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速率常数

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    阿伦尼乌斯方程在药剂学中阿仑尼乌斯方程可用于制剂有效期的预测。根据 Arrhenius方程以1gk对1/T作图得一直线,此图称Arrhenius图,若将直线推至室温,就可求出室温时的速度常数(k25)。由k25可求出分解10%所需的时间(即t0.9)或室温贮藏若干时间以后残余的药物的浓度。最后一句话我实在是看不懂。速率常数K怎么换算成时间呢?t 0.9 又是怎么得来的?

  • 请问如何求得NMR构型转换时得速率常数K

    有一化合物具有椅式和船式两种构型,通过变温核磁可以观察得到。我想求它们转换得活化能等数据,看文献好像都要先求得其转化时得速率常数K(s-1),根据Arrhenius 图得到上墒,焓,自有能等。请问各位,能有什么办法呢?还有别的方法吗?谢谢大家!

  • 【求助】请教大家《无机化学》反应速率常数问题?

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  • 有关结晶速率常数和晶体结构强弱的关系,请教tutm老师和论坛里的前辈们!

    请教老师们,我在用TA的DSC测量含蜡原油的结晶度,非等温结晶,然后用Jeziornny方法将结晶初期的数据处理后得到的指数n和修正后的结晶速率常数是这样子的(见附件),处理后的数据显示随着降温速率的减小,蜡晶的结晶速率常数也在减小,然后我用流变仪来测量蜡晶结构的强弱,发现降温速率越小,蜡晶结构越强,老师们能不能帮我解释一下原因,我要跟导师解释为什么会出现这种情况,因为导师想知道,温降速率的高低到底会对结晶产生什么影响,可是我本来也不是学材料的,压根搞不明白,请老师们帮我看看,谢谢!

  • 请教各位:怎样用不同升温速率的TGA谱图求反应活化能

    请教各位高手: 我在用TGA谱图求反应活化能时遇到点疑问,采用不同升温速率的TGA谱图求活化能的基本公式是:Ln[β(dα/dT)]=ln[A(1-c)n]—E/RT其中,β为升温速率,T为绝对温度,R,为气体常数,A为频率因子,E(或▽E)为反应活化能,α=(W0-Wt)/(W0-W∝),W0为反应物初始质量,Wt为t时刻剩余物的质量,W∝为不能分解的残留物的质量求解方法应该为,测定不同升温速率下的若干条TGA曲线,对每一条曲线都取α值相等的所对应的dα/dT和T值,做Ln[β(dα/dT)]~1/T关系图,根据斜率就可求出反应活化能。 可是我有个疑问,根据TGA谱图如何求dα/dT??因为不会贴图,所以公式写的有点简单,望见谅!

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    刚刚在一篇论文里看到:“在试验的弹性阶段,固定夹头分离速率为XXX,并分别采用7种不同的应力速率……”试样都是同一个尺寸的这意思难道说同一夹头分离速率可以对应不同的应力速率???真的想不通啊

  • 【讨论】扫描速率和采样速率

    PE公司的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]clarus 600中有扫描速率和采样速率两个参数,分别是:扫描速率:最高12,500 amu/sec最大采样速率:全扫描最大到65次扫描/秒;SIM最大到100个样品/秒哪位高人给解释下,这两个指标有什么不同?具体意义何在?

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  • 色谱理论之速率理论

    色谱理论之速率理论

    [b]速率理论[/b]来源:药品质量研究 上一篇的塔板理论是否让人云里雾里呢?小编也觉得好难,云里雾里的。话说,朦胧美,大概就是这种感觉吧!适当了解一下,朦胧美也挺好。今天,我们就再来一个塔板理论的姐妹篇——速率理论。1956年荷兰学者van Deemter等在研究气液色谱时,提出了色谱过程动力学理论—速率理论。 他们吸收了塔板理论中板高的概念,并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程,从而在动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。该理论模型对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]、液相色谱都适用。Van Deemter方程的数学简化式为:[align=center][img=,365,155]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111346591602_6515_1610895_3.jpg!w365x155.jpg[/img][/align]式中:u为流动相的线速度;A,B,C为常数,分别代表涡流扩散项、分子扩散系数、传质阻力系数。该式从动力学角度很好地解释了影响板高(柱效)的各种因素! 任何减少方程右边三项数值的方法,都可降低H,从而提高柱效。1、涡流扩散项A在填充色谱柱中,当组分随流动相向柱出口迁移时,流动相由于受到固定相颗粒障碍,不断改变流动方向,使组分分子在前进中形成紊乱的类似“涡 流” 的 流动,故称涡流扩散。[align=center][img=,507,318]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111347177044_6900_1610895_3.jpg!w507x318.jpg[/img][/align]从图中可见,因填充物颗粒大小及填充的不均匀性,同一组分运行路线长短不同,流出时间不同,峰形展宽。从图中可见,因填充物颗粒大小及填充的不均匀性,同一组分运行路线长短不同,流出时间不同,峰形展宽。A=2λdp dp :填充物平均颗粒的直径; λ :填充不均匀性因子; 展宽程度以A表示;上式表明,A与填充物的平均直径dp的大小和填充不规则因子λ有关,与流动相的性质、线速度和组分性质无关。为了减少涡流扩散,提高柱效,使用细而均匀的颗粒,并且填充均匀是十分必要的。固定相颗粒越小 (dp↓),填充的越均匀, A↓,H↓,柱效N↑,则由涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻,色谱峰较窄。对于空心毛细管柱,无涡流扩散,即A=0。(这里提一点,对于核壳色谱柱,由于颗粒均匀度较高,加之较短的扩散路径,A项通常较小)2.1 分子扩散项B/u(纵向扩散项)[align=center][img=,336,256]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111347454072_421_1610895_3.jpg!w336x256.jpg[/img][/align] 纵向分子扩散是由浓度梯度造成的。组分从柱入口加入,其浓度分布的构型呈“塞子”状。如图所示。它随着流动相向前推进,由于存在浓度梯度,“塞子”必然自发地向前和向后扩散,造成谱带展宽。分子扩散项系数为: B=2γDg; B:分子扩散项系数; γ:阻碍因子(扩散阻止系数) , 因载体填充在柱内而引起气体扩散路径弯曲的因素- 弯曲因子,它反映了固定相颗粒的几何形状对自由分子扩散的阻碍情况; D :组分在流动相中扩散系数;(cm2s-1);影响B项的因素:(1)组分保留时间:保留时间长,色谱峰扩张就越显著(2)载气性质:载气分子质量大,Dg小,Dg反比于载气密度的平方根或载[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]对分子质量的平方根。采用相对分子量较大的载气(氮气),可使B项降低,Dg随柱温增加而增加,反比于柱压。(3)弯曲因子γ γ:填充物的存在造成扩散阻碍而引入的的校正系数。(区分:λ是由填充物的不均匀性造成的)2.2 液相色谱的纵向扩散项[align=center][img=,301,201]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348030565_8964_1610895_3.jpg!w301x201.jpg[/img][/align] 当试样分子在色谱柱中被流动相携带前进时,由分子本身运动所引起的纵向扩散项同样引起色谱峰的扩展。它与分子在流动相中的扩散系数Dm成正比,与流动相 的线速u成反比。 由于分子在液体中的扩散系数比在气体中要小4-5个数量级,因此在液相色谱法中当流动相线速度大于0.5cm.s-1。可忽略纵向扩散项的影响。3、传质阻力项Cu 由于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]以气体为流动相,液相色谱以液体为流动相,它们的传质过程不完全相同,现分别讨论之。(l)对于气液色谱,传质阻力系数C包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数Cl两项,即:[align=center]C=Cg+Cl[/align][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质过程是指试样组分从[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]移动到固定相表面的过程。 这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换,即进行浓度分配。有的分子还来不及进入两相界面,就被[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]带走;有的则进入两相界面又来不及返回[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]。这样,使得试样在两相界面上不能瞬间达到分配平衡,引起滞后现象,从而使色谱峰变宽。对于填充柱,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质阻力系数Cg为:[align=center][img=,428,254]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348187781_7175_1610895_3.jpg!w428x254.jpg[/img][/align]上式中k为容量因子。由上式看出,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]传质阻力与填充物粒度则的平方成正比、与组分在载气流中的扩散系数见成反比。因此,采用粒度小的填充物和相对分子质量小的气体(如氢气)做载气,可使Cg减小,提高柱效。液相传质阻力系数C1为:[align=center][img=,690,210]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348308983_6727_1610895_3.jpg!w690x210.jpg[/img][/align] 由上式看出,固定相的液膜厚度df薄,组分在液相的扩散系数D1大,则液相传质阻力就小。降低固定液的含量,可以降低液膜厚度,但k值随之变小,又会使C1增大。当固定液含量一定时,液膜厚度随载体的比表面积增加而降低,因此,一般采用比表面积较大的载体来降低液膜厚度,但比表面太大,由于吸附造成拖尾峰,也不利分离。虽然提高柱温可增大Dl,但会使k值减小,为了保持适当的Cl值,应控制适宜的柱温。将上面式总结,即可得气液色谱速率板高方程。气液色谱速率板高方程 :[align=center][img=,690,180]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348435200_3378_1610895_3.jpg!w690x180.jpg[/img][/align]这一方程对选择色谱分离条件具有实际指导意义,它指出了色谱柱填充的均匀程度,填料颗粒的大小,流动相的种类及流速,固定相的液膜厚度等对柱效的影响。(2)对于液液分配色谱,传质阻力系数(C)包含流动相传质阻力系数(Cm)和固定相传质系数(Cs),即:[align=center][img=,404,166]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111348562979_312_1610895_3.jpg!w404x166.jpg[/img][/align] 其中Cm又包含流动的流动相中的传质阻力和滞留的流动相中的传质阻力,即:[align=center][img=,532,246]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111349132996_9123_1610895_3.jpg!w532x246.jpg[/img][/align]式中右边第一项为流动的流动相中的传质阻力。当流动相流过色谱柱内的填充物时,靠近填充物颗粒的流动相流速比在流路中间的稍慢一些,故柱内流动相的流速是不均匀. ωm是由柱和填充的性质决定的因子。ωsm是一常数,它与颗粒微孔中被流动相所占据部分的分数及容量因子有关。[align=center][img=,443,256]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111349286701_4982_1610895_3.jpg!w443x256.jpg[/img][/align]综上所述,对液液色谱的Van Deemter方程式可表达为:[align=center][img=,690,194]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802111349446231_9582_1610895_3.jpg!w690x194.jpg[/img][/align]该式与气液色谱速率方程的形式基本一致,主要区别在液液色谱中纵向扩散项可忽略不计,影响柱效的主要因素是传质阻力项。速率理论的要点: (1) 组分分子在柱内运行的 多路径与涡流扩散 、浓度梯度所造成的分子扩散及传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬间达到平衡等因素是造成色谱峰扩展、柱效下降的主要原因。(2) 通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载气流速可提高柱效。(3)速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。 阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 (4) 各种因素相互制约,如载气流速增大,分子扩散项的影响减小,使柱效提高,但同时传质阻力项的影响增大,又使柱效下降;柱温升高,有利于传质,但又加剧了分子扩散的影响,选择最佳条件,才能使柱效达到最高。

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    请教高手,能帮忙解释一下,极性与介电常数的关系是什么?网上查的是反比关系,极性越大介电常数越小,极性越小,介电常数越大.而书上面说的是介电常数越大的,介电常数就越大.我弄不清楚到底是怎么回事?请这方面的高手帮忙解释一下这个问题!谢谢了.

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    经典光合速率测定方法

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    质谱采样速率80点/s怎么理解?采样速率与灵敏度关系?各位老师,谢谢了!

  • 【资料】阿佛加德罗常数

    阿佛加德罗常数[em09511]12克C-12含有的碳原子个数称为阿伏加德罗常数,用NA表示,单位是个/摩。1摩尔任何物质均含NA个微粒。NA的近似数值为6.02205×10^23,可通过单分子膜法、电解法等测出。   阿伏加德罗常数(符号:NA)是物理学和化学中的一个重要常量。它的数值为:  一般计算时取6.02×10^23或6.022×10^23。它的正式的定义是0.012千克碳12中包含的碳12的原子的数量。历史上,将碳12选为参考物质是因为它的原子量可以测量的相当精确。  阿伏加德罗常数因意大利化学家阿伏加德罗(Avogadro A)得名。现在此常量与物质的量紧密相关,摩尔作为物质的量的国际单位制基本单位,被定义为所含的基本单元数为阿伏加德罗常数(NA)。其中基本单元可以是任何一种物质(如分子、原子或离子)。[color=#DC143C]  NA的历史[/color]  早在17-18世纪,西方的科学家就已经对6.02×10^23这个数字有了初步的认识。他们发现,1个氢原子的质量等于1克的6.02×10^23分之1。但是直到19世纪中叶,“阿伏加德罗常数”的概念才正式由法国科学家让贝汉(Jean Baptiste Perrin)提出,而在1865年,NA的值才首次通过科学的方法测定出,测定者是德国人约翰洛施米特(Johann Josef Loschmidt)。因此此常数在一些国家(主要是说德语的国家)也叫洛施米特常数。  [color=#00008B]NA的定义[/color]  正如先前所提及,阿伏加德罗常数可以适用于任何物质,而不限于分子、原子或离子。因此,化学上利用这个数值来定义原子量或分子量。根据定义,阿伏加德罗数是组成与物质质量(用克表示)相等必要的原子或分子的数量。例如,铁的原子量是55.845原子量单位,所以阿伏加德罗数的铁原子(一摩尔的铁原子)的质量是55.845克。反过来说,55.845克的铁内有阿伏加德罗数的铁原子。所以阿伏加德罗数是克和原子量的转换系数:[color=#DC143C]  NA的测量[/color]  由于现在已经知道m=nM/NA,因此只要有物质的式量和质量,NA的测量就并非难事。但由于NA在化学中极为重要,所以必须要测量它的精确值。现在一般精确的测量方法是通过测量晶体(如晶体硅)的晶胞参数求得。由多国实验室组成的国际阿伏加德罗协作组织采用测量1个重1千克、几乎完全由硅-28组成的晶体球的体积、晶胞参数等物理量的方法来精确地测定该值,以便用NA来重新定义千克。  NA与其它常量的关系  阿伏加德罗常数常作为其他常量之间的纽带。如:  R = NA × k   R是气体常数,k是玻耳兹曼常数;  F = NA × e   F是法拉第常数,e是元电荷。

  • 【讨论】化学反应的反应速率

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  • 【求助】溶液介电常数有差别吗?

    1*10-3mol/L的盐溶液介电常数和水溶液介电常数有差别吗?有差别的话怎么查盐溶液的介电常数?有人说在无机化学的附录里可以查到,但是我怎么找不到啊!!请求高手解答!