碎裂性质

在做实验过程中，作为实验衬底的ITO玻璃忽然碎裂，由于是在一个未知的高温下进行的实验，没有测出碎裂时温度。想请问有没有朋友有没有这方面的专业资料或其他建设性的意见也可以，特此感谢。

我们实验室经常需要测试高盐基体类的样品，盐份含量大概在1.2%左右，盐分含量为硼酸锂介质，现在碰到的问题是炬管头部很容易烧结碎裂，从现象上看管壁上结了一层比较厚的盐，这个应该是造成碎裂的主要原因，想请教一下各位如何来改善这种情况？

请教分子上的官能团极性与分子在质谱碎裂的关系？极性是值整个分子的电荷分离的程度，带有吸电子基团则极性会偏大，且极性也与官能团对称的结构有关。我们在质谱施加碎裂电压时，经常容易断裂的基团是在分子上的官能团极性顺序进行断裂的吗？之前的理解是键能越小越容易被打碎，那么键能与电子云的偏向有关吗？各类化合物的极性俺下列次序增加：—CH3，—CH2—，—CH=，—CH三，—O—R，—S—R，—NO2，—N(R)2，—OCOR，—CHO，—COR,—NH2， —OH，—COOH，—SO3H

各位，安捷伦的tof在做实验时设置了4个碎裂电压，在后续的数据处理中想把其中一个电压的质谱数据提出来，发现某一电压的总离子流图提出来没问题，但质谱数据用MFE提取的时候仍是四个电压的数据都提取，大家给指导一下，我只想要一个碎裂电压下的数据

如题，AB的Qtrap特有的时间延迟碎裂（TDF）资料比较少，不知道怎么回事，论坛里不太冒头的高人请现身。。。。。。

核磁管碎裂在样品通道里了，上半截用气体吹了出来，下半截在探头里，取下探头，却倒不出另外半截，怎么办啊？

“我们实验室经常需要测试高盐基体类的样品，盐份含量大概在1.2%左右，盐分含量为硼酸锂介质，现在碰到的问题是炬管头部很容易烧结碎裂，从现象上看管壁上结了一层比较厚的盐，这个应该是造成碎裂的主要原因，想请教一下各位如何来改善这种情况？”[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09506.gif[/img][img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09506.gif[/img][img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09506.gif[/img]

如果样品管在磁场中旋转时碎裂，会有什么现象，怎么应急处理--pku-guozengshan

最近发文章审稿人提出我解析的这个物种如何碎裂，冥思苦想很久没有想出来，150-135掉甲基，而150-115掉SH3后发生重排到底形成一个怎样的稳定结构，另外有噻吩环的结构还会形成91，77等非常稳定的碎片，似乎115的碎片中有碳蓊类的结构，请高手帮忙解析下碎裂过程，不胜感激。文章急用，希望各位提出宝贵意见。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=35070]3-cyclopentenylthiophene的标准质谱图[/url][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=35071]3-cyclopentenylthiophene质谱图[/url]

请问什么样的结构（带有什么基团）容易产生水的中性丢失？

最近在做碎片的解析，看了几个参考文献 想问一下为什么碎片的数值是相同的 但是碎片画出来的结构为什么是不一样的？是每一种机器都不太相同吗？为什么有的是连续碎裂，有的是同时碎裂成好几个呢………就以槲皮素为例 m/z 301.0360 [M-H]- 碎片m/z179 151 121 107 两篇文献里的裂解途径和形成的碎片就是不同的 应该怎么参考呢[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205152258502857_2953_5401201_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205152258503609_1591_5401201_3.png[/img]

今天早上到实验室，发现GERSTEL进样器卡主，进样针吸附上了最后一个顶空瓶，恒温槽上盖没有关闭，还卡着一个顶空瓶的瓶盖，把瓶盖拿出来发现整个顶空瓶在恒温槽了完全碎裂，但是该样品却完成了正常测试，这是个什么情况？不知道有没有哪位遇到过相同的情况？

我用的waters仪器有cone，Extractor等电压参数？

安捷伦GC/QTOF-MS二级质谱碎片离子峰是如何产生的？我们的是高纯氮气作为碰撞气，产生过程是否类似于APCI的离子化过程？即电压先将氮气离子化，离子化的氮气再撞击目标离子，使其碎裂成碎片离子峰？不知是否正确，请大家不吝赐教，谢谢！

安捷伦GC/QTOF-MS二级质谱碎片离子峰是如何产生的？我们的是高纯氮气作为碰撞气，产生过程是否类似于APCI的离子化过程？即电压先将氮气离子化，离子化的氮气再撞击目标离子，使其碎裂成碎片离子峰？不知是否正确，请大家不吝赐教，谢谢！

最近在用varian的1200做实验，碰到了以往一个相同的问题，那就是母离子响应还可以，但是子离子却很杂乱，出不来。Varian的仪器是自带二级的msms breakdown功能的，因此我们实验时候很少会去自己动手优化二级碰撞的条件，因此也经常会遇见一些“碰不碎”的分子出来。不是我说arian的仪器不好，至少有一些别人机器可以很好优化出定量离子对的，我们这台就不太灵光。不过最近联系了工程师发现，其实自动优化的条件比较温和，对于那些难以“碎裂”的分子，可以手动优化，首先就是调节碰撞气，最大不超过2.4mtoor，其次在这个碰撞气压力下，手动升高碰撞电压，监测子离子碎片，一般都需要近50eV，足以说明这个分子较为顽固。如果有文献报道，那么找到了文献中应用的定量离子对中的子离子，也就OK了，如果没有文献报道，那就自己把认为可以定量的离子对输入方法，进行直接进样考察MS条件的稳定性及重复性，最终确定下来。以上一下小的心得，与大家分享。其实也就是与使用varian仪器的同志们分享一下。不过貌似不多的哈……

超声破碎的原理：超声波是物质介质中的一种弹性机械波，它既是一种波动形式,又是一种能量形式。超声对细胞的作用主要有热效应，空化效应和机械效应。热效应是当超声在介质中传播时，摩擦力阻碍了由超声引起的分子震动，使部分能量转化为局部高热（42－43℃）。空化效应是在超声照射下，生物体内形成空泡，随着空泡震动和其猛烈的聚爆而产生出机械剪切压力和动荡。另外，空化泡破裂时产生瞬时高温（约5000℃）、高压（可达500×104Pa），可使水蒸气热解离产生.OH自由基和.H原子，由.OH自由基和.H原子引起的氧化还原反应可导致多聚物降解、酶失活、脂质过氧化和细胞杀伤。机械效应是超声的原发效应，超声波在传播过程中介质质点交替地压缩与伸张构成了压力变化，引起细胞结构损伤。损伤作用的强弱与超声的频率和强度密切相关。所以如果使用玻璃管，可能会碎裂，而通常使用的是塑料试管。 1、大肠杆菌表达外源蛋白，在超声破碎的时候，用含有1%triton-X-100的PBS悬浮，然后超声的效果较好，1%triton-X-100的作用还是很明显的，对其他的一些细菌同样起作用，比如链霉菌。 2、3、酵母破碎的问题/a、一般的PROTOCOL都是用glass beads，破碎酵母细胞sigma G-8772 酵母破碎效果好的我所做过的方法中还是玻璃珠，效率很高，而且对目的蛋白活性不会有什么影响。一般应该用这个方法。 b、化学裂解的方法，10g酵母 加1ml的乙酸乙酯，充分搅拌至液体状。此法的裂解效果不错的。加尿素裂解液（尿素8mol/L, NaCl 0.5mol/L,Tris 20mmol/L, EDTA 20mmol/L, 2%SDS, PH值8.0），据说效果可以c、毕氏酵母细胞破碎法文献上的方法： The pelleted cells were resuspended in 200 ll 1±8 M NaOH, 1±2 M b-mercaptoethanol, and incubated for 5 min on ice. After addition of 200 ll 10%TCA, the mixture was incubated for 5 min, centrifuged, and the pellet was resuspended in 50 ll 2?SDS-PAGE loading buffer and neutralized at pH 7±0 by adding 5±10 ll 1 M Tris base. The samples were heated to 95 °C for 3 min before loading onto SDS-PAGE gels (12% acrylamide). 若是想得到胞内蛋白可以用蜗牛酶处理，效果比较好！

比如说，我知道某个化合物的结构，也知道它的碎片构成，就想知道它是怎么断的。昨天看了一下午的书，感觉头都是大的。断裂的方式太多。对于大点的分子真不好弄。我就想问问大家，是不是有现成的软件可以做断裂反应的判断呢。如有的话，请推荐。非常感谢！

有裂口或者碎了的玻璃器皿你是如何处置的？大家说说看。。。

[color=#444444]大气压化学电离-三重四级杆质谱，3-乙烯基吡啶母离子为106，子离子为77,78,51.[/color][color=#444444]求助子离子碎片的断裂机理，谢谢！[/color]

质谱技术由于具有质量分辨、信息量大、样品用量少、灵敏、快速等优点，多年来在测定有机物精确分子量、解析有机分子结构、研究有机反应机理等方面发挥着十分重要的作用。近年来，由于快原子轰击电离（FAB）、电喷雾电离（ESI）、基质辅助激光解吸/电离（MALDI）等软电离技术以及飞行时间质谱（TOF-MS）、傅里叶变换质谱（FT-MS）等新的质量分析方法的发展，以及各种色/质联用技术，如GC/MS、HPLC/MS、CE/MS，对于复杂体系的分离和分析十分有效，在医药领域如药代动力学研究和药物质量控制中发挥非常重要的作用；反应质谱RMS、串联质谱MS/MS等质谱新技术为研究药物－受体相互作用、药物光学纯度测定、生物超分子体系的弱相互作用和分子识别机理以及实现高通量药物筛选等提供了有力的工具。有机质谱的研究对象是有机[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子，如分子离子、碎片离子等，排除了溶剂对离子的影响，真正反应离子的化学性质。而像Gauss等计算软件正适于物质在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件下的计算，而且其[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件下的模拟计算相当成熟。因此，使用计算软件模拟[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]化学性质具有可行性。同时，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子的存在环境非常苛刻，如高真空、电磁场等。这使得现代分析仪器难以直接进行分析[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子结构。质谱技术主要通过离子的裂解和中性碎片的丢失来进行结构推测。分子离子的碎裂反应是有机质谱解析的基础。虽然用于有机质谱解析方法已经建立起来， 但这些方法并没有十分准确地描述分子离子的碎裂反应机理。到目前为止，质谱研究还只能属于实验科学，还需要计算化学来提高其理论水平。下面列举一些计算化学在质谱研究中的应用：1、离子碎裂反应的活化中性在电子轰击(EI)电离下，分子失去一个电子形成奇电子离子M +.。奇电子离子有两个活泼的反应中心，即电荷中心和自由基中心；偶电子离子只有电荷中心。分子离子的碎裂和产物离子的进一步碎裂主要是由这些中心引发的。对于由活性中心引发的碎裂反应，活性中性在离子中位置的确定是非常重要的。分子丢失一个电子之后，电荷和孤单电子一般在同一个原子上。而Radom等在对自由基的异构化进行理论计算研究时发现，反应可以被1，2-迁移基团X的质子化所促进。后来他们对甲醇的分子离子CH4O+.进行计算时发现CH4O+.不稳定[，最稳定的是.CH2OH2+.这样的结构，并随即被实验所证实。这种电荷于自由基中心分离的离子被称为荷基异位（diatonic）离子，其发现是近年来有机质谱的重要成就之一。在其它软电离源技术电离下，如化学电离（CI）、快原子轰击电离（FAB）、电喷雾电离（ESI）、基质辅助激光解吸/电离（MALDI）等，分子失去或者蒂合一个离子，形成准分子离子，如[M+H]+, [M+Na]+, [M-H]-, [M+Cl]-等。这些离子一般只有一个反应活泼中心，即电荷中心。Wesdemiotis等报道了使用快原子轰击产生一种新型的自由基离子，即低聚乙烯醚（R.）H(OCH2CH2)nO. (n=1,2), H(OCH2CH2)nOCH2. (n=1,2)与碱金属离子的络合物。理论计算表明，该离子也是一种荷基异位的离子，自由基中心在低聚乙烯醚的端基，电荷中心在碱金属上。该离子容易发生裂解产生含CH2=O的中型碎片－离子的复合物，以及氢迁移重排。2、分子离子以及碎片离子的空间结构化合物在电离后，其结构可能会发生变化。通过计算软件对离子空间结构的的模拟，可解析其裂解途径。在许多离子的碎裂反应过程中，键断裂后初生的中性碎片荷离子碎片在分离前，通过静电作用结合在一起而形成，被称为离子－中性复合物（ion－neutral complex）。Mcadoo等的理论计算表明，在丙烷分子离子的碎裂反应中，甲基自由基与乙基自由基形成一个离子－中性复合物[C2H5+...CH3.]。这两个成员简单分离则生成C2H5+和CH3.；若它们之间先发生氢原子（H.）转移再分离则生成C2H4+。和CH4。复合物的能量比分子离子失去CH4的阈值低5.3 kcal/mol，即其生成热比产物的生成热之和要低。在软电离源中形成的离子，经常有金属络合物或分子间氢键的形式存在分子簇离子。Cundari等[17]以FT-MS作为反应质谱来研究吡啶取代trans- Rh(PPh3)2CO(4-picoline) 配合物上的甲基吡啶时发生丢失CO。使用泛密函数计算表明，Rh-4-picoline, Rh-pyridine和Rh-CO的配位键能非常类似，而Rh的五配位的结构处在能量高位，因此丢失甲基吡啶和丢失CO是两条竞争反应。Marynick等使用泛密函数方法考察了MALDI基质与三肽VPL的簇状相互作用模型，研究其电离过程中质子从基质到分析物迁移的机理，发现质子有时在中性簇中迁移，而在阳离子簇中的迁移是自发的。3、质子迁移和重排反应：离子的自由基中心很容易引发附近质子的迁移反应，形成更稳定的重排结构。对于含有γ－氢的羰基化合物，如醛、酮、羧酸及其衍生物，McLafferty重排是其分离离子裂解过程中一个非常重要的反应。然而，自McLafferty首次报道这个反应以来，有关其机理是协同过程还是分步进行的问题长期争论不休。分子轨道理论计算结果表明，3－庚酮的McLafferty重排反应先经过1,5-氢迁移使分子离子异构化成荷基异位离子，后者的能量比前者约低8kcal/mol。苯丁酮红外多光子活化解离实验也证实上述机理。电荷中心也能引发附近质子的迁移反应，茶儿酮类化合物的加氢离子质谱裂解时，发现分子结构中的羰基最容易接受质子，而质子在各个质子化点上可以“流动”，其迁移的能垒直接影响离子的裂解，苯基上取代基的电子效应通过影响质子迁移的能垒来改变碎片离子的强度。除质子迁移重排之外，离子还可以发生其它形式的骨架重排，如2-(4, 6-Dimethoxypyrimidin-2-Ylsulfanyl)-N-Phenylbenzamide 及其衍生物，其负离子存在Smiles重排。总之，由于离子不稳定性，我们难以像常规化合物那样比较直接地对其进行结构分析。因此，使用计算化学模拟离子的结构以及其裂解途径，结合质谱技术探索[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子化学具有非常广阔的前景。

[size=3]我没做过三重四极杆的质谱，只能闭门造车。我对子离子扫描的认识：Q1起到选择母离子的作用，即只选择一个离子，供Q2将其碎裂，Q3对这些碎片进行扫描，以寻找子离子。母离子扫描：因为特定的母离子M经某一碎裂后，会产生特定的子离子m。Q1将来自离子源的离子进行全扫描，Q2同样碎裂（对全部离子还是某一特定M，我不知道），Q3对m扫描。子离子扫描和母离子扫描有点逆过程的味道。以上理解，是根据看资料得来的，不知对否？提一个问题：碎片离子的m/z一定比母离子小么？[/size]

比如说在QQQ中Q1起质量分析作用，母离子依次通过，Q2中进行碎裂，Q3选择检测特定的子离子。。那么它是如何得到母离子的信息呢？通过仪器计算出来，还是说会有部分母离子没有碎裂，从而通过Q3进入检测器呢？哪位做过母离子模式的大虾出来说说吧~~~