玩具样品

近日，台湾“塑化剂”的风波愈演愈烈。邻苯二甲酸酯类化合物是广泛被使用的一类增塑剂，在塑料中添加这类化合物，可使其柔韧性增强，易于加工。　　在玩具行业中，邻苯二甲酸盐通常被添加产品柔性PVC 中，广泛用于与人体接触频繁的物件上，尤其是儿童玩具和儿童用品，邻苯二甲酸盐对儿童可能造成的风险已经由毒性、生态和环境科学委员会(CSTEE)做出分析，当儿童在咬或吸吮玩具时，邻苯二甲酸盐从玩具和儿童用品中渗出，对肝脏、肾和生殖系统造成负面影响，同时还有致癌及导致內分泌失调的潜在危险。　　　　由于邻苯二甲酸盐的潜在危害，某些邻苯二甲酸盐已被许多国家限制使用， 2005 年6 月5 日欧盟议会经过表决,发布了在玩具和育儿物品中关于邻苯二甲酸酯的永久禁令(2005/84/EC)。根据新指令，儿童护理用品是指任何有助儿童睡眠、放松、保持卫生，以及喂哺儿童或让儿童吸吮的产品，当中包括各种形状及类型奶嘴，指明在可放进口中的玩具及儿童护理用品中所含的6 类邻苯二甲酸酯DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP 及DNOP，浓度不得超过0.1%,超标的将不得在欧盟市场出售.同时美国，日本，德国等国家也作出了相应的严格规定。　　　　Multiwave 3000是安东帕公司的一款高性能微波消解/萃取仪，实现了一机多能，融合了安东帕一直坚持的“密闭无损失”和“最严格的安全标准”等设计理念，为世界上无数重要分析实验室采用。

日前，一家国际环保机构公布了一项抽样调查结果，国内市场上大量存在的塑料玩具，含有危害儿童健康的邻苯二甲酸酯。据悉，目前包括欧盟、美国、东南亚等国家均已禁止生产和销售含有该物质的玩具。　　记者调查还发现，相当一部分色彩玩具含有多种危及健康的超标重金属，而这之外还存在大量重金属符合中国标准而超出欧盟标准的玩具。　　有业内人士爆料，国内企业生产儿童玩具有两套标准，出口的标准很高使用无毒无害的漆和原料，而国内使用的是有很多隐忧的低成本染料和原料，玩具生产内外有别“毒玩具”只伤害中国孩子?!　　内外有别面面观　　标准：　　在欧美等国家与地区，邻苯二甲酸酯在儿童产品中已被禁止使用 我国对于玩具中邻苯二甲酸酯的含量要求并无相关规定。　　欧盟对玩具中特定重金属的限制有19种 我国玩具国家标准只对8种重金属有限量规定。　　产品：　　国内玩具企业生产的出口产品生产标准很高，使用无毒无害的原料 而在国内销售的产品生产标准低，使用低成本有隐患的染料和原料。　　检测：　　欧盟等国家对玩具产品安全性更关注的是化学元素和重金属 我国儿童玩具的抽查检验项目主要为物理机械性能、燃烧性能、化学性能、标志和使用说明，不涉及重金属和其它化学物质。　　危险物质一：邻苯二甲酸酯　　国外已经禁止，国内普遍存在　　日前，国际一家环保组织在北京、上海、广州和香港四大城市随机购买了聚氯乙烯(PVC)材质的玩具样品30份，具体包括幼儿玩具、幼儿戏水用具、幼儿泳圈、婴儿游泳池等，并送至独立的第三方实验室进行检测。结果发现，在30份用品中有21份含有邻苯二甲酸酯，其中一只绿色玩具球的邻苯二甲酸酯含量甚至达到43.1%。　　据番禺检验检疫部门有关专家介绍，尽管目前不能确定婴儿尿液中含有邻苯二甲酸酯必然危害健康，但科学家认为，邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内荷尔蒙分泌，引发激素失调，有可能导致儿童性早熟，对生殖系统造成影响，并引发其他健康问题。因此，欧盟对玩具或儿童护理用品的塑料所含的6类邻苯二甲酸酯，规定浓度不得超过0.1%。　　但目前，中国对这一存在潜在危险的化学物质在儿童玩具中含量并没有相关规定。据广东检验检疫部门有关专家介绍，我国在玩具涂料有害物质限量标准中规定了，三类邻苯二甲酸盐DEHP、DBP及BBP的含量总和不得超过0.1%，另外三类的含量之和不得超过0.1%。但对于玩具中邻苯二甲酸酯的含量要求并无相关规定。　　据业内人士透露，在国内塑料玩具中，邻苯二甲酸酯物质广泛存在，原因是添加了这种增塑剂的玩具材料成本较低，一般为1400元/吨，而不含邻苯二甲酸酯增塑剂的材料，成本则为2万元/吨。“现在人工、国际石油等价格高企，为了缓解压力、节省成本，部分玩具企业可能会多使用邻苯二甲酸酯增塑剂的材料。”　　有关人士指出，在欧美等国家与地区，邻苯二甲酸酯等环境激素已被禁止在儿童产品中使用。2011年2月，欧盟将DEHP、DBP、BBP三种邻苯二甲酸酯直接列入化学品淘汰名单。　　“在中国，目前并没有针对邻苯二甲酸酯在玩具中的含量限制，对环境激素类物质的限制使用和淘汰前景，目前几乎尚无关注和讨论。”有关人士如是说。　　广州市场探访　　再生塑料玩具大多重金属超标　　近日，记者走访广州一德路玩具批发城发现，这里批发销售的很多玩具都不规范。比如，有些玩具包装只是用简单的塑料袋，没有标签说明，也没有厂家、厂址等信息，更不见有3C认证、QS标识 部分玩具颜色分布不均，用手触摸还会掉色，闻起来有刺鼻味 有些劣质塑料玩具非常易碎。　　“很多山寨玩具厂生产出来的产品都不安全。”广州一家玩具生产企业负责人透露，低劣玩具大多采用再生塑料制成，这类塑料多是回收的塑料，或兼有其它材质混合制成，材质硬度、密度不够、杂质多，生产出来的产品易碎。　　“对于儿童来说，易碎、易断的玩具很危险，碎裂的塑料片会刺伤孩子，一些小碎件很容易被小孩吞下去。”该人士还指出，最可怕的是，再生塑料中含有多种有毒有害重金属，以再生塑料制成的儿童玩具大多重金属超标。　　不少劣质玩具正在成为影响儿童身心健康和生命安全的隐形杀手。据业内人士介绍，有些玩具是使用劣质废塑料制成，为增加塑料的韧性会使用增塑剂，玩具在黏合过程中需要使用胶黏剂，印刷时使用油墨颜料等，这些东西会释放出甲醛、苯、酚、甲醇等有害物质。　　再如，积木、童车、铁皮玩具等玩具表面都涂有各种油漆或涂料，当这些油漆或涂料中的有害金属如铅、铬、锑、砷、钡、镉、汞超标时，就会给儿童健康造成威胁。以铅 为 例 ，当 其 含 量 超 过2500mg/kg时，就会给儿童带来极大的潜在危害。　　危险物质二：重金属　　国外重点检测，国内普遍不检　　据介绍，对于玩具中所含的重金属，业界和相关部门相对忽略，在日常官方抽查检测中，往往也会忽视这一指标。据专家介绍，小孩抵抗力较低，若长期食用含有重金属的食物，容易在体内沉积。重金属一旦进入体内，代谢非常缓慢，会长期危害人体健康。　　“国内玩具检测标准与欧盟等国家的检测要求很大不同。”据广州兆汇婴儿用品有限公司总经理侯先生介绍，欧盟等发达国家对玩具产品安全性更关注的是化学元素和重金属，比如对于进口欧盟的国家，要求供应方要提供第三方实验室检测报告包括铅、镉等重金属的含量，邻苯二甲酸盐含量等。但在国内销售，渠道商家并不看中第三方检测，而是必需要求提供权威部门的检测报告，与出口品的检测报告相比，国内检测报告更注重玩具的物理性能、燃烧性能、耐用测试等指标，国内技术机构一般不检重金属。　　笔者查阅了近年来国家质检总局和部分省份质监部门发布的儿童玩具和儿童用品抽查报告，发现在儿童玩具的抽查检验项目，主要为物理机械性能、燃烧性能、化学性能、标志和使用说明，并没有涉及到重金属和其它化学物质 在童车类产品中的抽检，涉及的项目除物理性能、燃烧性能、产品标签等外，则有“迁移元素”一项。　　据镇泰中国工业有限公司品管部苏先生称，我国玩具国家标准中，对8种重金属有限量规定，包括铅、镉、汞等，这与原来欧盟对玩具的重金属规定一样。　　但现在，欧盟和美国、日本等国家对危及健康和环境的重金属规定更进一步。苏先生称，欧盟从今年7月20日起将开始实施欧盟史上最严格的《欧盟玩具安全新指令》，根据最新指令，欧盟对玩具中特定重金属的限制从8种增加到19种，增加的受限制重金属如铝、铜等，并首次禁用或限用66种致敏性芳香剂等。附：国家质检总局公布了2011年玩具类产品的抽查结果，结果显示：玩具抽查8个省市的212家企业生产的塑胶玩具和电玩具两大产品种类共242种玩具产品。抽查发现，有20种产品不符合标准的规定，不符合项目涉及可触及的锐利尖端、小零件和小球、危险突出物、可迁移元素(铅、铬)和标识标志等。

在自然界中，铬主要以三价铬(Cr(III))和六价铬(Cr(VI))的形式存在。有研究表明，Cr(III是人体必需的微量元素 而Cr(VI)则具有很大毒性。Cr(VI)化合物具有免疫毒性、神经毒性、生殖毒性、肾脏毒性及致癌性等，其致癌性目前已被国际癌症研究机构(IARC)及美国政府工业卫生学家协会(ACGIH)确认。　　近年来，限制玩具中有害物质含量，一直是全球关注的一个焦点话题。欧盟于2009 年6 月18 日通过的欧盟玩具安全新指令(2009/48/EC)，将玩具中可迁移重金属元素由原来的8种增加到了17 种，还提出了元素价态分析的要求，包括Cr(III)、Cr(VI)和有机锡。新玩具指令将玩具材料分成三类：I类是干燥易碎的固体材料，例如粉笔 II类是粘手的材料或者液体，例如指画涂料和彩笔墨水 III类是可刮下来的材料，例如油漆涂层。新玩具指令对I/II/III类玩具材料中的可迁移Cr(VI)的限值分别是0.02，0.005和0.2 mg/kg。欧盟在2013年6月正式发布了EN71-3：2013，作为玩具指令2009/48/EC的协调标准。按照EN71-3：2013的规定，测定可迁移元素的前处理方法的稀释倍数为50倍。除以稀释倍数后，Cr(VI)在迁移液(migration solution)中的浓度仅为0.4，0.1和4&mu g/L。　　现有的Cr(VI)检测方法，主要有分光光度法(UV/VIS)、离子色谱(高效液相色谱)柱后衍生法(IC(HPLC)-UV/VIS)、以及高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪法(HPLC-ICPMS)。UV/VIS法使用最为广泛，被大量的国际、国内标准方法所采用(例如国标《GBT 17593.3-2006 纺织品 重金属的测定 第3部分：六价铬 分光光度法》)。UV/VIS法的检测原理是利用六价铬具有强氧化性，在酸性环境下可以氧化二苯基碳酰二肼并且络合成有颜色的络合物，在540nm处测定它的光吸收，从而通过朗伯比尔定律定量分析。但UV/VIS检出限一般10 &mu g/L左右，难以满足玩具样品的要求。IC(HPLC)-UV/VIS法与UV/VIS的检测原理大同小异，只是多了IC(HPLC)的分离降低了干扰，并且把二苯卡巴肼衍生过程自动化了，检出限虽比单独的UV有所改善但仍难以满足玩具样品的要求。UV/VIS与IC(LC)-UV/VIS这两种方法都是测定衍生产物分子的光吸收，因此有颜色的样品干扰会比较大 衍生的条件(例如温度、酸度等等)需要严格控制，对衍生过程有影响的基体也会造成干扰(例如一些高价态的过渡金属离子，能氧化二苯卡巴肼，容易造成假阳性)。　　HPLC-ICPMS是近年来迅速发展起来的分析技术，也是EN71-3：2013推荐用于检测玩具样品中可迁移Cr(VI)的分析方法。 　　当HPLC-ICPMS用于分析EN71-3的铬形态分析时，六价铬在PH大于6.8时以阴离子CrO42-的形式存在，可以和TBAOH形成离子对 三价铬大多采用EDTA络合，形成螯合物阴离子[Cr(III)-EDTA ] 1-，也可以和TBAOH形成离子对 两种离子对在C8上的保留时间不同，三价铬的离子对先出来，六价铬的离子对后出来 ICP-MS检测Cr52离子，形成色谱图。　　该方法需要先把迁移液的pH值调节到7.1左右，再加入含有EDTA的流动相在50 ℃温浴2小时。这个步骤耗费了大量的时间和人力，而且容易带入污染和误差，导致不同操作者、不同实验室之间的结果重复性差。由于有的玩具样品经过迁移后，迁移液含有高浓度的Al/Zn/Cu/Fe/Ca等金属离子，这些离子不但会与三价铬竞争EDTA的络合，而且它们与EDTA形成的络合离子又会干扰Cr(VI)的分析，造成保留时间漂移、分离度差、回收率不理想等情况。同时，迁移液中含有高浓度的氯离子，会改变Cr(VI)的保留时间，并且形成Cl35O17和Cl35O16H1的多原子离子对Cr52产生质谱干扰。为了降低样品基体的干扰，目前的方法大多采用流动相把迁移液稀释10的做法，Cr(VI)也被稀释了10倍，这样会造成方法检测限急剧升高，甚至高于I/II类玩具的限值。

4月15日，欧洲委员会发布了“玩具联合行动计划”结果报告。该计划是一项由欧洲经济区13个市场监督机构参与的市场监督活动。相关机构对14000余件玩具实施了检验，了解其是否符合相关安全法规要求。检验主要针对进口商、零售商 虽然大多数检验由市场监督机构承担，但部分参与国的海关也对总计160批的进口玩具实施了检验。鉴于玩具仍属于尤其敏感的产品组，在未来一段时间内市场监督的重点仍将是玩具领域。　　该监督行动由PROSAFE协调开展，参与方是来自13个国家(保加利亚、捷克、丹麦、爱沙尼亚、法国、德国、希腊、意大利、拉脱维亚、立陶宛、挪威、荷兰、斯洛伐克)的市场监督机构。该行动的主要目标是：　　1、确保在欧盟上市的3岁以下儿童玩具在小部件和重金属方面的安全性 　　2、收集在市场监督方面的最佳实践技术经验，包括开展联合检测、推进市场监督与海关部门间的合作 　　3、交流在使用X-光荧光(XRF)设备筛查玩具重金属方面的经验。　　2009年度，1400个经济经营者(economic operators)的14000件玩具接受了可分离小部件检验，约360个经营者的2300件玩具接受了手持式XRF分析仪的重金属筛查。经过这些通用检测后，803份样品被送至实验室进行了更专业的检测，检测项目包括：根据玩具安全指令和欧洲标准EN71-1.227检测机械安全性(576份样品)，根据玩具安全指令和欧洲标准EN71-3检测重金属含量(227份样品)。200份样品(35%)的小部件未通过机械性能检测。但仅有17份样品(受检样品227份)不符合重金属规定。　　针对玩具，发现的主要问题是小部件和重金属。欧委会已声明，小部件如果被吞下、吸入、放入鼻腔、耳道，可能会由于窒息或其它并发症造成严重伤害或致死。对于铅、镉等类的重金属，欧委会也重申其有毒，会损害肾脏和中枢神经系统。　　欧盟各成员国提供的信息表明，在联合行动中所检测的大多数玩具产自中国内地。但这也并不奇怪，因为欧盟市场上约85%的玩具来自中国内地。　　目前，玩具联合行动已经结束，市场监督机构正在制订一系列指南文件。未来也可能会组织进一步的行动。　　玩具联合行动计划详情可参见：　　http://www.prosafe.org/read_write/file/Toys%20Joint%20Action/Report%20-%20Joint%20Action%20on%20Toys-15.4.10.pdf

我国是世界最大的玩具制造国、出口国，全球近75%的玩具在中国境内制造。然而随着当前世界各国新玩具标准的出台，提高了玩具消费品的标准。从2007年下半年起，国际上阻击&ldquo 中国制造&rdquo 玩具事件一波未平一波又起：美国召回3000多万件中国铅涂料超标玩具，欧盟通报多款中国致癌偶氮染料玩具等等。铅涂料、偶氮染料、增塑剂、挥发性有机化合物等禁限物质俨然已成为中国制造玩具出口的瓶颈。 2007年11月初，国外纷纷针对我国生产的儿童彩球玩具发出禁令，PerkinElmer在第一时间里做出响应，发布了GCMS快速筛选儿童彩球玩具中的二元醇的方案。 二元醇的分析方案样品制备非常简便，分析时间只需要5分钟，结果准确性高，适用于快速定性定量分析。 同样，针对邻苯二甲酸酯类的增塑剂，PerkinElmer的GCMS也具有非常优异的性能，具有良好的灵敏度和重现性。 接下来以大家熟悉的EN 71为例介绍一下，在有机禁限物质方面PerkinElmer的解决方案。 EN 71由欧盟委员会颁布，旨在通过考虑有机化合物潜在的泄漏情况和毒性影响，对健康可能造成的最大危害，从而解决玩具中有机化合物的风险问题。包括以下部分： 第1部分： 机械与物理性能 第2部分： 可燃性 第3部分： 特定成分的转移 第4部分： 化学及化学相关活动的实验装置（玩具） 第5部分： 非实验用化学玩具（装置） 第6部分： 年龄警告标签的图形标志 第7部分： 手指画颜料－要求与测试方法 第8部分： 用于家庭户内及户外使用的摇摆、滑行及类似活动的玩具 第9部分： 有机化学合成物－要求 第10部分：有机化学合成物－样品准备与萃取 第11部分：有机化学合成物－分析方法 其中EN71-3部分主要是针对无机有害金属的迁移量及重金属含量的测定，可以选用我们公司为您提供的原子吸收光谱和电感耦合等离子体发射光谱仪，达到您的各种分析要求。 EN71-9~11部分主要是针对有机污染物的测定。下表为这三部分所需的检测仪器。 其中不仅有常规的GC，GCMS，LC，UV，还有PerkinElmer 独特的具有高准确性和重现性的前处理设备：顶空自动进样器和热脱附自动进样器。PerkinElmer的顶空自动进样器，是采用具有专利技术的压力平衡时间进样模式，不同于传统的手动顶空进样，气密针进样方式，和常规的气体定量环进样方式，具有定量更准确，进样重复性好，进样量调整方便的特点，而且特有的全惰性化管路设计，传输死体积小，避免鬼峰的产生。仪器自带的重叠加热功能可节约分析时间，提高分析效率；多次顶空萃取模式为您的方法开发提供更多的方便。还可以很方便的增加震荡附件和低温冷却附件，以适应各种特殊分析的需要。PerkinElmer的热脱附自动进样器，可以方便的采用二级解析的模式，无需液体冷却剂，对几乎所有挥发性组分（包括 C2 组分）都能准确定量，在很宽沸点范围内对目标分析物进行快速解吸附，产生尖锐的峰型，无需进一步聚焦；具有干吹功能，可以防止样品水分过高对系统的影响。更重要的是她具有独立的电子流量控制系统，可以准确方便的进行流量控制，以提供更宽的线性范围。在每次采样管运行之前仪器都会自动进行全面的系统检漏，以保证样品测定结果的准确性和重现性。 在高端的ATD650型自动热脱附仪中还可以检查采集管和吸附冷阱中填充物填充情况，采用两步走消除样品采集过程中的水份系统使用更加方便和稳定。 PerkinElmer拥有全套仪器和设备，能提供实验室全套解决方案，为您的玩具提供环保安全保障。

国内玩具检测标准与欧盟等国家的检测要求有很大不同。欧盟等发达国家对玩具产品安全性更关注的是化学元素和重金属，但国内检测报告更注重玩具的物理性能、燃烧性能、耐用测试等指标，国内技术机构一般不检测重金属。　　“30%的抽检样品含有害重金属”的结论让玩具业再次成为舆论焦点。日前，国际环保组织绿色和平公布了一份调查报告显示，从中国五城市抽检的儿童用品重金属检测结果：有32%的样品含有害重金属，包括铅、锑、镉、铬和汞 另有近10%的产品含铅总量超出国家标准。　　重金属对人体的健康造成极大威胁。相对于成年人而言，处于发育期的儿童更容易受到伤害。绿色和平相关人士表示，儿童玩具有关重金属含量的行业规定各国各不相同。而我国在有明确玩具产品标准下仍被检测出重金属超标问题，暴露出玩具行业的监管漏洞。　　重金属污染玩具业　　日前，《中国企业报》记者从绿色和平获悉，该组织于2011年11月至12月间与国际消除持久性有机污染物网络(IPEN)一起，对中国玩具市场进行的一项调查显示，接近1/3的儿童玩具含有有害重金属。　　据介绍，调查人员从北京、上海、广州、武汉和香港的儿童产品市场上随机购买了500件儿童产品，分别检测了产品中6种有害重金属的总含量，包括铅(Pb)、锑(Sb)、砷(As)、镉(Cd)、铬(Cr)和汞(Hg)。　　根据绿色和平的调查结果显示，500件产品中有163件样品含有至少一种有害重金属，占产品总量的32.6%，有337件不含有重金属，约占总量的68%。有48件产品的含铅量超过中国规定的儿童玩具涂层中铅含量(含铅总量)限值600毫克/千克，占产品总量的9.6%。在其他没有超过中国规定的铅限值的产品中，有34件、约占产品总量6.8%的产品，其铅含量超过了目前国际上更为严格的产品铅含量限值90毫克/千克。　　“近七成的儿童产品不含有害重金属，足以说明儿童产品生产厂商，能够做到在产品中消除有害重金属。”绿色和平污染防治主任武毅秀说。　　据悉，很多重金属都与儿童的智力发育和生长发育是密切相关的，还有一些重金属是被确认为有致癌性。而在儿童时期受到重金属的污染或者重金属的危害会对其成年之后的健康状况造成一定影响。武毅秀说，“儿童正处于一个特殊时期，可能会通过触摸、舔咬、吮吸或吞食产品接触到包括铅在内的多种有害重金属。”　　《中国企业报》记者查阅此次调查中存在重金属污染的玩具名单发现，这些产品均涉及各种不同的重金属，甚至某些国外厂商生产的玩具也存在超标现象。　　行业标准有待改善　　我国是儿童玩具生产和出口大国，目前我国在儿童玩具方面所实行的标准是《国家玩具安全技术规范》，这是一个具有强制性的国家标准，其中，机械物理性能、燃烧性能、可迁移化学元素(主要包括可溶性重金属)等所有技术要求与国际标准ISO8124《玩具安全》的规定是完全一致的。　　目前，在欧美等国家，邻苯二甲酸酯在儿童产品中已被禁止使用，但我国对于玩具中邻苯二甲酸酯的含量要求并无相关规定。并且欧盟对玩具中特定重金属的限制有19种，我国的国家标准只对8种重金属有限量规定。　　福建省产品质量检验研究院机械与玩具产品检验研究所所长陈伟在接受媒体采访时表示，国家质检总局对玩具产品质量安全非常重视，每年都组织对玩具进行国家监督抽查，并从2007年开始对6类儿童玩具产品实行了强制性产品认证，对玩具产品质量安全的监管力度也在不断加大　　。　　根据相关媒体报道，2011年第2季度，国家对242个批次的塑胶玩具和电玩具进行了监督抽查，对标准中规定8种可迁移化学元素(锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒)项目都进行了检验，仅发现3批次产品的铅含量和1批次产品的铬含量不符合限量要求，其他批次产品的可迁移化学元素含量均符合标准规定的要求。　　这些公开报道过的抽查结果很显然与此次绿色和平与国际消除持久性有机污染物网络联合组织的这次调查活动所得到的结果不相符。　　强化标准政府有责　　国内玩具产品被检测出重金属超标问题并不是第一次。有消息称，今年5月份，某环保组织就曾对国内市场销售的玩具产品进行过一次抽样调查，结果显示，相当一部分色彩玩具含有多种危及健康的超标重金属。　　而一个值得注意的问题是，某些产品还存在重金属含量符合中国标准而超出欧盟标准的问题。　　据了解，我国玩具国家标准中，仅对铅、镉、汞等8种重金属有限量规定，但欧盟和美国、日本等国家对危及健康和环境的重金属规定更进一步。从今年7月20日起，欧盟实施了《欧盟玩具安全新指令》，最新指令对玩具中特定重金属的限制从8种增加到包括铝、铜等在内的19种。而美国玩具安全新规也将铅含量标准从目前的300PPM降低到100PPM。　　2009年底，加拿大卫生署发布通知强化对重金属的检测要求，并宣布所有欲在加拿大市场销售的儿童玩具，必须经过表面涂层特定重金属含量的测试，只有通过检测的产品方可在市场上销售。　　相对来说，中国玩具产品的标准则明显滞后。绿色和平组织呼吁，政府应该严格限制儿童用品中使用的重金属类物质，对于重金属超标产品更是不能姑息。同时，要进一步加强包括重金属和环境激素类物质在内的化学品的管理，以减少、限制和最终消除有毒有害物质的使用和排放。

随着玩具行业的壮大和产品质量的提高，全国涂料和颜料标准化技术委员会提出了玩具用涂料强制标准GB24613-2009“玩具用涂料中有害物质限量”。本标准适用于各类玩具用涂料，并规定了玩具用涂料中对人体和环境有害的物质容许限量的要求、试验方法、检验规则和包装标志等内容。这一强制性标准将于2010年10月1日生效，为玩具生产商提供涂料的供应商应确保其产品符合这一GB标准。　　术语与定义：　　玩具用涂料：玩具用涂料是涂覆在玩具表面能形成涂膜的液体或固体涂料的总称。　　挥发性有机化合物：在101.3kPa标准大气压下，任何初沸点低于或等于250℃的有机化合物。　　挥发性有机化合物含量：按规定的测试方法测试产品所得到的挥发性有机化合物的含量。　　要求：产品中有害物质限量应符合下表(下列测试均测试在液体或固体涂料上)。项目要求铅含量a/(mg/kg) ≤600可溶性元素a/(mg/kg) ≤锑(Sb)60砷(As)25钡(Ba)1000镉(Cd)75铬(Cr)60铅(Pb)90汞(Hg)60硒(Se)500邻苯二甲酸酯b/% ≤邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)总和0.1邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二辛酯(DNOP)总和0.1挥发性有机化合物（VOC）含量c/ (g/l) ≤720 苯c/% ≤0.3甲苯、乙苯和二甲苯总和c/% ≤30　　备注：　　a按产品明示的施工配比(稀释剂无须加入)制备混合试样，并制备厚度适宜的涂膜。在产品说明书规定的干燥条件下，待涂膜完全干燥后，对干涂膜进行测定。粉末状涂料直接进行测定。　　b液体样品，按产品明示的施工配比制备混合试样，先按规定的方法测定其含量，再折算至干涂膜中的含量。粉末状样品或干涂膜样品，按规定的方法测定其含量。　　c仅适用于溶剂型涂料。按产品明示的施工配比混合后测定。如稀释剂的使用量为某一范围时，应按照推荐的最大稀释量稀释后进行测定。　　在正常生产情况下，每年至少进行一次型式检验。　　有下列情况之一时应随时进行型式检验：　　新产品最初定型时 　　产品异地生产时 　　生产配方、工艺、关键原材料来源及产品施工配比有较大改变时 　　停产三个月后又恢复生产时。　　在产品标签方面，包装标志除应符合GB/T9750的规定外，按本标准检验合格的产品可在包装标志上明示。　　对于由双组分或多组分配套组成的涂料，包装标志上或产品说明书中应明确各组分的施工配比。对于施工时需要稀释的涂料，包装标志上或产品说明书中应明确稀释比例。　　以上信息源于报批稿，仅供参考，请以国家最终审批文件为准。

玩具法规中通常规定利用溶出实验法来分析玩具中的重金属元素。由于X射线荧光光谱仪具有无损检测、快速分析的优点，人们期望利用X射线荧光光谱仪进行玩具中的重金属元素检测。因此，2007年10月，岛津国际贸易（上海）有限公司与日本知名玩具厂家万代（香港）有限公司合作，共同开发出玩具法规规定的8元素的分析方法、分析条件。 由于玩具检测不同于金属分析，原有用于金属分析制作工作曲线的标准样品不能用于玩具分析。因此，玩具行业用标准样品的缺失成为制约X射线荧光光谱仪在玩具检测领域应用的瓶颈。 岛津国际贸易（上海）有限公司在对应RoHS/ELV法规中率先把树脂、金属标准样品投放市场，成为电子电气行业应对RoHS/ELV法规的最佳伙伴。此次进一步发挥标准样品开发经验，开发出适用玩具检测的标准样品，并与万代（香港）有限公司合作对其进行验证，确立对应玩具法规的方法。 岛津国际贸易（上海）有限公司将一如既往的关注环境与健康，不仅在RoHS/ELV法规对应中充当领头羊，还会强化玩具法规的对应，不断完善电子电气行业、汽车行业、玩具相关绿色采购的支持。screen.width-300)this.width=screen.width-300"

从浙江省质量技术监督局获悉，印度商工部外贸总局6月16日发布第113号公告，决定对所有进口玩具实施统一标准，从而结束了长达近5个月针对中国玩具的歧视性进口禁令。　　自即日起至2010年1月23日，只允许具有如下两种检验合格证书的玩具进口至印度市场：1、证明进口玩具符合ASTM F963(美国玩具安全标准)或ISO8124(Parts I-111) 或IS 9873 ( Parts 1-111)或EN71标准的证书 2、由生产商提供的、证明进口玩具的抽检样品已经ILAC(国际实验室认证大会)和MRA(国际间互认协议)认可的独立实验室检验并符合上述标准的证书。该证书只对合格证书中注明的生产期限内的玩具负责。　　据悉，在中国商务部钟山副部长今年3月访印时，印方曾承诺将尽快制定统一玩具标准，并解除仅针对中国玩具的歧视性进口禁令。印商工部官员说，目前，其国内产玩具的相关标准也正在制定当中。

新年伊始，阿曼商工部宣布，从2011年开始正式实行海湾国家(GCC)通用的玩具质量验证系统，以防止不安全、低品质的进口玩具流入阿曼市场。　　据介绍，这套由海湾国家标准化组织(GSO—GulfStandardisationOrganisation)开发的玩具质量验证系统能够确保进口到GCC和在GCC生产的玩具都能符合GSO安全标准。而该标准的主要内容，是限制有害化工品、危险填充物的使用，降低玩具的噪音，从而减少儿童受伤害的风险。今后阿曼进口每一批玩具，都需先出具一份证书，证明其品质符合577/1995GSO标准和安全要求 通过验证之后，才能入境并投放市场。任何不符合GSO安全标准的玩具，将不能在阿曼和其他海湾国家市场销售。　　2010年10月24日，在阿曼举行的“海湾国家玩具标准评估研讨会”上，GSO玩具质量验证系统被介绍给与会的进口商、生产商和质检部门，并开始在阿曼试运行，结果令人满意。　　按照GSO新标准，在海湾国家市场销售的玩具应有阿拉伯文安全使用指南、清晰的危险提示标签、醒目的商标和商家地址。玩具进口商还需将进口玩具的样品送检 召回不合格产品并保存不合格产品的检测记录 并将监控结果向经销商通报。国家主管部门(即标准计量局)有权索要任何进口玩具的技术资料 玩具生产者有责任、有义务随时向主管部门提供这些材料。生产商、进口商还应配合主管部门的工作，采取行动消除已投入市场玩具的不安全风险。　　阿曼商工部标准计量局局长萨乌德胡塞比(SaudalKhusaibi)宣布了正式实行GSO玩具质量验证系统的消息。他表示，新的标准将有助于将不安全的玩具清理出阿曼市场，使生活在阿曼的儿童和消费者使用更安全的玩具。这位局长还认为，新标准还有助于减少质量低劣的玩具在阿曼市场的数量，以使阿曼玩具市场更为干净。　　根据阿曼国民经济部数据，2009年阿曼的玩具市场规模为697万里亚尔(约合1,812万美元)，几乎全部是进口产品。阿联酋是其最大进口国，2009年进口额为1,630万美元 中国次之，进口额128万美元 美国排位第三，进口额仅7.9万美元。

本文介绍了利用ICP-AES对玩具中有害重金属元素的分析研究。文中详述了实验方法,适用范围以及结果和讨论,并运用干扰系数法校正元素间光谱干扰，结果较为满意，这在玩具日常检验的光谱分析中具有重要的实际意义。　　关 键 词　ICP-AES，玩具，有害重金属元素，干扰系数法，中阶梯光栅。1　前言　　我国是世界主要生产玩具出口国之一，而出口玩具的质量和安全卫生直接涉及到人身健康问题，尤其是玩具中有害重金属元素将危及儿童的心身健康，因此强制玩具中有害重金属元素的检验尤为重要［1］。目前，人们对玩具的分析方法进行了广泛的研究， 而用ICP-AES对玩具中有害重金属元素进行分析测试是一个比较新的课题。由于ICP光源激发温度高，谱线比较丰富，可选择的谱线范围大，另外，ICP是单、多元素同时进行扫描测定，故分析速度快。 为此，我们应用ICP-AES中的分析法对玩具中有害重金属元素在进行了较深入的研究，并运用干扰系数法扣除元素间的光谱干扰引起的分析偏差［2］，通过实验研究结果较为满意，这对玩具日常检验的光谱分析及研究过程中具有非常重要的实际意义。 2　实验部分2.1　仪器装置 　　LEEMAN PS3000型ICP-AES,分辨率0.0075nm,三通道蠕动泵 　　样品提升量:1.0mL/min 　　高频振荡发生器,频率40.68MHz 　　双铂网雾化器 　　分光系统:中阶梯光栅,焦距0.75m 　　观察高度:用仪器自动对锰(259.373nm)作Peak both,调准锰的最佳观察区,以作为折衷观察高度 　　方式:单、多元素同时顺序扫描测定。2.2　工作条件 　　耦合功率：1.0kW,氩冷却气流量:14L/min,氩辅助气流量:0.2L/min,雾化器中氩气压力是40PSI。2.3　试剂 　　HNO3 、HCl均匀G.R.级 　　高纯水:普通蒸馏水再经离子交换 　　As、Sb、Pb、Se、Ba、Cr、Cd、Co的国家标准溶液，浓度为1000?g/mL或500?g/mL 　　As、Sb、Pb、Se、Ba、Cr、Cd、Co的系列标准溶液,浓度分别为1?g/mL、5?g/mL、10?g/mL。2.4　样品处理 　　总量：准确称取0.5g样品于50mL平底烧瓶,加入10mL浓硝酸,在电热板上加热硝化至溶液体积约5mL(需要时可加数滴过氧化氢以利硝化),加10mL水,再在电热板上加热硝化至溶液体积约10mL,取下冷却到室温,过滤,用去离子水洗涤,将滤液定容到50mL容量瓶。　　可溶：准确称取0.5g样品于25mL比色管中,加入温度为(37± 2℃)的0.07mol/L盐酸溶液与之混合,摇动1min,然后检查混合溶液的酸度,调节pH达到1.0-1.5之间,置于温度为(37± 2℃)的恒温振荡器中,避光摇动1h,再静置1h,接着立刻将混合物中的固体物有效分离出来,溶液供分析各元素含量用。　　备注:总量是指玩具中所含某元素总的含量 可溶是指模仿人的胃酸(0.07mol/L盐酸溶液)的条件下玩具表面某元素可以被溶出的含量。3　结果与讨论3.1　分析线的选择 　　用待测元素的标准溶液和空白溶液在各波长处进行扫描,得到这些元素在这些波长处的扫描轮廓图，然后输入干扰元素溶液，得到相应的扫描峰形图。计算机联用贮存这些图谱，并可将它们同时显示。从所示的谱线及背景的轮廓和强度值，可以很直观地看到干扰的类型和程度，能方便地选择合适的分析线和设置背景校正位置。　　分析波长与检出限见表1。表 1　元素分析波长,扣背景点,检出限及相对标准偏差元素波长背景BKP1背景BKP2检出限相对标准偏差　(nm)(nm)(nm)(?g/mL)(%)As193.695193.680193.7100.0655.6Sb231.147231.129231.1650.0734.0Ba455.403455.351455.4390.0015.3Se196.026196.010196.0420.0435.8Pb220.353220.335220.3710.0643.4Cd214.438214.421214.4550.0043.3Cr267.716267.695267.7470.0054.13.2　工作参数的选择［3］3.2.1　功率的影响 　　由实验结果可知大多数元素随功率的增加谱线强度增加，但功率增大到一定程度信背比反而下降，同时也易烧掉炬管。综合考虑选1.0kW较合适。3.2.2　氩辅助气流量 　　考虑到有些玩具样品含有机物成份，燃烧时易破坏热平衡导致烧炬管，故选择氩辅助气流量为0.2L/min。3.2.3　酸度的影响 　　由于玩具前处理好的样品的酸度是严格按照ASTM标准或EN71标准确定的,故不考虑酸度的影响。3.2.4　观察高度的影响 　　用Mn(波长259.373nm)线作Peak both,调整其最佳观察区以作为测量观察高度。3.3　校准曲线的绘制 　　分别将国家标准溶液配制成系列标准溶液,以高纯水作空白,分别作出各标准的校准曲线。3.4　干扰系数的测定 　　干扰系数是指单位浓度的干扰元素的纯溶液在待测元素波长处测得的数值。通过测干扰系数,来校正主量元素及其它杂质元素对待测元素的光谱干扰。见表2。表 2　待分析元素的干扰系数待分析元素干扰元素干扰系数(× 10-3)SbCo7.330PbCo1.540BaCr0.0353.5　样品分析　　按本文拟定方法,分析HOKLAS提供的样品,分析测试结果全部落入可接受范围内，结果见表3。3.6　回收实验 　　为了考查测定结果的准确性,在样品中加入标准溶液,按上述方法及条件对样品进行测定，回收率见表4。表 3　HOKLAS实验室认证考核样品测试结果重金属元素稀释5倍后的结果(?g/mL)Pb0.461As0.636Sb3.03Ba5.46 Cd0.605Cr0.982Se1.46　表 4　杂质元素测试结果及回收率元素空白读数加入量测得值回收率　　(?g/mL)(?g/mL)(%)As0.01525.05.544110.6Sb0.00015.05.355107.1Se0.03635.05.733113.9Ba0.00035.05.111102.2Pb0.01065.05.577111.3Cd0.00065.05.456109.1Cr0.00985.05.165103.1　注:玩具中有害重金属元素一般指As、Sb、Ba、Se、Pb、Cd、Cr、Hg。3.7　元素间的干扰情况 　　经过干扰条件试验得知:　　(1) 溶液中1?g/mL以上的Cr对Ba的测定有影响,需用干扰系数法去校正Cr对Ba测定的光谱干扰,以得到较准确的分析结果。　　(2) 由于玩具中经常含有大量的Co,所以也要考虑Co的干扰。溶液中1?g/mL以上的Co对Pb的测定有影响,对Sb的测定影响较大,故需用干扰系数法去校正Co对Pb以及Co对Sb测定的光谱干扰,以得到较准确的分析结果。　　(3) 除上面所述的情况外,其余元素间测定时相互不影响。3.8　注意事项 　　测定玩具中有害重金属含量一般用多道同时测定,当Co和Cr有一定含量时,用单道对Sb和Ba及Pb进行校正(因单道已设置干扰系数自动校正程序)。4　结论 　　通过上述系列试验及结果可知,采用ICP-AES对玩具中有害重金属元素的光谱分析可用于出口玩具的日常检验方面。

PerkinElmer成功举办“玩具迁移元素检测”网络讲座，本次活动吸引了超过130位用户的积极参与。讲座由PerkinElmer资深应用专家许权辉老师主讲，获得了参与活动的用户的一致好评。点击观看本次讲座的视频内容 许老师此次讲座主要介绍了EN71-3:2013法规中所规定的玩具中铬(Cr)元素的分析检测方法。根据法规要求，对于三个种类的玩具中铬元素的限量标准如下：类别玩具材料描述铬Cr（III）限值铬Cr（VI）限值第一类干燥、易碎、粉末状或柔韧的玩具材料37.5 mg/kg0.02 mg/kg第二类液态和粘性玩具材料9.4 mg/kg0.005 mg/kg第三类可以刮去的玩具材料460 mg/kg0.2 mg/kg许老师首选就EN71-3:2013附录方法LC-ICP-MS联用技术进行了讲解，并就其操作步骤繁琐、易受基体干扰等问题进行了详细的解答，从而引出了PerkinElmer针对性改进的Only Water Kit + LC-ICP-MS方法的介绍。PerkinElmer 推出的Only Water Kit + LC-ICP-MS方法极大的减少了样品前处理的步骤，提高了方法的稳定性和准确度。许老师通过对四种不同实际样品检测的分析测试，验证了Only Water Kit + LC-ICP-MS方法对三类样品的方法检测限均能够满足EN71-3:2013的限值要求，特别是对一些基质复杂的样品，取得了良好的效果。许老师最后介绍了最新的LC-ICP-OES联用技术针对玩具中六价铬和三价铬形态分析的具体方法，并着重讲解了HPLC和ICP-OES联用技术中数据处理的问题。通过对实际样品的检测以及和LC-ICP-MS方法的相互验证，证明了LC-ICP-OES联用技术可以满足第一类\第三类玩具中铬元素的分析要求，检出限低于0.01mg/kg.在一个半小时的讲座中，许老师深入浅出的讲解和PerkinElmer极具特色的应用方法取得了众多的用户的认可与赞许，此次网络讲座获得了圆满的成功。您可以点击以下链接下载相关应用文章，或者与我们联系获取更详细的技术资料。 《LC-ICPMS测定玩具中的痕量可迁移六价铬》应用文章 敬请关注PerkinElmer后续市场活动，我们将在下半年再次举办一次关于EN71-3:2013玩具金属元素检测的网络讲座，期待您的参与。

导语遥控汽车、拼图积木… … 又到了欢乐“六一”，想好给孩子们送什么玩具礼物了吗？随着社会的发展和进步，玩具花样也越来越多。但另一方面，玩具的安全性，如化学添加物质（增塑剂、阻燃剂等）也愈发引起关注。2017年，欧盟RAPEX通报了27起中国出口的消费品短链氯化石蜡超标案例，其中有6起涉及儿童玩具产品，包括了玩具小马、玩具步枪、绳子、沐浴玩具、塑料娃娃等。为适应国内外市场的要求，2019年，由上海海关机电产品检测技术中心牵头，着手开展制定《玩具材料中短链氯化石蜡含量的测定 气相色谱-质谱联用法》的国家标准。期间，岛津分析中心积极协助上海海关专家，参与了标准品和玩具材料实际样品的验证工作，并就技术问题与制标单位专家进行协商和沟通，推动项目的进展，目前该标准已通过报批程序，即将颁布并实施（标准号：GB/T 41524-2022），一起来看看吧！ 氯化石蜡——年产量超过百万吨的化学品短链氯化石蜡(SCCPs，碳原子数10-13个)是一类人工合成的直链正构烷烃氯代衍生物。SCCPs主要用作金属加工润滑剂、增塑剂、涂料、皮革加脂剂以及阻燃剂等。SCCPs具有持久性、生物富集性以及潜在生物毒性，被IARC归为2B类致癌物。2007年，欧盟REACH将SCCPs列入第一批高关注物质清单；EU 2015/2030规定物品中的短链氯化石蜡含量不得等于或大于0.15%，否则不能投放市场。2017年4月，SCCPs被正式列入关于持久性有机污染的《斯德哥尔摩公约》受控名单（附录A）中。 表1. 关于SCCPs的管控情况中国是世界第一大氯化石蜡生产国，2013年的年产量超过100万吨，年产能超过160万吨。同时，我国也是世界玩具生产大国和出口大国，每年全球约75%的玩具来自中国，氯化石蜡常作为增塑剂和阻燃剂添加至玩具中，玩具材料中短链氯化石蜡的过量使用不仅会成为影响我国玩具出口的重大隐患，也会影响了我国玩具制造业的国际形象。图1. 氯化石蜡全球产量与使用量[1] 短链氯化石蜡——分析化学的前沿热点之一氯化石蜡及短链氯化石蜡的检测一直是环境、消费品等分析化学的难点之一。下图是市售某氯含量的短链氯化石蜡标准品谱图，由于同族分子种类众多，在仪器谱图上呈现簇峰，且保留时间跨度范围大，易与其它污染物干扰。因此，氯化石蜡及短链氯化石蜡的分析需要综合考虑前处理分离、仪器的分离度、分辨率、灵敏度等因素。迄今，尚无关于其检测的统一/黄金方法标准。 图2. 典型氯化石蜡的工业标准品谱图 相对而言，气相色谱-负化学电离质谱联用法（NCI-GCMS）目前是分析短链氯化石蜡常用的方法之一。 表2. NCI-GCMS的分析SCCPs的特点需要特别指出一点，NCI-GCMS的响应随氯原子数增大而增大，这会导致样品与标准品若氯含量有明显差异，则得到的定量结果不准确[2]。因此若使用NCI-GCMS，目前主流的方法是使用氯含量-响应因子做校准曲线[3]。图3. NCI模式下，相同浓度下不同氯含量的响应对比，由下到上依次为50ppm，氯含量51.5%、53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%和63%的总离子流图。 岛津应对利器使用NCI-GCMS法，岛津分析中心协助上海海关机电中心对开展标准制订工作用的标准品和玩具样品进行方法学验证。图4. GCMS-QP2020 NX及方法参数信息 l 方法学结果节选——质量色谱图图5. 氯含量55.5%的SCCPs工业标准品单体质量色谱图（以CnCl7为例） l 某玩具材料样品的实例谱图图6. 某玩具材料样品的TIC谱图（浓度约2000 mg/kg） 结语作为世界知名的仪器产商，岛津公司始终秉持“为了人类和地球健康“的经营理念，不仅提供优良性能的仪器，同时也提供丰富的理化检测解决方案，针对国内外关注的玩具中短链氯化石蜡超标问题，协助国内制标单位开展标准制定工作，让下一代玩的放心，拥有快乐的童年。 参考文献[1] Gluge J., Wang Z.J., Bogdal C et al. Global production, use, and emission volumes of short-chain chlorinated paraffins – A minimum scenario. Science of the Total Environment, 2016, 573: 1132-1146.[2] Reth M., Oehme M. Limitations of low resolution mass spectrometry in the electron capture negative ionization mode for the analysis of short- and medium-chain chlorinated paraffins. Anal Bioanal Chem, 2004, 378: 1741-1747.[3] Reth M., Zencak Z., Oehme M et al. New quantification procedure for the analysis of chlorinated paraffins using electron capture negative ionization mass spectrometry. Journal of Chromatography A, 2005, 1081:225-231. 本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。

背景：　　欧盟玩具安全指令2009/48/EC附件II第三部分的六价铬迁移限值调整，且最晚在2019年10月31日前取代原标准EN71-3:2013+A3：2018。欧盟玩具安全新指令2009/48/EC：欧盟玩具安全新指令系指欧盟法规编号为2009/48/EC的关于玩具安全的指令，全称“DIRECTIVE2009/48/ECoftheEuropeanparliamentandofthecouncilof18June2009onthesafetyoftoys”。该指令于2009年6月30日在欧盟官方公报上发布，并于2009年7月20日生效。发布废除了当时适用的玩具安全旧指令——88/378/EEC，故统称为玩具安全新指令。2009/48/EC被认为是目前“国际上要求最为严格的玩具安全技术法规”，其规定了玩具的安全质量要求和合格评定程序，所有进入欧盟的玩具无一例外地要首先满足该指令要求。欧盟玩具安全指令的管控范围：　　2009/48/EC将“玩具”定义为，设计或目的是供14岁以下儿童玩耍使用的产品。欧盟玩具安全指令2009/48/EC更新动态：2019年4月欧洲标准化委员会(CEN)发布了最新的玩具安全标准EN71第3部分：特定元素的迁移2019版(EN71-3:2019)，用于替代EN71-3:2013+A3：2018。该新版本将被赋予欧盟各国国家标准的地位，与其冲突的国家标准将最晚在2019年10月31日前被取代。EN71-3:2019在样品处理和检测方法上做出一定修订，其中在六价铬的限量要求和检测方法方面变更最大。欧盟委员会提议做出以上修订原因在于，此前六价铬迁移量的制定依据是美国加利福尼亚州环境保护署的环境健康危害评估办公室(OEHHA)提议的每日耐受量(TDI)已不合适，根据2015年最新评估的数据，欧盟健康和环境风险科学委员会(SCHER)更新了TDI数据，并考虑到当前的检测技术手段，提议将六价铬的迁移限量修订为目前标准规定的检测方法能检测的最低浓度(0.053mg/kg)。表1.玩具材料中各元素的迁移限量元素迁移限量第I类mg/kg第II类mg/kg第III类mg/kg铝5625140670000锑4511.3560砷3.80.947钡150037518750硼120030015000镉1.30.317三价铬37.59.4460六价铬0.020.0050.2/0.053钴10.52.6130铜622.51567700铅2.00.523锰120030015000汞7.51.994镍7518.8930硒37.59.4460锶4500112556000锡150003750180000有机锡0.90.212锌375093846000　　欧盟对第三类玩具的监管力度更强：　　第三类玩具中六价铬的限量由原来0.2mg/kg更改为0.053mg/kg。第三类可刮取材质涉及玩具中常用的油漆涂层、塑料和面料等大量材质，因而欧盟对玩具监督力度的继续加强。　　EN71-3:2019六价铬检测方法变更：旧指令六价铬分析方法：新指令六价铬分析方法：修订后的方法关注六价铬，将三价铬的计算方法改为由总铬浓度中减去六价铬浓度。且新标准方法能够满足所有类别材料限量，检出限可达0.00075mg/kg。相比于旧指令中六价铬推荐方法(LC-ICPMS)，EN71-3:2019中六价铬检测方法改善了方法检出限及检测成本。　　表2本标准与前一版本之间的主要技术变化章节/段落/表/图变化内容3新增了样品和实验室样品的术语和定义，删除了检出限、定量限和其他材料（无论可否浸染色）的术语和定义。4修改了表2中第III类材料的六价铬限量，以便和新的法定限量保持一致。6修改了试剂和仪器清单7为了便于标准的使用，修改并重新编写了取样和样品制备程序，特别是取消了筛分的要求，同时删除了关于试验筛要求的附录（前一版本附录C）。此外，还对除蜡程序进行了修订。8修改了迁移程序，引入了迁移前后均须进行pH值检查的详细流程。9修改了迁移溶液的稳定性。将测试方法（包括附录E、附录F和附录G）的附录性质改为规范性。引入了修改附录中的规范性方法和使用代替方法的性能要求。10修改了计算方法，特别是三价铬的计算方法改为由总铬浓度中减去六价铬浓度。11根据测试方法的确认结果，特别是实验室间比对的结果，引入了方法性能数据。附录B新引入了一个含有方法开发信息的资料性附录。附录C新增了一个含有再现性评估数据的资料性附录。附录D新增了一个关于使用目视粒径比较材料的附录。附录E对常规元素的测试方法作了细微修改。附录F修订了六价铬的测试方法，铬（III）和铬（IV）的测试方法提供了LC-ICPMS、IC-ICPMS等方法，可以满足所有材料类别的六价铬限量要求。附录G修改了有机锡的测试方法。附录H修改了关于原理的多项内容，新增了取样和除蜡的原理。新标准方法色谱条件：面对新标准中大范围限量的变更，对于进口欧盟市场的玩具厂商将是一个更大的挑战，相关企业应及时关注玩具中六价铬迁移量，留意过渡期截止日期，确保产品合规出口。详情可点击下文链接查看应对新标准的检测仪器专场：离子色谱仪专场：https://www.instrument.com.cn/zc/24.html液相色谱仪专场：https://www.instrument.com.cn/zc/23.html电感耦合等离子体质谱仪专场：https://www.instrument.com.cn/zc/293.html附件为：EN71-3:2019BSEN71-3-2019SafetytoysPart3Migrationcertainelements.pdf

p style="text-align: justify text-indent: 2em "strong“六一儿童节”来了，很多宝爸宝妈都会选择给孩子买玩具作为礼物，/strong玩具是玩具在儿童成长中扮演着重要的角色，也是儿童重要的消费品之一。无论是传统的积木、洋娃娃、机械玩具，还是现代的遥控汽车、变形金刚、飞行玩具，都是陪伴孩子们童年的“好伙伴”。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong但如果玩具存在安全问题，“好伙伴”也会变成“坏朋友”，特别是玩具中的重金属，更是儿童安全健康的“隐形杀手”，危害孩子的健康，造成孩子一生的遗憾。/strong/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong/strong/pp style="text-align: center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 596px height: 253px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/a2223b64-4893-4096-87e9-7419ccb7cafd.jpg" title="摄图网_501013573_wx.jpg" alt="摄图网_501013573_wx.jpg" width="596" height="253"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong今年年初，央视新闻曝光了一起软泥玩具硼超标的新闻。/strong2020年3月4日，深圳市消费者委员会发布的软泥玩具比较试验结果显示，此次测试的 17 个品牌的 17 款软泥玩具中，13 款硼元素迁移量超过相关标准要求，占比 76%。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong硼砂，化学名为四硼酸钠，一般工业用途比较多，具有较强毒性。/strong软泥玩具，几乎是宝宝们的标配，很多爸妈觉得比泥巴干净卫生还好看，很多宝宝也爱玩，再加上商家各种安全、益智的宣传，每年卖得都很好。软泥玩具会长时间和宝宝的皮肤直接接触，一旦宝宝皮肤、口腔黏膜有破损，就有可能被人体吸收。急性中毒的宝宝还会有皮疹、全身发红，或出现昏迷、脱水等症状甚至肾衰竭休克死亡——成人摄入 1~3g 硼砂可能出现急性中毒症状；strong婴儿摄入 2~5 g 硼砂就可能导致死亡，非常可怕！/strong/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong/strong/pp style="text-align: center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 593px height: 253px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/77931c6e-e2ef-4e86-9ae0-8b8be7087012.jpg" title="摄图网_501346974_wx.jpg" alt="摄图网_501346974_wx.jpg" width="593" height="253"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em "其实玩具安全事件近几年屡见不鲜，strong2019年9月10日，江苏省市场监管局公布“玩具产品质量监督抽查分析报告”：今年2季度抽查的184批次木制玩具和塑胶玩具中，16批次玩具不合格。/strong其中，京东启建玩具专营店销售的一批次玩具铅和铬超标。在不合格的玩具中，7批次来自广东省汕头市澄海区，5批次不合格玩具样品购于拼多多。/pp style="text-align: center text-indent: 0em "span style="font-size: 20px color: rgb(255, 0, 0) "strong宝爸宝妈们不能放松警惕，“毒玩具”就在我们身边。/strong/span/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong儿童玩具重金属超标严重的危害是什么?/strong/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "有很多小厂生产出的劣质玩具往往对儿童危害巨大，这主要包括机械伤害、化学品危害等。最可怕的孩子玩具中含有重金属超标的问题，重金属在人体内无法排解，沉淀到一定程度就可能致害，儿童免疫力低，并且处于成长发育期，重金属对他们的危害性就更大，像铅中毒可能导致儿童多动症、不长个子等。/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong对于玩具中重金属限量，各国间略有区别，如毒性很强的砷元素的含量，玩具使用涂料的可溶性砷含量，美国的限制为25mg/kg，欧盟也为25mg/kg，加拿大的要求更为严格，不能高于0.1mg/kg。下图为各国对玩具部份材料重金属的限值，供大家参考。/strong/pp style="text-align: center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 638px height: 512px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/2a767ede-a8a2-40e0-859e-1b01fd15c06e.jpg" title="各国对重金属含量的要求.png" alt="各国对重金属含量的要求.png" width="638" height="512"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong而我国对玩具中不同材料重金属的限值和其他国家也略有不同，/strong部份限值如下图（PPM为百万分之一，等于mg/kg；砒就是砷）：/pp style="text-align: center"img style="max-width: 100% max-height: 100% width: 586px height: 353px " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/8c0ca028-43ff-4c6f-9624-656538c4a675.jpg" title="玩具.JPG" alt="玩具.JPG" width="586" height="353"//pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong可见我国玩具对于重金属的限值还是略高于欧美国家的，但仍在安全限值内。/strong/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "为了守护孩子的安全健康，守护孩子的童年，仪器信息网特推出:a href="https://www.instrument.com.cn/zt/wanjuzjs2020" target="_blank"span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong“守护童年——玩具重金属检测解决方案”专题/strong/span/astrong，向用户提供玩具重金属检测的产品以及更丰富、更专业的解决方案。/strong/pp style="text-align: center"a href="https://www.instrument.com.cn/zt/wanjuzjs2020" target="_blank"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/539927f8-c05d-470b-8aaf-4594dc4f7d1f.jpg" title="w1920h420wanjuzjs2020.jpg" alt="w1920h420wanjuzjs2020.jpg"//a/pp style="text-align: justify text-indent: 2em "strong对于玩具中重金属的检测方法，我国的标准中推荐的方法主要包括:电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）、电感耦合等离子体光谱法（ICP-OES）、X射线荧光光谱法（XRF）以及液相色谱电感耦合等离子体质谱联用法（HPLC-ICP-MS）等。/strong/pp style="text-align: center "span style="color: rgb(255, 0, 0) text-decoration: underline font-size: 20px "strong相关仪器/strong/span/pp style="text-align: center"a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/C279825.htm" target="_blank"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/33cb9f8d-385d-415d-abcc-e50d223a3487.jpg" title="1.jpg" alt="1.jpg"//a/pp style="text-align: center "a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/C279825.htm" target="_blank"span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong赛默飞iCAP TQ电感耦合等离子体质谱仪/strong/span/a/pp style="text-align: center "a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/C366594.htm" target="_blank" style="text-align: center "img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/f702e324-3e2b-4a2a-9c45-e092f8c662d3.jpg" title="3077d657-a331-404b-b59b-100800535b8d.jpg!w300x300.jpg" alt="3077d657-a331-404b-b59b-100800535b8d.jpg!w300x300.jpg"//a/pp style="text-align: center "a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/C366594.htm" target="_blank"span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong斯派克SPECTROGREEN 电感耦合等离子体发射光谱仪/strong/span/a/pp style="text-align: center"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/b9f0f8ed-8766-4ac8-abc2-677dad84fb67.jpg" title="72899d3d-f6d6-47f4-8b83-3f0e220c7766.jpg!w300x300.jpg" alt="72899d3d-f6d6-47f4-8b83-3f0e220c7766.jpg!w300x300.jpg"//pp style="text-align: center "span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong布鲁克 S1 TITAN600 手持式XRF分析仪/strong/span/pp style="text-align: center"a href="https://www.instrument.com.cn/netshow/C141508.htm" target="_blank"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/a7a4e537-af27-4fbe-883f-a08de00e251c.jpg" title="5d1cfbe9-552d-490b-99d3-6cbc08f14a96.jpg!w300x300.jpg" alt="5d1cfbe9-552d-490b-99d3-6cbc08f14a96.jpg!w300x300.jpg"//a/pp style="text-align: center "span style="color: rgb(84, 141, 212) "stronga href="https://www.instrument.com.cn/netshow/C141508.htm" target="_blank"Waters：ACQUITY UPLC I-Class 超高效液相色谱/a/strong/span/pp style="text-indent: 2em "更多仪器请点击下图：/pp style="text-align: center"a href="https://www.instrument.com.cn/zt/wanjuzjs2020" target="_blank"img style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/93e602ba-e46d-4d75-997e-7eebe62b813e.jpg" title="w1920h420wanjuzjs2020.jpg" alt="w1920h420wanjuzjs2020.jpg"//a/pp style="text-align: center "a href="https://www.instrument.com.cn/zt/wanjuzjs2020" target="_blank"span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong“守护童年——玩具重金属检测解决方案”专题/strong/span/a/pp style="text-align: center " strong style="color: rgb(255, 0, 0) font-size: 20px text-align: center "解决方案/strong/pp style="text-indent: 2em text-align: justify "a href="https://www.instrument.com.cn/application/Solution-826857.html" target="_blank"span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong玩具中八大重金属锑（As、Ba、Cd、Cr、Pb、Hg、Se）检测方案(ICP-AES)/strong/span/a/pp style="text-indent: 2em text-align: justify "a href="https://www.instrument.com.cn/application/Solution-902000.html" target="_blank"span style="color: rgb(84, 141, 212) "strongspan style="text-indent: 2em "玩具产品中Hg元素筛选分析检测方案(能散型XRF)/span/strong/span/aspan style="color: rgb(84, 141, 212) "strongspan style="text-indent: 2em "/spanbr//strong/span/pp style="text-indent: 2em text-align: justify "a href="https://www.instrument.com.cn/application/Solution-245847.html" target="_blank" style="text-indent: 2em "span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong玩具业中的ICP-OES 重金属分析/strong/span/abr//pp style="text-indent: 2em text-align: justify "a href="https://www.instrument.com.cn/application/Solution-912770.html" target="_blank" style="text-indent: 2em "span style="color: rgb(84, 141, 212) "strong玩具材料中六价铬检测方案(离子色谱仪)/strong/span/aspan style="text-indent: 2em "/spanbr//pp style="text-indent: 2em text-align: justify "strong更多解决方案请点击下图/strong/pp style="text-align: center"a href="https://www.instrument.com.cn/zt/wanjuzjs2020" target="_blank"strongimg style="max-width:100% max-height:100% " src="https://img1.17img.cn/17img/images/202005/uepic/b1ae6c43-ebee-4dd0-a228-0c25962b8e44.jpg" title="w1920h420wanjuzjs2020.jpg" alt="w1920h420wanjuzjs2020.jpg"//strong/a/pp style="text-align: center "a href="https://www.instrument.com.cn/zt/wanjuzjs2020" target="_blank"strongspan style="color: rgb(84, 141, 212) "“守护童年——玩具重金属检测解决方案”专题/span/strong/a/p

2014年10月15日，上海——科学服务领域的世界领导者赛默飞世尔科技（以下简称：赛默飞）近日发布柱后衍生离子色谱法测定玩具材料中的六价铬。儿童玩具的可靠性和安全性日益受到重视，欧盟的EN-71指令对进口欧盟的儿童玩具制定了详尽的检测标准。2012年其进行了重大更新，明确提出了有害重金属及其形态分析的要求，其中对六价铬的限制尤为严格。 Cr3+是人体必需微量元素。Cr6+的毒性比Cr3+大100倍，能与核酸结合，对呼吸道、消化道有致癌、诱变作用。因为Cr3+和Cr6+毒性的巨大差异，原来只测总铬的方法已经不适应检测的要求，价态分析变得非常重要。欧盟EN-71-3 2012版中对六价铬的限量极低，其基体复杂，文本中推荐的HPLC-ICP-MS方法也不能满足此类样品的检测要求，因此需要开发新的检测方法。离子色谱早已有分离三价铬和六价铬的资料，并且成为美国EPA的标准，但仅针对水这种比较简单的基体，检测限也不满足要求，需要进一步改进。 ICS-900离子色谱系统 赛默飞发布玩具中六价铬的检测方案，使用ICS系列离子色谱系统+柱后衍生装置+紫外可见检测器，配备使用IonPac AS7柱，硫酸铵和氨水做淋洗液淋洗，可以分析玩具材料样品中 μg/kg级别的六价铬，连续六次进样测定，RSD为0.07%，平均加标回收率为98.23%，精确性良好。检测限可达1 μg/kg，完全满足玩具中六价铬的检测要求。普通塑料里的六价铬也可以用同类型的方法进行检测。 下载应用纪要请点击：离子色谱法测定塑料里的六价铬柱后衍生离子色谱法测定玩具材料中的六价铬 关于赛默飞世尔科技赛默飞世尔科技（纽约证交所代码：TMO）是科学服务领域的世界领导者。公司年销售额170亿美元，在50个国家拥有员工约50,000人。我们的使命是帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。我们的产品和服务帮助客户加速生命科学领域的研究、解决在分析领域所遇到的复杂问题与挑战，促进医疗诊断发展、提高实验室生产力。借助于Thermo Scientific、Life Technologies、Fisher Scientific和Unity? Lab Services四个首要品牌，我们将创新技术、便捷采购方案和实验室运营管理的整体解决方案相结合，为客户、股东和员工创造价值。欲了解更多信息，请浏览公司网站：www.thermofisher.com 赛默飞世尔科技中国赛默飞世尔科技进入中国发展已有30多年，在中国的总部设于上海，并在北京、广州、香港、台湾、成都、沈阳、西安、南京、武汉等地设立了分公司，员工人数超过3800名。我们的产品主要包括分析仪器、实验室设备、试剂、耗材和软件等，提供实验室综合解决方案，为各行各业的客户服务。为了满足中国市场的需求，现有8家工厂分别在上海、北京和苏州运营。我们在全国共设立了6个应用开发中心，将世界级的前沿技术和产品带给国内客户，并提供应用开发与培训等多项服务；位于上海的中国创新中心结合国内市场的需求和国外先进技术，研发适合中国的技术和产品；我们拥有遍布全国的维修服务网点和特别成立的中国技术培训团队，在全国有超过2000名专业人员直接为客户提供服务。我们致力于帮助客户使世界更健康、更清洁、更安全。欲了解更多信息，请登录网站www.thermofisher.cn

儿童产品安全一直受人瞩目。玩具材料作为一类婴童极易接触吸吮物料，其有害物质的含量限制水平一直是全球关注的焦点。欧盟玩具安全指令（2009/48/EC）除了规定16种可迁移元素含量限值之外，还提出了元素形态分析的要求，包括三价铬(CrⅢ)和六价铬(CrⅥ)。其中，对玩具表面刮出物中六价铬的迁移限量更是要求低于0.2 mg/kg。寒冬，馆子里。欧盟来的大爷点了道菜，说是要看看儿童玩具材料中的三价铬和六价铬。口味也越来越刁钻，就连限值相对宽松的第三类材料，限值也去到了0.2 mg/kg。忿忿不平中，一些小馆已然拒绝了做大爷的生意。也有一些网红店商，下料五花八门、制作工序各不相同地迎合着大爷的需求。也有朋友问老岛，欧盟大爷点的菜，到底如何烧制？老岛开店百年，以人为本，一直秉承24字核心价值观。既然言语难答，干脆，还是直接把菜谱拿出来与大家分享吧。烹具岛津LC-20Ai高效液相色谱仪（此具全惰性系统，使用碳涂层彻底避免金属管路带来的离子迁移干扰；密封垫采用纯金材质，其延展性和惰性有了大幅度提升，提高耐用性；陶瓷针头，不锈钢管路内衬PEEK材质，在惰性的基础上提高了压力耐受性）；岛津ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪（此具操作智能，成本损耗低）材料油漆涂层少许、0.07 mol/L盐酸（ICP-MS级）、乙二胺四乙酸二钠（ACS级）、硝酸铵（LC-MS级）、氨水（LC-MS级）、三价铬和六价铬的单价态溶液标准物质做法1.热锅：真的热锅。将恒温振荡水浴锅电源打开，并设定温度为37℃开始加热。2.备料：称取油漆涂层0.2 g（称准至0.001 g）于带塞三角瓶中，用10 mL 0.07 mol/L的盐酸在约20℃的温度下浸泡试样。测量混合物的pH值，并使用约2 mol/L的盐酸调节pH达到1.0至1.5之间，使混合物避光。3.下锅：将三角瓶置于已经恒温好的振荡水浴锅中，持续振荡一小时，然后静置一小时。4.起锅：取出三角瓶，立刻使用0.45 μm的微孔滤膜过滤样品，取1 mL过滤后的迁移溶液，加入0.07 mol/L的氨水1 mL之后再加入8 mL EDTA-2Na（pH 7.0）溶液。将所配置的溶液，在50℃的环境中放置1小时。5.上色：此色非彼色，使用岛津LC-20Ai高效液相色谱分离。选用HamiltonPRP-X100 (250*4.1 mm 10 μm)色谱柱，在150 mM硝酸铵（pH7.0）的流动相体系下，采用等度洗脱的方式分离三价铬(CrⅢ)和六价铬(CrⅥ)。6.收汁：价态铬转入质谱分析。智能化ICPMS-2030来担当工艺的最后一个环节。经过色谱柱分离的三价铬和六价铬溶液以不同的时间流入ICP质谱。在低成本消耗（Mini炬管，氩气消耗约10 L/min）的烹饪模式下，在高效稳定的碰撞环境中（He碰撞6.0 mL/min，池气体：-21 V，能量过滤器电压：7.0 V），ICPMS-2030出色地完成了她的历史使命。成品经过大厨规范化的一顿操作猛如虎之后，大爷坚持不懈势必要点的三价铬和六价铬新鲜出炉。4 min以内，三价铬和六价铬两种形态即可达到完全分离，其保留时间分别为三价铬3.084 min和六价铬2.695 min。铬形态分离色谱图及测试结果如表下所示。结果表明，各元素线性关系良好，r0.9996，加标回收率良好，重现性RSD3%，检出限低，三价铬和六价铬的方法检出限分别为0.028 mg/kg和0.025 mg/kg。图 1 0.2 μg/L三价铬和六价铬标准溶液的色谱图表1 玩具材料样品分析结果小窍门1.玩具样品迁移处理完成后，需马上使用氨水将迁移液的pH值调节至7.0-7.4，以免引起Cr形态的转化；2.为提高分离效果，以及低含量Cr的准确定量，建议使用EDTA络合三价铬；3.用于络合三价铬的EDTA溶液，需先将pH调节至7.0-7.4，以免使用EDTA溶液配制标液时，Cr形态发生变化寄语欧盟玩具安全指令的要求已然越来越苛刻，严厉的法规背后，是竞争下来的广阔机遇。摔门而出的大汉不是好厨子，迎接大爷的企业才是真大师。像工艺一样做好每一道菜，满足每一位客人的口味，是永恒的真谛。我们的客人，你们的客人，岛津，愿意诚挚地献出菜谱。关于岛津岛津企业管理（中国）有限公司是（株）岛津制作所于1999年100%出资，在中国设立的现地法人公司，在中国全境拥有13个分公司，事业规模不断扩大。其下设有北京、上海、广州、沈阳、成都分析中心，并拥有覆盖全国30个省的销售代理商网络以及60多个技术服务站，已构筑起为广大用户提供良好服务的完整体系。本公司以“为了人类和地球的健康”为经营理念，始终致力于为用户提供更加先进的产品和更加满意的服务，为中国社会的进步贡献力量。

邻苯二甲酸酯被怀疑可能导致性早熟等，欧盟和美国早已在塑料儿童玩具中禁用　　【财新网】中国市场上销售的多款塑料玩具，被指环境激素浓度远远超出欧盟和美国的标准，可能危害儿童健康。　　5月18日，国际环保组织绿色和平发布报告称，其委托独立第三方实验室对京沪穗港四城市购买的30份塑料儿童玩具检测发现，其中19份环境激素邻苯二甲酸酯的浓度超过10%。　　邻苯二甲酸酯是一类增塑剂，包括邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)等。在塑料加工时添加增塑剂，可使其柔韧性增加。但人体长期接触这类物质，会影响内分泌和生殖系统，被怀疑可能导致性早熟、精子质量下降等。　　幼儿正处于内分泌系统、生殖系统发育期，玩耍玩具过程中因吮吸等行为更有可能直接暴露于邻苯二甲酸酯之中。复旦大学研究人员曾检测110例性早熟女童和100例正常儿童血清中邻苯二甲酸酯的含量，发现性早熟女童被DEHP和DBP污染的程度均比正常儿童严重得多。　　关于邻苯二甲酸酯如何管控，成为国际社会关注的一大热点。欧盟和美国已要求所有儿童玩具和用品中禁用DEHP、DBP和BBP三种物质的浓度总和百分比不得超过0.1%。不仅如此，欧盟还在2011年2月将这三种物质列入了化学品“淘汰名单”，三五年后或将被禁止出现在所有用品之中。在中国，关于邻苯二甲酸酯在塑料玩具材料内的含量尚未有严格限制。　　2011年4月，绿色和平在北京、上海、广州和香港四大城市随机购买了聚氯乙烯(PVC)材质的玩具样品30份，包括幼儿玩具、幼儿戏水用具、幼儿泳圈、婴儿游泳池等。　　一个与此相关的好消息则是，绿色和平同时搜集了20份聚碳酸酯(PC)材质的婴儿奶瓶、餐具、摇玲等，委托检测另一种环境激素双酚A的含量，结果均低于可检测值。　　在此次绿色和平的报告中，山东曲阜冠达球业有限公司一只绿色玩具球邻苯二甲酸酯被指含量高达约43%，实属罕见。　　5月19日，冠达球业销售部一位工作人员对财新记者解释说，如果客户要求产品是环保的，认可高一点的价格，他们就会使用环保材料做成环保产品，比如客户要求产品进入欧洲市场，那就必须做成环保的产品。但是，有些客户不认可高价格，不需要环保材料做的产品，产品当然就不是环保的，怎么检测都不会合格。“如果都要求使用环保材料而我们没用，是我们的过错。可是现在有的人不认可，你做成环保产品给出高价格，他们不买你的账。”

顾客正抱着孩子选购芭比娃娃玩具。此前，德国有报告称芭比娃娃等玩具发现了有害成分邻苯二甲酸盐(酯)。　　■非官方报告　　国外围剿含邻苯二甲酸酯的玩具和儿童用品，我国标准为何长期缺位?出口和内销标准有别，我国儿童健康堪忧。　　因可能诱发儿童性早熟，环境激素双酚A已被卫生部列入“黑名单”。2011年6月1日起生产和进口的婴幼儿食品容器中，双酚A将被禁用。至此，沸沸扬扬的双酚A隐忧尘埃落定。　　然而，旧伤未愈，又添新忧。5月18日，一家环保组织公布了一项调查报告称，一种同样有可能致癌或导致男婴生殖器发育变异的环境激素——邻苯二甲酸酯被检测出存在于多类塑料婴幼用品及儿童玩具中。　　邻苯二甲酸酯是什么?　　2011年4月，这家环保组织从京、沪、穗、港四地的多家大型母婴超市购买了聚氯乙烯(PVC)材质的玩具样品三十份，包括幼儿玩具、幼儿戏水用具、幼儿泳圈、婴儿游泳池等，并送至香港的独立第三方实验室进行了检测。检测结果显示，三十份样品中有二十一份含有邻苯二甲酸酯，“其中一只绿色玩具球的邻苯二甲酸酯含量甚至达到43.1%。”这家环保组织污染防治项目主任武毅秀说。　　邻苯二甲酸酯究竟为何物?它究竟有何危害?　　已研究环境激素十余年的北京师范大学环境学院史江红副教授告诉记者，邻苯二甲酸酯类是内分泌干扰物中的典型物质，“生活中这些物质天天都在接触，尤其是我们的孩子们”。　　作为一种有机类化合物的总称，邻苯二甲酸酯主要用作塑料增塑剂，可增强塑料的可塑性和柔软性，使塑料可加工出万千新奇花样。在儿童塑料玩具、医疗器械、化妆品、农药、人造革及食品包装材料中，都有邻苯二甲酸酯的影子。目前，邻苯二甲酸酯类占到了全球塑料增塑剂消费量的86%。　　然而，邻苯二甲酸酯与塑料的结合不是一种化学结合，而是物理结合，因此，随着时间推移，它可以从塑料制品中逸出。史江红等人的监测研究表明，塑料工业的发展和塑料制品的大量使用，使得邻苯二甲酸酯类物质已经普遍存在于大气、水体、土壤环境中，并进入人体和生物中。　　虽然可以让塑料变得柔软多姿，但邻苯二甲酸酯的另一张面孔是一种具有类似雌激素作用的环境激素。环境激素，亦称环境荷尔蒙或内分泌干扰物，是指一类干扰人体正常激素功能的外因性化学物质，可能影响包括人类在内的各种生物的生殖功能、免疫系统和神经系统。目前，被世界各国列为“环境激素”的化学物质约有七十种。其中有四十多种是农药，其中的六六六、DDT、硫丹等目前已被禁用。　　邻苯二甲酸酯已屡被证实对动物有潜在危害。史江红介绍，早在1982年，美国国家毒理规划署的实验报告就已确证大小白鼠通过食物长期吸收邻苯二甲酸酯可引发肝癌。一项最新的研究表明，邻苯二甲酸酯可能与美国男性肥胖以及糖尿病有关。　　早在1995年，邻苯二甲酸酯被世界卫生组织公布为内分泌干扰物，是对动物的生殖系统造成危害的一类环境污染物。武毅秀称，国内外已有诸多动物实验显示暴露于一定剂量的邻苯二甲酸酯的环境下可导致动物睾丸病变和精子数量下降。　　不惟动物如是，邻苯二甲酸酯同样可能对人体产生影响。2005年，由美国和丹麦多位科学家组成的“未来家庭研究小组”在对134名男婴进行观察研究后发现，产前暴露于邻苯二甲酸酯环境下会影响男婴的生殖器发育。2006年，一项北欧的研究亦证实男婴的生殖激素水平的下降与其尿液中邻苯二甲酸酯的水平有关，激素水平下降说明睾丸机能障碍。　　在武毅秀看来，幼儿正处于内分泌系统、生殖系统发育期，在玩耍玩具过程中因吮吸等行为有可能更直接接触邻苯二甲酸酯。“环境激素对幼儿带来的潜在危害会更大，他们的健康问题容不得半点马虎，因此幼儿用品中的化学品尤其应该从严把关。”武毅秀说。　　内外有别　　三十个样品中有二十一个检测出含有邻苯二甲酸酯，且最高含量逾40%，作为组织该检测的项目主管，武毅秀却并不觉得这样的结果出乎意料：“因为目前中国针对邻苯二甲酸酯在玩具材料内的含量并未有严格限制。”此说亦得到业内人士证实。增塑剂专家、江南大学化学与材料工程学院蒋平平教授告诉记者，我国曾在2008年颁布了一项食品包装材料中邻苯二甲酸酯的检测国标，但对玩具中邻苯二甲酸酯的含量要求并无相关规定。2008年颁布的另一项国家标准——《玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定》对玩具中邻苯二甲酸酯的测试方法做出了详细规定，但亦未对其含量设限。2009年，国家标准《玩具用涂料中有害物质限量》规定了玩具涂料中各类邻苯二甲酸酯的含量不得超过0.1%，然而，在武毅秀看来，这样的规定失之恰切，“因为邻苯二甲酸酯更多是存在于塑料玩具本身，而非涂料之中。”然而，在欧美等国，邻苯二甲酸酯等典型的环境激素在儿童产品中的使用已被严格管控，甚至将被彻底淘汰。　　“警告：放在口中的时间不要过长，因为玩具释放的邻苯二甲酸酯对儿童健康有危险”。早在1999年11月，欧盟委员会即已通过法令，将这样的警告标示贴在玩具和包装上，并开始对部分邻苯二甲酸酯设限。经过多次修改并于2005年通过的一项欧盟指令，规定了所有生产及进口的玩具及育儿物品中DEHP、DBP、BBP等三种有害邻苯二甲酸酯含量的浓度综合百分比不得超过0.1%。　　深圳出入境检验检疫局玩具检测技术中心高级工程师董夫银指出，由于在实际生产中需要大量使用邻苯二甲酸酯，使得其在成品中的含量远远超过0.1%，因此设立该限量实际上是完全禁用了这些邻苯二甲酸酯。2011年2月，欧盟再出杀手锏，将上述三种邻苯二甲酸酯直接列入化学品“淘汰名单”。此举意味着，三至五年之后，如无特别授权，这三种邻苯二甲酸酯将在欧盟市场上绝迹。　　美国、日本、韩国、澳大利亚、阿根廷等国亦已对玩具中邻苯二甲酸酯的含量做出了与欧盟类似的限定。　　一个最新发出禁令的国家是加拿大，该禁令将在今年6月正式实施。“这一新规将会确保加拿大进口、销售及广告的玩具不会让我们的孩子暴露在邻苯二甲酸的风险之下。”在今年初的新闻发布会上，该国卫生部长如是称。　　规定内外有别，出口和内销的玩具亦有了贫贱之分。广东中山一增塑剂厂家负责人告诉记者，自从欧盟标准颁布之后，出口欧盟的玩具便基本不再使用含有邻苯二甲酸酯的增塑剂。据该负责人称，目前含邻苯类的增塑剂，其每吨价格大概14000元，而不含邻苯类的增塑剂每吨价格则在两万元上下，因为“国内没有像欧盟那样说不能在玩具上用”，出于成本考虑，内销的玩具仍大量使用邻苯二甲酸酯，这一事实，“做我们这个行业的都知道。”该负责人说。“幼儿产品中的邻苯二甲酸酯只是众多具有环境和健康危害的化学品中的冰山一角。”武毅秀说，目前中国90%以上的化学品都尚未被进行健康和环境危害的鉴定与分类。

自欧盟最严新玩具安全法规全面实施一个多月来，其杀伤力逐渐显现，又一中国产玩具被挡在门外。　　色彩鲜艳的塑料玩具车，前方坐着一只小熊，后面的柱子上套着3个不同颜色的塑料圈，在电池驱动下，玩具车开动时可启动灯光和音乐，正是这款中国产“Feng Sheng”牌玩具车近日惹上了麻烦。　　8月23日，欧盟委员会非食品类快速预警系统对此玩具车发出消费者警告，由于该款玩具车可以拆分成小部件，存在窒息的危险，不符合欧盟玩具安全指令和相关标准EN71-1。目前，德国当局已对该产品采取拒绝进口的措施。为此，中国贸易救济信息网建议国内有关生产和出口企业对此予以高度重视。　　“欧盟这一个多月来对进口玩具查得很严，国内的玩具出口企业不得不打起十二分精神，这段时间送检的玩具比以往增加两成多。送检的一般是具有一定规模的玩具厂商，大多数产品还是达标的，但也有一些不合格的。现在对欧出口风险加大，企业这方面把控意识有所增强，因检测项目增多，检测成本至少上涨一成以上。”广东省一家检测机构负责人严明(化名)昨日告诉《第一财经(微博)日报》。　　就在近期，欧盟还密集召回中国产塑料小熊玩偶、化装舞会套装、软塑料婴儿娃娃套件、儿童手镯、塑料浴室玩具等多款产品。在7月20日《欧盟玩具安全新指令》等法规催化下，玩具管控措施频频发力，玩具输欧面临多重障碍，通报召回形势也日益严峻。　　贪便宜易出事　　被检测出玩具不合格的企业，主要分两种情况：一种是没有安全质量监控意识，另一种是为了节约成本。严明告诉记者，企业主要在玩具棱角锐利、配件易脱落、塑化剂超标以及重金属超标等方面出现问题，该检测中心对小厂检测非常仔细，因为这些小厂之前对国外法规法令认识不足，因此在安全质量防范方面往往缺乏意识，玩具用料上比较马虎。而具有一定规模的出口玩具厂，多年出口过程中对国外法规法令有所了解，但有些厂商为了节约成本，往往有意或无意用了掺和旧料的材料，也存在隐患。　　“例如在塑化剂检测方面，采用全新材料的玩具一般没问题。然而，有的企业为了控制成本，用的是掺杂了部分回收废塑料的材料，这类材料可能会比新材料便宜20%~30%。假如全部用废塑料回炉的材料很容易被检测出塑化剂超标，现在一些厂商学聪明了，采用有科技含量的方法在新料里添加旧料，一般情况下未必能检测出来。不过，随着欧盟卡紧，这类产品也都无法过关。所以，玩具企业现在到检测机构主动要求检测的目录明显增多，防止出口到欧盟后被退货而造成损失。” 严明说。　　严明还谈到，这段时间，玩具企业检测成本至少上涨了一成，但玩具企业生产量大，分摊下来比例较小，一般检测成本只占到总成本的千分之三，而事实上，技术门槛抬高，玩具企业在采购新材料、对原料上游供应商增强监管以及对员工培训等方面费用投入都在加大，成本究竟增加多少不同企业情况不一。　　《欧盟玩具安全新指令》被业界公认为是目前世界上最严格的玩具技术法规。2009年6月，欧盟发布了该指令，2011年7月，玩具物理和机械部分标准规定开始执行 从今年7月20日起，玩具化学成分控制指标正式生效。目前全面实施已一个多月，新标准从原来的16个条款增加到57个。　　记者从广东检验检疫局了解到，在玩具安全要求方面，新指令在机械物理性能、电性能要求、化学性能要求、卫生要求等方面增加了大量新规定。例如对于玩具产品的机械物理性能，新指令增加了对于体内窒息、食品中的玩具的要求 对于玩具产品的电性能要求，增加了有关激光、LED及其他类型辐射的安全要求。特别是在化学安全方面，明确禁止限制有毒有害化学物质从8种增加到85种，首次禁用亚硝胺类化合物(约300余种)和致癌、致基因突变、影响生育CMR类物质(目前已知1300多种)。迁移元素限制由以前的8种增加到19种，部分迁移元素的限量大幅降低等。　　成本压力加大　　“我们做了多年的OEM(贴牌生产)玩具代工出口，一直在加强工艺流程控制和生产环节的质量控制，因此在质量安全方面目前尚未遇到问题，订单也相对稳定，底子好些的工厂，即使遇到技术门槛提高，订单也不会减少反而会有所增加。现在遇到的最大问题是成本压力。”广东三联塑胶原料制品有限公司总经理陈国坚告诉记者，今年以来，人工成本上涨超过10%，原材料以及检测等成本也在上涨，目前该企业综合成本大约上涨了20%，最近周围有些小厂撑不住倒闭了。　　江浙一家玩具企业负责人在接受本报采访时也谈到，这段时间是圣诞节礼品出口高峰期，为了避免退货风险，该企业在用材、员工管理以及检测上都有所加强，成本大约上涨了10%~20%，一些无法获得利润的订单，在目前这种情况下只好放弃，对欧盟出口量略下降了5%。　　“现在，玩具企业负担大、利润低，技术标准越来越高，我们一边引进新机器，一边在员工工资、福利以及培训方面加大投入，如果不这样，生产质量方面容易出问题，例如工人一粗心，就可能损坏机器或造成一批玩具不合格。”陈国坚谈到，玩具制造业情况不容乐观，他前几年开始转型并生产LED灯具等，但这块竞争也激烈，目前依然以玩具老本行为主，正通过改进工艺以及设计来提升利润。　　欧盟市场是中国玩具第二大出口市场，为了准确掌握当前我国输欧玩具的质量状况，及早发现潜在风险源，国家质检总局前不久在北京、上海、广东等7个地区对输欧玩具生产企业及市场销售的玩具产品进行了抽样检测。广东检验检疫局检测样品145款，检测结果显示，抽样样品中重金属迁移含量合格率为98.9%，多环芳烃合格率为96.3%，邻苯二甲酸酯增塑剂合格率为96.5%。　　广东是玩具出口大省，大约占全国玩具出口六成。今年1~6月，广东检验检疫局辖区检验出口欧盟玩具金额4.73亿美元，同比增长2.4%。广东检验检疫局调查发现，玩具技术达标情况还不错，新指令对企业的影响主要集中在两方面：一是会增加企业成本，包括增加玩具出口生产企业原材料采购成本、检测成本、人力成本和生产设备成本 另一方面由于市场准入门槛提高而影响企业贸易，中小微企业产品更难进入欧盟市场，已经进入欧盟市场的则面临退出的压力。

据央视报道 国家质检总局日前就专门针对童鞋、童车和儿童玩具进行了一次国家监督抽查。据国家质检总局公布的此次抽查结果，童鞋不合格率为17.5%，童车不合格率达20%。而对儿童玩具的检测中，部分产品被发现含有重金属铅和铬。　　耐久性检测 整个童车散架　　根据抽查结果，在抽查的80种童鞋产品中有14种不符合标准规定，属于不合格产品，不合格率达17.5%。不合格项目主要涉及感官质量、耐磨性能和普通消费者难以注意到的游离甲醛、色牢度等四大问题。　　相对于童鞋，在这次国抽中，童车的不合格率达到20%。在抽查的110种童车产品中，有22种不合格。婴儿推车在检测动能耐久性实验过程中，不仅背部支撑扶手的铆钉脱落了，就连底部的折叠锁定装置钢管也发生断裂，整个车子都散了架。　　此外，童车的不合格项目还涉及锐利尖端、闸把尺寸、机械强度和冲击强度等4项测试。　　小零件被吞下可致儿童窒息　　这次抽查的塑胶玩具和电玩具种类最多，有242种，不合格率最低，只有8%。尽管玩具的合格率很高，但不合格产品中存在的危害却也最为突出。检测人员告诉记者，通过对样品的检测显示，儿童玩具中最常见的不合格项目是小零件。　　因为小孩在玩耍的时候，玩具中的小零件可能会被不小心搁到嘴里，然后吞下去，造成窒息危险。　　记者注意到，这次抽查不合格的20种儿童玩具中，有13种产品问题都是出在小零件和可触及的锐利尖端上，占不合格项目的65%。此次检测中，个别儿童玩具中还检测出重金属铅和铬。　　■ 观点　　“买玩具更应注意重金属”　　专家提醒，相对于小零件和可触及的锐利尖端，家长在为孩子购买儿童玩具时，更应该注意重金属的危害。　　解放军总医院第一附属医院儿科主任胡晓红介绍，玩具中包含的这些有害物质一旦进入儿童体内，都会慢慢地在体内积累，进而造成慢性中毒。

据央视报道国家质检总局日前就专门针对童鞋、童车和儿童玩具进行了一次国家监督抽查。据国家质检总局公布的此次抽查结果，童鞋不合格率为17.5%，童车不合格率达20%。而对儿童玩具的检测中，部分产品被发现含有重金属铅和铬。　　耐久性检测 整个童车散架　　根据抽查结果，在抽查的80种童鞋产品中有14种不符合标准规定，属于不合格产品，不合格率达17.5%。不合格项目主要涉及感官质量、耐磨性能和普通消费者难以注意到的游离甲醛、色牢度等四大问题。　　相对于童鞋，在这次国抽中，童车的不合格率达到20%。在抽查的110种童车产品中，有22种不合格。婴儿推车在检测动能耐久性实验过程中，不仅背部支撑扶手的铆钉脱落了，就连底部的折叠锁定装置钢管也发生断裂，整个车子都散了架。　　此外，童车的不合格项目还涉及锐利尖端、闸把尺寸、机械强度和冲击强度等4项测试。　　小零件被吞下可致儿童窒息　　这次抽查的塑胶玩具和电玩具种类最多，有242种，不合格率最低，只有8%。尽管玩具的合格率很高，但不合格产品中存在的危害却也最为突出。检测人员告诉记者，通过对样品的检测显示，儿童玩具中最常见的不合格项目是小零件。　　因为小孩在玩耍的时候，玩具中的小零件可能会被不小心搁到嘴里，然后吞下去，造成窒息危险。　　记者注意到，这次抽查不合格的20种儿童玩具中，有13种产品问题都是出在小零件和可触及的锐利尖端上，占不合格项目的65%。此次检测中，个别儿童玩具中还检测出重金属铅和铬。　　观点　　“买玩具更应注意重金属”　　专家提醒，相对于小零件和可触及的锐利尖端，家长在为孩子购买儿童玩具时，更应该注意重金属的危害。　　解放军总医院第一附属医院儿科主任胡晓红介绍，玩具中包含的这些有害物质一旦进入儿童体内，都会慢慢地在体内积累，进而造成慢性中毒。

近日，美国消费品安全委员会(CPSC)在联邦纪事上发布了两项关于玩具中监管物质检测、认证和标签的法规最终版。第一项涉及玩具检测和认证的条件及要求的法规于2011年12月8日生效 第二项法规涉及与产品认证相关的检测和标签要求，将于2012年2月8日生效。　　第一项法规中涉及的检测和认证的要求主要是：油漆和表面涂层类似材料中的铅含量 基于ASTM消费者安全规范玩具安全标准基础的玩具油漆及其他表面涂层中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞和硒化合物的限制要求 基于消费品安全改进法(CPSIA)的儿童产品中铅浓度的限制要求 基于消费品安全改进法(CPSIA)的儿童玩具和儿童保育产品中某种邻苯二甲酸盐不超过0.1%的限制要求。　　为此，检验检疫部门提醒相关企业，在出口前须做好准备：一是企业全面做好样品测试。第一项法规是对铅含量的要求，既提出了对涂层中铅含量的要求，又对基材有要求。因此企业在测试时必须将涂层和材料一并进行测试，同时还需进行八大可溶性重金属的测试，如果是塑料制品还需要测试邻苯二甲酸盐，并且要保证检测结果在规定限值内。二是企业要治标兼治本。通过样品测试来控制产品质量，只是治标，要治本还必须建立完善的溯源管理体系，对高风险原材料进行筛查，加强首件产品鉴定、产品设计等关键环节的管理。三是企业应关注各国法规，有困难时积极寻求检验检疫部门、协会等的帮助，避免因不达标而导致的国外通报、出口退货、贸易索赔等。

有机锡化合物，可作为聚氯乙烯(PVC)塑料热稳定剂，涂料、玩具防腐剂等，具有生殖毒性、遗传毒性、免疫抑制毒性，对人体的免疫系统、皮肤、呼吸道有刺激作用，严重时会引起全身中毒，甚至死亡。玩具中有机锡的测定对玩具的质量监管和保护儿童身体健康有重要意义。根据GB/T 43571-2023，玩具材料中可迁移有机锡的测定方法是气相色谱-串联质谱法。其原理为：可迁移有机锡化合物是模拟玩具材料在吞咽后与胃酸持续接触一段时间的条件下,从玩具材料中迁移出来的有机锡。用四乙基硼酸钠对迁移出的有机锡化合物进行衍生,生成乙基化的有机锡衍生物,经正己烷萃取后,采用气相色谱-串联质谱仪(GC-MS/MS)测定,内标法定量。实验步骤涉及标准工作溶液处理：取6个玻璃样品瓶,用瓶口分液器加入5mL盐酸溶液,然后用Miragen电动移液器分别加入0.020mL、0.10mL、0.20mL有机锡化合物标准工作溶液B(Ⅱ)和0.010、0.025、0.050mL有机锡化合物标准工作溶液B(Ⅲ),进行衍生化处理,取上层有机相溶液,过滤膜后进行GC-MS/MS分析。实验室移取几十到几百微升的液体，一般采用移液器（手动和电动两种）。手动移液器需要手转旋钮调节数值，手指按压和回松进行排液和吸液。Miragen电动移液器，数值靠设定或选定，电机控制活塞运动。电动相比于手动，步骤少、更稳定、调数快、模式多，更加便捷、安全。调数快，常用数值可直接调用。在调整数值时，手动移液器只能转动旋钮去调整，如果相差较大，就需要转很多圈。Miragen电动移液器在转动时，系统会辅助你加速调整。更为方便的是，你可以预设6个常用数值或程序，直接调用，很适合上面标准工作液的多体积移取。模式多，减少重复更便捷。Miragen电动移液器可给电机多段信号，从而达到吸液和排液分次数且各段体积可调。可实现单吸多排、多吸单排等效果。比如上面的B(Ⅲ)的移取，就用100uL规格的Miragen电动移液器，设置单吸多排模式，吸取85μL，分3次排液，分别排10μL、25μL、50μL，总共1次吸液、3次排液，且此数值/程序可保存、可调取；而如果是手动移液器，就需要进行3次调数、3次吸液和3次排液，手部的运动距离和出错风险会增加很多。Miragen电动移液器的使用便捷，价格也有较大优势，大大推动了电动移液器的普及，助力实验室微升级液体移取能力的提升。

元旦刚过，春节将至，节日期间孩子们肯定会收到各种各样的玩具。不过，身为家长，您是否意识到，手边的玩具也许就是孩子身边的“不定时炸弹”呢?　　据统计，我国每年有超过20万14岁以下儿童因意外伤害死亡，致伤致残的儿童数量更为庞大，其中儿童玩具及用品等导致的意外伤害约占5%左右。　　近日，国家质检总局决定对天津等地38家厂商生产的41批儿童玩具实施召回，包括常见的玩具手机、手推车、学步车、自行车等。这些玩具可能出现小零件脱落、边缘锐利、机械强度不足、重金属超标、电池爆炸等问题。　　一些较为知名的品牌，如“优贝”童车、“圣得贝”推车等也在此次名单中。　　记者走访三家厂商，均表示启动召回程序　　根据《儿童玩具召回管理规定》，确认儿童玩具存在缺陷的，生产者应当立即停止生产销售存在缺陷的产品，通知销售者停止销售，通知消费者停止消费，并向社会公布相关信息。玩具召回令发出后，厂家是如何执行的呢?日前记者在江苏和天津进行了采访。　　苏州大忠自行车有限公司的“OYAMA”牌自行车，由于“前闸制动力过大”，列入此次召回名单中。　　“这其实是一款成人学习车，但是因为车型较小且有辅助轮，说明标注不明确，有一半左右被当作儿童车卖出去了。”这家公司产品部负责人杨杰介绍。目前大忠已经对部分产品召回，并与代理商、经销商沟通，由他们和消费者进行联络。具体方案将通过公司官网以及工商渠道发布。　　因为后轮和鞍座有问题，江苏昆山华夏儿童用品有限公司的一款“森夏”牌童车被召回。公司管理部王经理介绍，目前公司官网上已经发出召回公告，消费者可以将车寄回公司换货、维修、退货。“销售到市场上的只有68辆车，数量不多，发出公告后可能也没有引起注意，所以还没有一辆寄回来。”　　天津市三合顺工贸有限公司，其“机器猫”和“童悦”品牌的两款童车闸把、鞍座等存在问题。企业负责人解释，这是因为误将外单尾货作为内销产品发给经销商。“接到通知后已经从经销商处把货物全部收回，换由符合国标要求的产品重新发货。”这批儿童自行车并未流入市场，已全部召回。　　网上问题产品仍在售，买家接触召回信息有点难　　几家厂商均已启动了召回程序。那么经销商呢?　　在淘宝网上键入涉及此次召回的产品品牌型号，记者发现20多款产品仍在销售，且在页面上并未发现召回信息。记者以购买者的身份联系了多家网店，很多卖家表示，并未听说召回一事，并表示“产品的质量有保证”。　　在北京，记者随机采访了多家超市、玩具店和母婴用品专卖店，多数负责人表示，从没遇到过厂家召回的情况。　　国家质检总局透露，2013年我国共实施了103次玩具召回，其中主动召回72次，责令召回31次，涉及缺陷玩具产品近6万件。“目前我国消费者参与玩具产品召回的比例较低。”国家质检总局相关负责人表示，这主要是由于玩具产品消费者在购买玩具产品时一般不会留下个人信息，经营者对消费者信息掌握不多 加之玩具价格普遍不高，一旦消费者发现有问题时，一般就丢弃了。　　记者调查发现，消费者对玩具召回不熟悉，还有一个重要原因是召回信息的发布渠道不够畅通：遍询身边家中有孩子的同事亲友，他们均表示从未在购买玩具的地方见过此类公示。　　也就是说，消费者如果不主动搜寻相关部门的信息，很难接触到具体产品的召回信息。　　消费者投诉较少，召回缺乏必要信息支持　　“我家宝宝才3岁，玩具已经好几箱了，有的刚买没多久就坏了。”当记者问及是否会去投诉时，李先生摇摇头，“太麻烦了。”　　一般来说，发现玩具缺陷有三个途径：企业自查，质监部门抽样检查，以及消费者投诉。“通过儿童玩具缺陷信息系统，可以收集大量产品投诉、伤害、纠纷、危险事故等信息，然后进行分析，从而确认缺陷的存在。”国家质检总局相关负责人表示，我国消费者对于缺陷玩具的投诉相对较少，使得玩具召回缺乏必要的信息支持。　　玩具市场上低质量产品不少，而许多家长对玩具安全也看得很“淡”。　　在北京市朝阳区团结湖地区一家综合市场的玩具商铺上，记者看到，不少玩具包装都很简单，有的还没有厂名、厂址和商标。购买的家长大多表示，孩子兴趣变化快，没必要买太贵的，“至于安全，大人多留点神吧”。　　国家质检总局缺陷产品管理中心曾经在京津冀等地的玩具批发市场做过调查，玩具产品“三无”情况很普遍。一旦发生安全事故，很难追溯到产品的生产企业。　　若企业不履行召回义务，惩罚威慑作用有限　　与实施召回制度已几十年之久的欧美等发达国家相比，我国玩具召回从2007年才开展，在支撑条件、保障措施等方面有很多问题亟待解决。　　在立法层级上，国外大多以国家基本法律的形式规定儿童玩具召回制度，如美国的《消费品安全法》、加拿大的《消费品安全法》、澳大利亚的《竞争和消费者法案》、日本的《生活消费品安全法案》等等。而我国《儿童玩具召回管理规定》仅是一个部门规章。　　“由于立法层级不同，处罚力度也有很大区别。”国家质检总局负责人表示，在美国，生产者不履行相关召回义务的，每次违规可处10万美元，累计违规处罚上限可达到1500万美元 对蓄意违规行为，甚至可以判处5年以下徒刑。而我国生产者不履行相关召回义务的，构成《国务院关于加强食品等产品安全监督管理的特别规定》等违法行为的，最高可处罚货值金额3倍的罚款 其他的最高仅可处以3万元罚款。相对而言，惩罚的威慑作用很有限。文章转载自：国家质量监督检验检疫总局

炎炎夏日，暑假来临，神兽都已出“笼”！为了营造快乐的亲子时光，家长们纷纷给自己的宝贝们买上各种玩具。但是，这些玩具真的安全吗？市面上的玩具种类繁多，良莠不齐，存在着一些不符合玩具安全标准的产品。某些不良厂家为了降低成本，使用了添加重金属超标的原料，儿童在触摸、吮吸或误食的情况下可能会摄入重金属。而这些重金属在体内长期积累，将会引起儿童重金属中毒、皮肤过敏、心肺疾病、发育等问题，甚至会破坏儿童的神经系统、引起感官障碍，给儿童的健康成长带来严重危害！玩具质量安全问题如不警惕，父母对孩子们的关爱将会变成伤害！目前，各国标准法规都对玩具中的重金属有着严格的限制要求。例如，欧盟的EN71-3限制了19种的重金属，且不少元素的限量值极低，以及我国的GB 6675.4-2014《玩具安全第4部分：特定元素的迁移》就对玩具中锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒8种可溶性重金属含量进行了严格的限定。分析玩具材料中的重金属成分及含量具有重要的意义，禾信仪器根据GB 6675.4-2014，采用ICP-MS 1000，建立了玩具材料中可迁移元素的分析方案，为孩子们的健康安全保驾护航。采用禾信ICP-MS 1000分析玩具材料中的可迁移元素本方案采购了市面上的娃娃玩具，选择娃娃中的2种不同材料（塑胶、纺织物）进行方法学验证，通过测定检出限、精密度和准确度等指标评估验证，证明ICP-MS 1000满足玩具材料中可迁移元素检测的需求。方法线性关系和检出限结果显示，8种元素的线性相关系数R2均大于0.999，方法检出限在0.008～0.47μgL-1间，部分元素低于GB 6675.4-2014标准要求的检出限3个数量级，结果非常优异。方法的精密度和准确度本方案采用2种材料分别进行低、中、高浓度加标回收试验进行准确度评估，同时进行精密度试验。评估测试结果得到精密度与准确度。结果表明，8种元素的精密度在0.2%-7.8%之间，塑胶材料的回收率为85.0%-111%，纺织物材料的回收率为86.0%-119%，结果优异，均符合标准要求。综上所述，采用禾信仪器ICP-MS 1000对玩具材料中可迁移元素进行分析检测，完全满足GB 6675.4-2014的标准要求，帮助实验室准确有效地检测出玩具中的重金属。无处不在的元素分析利器 ICP-MS 1000禾信仪器“电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS 1000”是将等离子体的高温电离特性与四级杆质谱仪的灵敏快速扫描的特点相结合而形成的一种新型的最强有力的元素分析、同位素分析和形态分析的设备。该设备具有检出限低、动态线性范围宽、干扰少、分析精密度高、分析速度快，以及可进行多元素同时测定等优异的分析特性。△电感耦合等离子体质谱仪ICP-MS 1000多种前处理设备供选择搭配满足客户的不同需求微波消解是利用微波的穿透性和激活反应能力加热密闭容器内的试剂和样品，可使制样容器内的压力增加，反应温度提高，在微波和密闭高温条件下，样品快速消解，主要用于AAS、AFS、ICP、ICP-MS等的样品前处理，是一款适用于实验室及各种环境的微波消解仪。高效性和便捷性设计、多重安全措施的采用，力求为客户提供更放心、更安全的产品。我国是最大的玩具生产和出口国，玩具安全关系着孩子的身心健康，对玩具中的重金属分析非常重要，禾信仪器提供完善的重金属分析解决方案，致力守护孩子们的健康成长，让孩子玩得更开心，家长更放心。

欧盟官方公报于2009年6月18日公布了新的玩具指令，该指令的过渡期将于2011年7月20日结束。此后，新玩具指令将在欧洲正式生效。而对于某些化学品的过渡期则为4年，即2013年7月20日。　　据悉，旧的玩具指令只涵盖了口动玩具的嘴部，口动玩具指的是需要使用吹动或吮吸才能操作的玩具，例如玩具喇叭和用于射小球的管子。　　新的要求不只是包括这些嘴部直接接触的玩具，而是包括了所有玩具。这些不属于嘴部直接接触，但是可能会被放入嘴部的玩具有：　　• 玩具服饰上的零部件 　　• 厨房玩具设备中的刀叉及其零部件。　　目前，EN 71-1标准只为嘴部密切接触的玩具制定了要求，这些要求包括：　　• 当儿童吹动或吮吸玩具时，不得有松散的零部件脱落，如哨子中的小球。因为这些零部件会卡在儿童气管内，有导致窒息的风险 　　• 嘴部密切接触玩具的零部件不易剥离，以免被吞入气管。　　此外，新的玩具指令还禁止玩具携带可能移动或分离的玩具小部件，以防止各个年龄层的儿童将其置入口中。

近日，美国消费者产品安全委员会(CPSC)颁布了21条玩具召回令。其中主要是受到铅污染的玩具，这些玩具大多是表面的涂层含铅超标，而这些玩具大多是中国制造。　　华盛顿儿童的健康和环境中心主任杰罗姆.保尔森博士指出：“这些召回的玩具其实已经为我们敲响了一个警钟，作为父母应该清楚的意识到这个问题的严重性。而玩具生产厂商也应该有责任认真的检查每一个出厂的玩具。”并且，保尔森博士提醒父母：如果你家里有小孩，你应该认真检查孩子的玩具箱，看看里面是否有表面是涂层的玩具。　　这些铅涂层的玩具已经成了儿童健康的主要威胁，很多父母在给孩子买玩具时并未意识到小小的玩具会导致儿童铅中毒。作为父母你在给孩子买玩具时，因为无法检测这些玩具是否含铅超标，所以应该避免购买颜色鲜艳的玩具和外表有涂层的玩具，这两种玩具的生产工艺极有可能会造成铅超标，而书籍和未上漆的硬木玩具是最安全的选择。　　美国纽约市大学西奈山医学院的预防医学和儿科教授菲利普J.兰德里根说：“如果孩子体内有非常高剂量的铅，极有可能引起孩子抽搐或导致孩子脑损伤。即便孩子们少量接触了铅，也有可能损伤孩子的智商，缩短他们注意力，导致一些行为问题的发生。还有一些孩子会出现诵读困难而导致辍学。　　作为世界第一大玩具出口国，中国玩具出口金额约占全球的30%，出口数量约占全球的70%。但是，目前加工贸易占主导地位仍占主导地位，中国玩具业长期停留在劳动密集型的产业状态，70%以上玩具生产企业属于来料加工或来样加工，绝大多数中国玩具企业仍大量依靠国外提供技术和设计，缺乏自主品牌创新，以及完全意识。

中国是玩具出口大国，出口玩具产品种类多、量大，被出口国召回和通报的事件也多，为了提升中国玩具品牌在国际市场的形象，巩固中国玩具在国际上的地位，一系列玩具标准和规定相继出台。　　2010年1月，ISO国际标准化组织玩具标准技术委员会(ISO/TC181)正式批准通过技术中心玩具室提出的玩具增塑剂国际标准提案，并设立第五工作组(WG5)-玩具增塑剂工作组，由中国担任组长单位、负责指派组长并牵头以中国标准为草案制定相应国际标准。这在ISO历史上是首次由中国提案并负责起草的重要国际玩具标准，标志着我国在玩具标准化领域里取得了突破性进展。　　全国涂料和颜料标准化技术委员会提出了玩具用涂料强制标准GB24613-2009“玩具用涂料中有害物质限量”。本标准适用于各类玩具用涂料，并规定了玩具用涂料中对人体和环境有害的物质容许限量的要求、试验方法、检验规则和包装标志等内容。这一强制性标准将于2010年10月1日生效，为玩具生产商提供涂料的供应商应确保其产品符合这一GB标准。　　主动制定并出台相关国际玩具标准是中国玩具业做大做强的决心的体现，也是中国玩具产业掌握主动权和话语权、积极自我检测和约束的表现，此次通过国际标准提案对多年来遭受国际贸易技术壁垒沉重打击而苦苦挣扎的中国玩具制造业具有重要意义。中国玩具将不再是被动地执行西方制定的苛刻标准，而是在玩具安全标准的制定上有了话语权，并占领了重要的制高点。

近日，义乌市质监局下属的国家日用小商品质量监督检验中心与北京中轻联认证中心(简称CCLC)，签订自愿性产品认证委托检测协议书，这也意味着该中心具备了玩具类产品自愿性认证的检测能力。　　CCLC是一家全项开展玩具产品3C认证的国家指定机构，认证业务包括强制性产品认证和自愿性产品认证。自愿性产品认证在国外非常普遍，而在我国才处于刚刚起步阶段。随着全球化趋势越来越明显，市场竞争日益激烈，当今的消费者亟需购买令人放心的商品，除了考虑一定的性价比，他们的消费期望越来越与产品的安全、质量以及环境等方面的要求联系在一起。所以说，企业获得认证标志是通向市场的钥匙，自愿性产品认证也是一种必然的趋势。　　以前，浙江省内只有浙江方圆检测中心和宁波出入境检验检疫局轻工产品检测中心两家机构为CCLC自愿性产品检测机构，义乌企业要做自愿性产品检测，只能将样品送至杭州、宁波、上海等地，既费时又费力，现在只需在本地就能进行检测。企业可以根据自身需要向国家日用小商品质量监督检验中心提出认证申请。通过自愿性产品认证，意味着产品的安全性能或质量要求符合认证规则和技术标准的要求，生产者已具备了持续生产符合规定要求产品的能力，并使产品具备了特定内涵，同时对提高企业形象、增强消费者对该产品的信心、提升产品的竞争力、为企业创造更好的经济效益等方面均能产生积极影响。　　目前，质监局国家质检中心自愿性产品认证检测业务涵盖承载儿童体重玩具类产品、软体填充玩具、竹木玩具、口动玩具、纸及纸板玩具、类似文具玩具、软性造型玩具、充气玩具、水上玩具等九大类玩具产品，此外还能为企业提供平时的出厂检验和玩具3C获证企业每年一次的确认检验。双方的合作不仅为我市企业的产品认证提供了便利，还将利于企业严把产品质量关，从而促进整个玩具产业的质量提升。