碎裂性质

本文将评价精确质量四极杆-飞行时间液质联用系统(Q-TOF LC/MS) 和MS/MS 系统在正负电喷雾离子化(ESI) 模式下对水中三氯蔗糖的鉴定。研究其响应和碎裂途径。Q-TOFLC/MS 系统在ESI 正离子或负离子模式下对三氯蔗糖具有良好的响应。正离子模式下获得的整体信号强度大约是负离子模式下的两倍。在正离子模式下，三氯蔗糖以其钠加合物[M+Na]+ 的形式在m/z 419.0038 处检出。通过精确质量MS/MS 测量提供所获得的钠加合碎片离子（m/z 221.0187 和m/z 238.9848）的结构信息。在负离子模式下观察到去质子化分子（m/z 395.0073 处的[M− H]− ）。通过MS/MS 碎裂产生一个特征碎片离子(m/z 359.0306)。使用Agilent MassHunter 分子结构关联(MSC) 软件绘制和研究正负离子MS/MS 分析的碎裂途径。MSC 软件已证实在辅助碎片离子结构的表征上是一个有效工具。

马钱子主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症等和巴比妥类中毒等。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物，然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递, 对整个生态圈造成影响，故有必要对其代谢产物进行深入研究，为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。LTQ Orbitrap XL结合了线性离子阱和Orbitrap高分辨质量分析器，具有高灵敏度的多级高分辨能力。Mass Frontier为Thermo专业的结构解析软件，利用其丰富的碎裂数据库，可快速的对士的宁多级碎裂规律进行准确推测和归属，碎片离子检索功能将母药与代谢物相关性与可能的代谢途径有机的结合起来，从繁杂的基质样品质谱信号中准确的筛选到未知代谢物信息，进一步对代谢位点进行推测，最终获得全面的代谢物信息。

马钱子主要有效成分士的宁（strychnine）又名番木鳖碱，属于中枢神经兴奋剂，临床用于偏瘫、瘫痪及因注射链霉素引起的骨骼肌松弛、弱视症和巴比妥类中毒等。此外，添加士的宁的饲料诱饵可用来消灭老鼠等啮齿类有害动物，然而这些动物体内残留士的宁会通过食物链传递, 对整个生态圈造成影响，故有必要对其代谢产物进行深入研究，为临床用药、环保、司法等部门提供可靠的分析手段和数据。LTQ Orbitrap XL结合了线性离子阱和Orbitrap高分辨质量分析器，具有高灵敏度的多级高分辨能力。Mass Frontier为赛默飞专业的结构解析软件，利用其丰富的碎裂数据库，可快速对士的宁多级碎裂规律进行准确推测和归属，碎片离子检索功能将母药与代谢物相关性与可能的代谢途径有机的结合起来，从繁杂的基质样品质谱信号中准确的筛选到未知代谢物信息，进一步对代谢位点进行推测，最终获得全面的代谢物信息。

北京大学量子材料科学中心林熙课题组成功研制出基于attocube低温mK位移台研制的低温强磁场下的样品旋转台，用于测量材料的输运性质随磁场角度的变化研究。该系统是基于Leiden CF-CS81-600稀释制冷机系统的一个插杆，插杆的直径为81mm，attocube的mK位移台通过一个自制的转接片连接到插杆上，位于磁场中心的样品台的尺寸为5mm*5mm，系统磁场强度为10T。系统的制冷功率为340μ W@120mK，得益于attocube低温位移台低的发热功率及工作时非常小的漏电流，使得旋转台能够很好的在＜200mK的温度下工作（工作参数：60V，4Hz, 300nF）。

目前，LTQ-Orbitrap Elite 组合式质谱仪结合了以前的双压线性离子阱质谱仪和新型高场 Orbitrap TM 质量分析器，提高了 MS和 MSn 的性能和多功能性。该系统具有高于 240,000 的分辨率（FWHM）、更高的灵敏度、高扫描速度和更大的动态范围，同时结合了多种碎裂技术，为深度复杂样品分析，包括蛋白质组学、代谢组学、脂类组学等样品的鉴定，翻译后修饰和定量分析，提供了全面、高效和快速的质谱分析平台。

使用一个专门的Kramer多刀剪切夹具来测量早餐谷物的硬度。谷物的整体硬度和脆度可以根据试验力曲线的初始斜率和由于 单个谷物碎片破碎而导致的曲线的碎裂度来评估。

安瓿瓶折断力是评判安瓿瓶质量的重要性能参数。如折断力太大，会导致安瓿瓶不易折断、断口碎裂等情况的出现。本文介绍了安瓿瓶折断力的测试方法。

Agilent 7250 GC/Q-TOF 系统配备了低能量 EI 离子源和可互换 CI 离子源，可采用负离子 CI 和低能量 EI 模式进行 SCCP 分析，以确保对不同氯化程度的 SCCP 同系物均具有高选择性和灵敏度。负离子化学电离技术碎裂程度低，可大大简化 SCCP 谱图，而低能量 EI 对氯含量较低的 SCCP 具有更高的灵敏度。

超声波细胞粉碎机是一种利用超声波在液体中产生空化效应的多功能、多用途仪器。广泛应用于多种动植物、病毒、细胞、细菌及组织的破碎，同时可用来乳化、分立、匀化、提取、消泡、清晰、纳米材料的制备、分散及加速化学反应等实验。

方糖亦称半方糖，是用细晶粒精制砂糖为原料压制成的半方块状（即立方体的一半）的高级糖产品。方糖的特点是质量纯净，洁白而有光泽，糖块棱角完整，有适当的坚牢固，不易碎裂，但在水中快速溶解，溶液清淅透明。

分析裂解技术(analytical pyrolysis)是指将样品放在严格控制的环境中加热，使之迅速裂解成为可挥发的小分子，并用其它联用装置分离和鉴定这些裂解碎片，从而推断样品的组成、结构和性质的一门技术。 近十多年来，此项技术尤其是高效的裂解气相色谱－质谱法(High Resolution Pyrolysis GC-MS HR PyGC-MS)已广泛应用于高分子研究领域。 促成分析裂解技术获得重大进展的主要原因有；(1)开发和改进了各种性能优良的裂解装置，由此可实现反映高分子样品化学组成与结构、重复性好的热分解；(2)以熔结石英毛细柱为代表的高分辨气相色谱分离柱系统实用化，发挥了分离复杂和多组分高分子裂解产物的能力；(3)裂解气相色谱-质谱及各种气相色谱选择性检定器的普及，使得确定由气相色谱分离得到的高分子裂解产物峰的归属十分方便；(4)化学反应与热分解的结合运用。目前，由以上各种技术进步支持而已高性能化的分析裂解技术已经成为高分子的表征、热分解机理、高分子热加工以及高分子材料的再生利用等研究的不可缺少的重要方法。 本文介绍裂解技术及其在高分子研究领域的一些最新和重要的进展。

可萃取和可浸出化合物 (E&L) 分析面临两大难题：数据解释和化合物鉴定。对照品和样品的数据解释通常都是手动进行，这一过程非常耗时。采用软件进行数据解释有效缓解了这一难题。Mass Profiler Professional (MPP) 是一款化学计量学软件，可用于差异分析，能够轻松呈现样品中化合物的分布情况。在采用气质联用系统与电子轰击电离 (EI) 技术的 E&L 分析中，化合物的鉴定需具备特定的专业知识。利用 EI 技术进行分析时常会得不到含明显分子离子的质谱图，而化合物的鉴定取决于特征碎裂谱的匹配。在 E&L 研究中，当化合物的浓度极低或受强化学背景噪声干扰时，碎裂谱匹配得分可能很低。因此，仅通过碎裂谱并不能有效鉴定全部化合物。在本研究中，我们采用高分辨精确质量系统的 Agilent 7200 GC/Q-TOF，分别在 EI 和化学电离 (CI) 模式下对一种眼用药 (ODP) 及其密封系统包装物进行分析。同时，我们使用 MPP 软件来阐明化合物分布和支持数据解释。CI 模式的应用有助于依据分子峰（或它的加合离子）的精确质量鉴定化合物。此外，在数据库的帮助下，CI 模式不仅能确认由 EI 模式所鉴定的化合物，还能检测更多其他的物质。

通过 Trypsin，LysC，Chymotrypsin，GluC 和 AspN 5 种酶进行多酶酶切，采用 HCD 和 ETD 两种互补碎裂方式，以及后续的软件分析和人工确认，建立了单抗药物简单、快速的 De novo 质谱测序分析流程，为未知氨基酸序列蛋白药物的分析和确认提供了质谱方法，有望大规模应用于生物制药企业的早期研发中。

本文展示了使用MALDImini-1 紧凑型基质辅助激光解吸电离数字离子阱质谱（MALDI-DIT）对甘油三酯结构组成进行分析的应用案例。通过一级质谱成功检测到样品的[M+Na]+单一同位素峰及其他同位素峰；二级质谱结果成功检测到母离子碎片的钠离子加合峰和氢离子加合峰，根据碎片分子量信息可推测出甘油三酯断裂方式，从而推测出甘油三酯结构组成，推测结果与理论相符。本应用案例表明MALDImini-1的多级碎裂功能适用于甘油三酯类化合物的解析，为相关脂质化合物的复杂结构分析提供参考。

由于食品存在的形式多种多样，有固体食品、液体食品、固液结合食品，而且不同的固体，有着不同的物理化学性质。对于同一种食品，也往往涉及多种物质。这使得对食品的检测前处理是一个非常复杂的工作，一个重要的处理要求就是：必须使食品充分的均质。对于目前的检测方法来讲，每一次检测所需要的样品量在克和毫克级，这就要求这一个小样能充分具有代表性，使检测的重现性高，力求检测结果准确。为了达到这个的结果，检测前需要选择适合的粉碎研磨设备，将食品粉碎到一个合适的比较小的粒径，以保证有效均质。从食品的性质和国家对食品的检测标准来讲,刀式研磨仪可以达到大部分食品的检测前处理粉碎需求。一是到时研磨仪的研磨原理与食品软性、含水、含油脂、含纤维等特点完全匹配，二是刀式研磨仪能将样品处理到检测所需要的尺寸，并实现均质。

本应用文摘描述了联用 Agilent 1200 系列快速分离液相色谱系统和 Agilent 6460 三重串联四极杆液/质联用系统来分析平行人工膜渗透性测定（PAMPA）样品，所分析的每个样品包含四种目标化合物。采用 MassHunter Optimizer 软件确定强度最大的产物离子、最佳碎裂电压和碰撞能量。该实验测定了分别属于四类不同药物的十种药物化合物的表观渗透值。

本应用文摘描述了联用 Agilent 1200 系列快速分离液相色谱系统和 Agilent 6460 三重串联四极杆液/质联用系统来分析平行人工膜渗透性测定（PAMPA）样品，所分析的每个样品包含四种目标化合物。采用 MassHunter Optimizer 软件确定强度最大的产物离子、最佳碎裂电压和碰撞能量。该实验测定了分别属于四类不同药物的十种药物化合物的表观渗透值。

本文运用热分析分析热塑性材料的物理性质。热分析是一系列的传统测量技术用于确定材料特性随温度的变化的技术。对两个工程热塑性塑料的短期和长期的物理性质研究的实验结果表明，热分析对描述热塑性材料的物理性质很有家价值。

?虽然荷叶粉中膳食纤维含量比较高，添加到面粉中制作饼干，会对面粉、面团和饼干的理化指标带来一定程度的影响，但是，膳食纤维含量高的原料经过超微粉碎后，其吸附性、溶解性、分散性等物理化学性质得到较大改善，而且能够保留该原料的全部营养成分。研究拟探索荷叶粗粉和荷叶超微粉对面粉关键理化指标以及酥性饼干感官、质构、营养成分、抑菌的影响，以期为荷叶粉在酥性饼干中的应用提供参考。

目前合成大麻素检测困难在于此类物质更新太快，仅需要对其进行了微小的修饰，即可快速创造出新的类似物来逃避监管，经修饰后基于MRM模式的常规 LC-MS/MS 分析方法却无法检测到这一物质。岛津基于萘甲酰基吲哚大麻素的类似物均具有一种或多种常见的 m/z 155、127 和 144 碎片离子，采用前体离子扫描、产物离子扫描及谱库检索的方式来快速定性合成大麻素。当然也可采用超高效液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱仪（Q-TOF）来分析样品，通过辅助软件对质谱图进行解析，推测了可能的碎裂途径，为推导未知的合成大麻素结构提供有力参考。

当需要提取特殊成分时，粒径对结果有很大的影响。粒子的比表面积会决定结果的精度和重现性，粒子越小，比表面积越大，提取的越充分，结果也就越准确。分析的一个重要要求是不要样品充分的均质，因为现代的分析仪器检测用到的样品量非常的少，所以在这样的一个小样里，必须能保证其能充分代表原始样品的平均值。自然，原始样混合的越均匀，结果重现性越好。这样就需要对样品进行一个合适的粉碎。通过Fritsch公司的高端产品线Pulverisette14加强型，可以在短时间内达到离心式破碎机从未有过的精细粒径。该机器的转子线速度提升了20%达到了110m/s。很多行业对粒径很关注，因为不同粒径会改变他们的性质和对其他有机体的作用。对于制药业，探索活性成分是一个很好的应用领域。

数据非依赖性的扫描模式（data-independent acquisition, DIA）是近几年来发展的一种新的质谱数据采集方式。它的理念是用二级碎片离子进行蛋白相对/绝对定量。DIA 扫描模式中，超高分辨质谱对特定质量范围内的所有母离子进行碎裂，采集所有母离子的碎片离子，并快速地依次扫描相邻的母离子宽口内的所有碎片离子。DIA 的数据中包含了所有碎片离子的保留时间和强度信息。用非常小的质量偏差宽口（如 10 ppm）目标性地抽提同一肽段的多个子离子，计算子离子的强度，就能对该肽段进行鉴定和定量。DIA 定量相比传统的基于母离子强度的 DDA 定量有选择性好，定量准确等优点，所以 DIA 成为定量蛋白组学新的发展方向。

基于 Q-Exactive plus 质谱平台，主要优化了源内碎裂能量（SID）这一质谱参数和色谱洗脱梯度，从而实现了单抗轻重链有效的色谱分离和高信噪比的质谱测定，为药物开发、生产和质检过程中的单抗轻重链分析提供了直接的实验方法，同时相似的质谱参数也可以应用到其它基于 Orbitrap 类型的质谱仪器上，为广大的生物制药客户提供了单抗样品轻重链快速分析的参考依据。

本文实验把 Agilent 1100 系列液相色谱上原本采用 4.6× 250 mm，5 μ m 色谱柱分离 10 种磺胺类药物的方法转移至安捷伦 Poroshell 120 EC-C18 色谱柱。文中还给出了方法转换的简单指导原则。新的分离方法将分析时间从 30 min 缩短到 8 min，且由于两种色谱柱均采用 2 μ m 滤头，样品的制备方法无需更改。尽管压力相比原方法有所增加，但仍然低于 400 bar，可以很容易地转换到几乎任何 HPLC 系统上。本文实验采用未经过滤的蛋白碎裂的牛奶样品（使用磺胺二甲嘧啶作为加标物），结果显示色谱柱使用寿命超过 1000 次进样。

SPEX Geno/Grinder组织研磨仪可同时在6个96孔深孔板中对酵母菌进行破碎,实现高通量地裂解酵母。独特的上下垂直运动方式使得玻璃珠更直接的碰撞细胞（而不会像一般的珠磨除了碰撞细胞外也常常会碰撞孔壁），从而能够得到均一的研磨效果。

美国FTC质构仪（1）目的测定药用凝胶胶囊的抗破性能，以控制套管的制备；(2)可重复的，快速的使用一个软件控制的质构分析器；(3)精密的压缩探针可以粉碎胶囊，使其发生爆裂和断裂事件；(4)定量硬度值，以比较可接受的回弹性对包装和储存负荷。

自1991年碳纳米管被发现以来，就吸引了众多科学家和研究学者的注意。根据其手性参数的不同，碳纳米管既可呈金属又可呈半导体的性质。由于单壁和多壁碳纳米管独特的结构、力学性能和电学性能，使其在材料和器件方面有着广泛的应用。本论文主要对碳纳米管膜的电学性质、压阻效应和电化学性质进行了研究。本论文首先讨论了对碳纳米管的不同酸处理方法，并用透射电镜图和傅立叶红外谱表征了处理前后的碳纳米管，结果发现经过酸处理后的碳纳米管的端头被打开，并接上了羧基，成为羧基修饰的碳纳米管。文章对不同管径的碳纳米管膜电阻率随温度的变化进行了测定，发现所有这些碳纳米管膜电阻率均随温度的上升而呈下降趋势，即表现出非金属性。建立了碳纳米管膜的导电模型，其电阻率随温度的变化趋势与实验相符合。计算了碳纳米管膜的激活能，结果表明，碳纳米管膜的激活能随着管径的增加而减小。该研究对碳纳米管膜的应用有很好的指导意义。对碳纳米管膜的压阻效应进行了实验研究。研究表明，未处理的和经化学处理的碳纳米管膜相比，在相同的应变下，经化学处理的碳纳米管膜的电阻变化要大于未处理的碳纳米管膜的电阻变化；而对不同管径的多壁碳纳米管膜的研究发现，在相同的应变下，管径越小，电阻相对变化率就越显著。压阻因子K和应变的关系并没有显示出很好的规律性，在相同的温度下，未处理的碳纳米管膜的压阻因子在开始的时候随着应变的增加迅速增大，而后又逐渐减小。然而经化学处理后的碳纳米管膜的压阻因子随应变增加一直增大，两个样品的压阻因子随温度的升高也有很大的增加；在室温下对不同管径的多壁碳纳米管膜的压阻效应的研究发现，管径较小的碳纳米管膜与管径较大的相比具有更好的压阻效应，文中还对压阻效应的机制进行了详细的讨论。采用硝酸处理的方法实现了对氮掺杂碳纳米管的羟基修饰，使其具有化学活性，碳纳米管电化学性质主要决定于碳纳米管膜活化能和碳纳米管表面的官能团两个重要因素。碳纳米管的微孔道结构和端头的活性基团对多巴胺的氧化有很强的催化作用。正是由于这些催化作用，碳纳米管电极可用于在微量多巴胺与大量抗坏血酸共存下的检测等，并表现出很高的灵敏性和选择性。

获取蛋白分子量和等电点，推算诱导蛋白分子量：方法一：Mr=115*1000/3=38*103Da（1个氨基酸的大约分子量为115）Mr=1*37=37kDa（1kb DNA对应333个氨基酸，大约37kDa）方法二：将氨基酸序列输入特定的软件中，获取蛋白的分子量和等电点性质。

采用喷雾热解法制备了超细MnO2阴极材料，并利用XRD、SEM和电化学测试方法研究了MnO2的相组成、形貌、电化学性能以及在碱性溶液中的阴极极化行为，实验结果表明，喷雾干燥后的样品呈球形，表面有裂纹，经热处理后产物为Mn2O3，此时颗粒表面碎裂，形成多孔材料，酸处理后得到γ-MnO2，含量超过90%。与EMD（电解二氧化锰）相比，所制备样品的放电容量（截止电压1.0V vs Zn）为215mAh• g-1，放电深度可达一电子理论容量的70%，比EMD提高了15%；结合稳态极化和电化学阻抗法，发现质子在MnO2晶格中可扩散符合多孔电极的阻挡层扩散模型，由等效电路拟合得到的数据能够较好地解释实验现象，反映了质子固相扩散的真实情况。

随着“一小时酵母蛋白质组”的实现, 短梯度下实现蛋白质组深度覆盖成为可能.本文利用全新 Q-OT-qIT 三合一质谱系统进行“一小时蛋白质组”分析与优化. 50 min 有效梯度, 单次实验分别从1 μ g和50 ngHeLa全蛋白中鉴定到20860和14100条肽段, 对应到3865和 2877 个非冗余蛋白, 而目前的文献报道至少需要 2~3 h. 同时, 本文考察了 Q-OT-qIT 碎裂模式、检测方法、最大注入时间和自动增益控制等参数对蛋白质组快速分析的影响, 证明了不同采集方法间的互补性, 阐述了不同扫描参数对鉴定结果的影响. 此外, 还讨论了Q-OT-qIT 的并列运行原理和扫描组合模式, 为不同实验目的和样本类型的蛋白质组快速分析奠定了基础.