五种砷形态

多元素形态同时分析：一招搞定砷、铬、溴、碘4种元素11种形态原创 飞飞 赛默飞色谱与质谱中国关注我们，更多干货和惊喜好礼形态分析目前已成为元素分析的新风向，人们逐渐认识到在环境和生命体中同一元素的不同存在形态表现出不同的sheng理活性和毒性，单纯测量一个元素在生命或环境体系种的总量达不到研究元素生物功能的目的。目前对于元素形态分析大多采用单一元素形态分析方法，每种元素具有单独的元素分离分析方法，分析效率较低。思考：ICPMS具有多元素总量同时分析功能，能否也可以实现多元素形态同时分析功能？技术关键词：分离方法、多元素同时采集方案：赛默飞具有业内性能强大的离子色谱和ICPMS，可以提供高效简单的元素形态分离方法和jing准快速的元素信号采集技术。赛默飞iCAP RQ ICPMS与 IC进行联用，性能jue佳的AS19阴离子色谱柱发挥优势，采用梯度淋洗，可实现砷、铬、溴、碘4种元素11种形态同时分离，iCAP RQ ICPMS时间扫描tQuant模式具有多元素采集功能，采用氦气碰撞模式解决去除砷、铬、溴、碘元素多原子离子干扰，实现准确测试。实际应用：实际应用：水中的溴、铬、砷、碘的监测，为安全用水提供必要的ji术支持，具有广泛的检测需求。四种元素流动相、分析柱和检测方法会有所不同，分析流程耗时耗力。本实验采用同一个流动相条件，相同色谱柱在10min之内同时分析水质中As3+，As5+，DMA，MMA，AsC，AsB，BrO3-，Br-， IO3-, I-，Cr6+11种元素形态，大大提高分析效率。砷、铬、溴、碘4种元素11种形态分离图：（点击查看大图）5种市售瓶装饮用水及当地自来水检测结果：（点击查看大图）总结该方法具有简单、快速、稳定、检出限低等特点，完全满足标准限定和检测要求，为环境水质监测11种形态痕量分析提供快速高效的分析手段。如需合作转载本文，请文末留言。

环境水中砷主要以三价砷（As（III））、五价砷（As（V））、一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）4种形态存在，毒性大小为：As（III）＞As（V）＞MMA＞DMA，且MMA和DMA已被证实为潜在的致癌物质，水中砷的形态分析目前已受到高度的关注。 液相色谱与ICP-MS联用技术目前是砷形态分析的重要方法，本文对环境水进行简单的过滤处理后，用聚光科技自主研发的液相色谱和EXPEC 7000联用技术检测环境水中As（III）、As（V）、MMA、DMA的含量。 Expec7000型电感耦合等离子体质谱仪 仪器配置仪器：EXPEC 7000电感耦合等离子体质谱仪；聚光科技液相色谱仪；质谱参数见表1。 表1EXPEC 7000的仪器条件 参 数 设 置RF功率（W）1500冷却气（L/min）14辅助气（L/min）1.0雾化气（L/min）0.886泵速（rpm）30采样深度（mm）2.90 通道数1驻留时间（ms）500扫描次数1质量数75 色谱柱：CNWSep AX保护柱，5.04.0mm，10μm；分析柱：CNWSep AX阴离子交换色谱柱250mm4.0mm，10μm；流动相：0.25mmol Na2HPO4+25mmol KH2PO4；进样量：50μL，分析时间：7min。 配制四种砷形态浓度均为1、2、5、10、20、50、100μg/L的混合标准溶液，用于建立标准曲线。所得到的标准曲线的线性相关系数均大于0.999。混合标准溶液的色谱图如图1所示。 标准溶液色谱图 图1 （1-As（III）；2-DMA；3-MMA；4-As（V）） 以浓度为1μg/L的混合标准溶液，连续测量7次，计算标准偏差（SD），以3.143SD作为检出限进行计算，各组分检出限见表2。 表2被测元素的检出限 目标物 保留时间（min） 检出限（μg/L）As（III）2.300.19MMA3.140.13DMA4.150.20As（V）5.830.26 方法精密度及准确度 采用质控样验证方法的准确性和精密度，如表3所示，测量结果与标准值基本一致，相对误差小于3%，6次平行测量相对标准偏差小于5%。同时将本方法用于地下水、地表水、废水中的As（III）、As（V）、MMA、DMA的测量，并进行加标回收实验，结果如表4所示，加标回收率介于95.2%~113.6%之间。 表3质控样测量结果及精密度 砷形态 标准值 （μg/L） 6次测量结果检出限（μg/L） 平均值（μg/L） RSD (%) 相对误差（%） 1 2 3 4 5 6 As（ III ） 75.2 77.9 74.7 73.5 74.4 73.0 74.8 74.7 2.3 -0.7 DMA 52.9 51.9 51.8 52.4 52.3 52.7 53.3 52.4 1.1 -0.9 MMA 25.1 25.4 25.9 25.8 26.0 24.9 26.6 25.8 2.2 2.7 As（V） 17.5 18.6 16.9 17.1 17.7 18.5 17.3 17.7 4.1 1.0 表4环境水中4种砷形态测量结果及加标回收率 砷形态 样品名称 测量结果 （μg/L） 加标浓度 （μg/L） 加标后测量 结果（μg/L） 加标回收率（%）As（III）地下水ND1011.14111.4地表水ND1011.36113.6废水5.011014.6896.7DMA地下水ND1010.11101.1地表水ND1010.68106.8废水ND1010.85108.5MMA地下水ND1010.95109.5地表水ND1010.39103.9废水ND1010.67106.7As（V）地下水6.381017.15107.7地表水ND109.5295.2废水1.591012.56109.7 结论 本文采用LC与EXPEC 7000 联用技术测定环境水中As（III）、As（V）、MMA、DMA的含量，各组分的检出限在0.29~0.49μg/L之间，方法精密度小于5%，测量结果与标准值基本一致，加标回收率为95.2%~113.6%，适用于环境水中4种砷形态的检测。

随着大众对于食品安全的关注度逐步提高，对于食品中有害金属元素的检测也成了众人关注的焦点。近期，应用原子荧光形态分析仪检测食品中无机砷的标准进入了众多实验室检测人员的视线。何为原子荧光形态分析仪？如何应用其检测食品中无机砷？北京金索坤为您一一解答。 原子荧光形态分析仪（液相色谱原子荧光联用仪）是汇集北京金索坤多年技术研究成果，专门针对As（砷）、Hg(汞)、Se(硒)、Sb(锑)等元素形态分析需求设计的高端产品，配备了在线消解模块，并采用金索坤具有专利技术的连续流动进样方式与液相泵进行无缝对接使用。既可做形态分析使用又可单独作为氢化法原子荧光光谱仪使用，结构简单，操作方便,转换灵活。1、形态分析原理示意图2、液相泵l 连续流动的液相洗脱液可直接进入金索坤原子荧光连续流动进样系统，实现了液相色谱与原子荧光光谱仪无缝对接。从而提高检测灵敏度及精密度。同时无缝对接精简了管路，有效减少峰展宽。l 液相泵进样自动触发信号，可实现等度洗脱，工作站自动采集信号并实时记录数据。l 具有大屏幕液晶显示独立操作平台，可直观清晰的观察运行状态，灵活的控制液相泵的运行模式。 3、在线消解模块l 采用金索坤特有的石英毛细管与PEEK管融合连接技术，消除死体积，减少峰展宽；可抗紫外，耐腐蚀，耐老化。l 具有消解功率及时间可调功能（专利），增强了消解能力。l 采用金索坤特有的无光泄露冷却式技术，避免了紫外光对人体产生伤害，同时消除了因热量产生气阻带来的峰型展宽现象。l 可与金索坤任意一款原子荧光光谱仪和任何一款高效液相泵进行无缝对接，组合成原子荧光形态分析仪。 4、金索坤原子荧光形态分析仪的特点l 金索坤特有的连续流动进样技术（专利），可与液相色谱进行无缝对接，实现对柱后流出液实时检测,连续采集数据，提高测试效率。l 金索坤特有的多功能反应模块（专利）与全新联用接口技术结合,可与各型高效液相色谱连接,减小路径死体积,有效降低了噪声,减少峰展宽。l 金索坤特有的集扩式传输室（专利）配合高度集成的多功能反应模块精简了仪器结构，缩短了传输路径，有效降低了记忆效应，测汞更佳。l 多功能数据接口，模拟信号/数字信号数据输出，可连接多种色谱工作站。l 进样自动触发，工作站自动采集数据，谱图记录完整，确保出峰时间一致。l 采用金索坤无光泄露冷却式技术（专利），避免了紫外光对人体产生伤害，同时消除了因热量产生气阻带来的峰型展宽现象，提高仪器检测性能。5、形态分析典型元素技术指标 元素形态最小检出量（ng）精密度分析时间（min）线性范围AsAs（Ⅲ）≤0.034%混标＜10三个数量级DMA≤0.064%MMA≤0.064%As(Ⅴ)≤0.25%HgHg(Ⅱ)≤0.055%MetHg≤0.055%EtHg≤0.055% 6、应用原子荧光形态分析仪检测食品中的无机砷食品中无机砷经稀硝酸提取后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物在酸性环境下与KBH4反应，生成气态砷化合物，以原子荧光光谱仪进行测定。 试剂和材料注：所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。 所需试剂1、磷酸二氢铵(NH4H2PO4)：分析纯。2、硼氢化钾(KBH4)：分析纯。3、氢氧化钾(KOH)。4、硝酸(HNO3)。5、盐酸(HCI)。6、氨水(NH3H2O)。7、正己烷[CH3(CH2)4CH3]。 试剂配制1、盐酸溶液[20%（体积分数）]：量取200 mL盐酸，溶于水并稀释至1000 mL。2、硝酸溶液(0.15 mol/L)：量取10 mL硝酸，溶于水并稀释至1 000 mL。3、氢氧化钾溶液(100 g/L)：称取10 g氢氧化钾，溶于水并稀释至100 mL。4、氢氧化钾溶液(5 g/L)：称取5 g氢氧化钾，溶于水并稀释至1 000 mL。5、硼氢化钾溶液(30 g/L)：称取30 g硼氢化钾，用5 g/L氢氧化钾溶液溶解并定容至1 000 mL。现用现配。6、磷酸二氢铵溶液(20 mmol/L)：称取2.3 g磷酸二氢铵，溶于1 000 mL水中，以氨水调节pH至8.0，经0.45 μm水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气30 min，备用。7、磷酸二氢铵溶液(1 mmol/L)：量取20 mmol/L磷酸二氢铵溶液50 mL，水稀释至1 000 mL，以氨水调pH至9.0，经0.45 μm水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气30 min,备用。8、磷酸二氢铵溶液(15 mmol/L)：称取1.7 g磷酸二氢铵，溶于1 000 mL水中，以氨水调节pH至6.0，经0.45 μm水系滤膜过滤后，于超声水浴中超声脱气30 min，备用。 标准品1、三氧化二砷(As203)标准品：纯度≥99.5%。2、砷酸二氢钾(KH2AsO4)标准品：纯度≥99.5%。 标准溶液配制1、亚砷酸盐[As(Ⅲ)]标准储备液（100 mg/L，按As计）：准确称取三氧化二砷0.0132g，加100 g/L氢氧化钾溶液1 mL和少量水溶解，转入100 mL容量瓶中，加入适量盐酸调整其酸度近中性，加水稀释至刻度。4℃保存，保存期一年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。2、砷酸盐[As(V)]标准储备液（100 mg/L，按As计）：准确称取砷酸二氢钾0.0240g，水溶解，转入100 mL容量瓶中并用水稀释至刻度。4℃保存，保存期一年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。3、As(Ⅲ)、As(V)混合标准使用液（1.00 mg/L，按As计）：分别准确吸取1.0 mL As(Ⅲ)标准储备液(100 mg/L)、1.0 mL As(V)标准储备液(100 mg/L)于100 mL容量瓶中，加水稀释并定容至刻度。现用现配。 仪器和设备注：所用玻璃器皿均需以硝酸溶液(1+4)浸泡24 h，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。1、液相色谱原子荧光光谱联用仪（原子荧光形态分析仪）：由液相色谱仪（包括液相色谱泵和手动进样阀）、在线消解模块与原子荧光光谱仪组成。2、组织匀浆器。3、高速粉碎机。4、泠冻干燥机。5、离心机：转速≥8 000 r/min。6、pH计：精度为0.01。7、天平：感量为0.1 mg和1 mg。8、恒温干燥箱(50℃～300℃)。9、C18净化小柱或等效柱。 分析步骤试样提取1、稻米样品称取约1.0 g稻米试样（准确至0.001 g）于50 mL塑料离心管中，加入20 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置过夜。于90℃恒温箱中热浸提2.5 h，每0.5 h振摇1 min。提取完毕，取出冷却至室温，8 000 r/min离心15 min，取上层清液，经0.45 μm有机滤膜过滤后进样测定。按同一操作方法作空白试验。 2、水产动物样品称取约1.0 g水产动物湿样（准确至0.001 g），置于50 mL塑料离心管中，加入20 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置过夜。于90℃恒温箱中热浸提2.5 h，每0.5 h振摇1 min。提取完毕，取m冷却至室温，8 000 r/min离心15 min。取5 mL上清液置于离心管中，加入5 mL正己烷，振摇1 min后，8 000 r/min离心15 min，弃去上层正己烷。按此过程重复一次。吸取下层清液，经0.45 μm有机滤膜过滤及C18小柱净化后进样。按同一操作方法作空白试验。 3、婴幼儿辅助食品样品 称取婴幼儿辅助食品约1.0 g（准确至0.001 g）于15 mL塑料离心管中，加入10 mL 0.15 mol/L硝酸溶液，放置过夜。于90℃恒温箱中热浸提2.5 h，每0.5 h振摇1 min，提取完毕，取m冷却至室温。8 000 r/min离心15 min。取5 mL上清液置于离心管中，加入5 mL正己烷，振摇1 min，8 000 r/min离心15 min，弃去上层正己烷。按此过程重复一次。吸取下层清液，经0.45 μm有机滤膜过滤及C18小柱净化后进行分析。按同一操作方法作空白试验。 仪器参考条件液相色谱参考条件色谱柱：阴离子交换色谱柱（柱长250 mm，内径4 mm），或等效柱。阴离子交换色谱保护柱（柱长10 mm，内径4 mm），或等效柱。流动相组成：等度洗脱流动相：15 mmol/L磷酸二氢铵溶液(pH 6.0)，流动相洗脱方式：等度洗脱。流动相流速：1.0 mL/min 进样体积：100 μL。 原子荧光检测参考条件（以SK-博析-LC原子荧光形态分析仪为例）光源：空芯阴极灯，灯电流60~80mA 负高压：-300~-350V 主气流量：为定值，500mL/min左右 辅气流量：800~1000mL/min泵速：70~80转/min检出限(参考值)：0.01ng/mL 标准曲线制作取7支10 mL容量瓶，分别准确加入1.00 mg/L混合标准使用液0.00 mL、0.05 mL、0.10 mL、0.20 mL、0.30 mL、0.50 mL和1.0 mL，加水稀释至刻度，此标准系列溶液的浓度分别为0.0 ng/mL、5.0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、30ng/mL、50 ng/mL和100 ng/mL。 吸取标准系列溶液100 μL注入液相色谱原子荧光光谱联用仪进行分析，得到色谱图，以保留时间定性。以标准系列溶液中目标化合物的浓度为横坐标，色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。 试样溶液的测定 吸取试样溶液100 μL注入液相色谱原子荧光光谱联用仪中，得到色谱图，以保留时间定性。根据标准曲线得到试样溶液中As(Ⅲ)与As( V)含量，As(Ⅲ)与As(V)含量的加和为总无机砷含量，平行测定次数不少于两次。

网上在线讲座：博晖原子荧光形态分析仪SA-6300用于食品中无机砷和有机汞的测定欢迎参加网上在线讲座内容简介 国家卫计委于2015年9月21日发布了最新版食品安全国家标准（GB 5009-2014），其中，食品中无机砷的测定取消了原子荧光法和银盐法，改为液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS）；取消了总汞测定的二硫腙比色法，有机汞测定的气相色谱法和冷原子吸收法；甲基汞的测定方法也确定为液相色谱-原子荧光光谱法。食品添加剂中的铅、砷、重金属限量的检测标准与方法均有变动。2016年3月23日，网络讲堂将举办“食品中砷汞新标解读及检测技术解析”网络主题研讨会，邀请业内专家在线分享，届时博晖创新将与大家分享“SA-6300原子荧光形态分析仪检测食品中无机砷和有机汞的解决方案”欢迎报名并参与讨论。主讲人介绍李飞，博晖创新 原子荧光形态分析应用工程师会议时间 2016-03-23（周三） 上午09:30 http://www.instrument.com.cn/webinar/Meeting/subjectInsidePage/1872

导读 对于从事砷元素形态和汞元素形态分析的小伙伴们来说，更换色谱柱更换流动相是一项令人烦躁的存在，总想一劳永逸。然而，砷元素和汞元素化学形态多、性质差异大，通常需要独立的分离条件才能实现各自准确的定量。定量两个元素多种形态，耗费时间长，仪器运行成本高，员工期盼下班早，有没有解决办法呢？这里有锦囊妙计与您分享。汞好极性攀比，砷喜离子交换自然界中常见的砷形态有亚砷酸（As（Ⅲ））、砷酸（As（Ⅴ））、一甲基砷酸（MMA）、二甲基砷酸（DMA）、砷甜菜碱（AsB）和砷胆碱（AsC）等；常见的汞形态有无机汞(iHg)、甲基汞(MeHg)和乙基汞(EtHg)。对于以上6种形态砷和3种形态汞的定量来说，HPLC-ICPMS联用是常用的分析方法，其中，LC的分离条件是关键。在现有的法规标准和文献资料里，无机汞、甲基汞和乙基汞由于具有比较明显的极性差异，分离方法多选用反相色谱原理为依据；6种形态砷由于具有一定的离子特性，以离子交换的方式来实现对它们的分离是常用的手段。以《中国药典2020版》第四部通则2322为例，形态汞分离选用的是C18柱，而形态砷分离选用的是阴离子交换色谱柱。实验希望降成本，人员期盼提效率受限于形态砷和形态汞的液相色谱分离通常需要不同的色谱柱和不同的流动相，当需要定量分析两种元素的形态时，往往需要分别测试。抛开色谱柱的消耗更换以及流动相的区别配制不说，实验耗费时间常常是最受每一位实验人员关注的，既影响了仪器运行成本，也降低了分析效率。质谱定量原省气，液相分离更省时如果在HPLC的分离部分能够实现同时对6种形态砷和3种形态汞的分离，那么分析效率和运行成本将会得到有效改善。方案选用岛津LC-20Ai高效液相色谱仪和ICPMS-2030系列电感耦合等离子体质谱仪联用系统。2017年 AnTop智能化节能ICPMS开创者奖的获得者，岛津公司ICPMS-2030系列电感耦合等离子体质谱产品通过快速匹配的高频发生器降低对氩气纯度要求、Mini炬管减少工作时氩气的流量消耗以及ECO模式待机时更低的功率和氩气损耗，综合可实现降低70%的使用成本。① 超低氩气消耗运行；② 全惰性液相系统；③ 集成软件同时实现对LC和ICPMS的控制• HPLC分离条件：形态砷、汞共用一根色谱柱，相同的流动相，在等度洗脱的条件下实现分离。HPLC分离时间10min。表1. HPLC 分析条件• ICP-MS定量条件：在总氩气消耗量为9.80L/min条件下稳定运行Mini炬管示意图您要的图我没忘，定量结果这也有元素形态的分离是大家关心的永恒问题，让我们一起看看6种形态砷和3种形态汞在一针进样的条件下分离情况如何吧：形态砷和形态汞混合标准溶液色谱图1. 砷胆碱（AsC） 2. 砷甜菜碱（AsB）3. 亚砷酸（As（Ⅲ）） 4. 无机汞(iHg)5. 二甲基砷酸（DMA） 6. 甲基汞(MeHg)7. 一甲基砷酸（MMA） 8. 乙基汞(EtHg)9. 砷酸（As（Ⅴ））基于反相色谱原理我们使用HPLC同时分离了6种形态砷和3种形态汞，使用ICPMS-2030系列测定了地表水中的6种形态砷和3种形态汞的含量，并进行加标回收率实验。表2. 环境地表水样品分析结果注：N.D.表示未检出写在最后在探索中前进，从客户需求出发。困扰您的费时费力问题，也许，联系我们，您就可以豁然开朗。形态砷与形态汞，您可以同时测定。撰稿人：钟跃汉本文内容非商业广告，仅供专业人士参考。

导读 临床金属组学是金属组学的一个分支，主要研究尿液、血液和组织中的金属组。砷中毒的临床诊断主要依据尿中总砷的浓度，由于不同形态砷的毒性差异很大，分析尿中总砷超标的砷形态，可为精确治疗提供依据，也可用于了解砷中毒患者经二巯基丙烷钠治疗后体内砷的去向。首都医科大学附属北京朝阳医院职业病与中毒医学科是国家临床重点专科，多年来承担着中毒事件的处置工作。近期，岛津企业管理（中国）有限公司与该单位合作，利用LC20-Ai+ICPMS-2030测定了砷中毒患者经过治疗后不同时间段内尿液中不同形态和价态砷的含量分析。合作文章发表在Atomic Spectroscopy期刊上，岛津应用工程师宋晓红老师为第一作者，首都医科大学附属北京朝阳医院职业病与中毒医学科李惠玲老师为通讯作者。 砷中毒主要由砷化物引起，其中以毒性较大三氧化砷（俗称砒霜）多见，还包括二硫化砷（雄黄）、三硫化二砷（雌黄）及砷化氢等。一般经口、皮肤或伤口吸收，当体内的砷蓄积到中毒量，机体会产生一系列病理生理变化及其临床表现，临床表现为急性胃肠炎、神经系统、肝和砷功能损害等，严重者可危及生命。 （期刊截图） 砷形态分析强有力手段图1. 岛津LC-20Ai+ICPMS-2030元素形态分析联用系统• 全PEEK的泵头和管路，更好的惰性• TRM软件同时控制LC和ICPMS方法参数设置• 节约气体，提高工作效率 方法建立：文章中尝试了不同的梯度洗脱条件，优化了砷化合物的分离度和检测灵敏度。表1.和表2.分别为优化的色谱参数和梯度洗脱参数。图2.为在表1.和表2.设定的参数条件下，各砷化合物的色谱图。 表1. 色谱参数表2. 梯度洗脱参数图2. 色谱图1. 砷胆碱(AsC)+ 砷甜菜碱(AsB) 2. 二甲基砷(DMA) 3. 亚砷酸(As(Ⅲ)) 4. 一甲基砷(MMA) 5. 砷酸(As(Ⅴ)) 临床应用取服用雄黄粉后引起砷中毒患者的尿样进行尿砷形态分析，该患者随机尿检结果显示尿砷浓度6.7 µg/mL。采用二巯基丙磺酸钠治疗后，收集该患者的尿样进行尿砷浓度测定评估疗效。检测结果显示（见表3.），尿中AsC+AsB均未检出，其余形态砷在治疗过程中浓度逐渐下降，其中As(III)降低明显，至第16天未检出。第15天总砷结果显示＜0.1 µg/mL，低于中毒限值。雄黄中溶于水的As(III)及As(V)，进入体内后，一般认为砷在体内的简要代谢过程为：iAs（Ⅲ）→iAs（Ⅴ）→MMA（Ⅴ）→MMA（Ⅲ）→DMA（Ⅲ）→DMA（Ⅴ）→尿排出。本研究发现雄黄摄入后砷在体内代谢导致患者尿中DMA和MMA增高，明显高于健康人群。在用二巯基丙磺酸钠治疗后，As(III)被络合排出体外，其余各种形态的砷也逐渐减少。 表3. 砷中毒患者治疗后尿液测定结果（ng/mL）结论建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（LC-ICP-MS）测定尿液中形态砷含量的检测方法，用于评估总砷超标患者体内形态砷的浓度。该方法可应用于健康人尿液、接受砷剂治疗的患者尿液和其他砷中毒患者尿液中砷形态的分析 专家观点 文章通讯作者李惠玲老师表示：砷的毒性与其存在的形态密切相关，生物样品中砷形态分析需要精准可靠的联用技术和仪器设备。岛津LC-20Ai和ICPMS-2030联用完成了砷中毒患者的中毒筛查及治疗过程中尿砷形态的检测。该方法实现了尿中砷形态良好的分离，准确度、灵敏度及稳定性均满足检测的需求。

自然环境中砷（As）、铬（Cr）、硒（Se）存在多种化学形态，在不同环境条件下，氧化还原行为存在差异，不同形态对环境和健康影响不同。传统的元素总量分析不能提供足够的信息去了解元素的存在形态，而不同元素形态存在物理、化学、生物活性差异，并与其毒性、生物可利用性、迁移性密切相关。 砷、铬、硒常见形态/价态见表1，其中无机砷（三价砷和五价砷）毒性远大于有机砷，三价铬（Cr Ⅲ）和硒是人体必需的营养元素，人体内过量的硒会导致疾病，六价铬（Cr Ⅵ）则具有致癌毒性。 表1 砷、铬、硒形态/价态 有机砷和有机硒主要是生物吸收砷、硒无机形态后转化而来。在地表水和生活饮用水中砷、硒主要以无机形态存在，六价铬是地表水、地下水和生活饮用水常规控制指标。水中的砷、铬、硒形态分析对于环境质量评价、生态效应和人体健康具有重要意义。 岛津方案 高效液相色谱（HPLC）技术作为高效的分离技术，在元素形态分析中得到广泛应用，与高灵敏度的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）联用，使HPLC-ICP-MS成为砷、铬、硒、汞等元素形态分析的主要方法。但是，不同元素形态分析通常使用不同的分离原理和流动相，分离时间较长，需要多次、长时间才能完成一个样品中砷、铬、硒形态的测试。基于以上因素，我们利用岛津LC-20Ai+ICPMS-2030系列联用系统开发了一种同时分离地表水中砷、铬、硒无机形态的方法。 图1 岛津LC-20Ai+ICPMS-2030系列联用系统 • 方法学使用岛津惰性液相色谱仪LC-20Ai，以C8色谱柱对砷、铬、硒元素无机形态进行分离，流动相为含2 mM四丁基氢氧化铵（TBAH）和0.5 mM乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）的5%甲醇水溶液，以氨水和硝酸调节pH为7.4，分析条件见表2、3。 表2 液相色谱LC-20Ai条件表3 ICPMS-2030系列测试条件在3 min内实现砷、铬、硒无机形态的快速分离，分离度良好。 图2 砷、铬、硒色谱图（单位kcps） • 水样分析结果某河水和生活饮用水样本分析结果见表4，如表中结果所示，砷、铬、硒无机形态加标回收率为91.5~112%。 表4 某河水和生活饮用水样本测试结果备注：N.D.-未检出 结语水是生命之源，为环境保护提供分析解决方案是岛津的使命所在。一针进样，3 min知晓地表水、饮用水中无机砷、铬、硒形态含量，助力水环境研究和水资源安全，共同守护绿水青山。

历史总是裹挟着泥沙咆哮在纷繁的世间把真相搅得混乱，真相就在泥沙俱下的潮流中左右飘摇，沾染了人的情感后沦落为主观的历史，生活如此，科学亦如此！还好“造物主”为了使通往真理的道路不那么拥堵，选择让大部分人保持无知。这种无知保护了真相安静地立在圣洁的角落窥视这戏剧的凡尘消长浮沉。 不知从什么时候开始，无论哪个领域，凡是国人创造出异于国际的新鲜事物，都被冠以“中国特色”的名号，在那个特殊的年代“中国特色”作为一个中性词而被国人贴上了激进的标签，这无疑是个引以为傲的字眼，而近些年又是在不同的历史环境下这个字眼显得格外刺眼，很多语境下略带几分嘲讽的意味。“中国特色”、“中国制造”到底怎么了？这不应该是“穷矮搓”的代名词。今天小编不想论证什么，只是想通过讲述一台国产实验室分析仪器的前世今生，为“中国制造”发声。 在整个实验室仪器界，气态氢化物发生法原子荧光光谱仪是为数不多的具有中国自主知识产权的实验室分析仪器，可以说到目前为止原子荧光光谱仪是唯一一款可以为国产实验室分析仪器代言的大型实验室分析设备。商品化原子荧光光谱仪的诞生有其特殊的历史原因，在特定的历史环境下，这是上世纪第一代仪器人共同努力的结果。虽然那些曾经参与研发的老一辈科学家都已迟暮，有的甚至早已离我们而去，但这些前辈的研发轶事至今还被业内的后人津津乐道。而新世纪下，在这种仪器基础上发展起来的液相色谱与原子荧光联用仪既形态分析仪有着怎样的研发历程，恐怕听闻者甚少。 事情要从本世纪初说起，随着现代科学技术的迅猛发展，科技工作者发现，一种元素的生理毒理特性、生物利用度、环境行为和迁移性在很大程度上取决于它的形态，形态间差异造成了这些特性截然不同。这样仅测定体系中元素的总量已不能满足科学家们在生物、环保、临床医学、毒理学等各个研究领域的需要，研究人员迫切地需要知道元素在样品内的实际状态以及化学活性、生物活性和毒性等重要信息。以砷为例，在自然界，砷元素可以以许多不同形态的化合物存在，在空气、土壤、沉积物和水中发现的主要砷化物有三氧化二砷或亚砷酸盐(As(III))、砷酸盐(As(V))、一甲基砷酸(MMA)和二甲基砷酸(DMA)；在海产品中则主要以砷甜菜碱(AsB)和砷胆碱(AsC)形式存在。另外，还有其他更复杂的砷化合物，例如砷糖(Arsenosugars)、砷脂类化合物等。不同形态的砷其毒性相差很大，如砷的无机化合物一般具有毒性，无机三价砷As(III)能与带巯基（SH）的酶生成稳定的螯合物，使得很多的酶活性降低或消失，严重干扰细胞的生物功能、结构和正常代谢；而有机砷的毒性一般比无机砷小得多，有些形态甚至几乎无毒，像一些海产品中，虽然总砷含量较高，但绝大部分都是以砷糖、砷甜菜碱等无毒形态存在，因此人吃了后并不会引起砷中毒。 那时国际上早有研究者在研究用于形态分析的各种方法，其中以冷阱法和色谱法的研究最为热门，并且均有相应的产品上市。在贸易市场方面，检测手段的落后，使得国际社会的进口标准对中国部分水产品的出口形成强大的贸易壁垒，国内出口贸易受损事件屡见不鲜。针对这些情况，清华大学张新荣教授团队率先开始着手研究液相色谱与原子光谱联用技术，用以解决样品检测中元素形态分析的难题。北京吉天仪器有限公司再得知此消息后，立即联系该研究团队，并将一台当时生产的AFS-820型原子荧光光谱仪送到张教授实验室，进行联用试验。经过一段时间的摸索，基本攻克了液相色谱与原子荧光联用接口技术的难题，2004年吉天公司开始正式上马形态分析仪项目，组建以刘霁欣博士牵头的研发队伍，欲将这种仪器商品化。经过反复的硬件调试和方法开发，于2005年10月正式推出SA-10型形态分析仪，同年被仪器信息网评为“2004-2005年仪器新产品”。至此，又一完全具有中国自主知识产权的“中国特色”形态分析仪正式登上历史舞台。不久这一仪器就在全国范围内得到实际应用，其中2006年12月12日的《科学时报》、2006年第6期《现代科学仪器》和2006年12月26日的《仪器信息网》分别报道了《北京吉天色光联用仪纠正“紫菜”错案》的信息。此时，针对这一新型仪器，吉天的应用工程师通过大量实验摸索已经开发和优化出诸多样品如海产品、饲料，血、尿等的前处理和检测方法。由于这款仪器的出色表现，于2007年不负众望勇折当年BCEIA桂冠。SA-10型形态分析仪 随后的几年中，根据检测市场的需求，吉天又先后开发出硒、汞、锑的形态分析方法，并在多个检测领域推广应用。尤其是对汞元素不同形态的检测条件的摸索，直接推动了深圳出入境检验检疫局和湖南出入境检验检疫局关于汞形态行标的制定，为我国海产品的出口检测做出重要贡献。而SA-10也经过反复改进，升级为SA-20型形态分析仪，仪器性能有了进一步提高。SA-20型形态分析仪 这款仪器的诞生无疑为当时过分依赖进口仪器而国产仪器普遍疲软的的检测市场注入了一针强心剂，中国除了制造也可以创造。当然同为一类色谱联用技术的高端仪器“液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用仪”不得不直面形态分析仪带来的挑战。毫无疑问，与价格高昂、运行成本昂贵、操作复杂的“液质联用”仪相比，形态分析仪在中国现有的经济条件下更具备普适性，就如同当年原子荧光一样，形态分析仪的普及有着它独特的土壤，等到“春暖花开时”必定会红遍大江南北。 现在，这股春风来了！随着食品中砷汞检测新国标的正式实施，形态分析仪这个国产仪器的宠儿再一次被推到了风口浪尖。只不过这次不再是吉天来唱独角戏，而是整个原子荧光厂商的联袂演出。我们可喜的看到经过众多国内仪器人的努力，国产仪器的整体实力有了飞跃式的发展，当下的时代再不是“唯进口论”的时代，为国产仪器而发声的呼吁越来越多。这场大戏刚一开锣，舞台上的群演们就按捺不住，吵得沸反盈天，煞有群猴大闹凌霄殿的气势，个个誓要在猴年把这猴戏唱到底，殊不知这闹得天宫的只有那吉天大圣一人，我们暂且不评论这场开年大戏，先来看看这佛祖的经文上写了什么。 此次国标GB 5009.11当中将2003版的GB/T 5009.11“食品中总砷及无机砷的测定”这一标准名称改为“食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定”，仔细辨认标准号少了一个T，这意味着 “砷标”从此由推荐标准升级为强制标准，既然上升到国家食品安全的高度那么无机砷由过去的总砷超标才检测变为必须检测，这对检测人员的职业技能是个不小的考验。取消了总砷测定的砷斑法及硼氢化物还原比色法，取消了食品中无机砷测定的原子荧光和银盐法。毫无疑问，手工方法一直存在着操作繁琐，重现性差的缺陷，此次被取消意料之内。增加了食品中总砷测定的电感耦合等离子体质谱法；增加了食品中无机砷测定的液相色谱与原子荧光光谱法和液相色谱与电感耦合等离子体质谱法。那么重点来了，ICP-MS被作为总砷检测的第一方法，意味着这一国际上常用的方法，逐渐被国内所接受，在未来将会对原子荧光产生不小的冲击。今天主扒形态分析仪，总砷的测定方法暂不展开论述。而无机砷的检测的第一方法被规定为液相色谱与原子荧光联用法，这是各原子荧光厂家为之躁动的主要原因，为什么不将液相色谱与ICP-MS联用的方法作为第一方法而选了液相与荧光联用作为第一方法，小编猜测除了ICP-MS操作繁琐，运行成本高，现阶段不利于推广外，还与它本身原理上存在的问题会对砷信号产生影响有关。从总体上看“液相色谱与原子荧光光谱联用”这一标准方法前处理相对简单，对于含油脂脂肪和大分子蛋白质的样品专门设计了样品净化的过程，可降低色谱柱的损耗。当然作为一类针对性强的标准，也存在部分不足。比如标准中只列出了稻米样品、水产动物样品和婴幼儿辅助食品三类样品的提取方法，而对于广泛食用的植物性水产品没有给出相应提取方法。所有样品均用稀酸浸泡过夜，虽然提高了提取率，但是也延长了检测周期。对于动物性水产品洗脱采用梯度程序，提高了无机砷与有机砷的分离效果，但是流动相平衡时间较长，检测一个样品所用时间为32分钟，那么做一条7个点的标准曲线就需要将近4个小时，同时还要消耗掉大量的反应试剂，这不利于样品的大量检测。另外，整个标准缺乏相应的编制说明或指导性文件，没有向操作者解释条件选择优化的过程和机理以及遇到问题后的解决对策。吉天拥有成熟的应用案例，可在两小时内完成样品的提取，并且可以在等度条件下完成动植物水产品的检测，提高检测效率。 另一个备受关注的国标GB 5009.17将2003版的GB/T5009.17“食品中总汞及无机汞的测定”改为“食品国家安全标准 食品中总汞及无机汞的测定”，这也意味着“汞标”同样成为食品安全标准而被强制推行。取消了总汞测定的二硫腙比色法，有机汞测定的气象色谱法和冷原子吸收法，和“砷标”类似手工检测方法存在重现性差的缺陷，而气象色谱法和冷原子吸收法的检出限和灵敏度均不及原子荧光光谱法。增加了甲基汞测定的液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS），并作为甲基汞检测的第一法被写入该标准。这同样为形态分析仪的全面爆发，吹响了号角。从整体上看，甲基汞的检测方法与吉天早期摸索的方法类似，均是将样品经酸提取后，用C18反相柱分离，分离液再经紫外消解将有机汞转化为易于氢化物发生的无机汞，然后被原子荧光检测。这一方法分离效果佳，检测速度快，但是也存在一些不足，比如标准中对样液的pH 范围的规定太宽泛，2-7的范围足以影响到样品中目标组分的电离度，进而影响样品极性，造成甲基汞在反相柱中的分离状况出现差异。另外标准溶液以流动相定容，这又与样品pH不一致，造成两个基体间存在差异。150mm的色谱柱虽然能将无机汞和甲基汞分离，但是分离效果不佳，如果改用250mm的色谱柱分离效果会更好。吉天自主研发的恒温混悬离心集成系统，可在短时间内完成样品的提取，无需浸泡过夜，超高效的紫外消解装置，不需要通入辅助氧化剂，简化了管路，减小柱后扩散的风险。 以上是关于食品新国标的简单分析，不难看出吉天的形态分析仪足以满足国标方法的要求，而吉天长期摸索的检测方法，又是对国标方法的补充，既可以满足广大用户对国标方法的需求，又可以适应不同类型用户对特殊方法的需求。 这次食品国标对“液相色谱与原子荧光光谱联用”技术的肯定，将为形态分析仪带来新一轮的采购热潮，连锁反应下又会带动仪器生产、销售以及终端检测甚至技能培训环节的快速增长，这对国产仪器扩大影响力是个很好的契机，我们呼吁各位仪器界同仁在赚得盆满钵满的同时，认真思考国产仪器的未来，积极探索国产仪器突围的新道路，相信通过各界关心国产仪器同仁们的努力，国产仪器真正与进口仪器分庭抗衡公平竞争的时代指日可期。

砷是自然界中常见的有毒致癌性元素之一，砷的生物毒性不仅与其含量有关，更大程度上还与其存在形态有关。砷的主要形态有亚砷酸盐（As3+）、砷酸盐（As5+）、一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）、砷甜菜碱（AsB）、砷胆碱、砷糖等。其中，无机砷的毒性大于有机砷，砷与有机基团结合越多，毒性越小。无机砷（As3+、As5+）的毒性很高，而有机砷仅一甲基砷和二甲基砷化合物有较小的毒性，其他有机砷形态大多无毒。所以，对砷的形态分析在环境科学、食品科学等方面具有十分重要的意义。GB5009.11-2014食品安全国家标准　　食品中总砷及无机砷的测定中关于无机砷的测定方法采用了HPLC-AFS联用作为第一法对无机砷（As3+、As5+）进行含量测定。采用磷酸二氢铵缓冲盐作为流动相，使用聚光科（杭州）股份有限公司下属子公司北京吉天仪器有限公司（以下简称“吉天仪器”）针对砷形态分析专门研发的快速分析阴离子交换色谱柱进行分离，AFS进行检测。本解决方案在国标的基础上，优化了分析方法，采用快速色谱柱进行了4种As的形态分析，加快了分析速度、提高了灵敏度。吉天仪器SA-50液相色谱-原子荧光联用仪（LC-AFS形态分析仪）科研不断探索未知，攻克挑战，吉天仪器新品，强强联用，致在优质的解决方案！仪器型号：吉天仪器SA-50 与Kylin S18联用色谱柱：吉天砷形态快速分析专用柱待测物：砷酸盐、亚砷酸盐、一甲基砷、二甲基砷、砷甜菜碱均来自于中国计量科学研究院测试条件：　　流动相：水、2种盐混合缓冲溶液梯度洗脱　　载流：7%盐酸　　还原剂：2%硼氢化钾/0.5%氢氧化钾　　负高压：290V　　灯电流：100mA-50mA　　炉高：10mm测试结果：　　1. 重复性：对于As3+、As5+、MMA、DMA（10ng/mL）混合溶液，在仪器稳定后连续进样6针，重复性RSD，结果见下图：　　2. 线性： 对于不同浓度的As3+、As5+、MMA、DMA（20ng/mL、15 ng/mL 、10 ng/mL、5 ng/mL、2.5 ng/mL）混合溶液分别进样，制作曲线，结果见下表及下图；浓度（ng/mL）荧光强度As3+DMAMMAAs5+2.525002.114602.917859.17540.1550960.229006.234158.215092.61010146565544.675930.635131.21515279010056811529151291.82021360313807214945069886.4线性方程y=10662x-3189.3y=7098.1x-4971.3y=7657.9x-1870.5y=3579.7x-1798.4相关系数r0.99920.99960.99930.9994 　　3. 检出限：把As3+、As5+、MMA、DMA（1 ng/mL）混合溶液进样，测试结果见下图：只因内”芯“的从容！才要更出色！与国标等度方法对比分析：　　在已发布的《液相色谱-原子荧光光谱法测定食品中无机砷的解决方案》文中采用了国标等度方法、HamiltonPRP-X100阴离子交换色谱柱（4.1mm*250mm*10μm）或CNWSep AX 4.0mm*250mm*10um色谱柱进行了四种As形态（As3+、As5+、MMA、DMA）的分析，测试结果与本文中采用优化方法的对比图分别如下（上图为方法一与国标法对比；下图为方法二与国标法对比），由实验结果可知四种As形态的分离时间有了较大的减少，灵敏度也有了较大提高。创新性LC-AFS分析技术，智能高效、精益求精　　全内置的液相泵，结构紧凑，设计更美观　　内置双柱柱温箱，实现双色谱柱同时预热　　双色谱柱自动切换，提高更换效率　　实现紫外消解流路自动切换　　多色LED指示灯，直观显示仪器多种状态　　全面的软件控制，人机友好互交　　更多优异的性能、全面的解决方案等你关注哦！！！LC-AFS

近日，四川省先进制造强省建设展在成都举行，四川省省委副书记、省长尹力等被现场一款我国完全自主研发的“大神级”冰箱——长虹半岛冰箱所吸引，详细了解、体验了该产品，盛赞长虹的创新能力，并希望长虹能发挥其优势，在先进制造强省中起到引领和示范作用。　　这款冰箱区别于传统冰箱形态，具备“冰箱+橱柜”的双重外观和双重功能。而且还具备了可交互、可拓展的“智能冰箱系统”，带来超乎寻常的智能应用功能和智慧厨房生活体验，长虹把冰箱变“神厨”。与传统形态冰箱到底有何不同?记者在现场做了更深入的了解。　　以人为中心 重新定义冰箱形态　　半岛冰箱看上去更像一台橱柜，既能作为冰箱存储各类食材，也能当作吧台、餐台和备料台。在冰箱的台面上可以切菜配料、称重，还可以将菜谱等信息投影到台面上进行智能软件操作。　　“在厨房里，用户每天接触最多的，大概就是橱柜和冰箱了。”长虹创新设计中心工作人员告诉记者，在半岛冰箱的开发过程中，设计团队选择了“形、神”兼变的创新策略。在产品形态上，将冰箱与橱柜合二为一，不仅大大节省了室内空间，还大大缩减了用户的运动线路，不用担心去冰箱拿个东西灶台就炸锅了。　　因冰箱形态上的改变，使这款冰箱具有厅面、厨面、台面三个面，各自起着不同的作用。其中，厅面面向餐厅主要存储水果、糕点、饮料 厨面面向厨房主要存储蔬菜、肉类、酱料，台面主要用于食物切备和智控软件操作，而且还有具备称重食材、加热咖啡、给手机无线充电等“逆天”功能。　　据了解，这款半岛冰箱的诞生，得益于长虹正在实施和推进的网络化、智能化、协同化“新三坐标”智能转型战略。在产品创新过程中，长虹设计团队以人为中心，进行体验设计和用户行为洞察，再经过剧本引导方法起承转合的多轮测评后，最终形成独特的冰箱产品形态，让用户充分享受智能厨房带来的“轻松备餐、面向互动、快乐分享”便捷体验。　　智能语音交互 冰箱变身成“神厨”　　从产品本质上讲，半岛冰箱仍然是一款冰箱，但更加人性化，而且完全颠覆了市面上现有智能冰箱的应用体验。记者发现，半岛冰箱还可以通过语音进行人机交互，与厨房其他设备进行互联互通和互控，只要用户的一个口令，将能指挥厨房里的电器设备并播放你喜欢的背景音乐。　　用户通过语音关键词“CHiQ”就能唤醒半岛冰箱的语音弧架，便可开始语音交互。比如，用户语音“打开水煮鱼菜谱”，语音弧架微投投影出水煮鱼菜谱。用户一边整理食材，一边浏览菜谱，并可通过语音“下一步”来翻页不仅如此，用户还可语音“播放音乐”、开启空气清新机、打开电视、空调等智能家电。瞬间提升家居与厨房的科技感，仿佛置身于科幻大片。即使那些甚少进厨房的男士，也可以通过与半岛冰箱的智能交互，秒变大厨。　　当然，长虹半岛冰箱在冷藏、保鲜、节能上同样非常出色。据介绍，长虹这款半岛冰箱采用了多温区、全变温设计，每个分区都有自己的独立温度，便于食物存储，节能且防止串味。同时，还可结合时间、人数、季节、健康因素智能配餐，用户不用再为请朋友到家吃什么而烦恼。同时，还可以生成购物清单，链接至 “购食汇”等O2O购物平台，一站达成。　　该产品已经申请受理发明、实用新型、外观专利超过三十项，已获得授权十余项。更值得一提的是，这款目前还没有量产的半岛冰箱，凭借创新设计和其独创的智能冰箱系统，已获德国红点奖等国际顶级设计大奖。　　据长虹相关负责人透露，半岛冰箱计划采用私人定制方式销售，依托长虹强大的智能研发、智能制造、智能交易平台，满足用户更个性化的需求，带来更加轻松、便捷、舒适的智慧厨房。

饲料因为可直接影响动物源性食品安全，因而备受关注检测行业的关注。其中重金属超标是影响饲料安全的主要问题之一。原子荧光光度计因其有较高的灵敏度和稳定性在饲料检测中发挥重要作用。伴随着元素形态分析需求提高，原子荧光形态分析仪在饲料检测中发挥的作用越来越高。形态分析是一种仪器联机分析方法，实质是分离技术与检测技术的联用。其中因为原子荧光光度计具有分析灵敏度高、线性范围宽、仪器结构简单等优势，所以液相色谱与原子荧光联用技术发展很快。将原子荧光联用仪应用在饲料研究的例子有很多。例如在2018年出版的中国畜牧杂志中作者刘成新在《液相色谱-氢化物发生原子荧光光谱法测定饲料中汞的形态》一文中通过应用原子荧光形态分析仪检测无机汞、甲基汞以及乙基汞的实验得出结论：使用原子荧光形态分析法灵敏度高，精密度好，前处理过程简单，检测费用低，适用于饲料产品中汞的形态分析。此外原子荧光形态分析仪还可以饲料中有益成分，例如苯胂酸类药物能够刺激动物生长，改善禽肉质，常作为畜禽饲料添加剂。作者陈冬冬在《液相色谱-原子荧光》中利用原子荧光分析仪以饲料为研究对象建立苯胂酸类药物的检测方法并提出了今后苯胂酸类药物检测技术的发展方向。另外，硒也是一种较为特殊的元素，一方面它是人体必须元素之一，另一方面过量摄入硒会导致脱发脱甲等症状，而且有机硒更容易被吸收。中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所推出专利技术《一种测定痕量硒元素形态的方法及其检测富硒饲料的应用》，运用该方法能够较为准确的对提取出的硒元素进行含量测定，能有效分离并测定富硒饲料中常含有5种形态硒物质的含量，以此能够准确分析富硒饲料中的硒元素形态，有助于快速安全的对富硒饲料产品进行选择运用。由此可见原子荧光形态分析仪在饲料中汞、砷、硒等重金属元素形态分析中发挥重要作用。金索坤作为原子荧光行业领跑者是最早开始研究原子荧光形态分析技术的厂家之一，推出的SK-GQ70一体式形态分析模组连续流动的液相洗脱液可直接进入金索坤原子荧光连续流动进样系统，实现液相色谱模组与原子荧光主机无缝对接，从而提高检测灵敏度及精密度。金索坤会继续努力，助力饲料行业形态分析检测。 金索坤SK-2003A 便捷型原子荧光光谱仪/光度计

汞在烟气中如何存在？汞在烟气中存在形态的研究现状汞分为有机汞和无机汞,电厂锅炉煤粉的燃烧过程中,煤中的汞将因受热挥发并以汞蒸气的形态存在于烟气中。烟气中汞的存在形式主要包括气相汞(单质汞和气相二价汞)和固相颗粒汞,这三者称为总汞。研究表明，烟煤燃烧产生的烟气中的汞是以氧化态为主的，亚烟煤燃烧后，烟气中的二价汞含量与零价汞含量相当，褐煤燃烧后烟气中以零价汞为主。锅炉燃烧温度影响汞的形态，在炉膛温度较高时，烟气中零价汞含量较大，大多数的二价汞形成的氧化物不稳定，会发生分解生成单质汞。当烟气温度降低于750K时，烟气中汞元素的主要形态是二价汞。锅炉的燃烧方式不同，会影响煤的燃烧情况，从而影响汞的形态分布，例如，在相同的条件下，循环流化床产生的烟气中的二价汞的比例较大，这与循环流化床的低燃烧温度有关。大气中的元素汞可转化成无机汞形式，是一条被排放的元素汞沉积的重要途径。作为一种元素，汞无法被分解或降解成无害物质。汞可以在不同的形态间转换，在循环时形成各种形态，但是它最简单的形态是元素汞，本身对人类和环境就是有害的。大气中的元素汞如何转化成无机汞形式？大气中的元素汞可转化成无机汞形式，是一条被排放的元素汞沉积的重要途径。作为一种元素，汞无法被分解或降解成无害物质。汞可以在不同的形态间转换，在循环时形成各种形态，但是它最简单的形态是元素汞，本身对人类和环境就是有害的。纯的形态是“元素”汞或“金属”汞（也表示为Hg0）。自然界中很难发现纯的液态金属汞，更多的是以化合物和无机盐的形态出现。汞可以单价汞或二价汞的形式和其它化合物结合（也可分别表示为Hg(I)和Hg(II)或Hg2+）。被排放出的汞的化学形态（或类型形成）随着来源类型和其他因素而不同。由于不同类型的汞有不同的毒性，因此对人类健康和其他生物有机体环境的影响也不同。汞在组织——及其排泄物——中的积累、生物改造、解毒、进入及排出。大气中的元素汞可转化成无机汞形式，是一条被排放的元素汞沉积的重要途径。作为一种元素，汞无法被分解或降解成无害物质。汞可以在不同的形态间转换，在循环时形成各种形态，但是它最简单的形态是元素汞，本身对人类和环境就是有害的。一旦汞从隐藏在地壳中的矿石或化石燃料及矿物沉积中释出，并进入生物圈，非常容易转变，可在地表和大气之间循环。人们认为地表土壤、水体和水底沉积物是主要的生物圈汞槽。被排放出的汞的化学形态（或类型形成）随着来源类型和其他因素而不同。由于不同类型的汞有不同的毒性，因此对人类健康和其他生物有机体环境的影响也不同。汞在组织——及其排泄物——中的积累、生物改造、解毒、进入及排出。大气中的元素汞可转化成无机汞形式，是一条被排放的元素汞沉积的重要途径。作为一种元素，汞无法被分解或降解成无害物质。汞可以在不同的形态间转换，在循环时形成各种形态，但是它最简单的形态是元素汞，本身对人类和环境就是有害的。一旦汞从隐藏在地壳中的矿石或化石燃料及矿物沉积中释出，并进入生物圈，非常容易转变，可在地表和大气之间循环。 飞瑞特烟气汞采样系统 烟气汞采样器活性炭吸附法烟气汞采样系统，严格符合HJ 917-2017以及EPA方法30B，采集固定源中的汞。Apex XC-260汞采样器是一款便携性强，经过现场验证的产品，易于使用。它严格符合我国HJ 917-2017标准中的相关规定，并且基于CFR 40，Part 60，Method30B设计，是汞排放采样的理想选择。ApexXC-260汞采样系统的核心是汞采样控制台，这是一种用于收集汞排放的精密仪表控制台。采样周期内的平均汞浓度通过使用干气流量计测量的样品体积和吸附管内汞含量的测量结果来确定。您还可以选择XC-30B全自动控制台来完成汞采样工作。您也可以选择安大略湿法 对固定污染源中的汞进行采集。采样工作完成后，您可以使用汞分析仪进行汞含量的测定。

在自然界中，铬主要以三价铬(Cr(III))和六价铬(Cr(VI))的形式存在。有研究表明，Cr(III是人体必需的微量元素 而Cr(VI)则具有很大毒性。Cr(VI)化合物具有免疫毒性、神经毒性、生殖毒性、肾脏毒性及致癌性等，其致癌性目前已被国际癌症研究机构(IARC)及美国政府工业卫生学家协会(ACGIH)确认。　　近年来，限制玩具中有害物质含量，一直是全球关注的一个焦点话题。欧盟于2009 年6 月18 日通过的欧盟玩具安全新指令(2009/48/EC)，将玩具中可迁移重金属元素由原来的8种增加到了17 种，还提出了元素价态分析的要求，包括Cr(III)、Cr(VI)和有机锡。新玩具指令将玩具材料分成三类：I类是干燥易碎的固体材料，例如粉笔 II类是粘手的材料或者液体，例如指画涂料和彩笔墨水 III类是可刮下来的材料，例如油漆涂层。新玩具指令对I/II/III类玩具材料中的可迁移Cr(VI)的限值分别是0.02，0.005和0.2 mg/kg。欧盟在2013年6月正式发布了EN71-3：2013，作为玩具指令2009/48/EC的协调标准。按照EN71-3：2013的规定，测定可迁移元素的前处理方法的稀释倍数为50倍。除以稀释倍数后，Cr(VI)在迁移液(migration solution)中的浓度仅为0.4，0.1和4&mu g/L。　　现有的Cr(VI)检测方法，主要有分光光度法(UV/VIS)、离子色谱(高效液相色谱)柱后衍生法(IC(HPLC)-UV/VIS)、以及高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪法(HPLC-ICPMS)。UV/VIS法使用最为广泛，被大量的国际、国内标准方法所采用(例如国标《GBT 17593.3-2006 纺织品 重金属的测定 第3部分：六价铬 分光光度法》)。UV/VIS法的检测原理是利用六价铬具有强氧化性，在酸性环境下可以氧化二苯基碳酰二肼并且络合成有颜色的络合物，在540nm处测定它的光吸收，从而通过朗伯比尔定律定量分析。但UV/VIS检出限一般10 &mu g/L左右，难以满足玩具样品的要求。IC(HPLC)-UV/VIS法与UV/VIS的检测原理大同小异，只是多了IC(HPLC)的分离降低了干扰，并且把二苯卡巴肼衍生过程自动化了，检出限虽比单独的UV有所改善但仍难以满足玩具样品的要求。UV/VIS与IC(LC)-UV/VIS这两种方法都是测定衍生产物分子的光吸收，因此有颜色的样品干扰会比较大 衍生的条件(例如温度、酸度等等)需要严格控制，对衍生过程有影响的基体也会造成干扰(例如一些高价态的过渡金属离子，能氧化二苯卡巴肼，容易造成假阳性)。　　HPLC-ICPMS是近年来迅速发展起来的分析技术，也是EN71-3：2013推荐用于检测玩具样品中可迁移Cr(VI)的分析方法。 　　当HPLC-ICPMS用于分析EN71-3的铬形态分析时，六价铬在PH大于6.8时以阴离子CrO42-的形式存在，可以和TBAOH形成离子对 三价铬大多采用EDTA络合，形成螯合物阴离子[Cr(III)-EDTA ] 1-，也可以和TBAOH形成离子对 两种离子对在C8上的保留时间不同，三价铬的离子对先出来，六价铬的离子对后出来 ICP-MS检测Cr52离子，形成色谱图。　　该方法需要先把迁移液的pH值调节到7.1左右，再加入含有EDTA的流动相在50 ℃温浴2小时。这个步骤耗费了大量的时间和人力，而且容易带入污染和误差，导致不同操作者、不同实验室之间的结果重复性差。由于有的玩具样品经过迁移后，迁移液含有高浓度的Al/Zn/Cu/Fe/Ca等金属离子，这些离子不但会与三价铬竞争EDTA的络合，而且它们与EDTA形成的络合离子又会干扰Cr(VI)的分析，造成保留时间漂移、分离度差、回收率不理想等情况。同时，迁移液中含有高浓度的氯离子，会改变Cr(VI)的保留时间，并且形成Cl35O17和Cl35O16H1的多原子离子对Cr52产生质谱干扰。为了降低样品基体的干扰，目前的方法大多采用流动相把迁移液稀释10的做法，Cr(VI)也被稀释了10倍，这样会造成方法检测限急剧升高，甚至高于I/II类玩具的限值。

聚合物作为一种重要的材料在工业、生活中得到了广泛的应用。而聚合物的结晶形态对其性能有着至关重要的影响，如何使用偏光显微镜观察聚合物结晶形态呢？用偏光显微镜研究聚合物的结晶形态是目前在实验室中较为简便而实用的方法，结晶条件的不同聚合物的结晶可以具有不同的形态，如单晶、球晶、纤维晶及伸直链晶体等。使用偏光显微镜的主要原理是利用光学现象中的偏振现象来观察样品，结晶聚合物的实际使用性能与材料内部的结晶形态、晶粒大小及完善程度有密切关系，如:光学透明性、冲击强度等。在偏光显微镜下观察聚合物结晶可以得到更为清晰、详细的结晶形态信息。对于聚合物结晶形态的研究具有重要的理论和实际意义。使用偏光显微镜观察聚合物结晶的步骤如下：第一步，制备好样品。将聚合物样品制成薄片，并保持其在室温下的结晶状态。如果需要观察样品在不同温度下的结晶形态，可以通过加热或冷却的方式来控制温度。第二步，将样品放置在偏光显微镜的样品台上，调整偏光器和偏振镜的方向，使其符合要求。第三步，通过调节偏光显微镜的焦距和放大倍数，将聚合物结晶的形态清晰地展现出来。通过偏光显微镜观察聚合物结晶形态，可以快速得到非常精确的结晶信息。例如聚合物结晶的晶体方向、晶粒大小、晶界等细节信息。同时，偏光显微镜还可以观察到聚合物的各种缺陷，如晶格缺陷、晶体缺陷等，从而提高对聚合物结晶的理解和认识。偏光显微镜是一种非常重要的观察聚合物结晶形态的工具。通过偏光显微镜的使用，可以得到更为准确、详细的结晶信息，从而帮助研究人员更好地理解和应用聚合物材料。以下是使用偏光显微镜观察的实拍效果图：深圳偏光显微镜、偏光显微镜价格、矿相偏光显微镜、偏光显微镜供应、偏光显微镜成像单偏光镜下观察，左侧是没加偏光，右侧是加偏光的偏光显微镜型号：NP900系列（科研级可定制型）MHPL1500（可选透射照明，落射照明或者透反射照明）MHPL3200（透/反射偏光）MHPL3230（透反射偏光）如果您需要研究与检验地质、化工、医疗、药品等领域，进行液态高分子材料，生物聚合物及液晶材料的晶相观察，我们为您提供一整套显微系统方案，可连接数码相机构成数码偏光显微镜，通过计算机屏幕显示测量电脑来观察图片，对图片进行保存、编辑和打印。

1.元素形态　　元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式。元素形态又分为物理形态和化学形态，其中物理形态是指元素在样品中的物理状态如溶解态、胶体和颗粒状等 化学形态是指元素以某种离子或分子的形式存在，其中包括元素的价态、结合态、聚合态及其结构等。一般意义上所说的元素形态泛指化学形态，元素形态不同于元素价态，同一元素的相同价态可能有多种形态，如价态为五的砷元素，其元素形态可分为无机态和多种有机态的砷形态。不同元素的主要常见形态如表1所示：表1 不同元素的主要常见形态元素名称元素形态As三价无机砷（As(III)），五价无机砷（As(V)），一甲基砷（MMA(V)）,二甲基砷（DMA(V)）,砷甜菜碱（AsB）, 砷胆碱（AsC）,砷糖（AsS）等Hg无机汞（Hg（II））, 一甲基汞（MeHg（I）），二甲基汞（(Me)2Hg）Cr三价铬（Cr（III））, 六价铬（Cr（VI））Se四价硒（Se（IV）），六价硒（Se(VI)），硒代胱氨酸(SeCys)，硒代蛋氨酸(SeMet)，硒多糖，硒多肽，硒蛋白等Pb二价铅（Pb（II））, 三甲基铅（TriML）, 四乙基铅（TetrEL）等Sn二丁基锡（DBT）, 三丁基锡（TBT）等　　元素的不同存在形态决定了其在环境和生命过程中表现出不同的行为 不同的元素形态由于具有不同的物理化学性质和生物活性，在环境和生命科学领域发挥着不同的作用。元素总量或者浓度的相关信息已经不能满足环境和生命科学研究的需要，有时候甚至会给出一些错误的信息。　　甲基汞的毒性要远高于无机汞，并且具有极强的生物亲和力，同时无机汞易于在生物体内富集并转化为甲基汞。人们首次认识到甲基汞的危害是在1955年，在日本的Minamata，因孕妇食用遭受甲基汞污染的鱼类，造成22名新生儿严重的脑损伤。在1971-1972年，伊拉克发生了大面积的甲基汞中毒事件，其原因在于当地人食用了经过甲基汞处理过的小麦做成的面粉。　　Cr(III)是维持生物体内葡萄糖平衡以及脂肪蛋白质代谢的必需元素之一，而Cr(VI)却对生物体具有很大的毒性和致癌作用,原因在于其更强的氧化性和化学活性及迁移性 砷是一种有毒元素，但是不同形态砷的毒性却差别比较大，一般无机态砷毒性比较大，三价砷的毒性要大于五价砷 而有机态的砷中，甲基砷的毒性要强于其他的有机态砷，砷甜菜碱、砷胆碱和砷糖等则基本上没有毒性 对汞、锡和铅等重金属元素来说，有机态的化合物的毒性要远远高于无机态。作为人体必须的元素，铁仅仅是在二价时才能被生物体吸收和利用，食品中的总铁并不能代表可吸收利用的有效铁 硒是人体必需的元素，但是吸收过量时会导致硒中毒，不同形态硒的生物可利用性和毒性也差别较大 铝的毒性也和其形态密切相关，自由态的铝离子、水化羟基化合物Al(OH)2+和Al(OH)2+等是致毒形态，多核羟基铝也具有一定的毒性，而铝的氟配合物以及有机态配合物则基本无毒。　　根据传统分析方法所提供的元素总量的信息已经不能对某一元素的毒性、生物效应以及对环境的影响做出科学的评价，为此，分析工作者必须提供元素的不同存在形态的相关信息。元素形态具有多样性、易变性、迁移性等不同于常规分析对象的特点，因此其分析方法也成为一个崭新的研究领域，即“元素形态分析”。　　2.元素形态分析　　元素形态分析是分析科学领域中一个极其重要的研究方向，IUPAC将其定义为定量测定样品中一个或多个化学形态的过程。Lobinski将其定义为确定某一元素在样品中不同化学形态分布的过程 Caroli指出，形态分析为识别和定量检测对人体健康和环境有危害的不同形态的无机分析物 Hieftje则将获得相关目标分析物原子的氧化态、键合特征、电荷态及原子缔合体的过程定义为形态分析 Welz则认为所谓元素形态分析是指测定特定条件下不同化合物的氧化态或可溶态的过程。曾有人根据Tessier连续萃取法将土壤中元素形态分为可交换态、碳酸盐结合态、铁-锰氧化物结合态、有机物结合态和残渣态等五种，但这并不是严格意义上的形态分析，这一萃取过程并不能提供涉及分子结构和电荷状态的元素形态的详细信息。　　在20世纪70年代末至80年代初，Van Loon和Suzuki分别在权威期刊Anal. Chem.和Anal. Biochem.上发表了元素形态分析领域的开创性的工作，将广大的分析工作者的研究重点转移至元素形态分析技术的开发上来。经过二十多年的发展，元素形态分析已经成为分析科学领域的一个重要分支，随着这一技术的不断发展，已经为环境科学、生命科学、临床医学、营养学、毒理学、农业科学等领域提供了越来越多的有用信息。　　3.元素形态分析的技术特点　　元素形态分析技术主要由样品采集、样品制备、分离/富集、定性/定量、分析报告等五部分组成。在整个形态分析过程中，样品制备过程是形态分析的关键环节，需要注意保持待测元素形态，同时避免污染，这使得样品制备过程较常规总量分析更加复杂和困难。因此，对操作人员提出了更高的要求，同时延长了前处理时间。此外，由于元素的某一形态，仅仅是元素总量的一部分，甚至是极少的一部分，因此对分析方法的灵敏度提出了更高的要求，只有高灵敏的检测技术才能满足元素形态分析的要求。此外，用于元素形态分析的标准物质和标准参考物还需要倚赖进口，在一定程度上影响了形态分析技术的推广。　　4.元素形态分析方法　　由于一种元素存在几种甚至是几十种元素形态，因此分析方法已不同于传统的总量分析。在前处理方法上需要保持元素的现有形态，因此也不能沿用传统的酸消解方法 在测定方法上，形态分析也远不同于传统的总量分析，对方法的检出能力和稳定性提出了更高的要求。　　早期的形态分析方法一般采用差减法进行测定，通过控制某些测量条件，实现总量和某些元素形态的测量，然后通过差减的方法得到其它元素形态的含量信息。如通过测量总砷和三价砷，二者相减即可得到五价砷的浓度 如通过四价硒和总硒的测量，即可测得六价硒的含量。差减法相对比较简单，整个分析过程对实验条件的要求不高，但是该方法仅仅适用于元素形态较少的条件，且操作较为繁琐。　　元素形态分析的通用方法是先对元素的各种形态/组态进行有效分离，然后再进行检测。近年来，人们在追求元素形态分析方法的高灵敏度、高选择性的同时，也一直在致力于提高分析过程的效率，缩短分析过程的时间，力图实现整个分析过程的自动化。传统的元素形态分析方法将元素形态的分离与测定分别进行，使得操作过程变得比较繁琐，同时在操作过程中可能会造成样品的损失以及元素形态的变化，对最终的测定结果产生比较大的影响。联用技术将高效的分离技术与高灵敏的检测技术有机结合，元素形态经过分离后通过在线“接口”直接进入检测器进行检测，这样灵敏度、准确度和分析过程的效率都得到很大提高。　　5.HPLC-ICPMS联用　　自1983年第一台商品仪器问世以来，ICP-MS经过近20多年的发展，已经成为各行业用于元素分析和同位素分析最有力工具，具有极低的检出限(10-15～10-12量级)和极宽的线性范围(8～9个数量级)以及极强的多元素快速检测能力。由于检测的是质量/电荷比(m/z)，不存在光谱分析中的光谱干扰问题，但存在同量异位素、多原子分子离子以及多电荷离子的干扰问题，如40Ar35Cl干扰75As、40Ar40Ar干扰80Se、36Ar18O干扰54Fe的测定。　　HPLC-ICP-MS联用技术已经成为分析化学中最热门的研究领域之一，已经被认为是目前最有效和最有发展前景的形态分析技术，已经得到了较为广泛的应用。但是ICP-MS对色谱分离中所普遍使用的高盐组分和高含量有机组分，如甲醇、乙腈等承受能力有限，大大限制了其在与色谱联用中的应用。此外，ICP-MS昂贵的价格、对操作人员的较高要求以及极高的运行和维护成本限制了ICP-MS在元素形态分析领域的广泛应用。中国经济相对不发达的现状，决定了HPLC-ICP-MS不可能在中国进行普及和推广。　　6.HPLC-VG-AFS联用　　原子荧光光谱仪是具有中国特色的分析仪器，它具有分析灵敏度高、线性范围宽、仪器结构简单、成本低廉、易于维护、光谱干扰及化学干扰少等独特优点。对于As、Hg、Se、Pb等元素的特征谱线均处于原子荧光最佳的检测波长范围，在采用了高效的蒸气发生进样技术后，具有其他分析手段无可比拟的检出能力，可以获得与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)相当的检出限和灵敏度。VG-AFS与色谱的联用技术的研究已经开展30多年，但由于缺乏理想的商品化仪器，一直没有太大的发展。随着近年来国内原子荧光技术的不断发展和完善，在各项性能上都得到了很大提高，已经具备了与色谱联用的条件。如果将原子荧光的高效检出能力与色谱的高效分离技术完美结合，就可以实现As、Hg、Se等元素的形态分析。　　原子荧光采用的蒸气发生进样技术能够使待测组分与基体有效分离，因此具有极强的耐高盐组分和有机组分的能力，能够和任意的色谱分离条件相匹配。此外原子荧光还具有成本低廉和操作简单等优点，使得HPLC-VG-AFS联用技术应用于元素形态分析具有极大的发展前景，易于在各个行业推广和使用。　　7.元素形态分析的必要性　　砷作为常见的有毒有害元素，一直倍受人们关注。砷摄入过多可引起急性中毒，长期低剂量暴露可引起慢性砷中毒，诱发各种皮肤病并可导致肝肾功能受损，甚至导致癌症。砷的毒性与砷的赋存形态密切相关,不同形态的砷毒性相差甚远。在主要的砷化物中,亚砷酸盐和砷酸盐毒性大,而MMA和DMA毒性小, AsB和AsC则被认为没有毒性。亚砷酸盐、砷酸盐、MMA、DMA、AsB、AsC和AsS对实验小鼠的半数致死量(LD50)分别为14、20、700~1800、700~2600、10000、6500、8000mg/kg。GB 2762-2005《食品中污染物限量》中规定贝类及虾蟹类水产品(鲜重)的无机砷限量标准为0.5mg/Kg, 干重的限量标准为1 mg/Kg,。GB/T5009.11-2003提供了食品中总砷和无机砷的测量方法，为有毒的无机砷检测提供了技术手段。　　近年来, 国内质检机构一直依据GB/T5009.11-2003来检测食品中的无机砷。继广西检出大量紫菜中无机砷超标以来, 国家工商局又报道了44.9%的紫菜、海带中无机砷超标,甚至引发了紫菜、海带能否安全食用的讨论。紫菜属海生植物型食品,其中砷主要是以AsS的形式存在,几乎不含无机砷。2004年在香港媒体上报道多次的鱼罐头事件，香港消费者委员会测试了市面上的48款吞拿鱼、沙甸鱼等鱼类罐头，发现当中的17种砷含量超标，引起规模超过5亿元的内地鱼罐头产业近年来一直不景气。　　实际情况是，国内绝大多数海产品并未超标，只是目前的检测方法存在问题。我们以海带、紫菜类植物性海产品为例，加以详细说明。植物性海产品中,砷主要以砷糖(AsS)的形式存在，此外还含有少量的二甲基砷酸(DMA)。如果依照GB5009.11-2003的样品前处理方法，采用6mol/L的盐酸进行提取，则植物性海产品中的AsS会部分分解，转化为DMA，如图1所示。标准中所采用的原子荧光检测方法，是以蒸气发生化学反应作为基础的，其检测过程如下：　　(1) 样品中的五价砷在进样前，首先被还原剂还原成三价无机砷 　　(2) 然后在进样后和KBH4反应，生成AsH3和H2 　　(3) AsH3经过气液分离后，在氩气和氢气的携带下，进入原子化器 　　(4) AsH3最终在Ar-H火焰中解离，生成砷原子。　　(5) 砷原子受到特征谱线的辐照，其外层电子受到激发，跃迁至较高能级，在其返回至基态时，发出共振荧光 　　(6) 共振荧光被检测器所接收，经过前置放大后，转化为电信号，输出至控制软件中，进行定量计算。　　由于DMA也会和KBH4反应，生成气态的As(CH3)2H, 而As(CH3)2H也会在Ar-H火焰中解离，生成砷原子，所以GB5009.11-2003的样品前处理方法造成的AsS分解所产生的DMA以及样品中原有的DMA均会被以无机砷的形式检出，得到“假阳性”的分析结果。因此，检出的大规模海带、紫菜中无机砷超标的结果是错误的，究其原因，主要在于其前处理方法使得以无毒有机砷存在的AsS被当成无机砷被检出。　　对于GB5009.11-2003的标准方法，存在两个问题：　　(1)样品前处理问题　　6mol/L的盐酸使得紫菜、海带类样品中的AsS部分分解，其方法值得商榷。　　(2) 检测方法的问题　　由于采用蒸气发生-原子荧光检测方法，样品中的有机砷，如DMA和MMA也会生成氢化物，被误认为是无机砷被检出。因此，该方法对无机砷检测而言，不是特异性检测方法，部分有机砷形态也会同时干扰测量，造成结果偏高的现象。　　因此，针对上述两个问题，只能采用高效液相色谱-原子荧光联用的方式加以解决，将所测量的砷形态经过色谱分离后，再检测，就不会存在上述问题。　　北京金索坤公司生产的形态分析原子荧光光谱仪，是金索坤公司多年技术研究成果，专门针对元素形态分析需求设计的高端产品，内置了在线消解装置，配备了液相泵，并采用索坤的连续进样技术和液相泵无缝对接，实现对柱后流出液实时监测，连续采集数据，大大提高了形态分析原子荧光光谱仪的准确度。　　不仅是形态分析原子荧光光谱仪，北京金索坤公司的SK系列原子荧光光谱仪还有预留联用接口，可与任何型号的液相色谱仪无缝对接，进行形态分析，更是以其卓越的稳定性和可以检测多种元素深受广大用户的青睐，索坤公司成功研制出新一代的原子荧光，其在保持了传统原子荧光设备的技术优点外，更具备了三大主要特点：　　▲超高重复性指标　　▲多达18种的测试元素　　▲简便快捷的操作　　实现以上三大特点，归功于2大核心技术彻底由理论化为生产，两大核心技术：　　2010年11月通告的发明专利《连续流动进样氢化物发生系统》(专利号：ZL.200610113008.4)　　《小火焰法原子化技术在无色散原子荧光上的应用》(专利号：03134241.8)　　索坤公司经过了无数次的试验和研发改进，以及配套的十多个实用新型专利，才得以将原子荧光技术-中国为数不多的具有自主知识产权的分析仪器-更新换代，且填补了国际空白，为国家的仪器发展事业增砖添瓦!　　应用了换代技术的产品性能，重复性将比现在的优越一倍，具体的数据正在提交权威机构检测中。索坤公司的新世代原子荧光光谱仪，分为三大产品系列：　　▲企业系列---为企业量身定做，超高性价比：　　SK-830 │SK-2003A │SK-2003AZ　　▲质检系列---更多的可检测元素及强大功能：　　SK-盛析│SK-锐析│SK-2002B│SK-2003│SK-2003AZ　　▲科研系列---全面的重金属检测及形态分析：　　SK-博析│ SK-典越

氢化法原子荧光光度计作为具有中国自主知识产权的分析仪器诞生于80年代，是为了地质矿石中砷、锑、铋、汞元素检测而专项研发的。经过多年研究发展，除了地质普查中重金属的检测需求外，已经逐渐将应用拓展到卫生防疫，检疫部门食品安全；城市给排水；环境安全；教学研究；临床体液及毒理病理检验；药品化妆品等诸多领域。相比其他分析仪器，由于原子荧光光度计具有灵敏度高，操作简易，测试成本低等特点成为了实验室检测砷、汞等重金属元素的最佳选择。近年来，氢化物发生原子荧光光度计分析技术的应用发展更加迅速，国家许多检测部门根据原子荧光元素分析的特点，在此基础上制定了一系列关于在食品卫生、饮用水、环境保护、农产品、化妆品等重金属检测中，应用氢化物发生原子荧光分析技术的国家标准及行业标准。在食品检测中，应用原子荧光光度计检测砷、汞元素成为最简单有效的方法。2016年3月21日正式实施了新的食品标准。《GB 5009.11-2014 食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》、《GB 5009.17-2014 食品安全国家标准 食品中总汞及有机汞的测定》。新的标准中不但给出了应用原子荧光光谱仪检测食品中总砷、总汞的方法，还给出了液相色谱原子荧光联用仪既原子荧光形态分析仪测试无机砷及有机汞的方法。其中液相色谱原子荧光联用检测技术也成为现行食品标准中有机汞检测的主要方法。食品中总砷有机砷总汞有机汞检测标准液相色谱原子荧光联用仪也被称为原子荧光形态分析仪是分离与检测技术的结合，目的是在用原子荧光光度计检测重金属元素总量的同时，进一步对元素不同形态的分析。这一目的是确保精确检测样品中重金属元素有毒部分存在的含量。以砷元素为例，如果样品中总砷含量超标，不一定意味着样品不合格。因为砷在样品中以无机砷形态存在的部分是有毒的，而有机砷部分则不对人体产生危害影响。所以需要通过进一步检测技术手段来精确检测无机砷的含量。例如稻米类、海产品类、婴儿辅食品类的样品均需要检测无机砷的含量。汞元素也是如此，重点需要检测有机汞的含量。所以在原子荧光光度计的基础上，还需要液相色谱与其联用进行样品中无机砷及有机汞的检测。通过上述标准可以看出，食品中无机砷及有机汞的检测是食品检测相关实验室的重要检测项目之一。所以液相色谱原子荧光联用设备也是实验室拓展检测需求必不可少的分析仪器。金索坤于2020年底推出了升级版SK-GQ70原子荧光形态分析模组。该模组采用一体式设计，无需另配柱后氢化物发生系统，可与金索坤原子荧光主机无缝对接，减少管路，降低测汞记忆效应，提高测试灵敏度及稳定性。特别配置了大屏液晶显示操作屏，可直观观测液相工作状态。并且可通过控制面板直接调试液相泵工作参数。该形态分析模组配置外置式在线过滤器，可预先捕集能被分析柱牢固吸附、不能被流动相所洗涤的物质，保护并延长分析柱使用寿命，无需另外增配色谱柱保护柱。SK-GQ70原子荧光形态分析模组北京金索坤作为专注原子荧光技术研发的高新技术企业，会不断探索乾坤，推出优质的原子荧光及原子荧光形态分析产品服务广大分析检测用户。更多信息请关注金索坤官方微信

元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式。元素形态分为物理形态和化学形态，物理形态是指元素在样品中的物理状态，如溶解态、胶体和颗粒状等 化学形态是指元素以某种离子或分子的形式存在，其中包括元素的价态、结合态、聚合态及其结构等。一般意义上所说的元素形态泛指化学形态，元素形态不同于元素价态，同一元素的相同价态可能有多种形态，如价态为五的砷元素，其元素形态可分为无机态和多种有机态的砷形态。　　元素在食品中以不同的形态存在，元素对于人体的作用和元素的形态密切相关。这里所说形态是指该元素在不同种类化合物中的表现或分布。比如铬，三价铬是人体耐糖因子的组成部分，很多糖尿病和人体缺乏三价铬有关，而六价铬则是比较强的致癌物。不同形态砷之间的毒性差异也很大，如以有机砷形式存在的砷糖、砷甜菜碱几乎没有毒性，而无机砷化物的毒性却很高。所以，对于某些元素，只了解某元素在食品中的总量还是不够的，我们在了解总量的同时，更希望了解某元素在食品中的形态组成。　　测量元素的形态，可以通过以下一些方法来实现：　　分光光度法：在显色时对元素的形态有特定要求，可以利用这一特性，进行形态分析。比较典型的例子是水中六价铬的测量。这一方法通常干扰大、灵敏度不是很高，在简单基质有一定应用的范围。　　原子荧光法(AFS)：由于产生氢化物对元素的形态有一定的要求，可以利用这一特点进行形态分析。比如说有机砷几乎不会和硼氢化物生成氢化砷，氢化物-原子荧光法不能直接检测有机砷，而无机砷则能和硼氢化物进行反应而被探测到。利用这一特点可以测量某些元素的不同形态。该方法的特点是灵敏度很高。不足之处是特异性强，只能分析有限几种元素中某些形态，应用不广。　　色谱法：采用色谱柱分离不同形态，然后用分光光度或电导等检测器测量。比如离子色谱法就是比较常用的方法。这一方法由于有预分离处理，干扰比分光光度法小，灵敏度也好一些。　　预分离法：对试样先根据元素不同形态的特点，进行预分离，如有机萃取、离子吸附和交换等手段，将某特定形态和其它形态分离后收集，再采用一些光谱的分析方法测量。这种方法灵敏度比较高，但前处理比较复杂，也容易受到干扰。　　色谱-光谱(质谱)联用法：该方法采用在线色谱分离，分离后各组分直接进入光谱仪器测量。结合了色谱和光谱技术的优点，具有分离效果好、灵敏度高、应用广泛等优点。缺点是设备较为昂贵，从色谱到光谱的接口技术需要解决，前处理方法也有待加强研究。不同的色谱和光谱联用技术都有文献报道，主要集中在色谱和等离子体质谱仪(ICP-MS)的联用上。目前常见的有以下几种联用方法。　　1、液相色谱-ICP-MS联用　　液相色谱(HPLC)-ICP-MS联用技术适用于食品样品中难挥发的化合物的分析。由于液相色谱的流速和ICP-MS 进样速度一致，所以联接非常简单方便，其联用接口非常简单。另外，由于液相色谱的特点，具有进样量小、分析速度快、分离效果好等优点。因此，HPLC与ICP&mdash MS联用技术在各类食品中砷、硒、锡、汞等元素形态分析领域得到了越来越多的应用，相关的研究也最多。在使用该技术时，要注意液相流动相的成分是否符合ICP-MS的进样溶液要求。如果有机相比例过高，则需要辅助氧化技术。　　2、离子色谱-ICP-MS联用　　离子色谱法(IC)作为一种有效的分离和检测技术，已经在金属和非金属离子的测定中得到了较多应用，已成为成为解决复杂机体中超痕量离子形态分析的有效工具，也是ICP&mdash MS相关联用技术研究的热点之一，在食品分析领域有着越来越多的应用。其联用方法和液相色谱一样，也很简单。目前相关文献集中在铬、砷、锑、溴、碘等形态的检测研究上。同样的，使用该技术时，要注意离子色谱流动相和ICP-MS进样要求的匹配性，流动相的可溶性固体含量不能太高。　　3、气相色谱-ICP-MS　　气相色谱(GC)适用于易挥发或中等挥发的有机金属化合物的分离，而且分离之前的衍生化步骤不仅使分离与分析过程复杂化，而且增加了待测形态丢失或玷污的可能性。而且气相和ICP-MS联接需要一个专用的接口。因此，GC与ICP&mdash MS联用应用于元素的形态分析具有一定局限性。目前，GC-ICP-MS技术仅限于烷基铅、烷基锡和烷基汞等形态的分析上。　　4、毛细管电泳-ICP-MS　　相对与气相和液相色谱，毛细管电泳(CE)具有分离效率高、消耗样品量少、分离时间快等特点适用范围广，可分离从简单离子、非离子性化合物到生物大分子等各类化合物。但是在分离过程中，样品中分析物的原始形态可能由于电解质或pH值的调节而发生变化，样品的组成也是影响CE分离的一个重要因素，由于CE与ICP&mdash MS的接口没有HPLC成熟，在一定程度上制约了CE-ICP&mdash MS联用技术的应用。但相关的研究还是不少，主要集中在食品中砷、硒、汞等元素形态的分析。　　5、液相色谱-AFS　　由于中国AFS的技术领先于世，所以该研究在国内发展也很快。由于AFS对某些元素，如As、Se、Hg等的检测灵敏度很高，而且这些元素也是形态分析所最关注的元素，所以AFS在元素形态分析上大有用武之地。如前所述，单用AFS能进行一些特定的形态分析，而要完成更好的分离和检测，就需要和色谱联用。现在主要是和液相色谱联用，已经有多款HPLC-AFS仪器上市。该技术的优势在于具备了液相分离的优点，也能利用AFS的高灵敏度和元素特异性，仪器的整体价格也不高。其缺点在于，检测元素受到AFS的限制，而且AFS检测状态的稳定性也较难保证。　　食品中元素形态分析的标准：　　1、砷的形态分析标准　　根据GB 2762-2012 《食品中污染物限量》，规定了食品中无机砷的限量标准，所以也有相关的检测方法：　　GB/T 5009.11-2003 食品中总砷及无机砷的测定 ：无机砷检测采用原子荧光法，前处理和总砷不一样。　　GB/T 23372-2009 食品中无机砷的测定 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法：该标准采用HPLC-ICP-MS联用技术，分离和检测能力都很强。　　有机砷农药的检测方法有一个行业标准：SN/T 2316-2009 进出口动物源性食品中阿散酸、硝苯砷酸、洛克沙砷残留量检测方法 离子色谱-电感耦合等离子体质谱法　　2、汞的形态分析标准　　根据GB 2762-2012 《食品中污染物限量》，规定了食品中有机汞(以甲基汞计)的限量标准，所以也有相关的检测方法：　　GB/T 5009.15-2003 食品中总汞及有机汞的测定： 有机汞采用气相色谱法和预分离&mdash 冷原子光度法。　　无机砷和有机汞的检测方法都有缺陷，修订的新方法(草案)采用液相-原子荧光联用法，但也有问题，到现在没有颁布为更新方法。　　3、溴酸盐的形态分析标准　　由于溴酸盐是2B类致癌物，所以已不允许作为添加剂使用。食品中溴酸盐的形态分析有两个标准，都用离子色谱法：　　GB/T 20188-2006 小麦粉中溴酸盐的测定 离子色谱法　　SN/T 3138-2012 出口面制品中溴酸盐的测定 柱后衍生离子色谱法　　水中溴酸盐也有限量标准和检测方法，在相关水检测标准中，也是离子色谱法。　　4、铬的形态分析标准　　六价铬的检测方法有一个行业标准：　　SN/T 2210-2008 保健食品中六价铬的测定 离子色谱-电感耦合等离子体质谱法　　水中的六价铬也有相应标准检测方法，采用经典的比色法。在水的检测标准中。　　　　(撰稿人：上海出入境检验检疫局 杨振宇 博士)　　注:文中观点不代表本网立场,仅供读者参考

新药典的更新内容　　根据2015年新版药典，电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法已经成为重金属安全性的检测的重要手段，不但新增了方法检出限和方法定量限，而且ICPMS方法可用于I、II、III部。　　同时，在2015年新版药典中新增 As 和 Hg 形态分析。进一步确定了药物中的元素不仅需要考虑总量，也需要考虑形态和价态；元素的价态形态已经成为药物科研的一个前沿方向。新版药典 As 的形态及其价态分析应用于雄黄及其制剂；Hg 元素的形态及其价态分析应用于朱砂及其制剂。　　新药典引入形态分析的背景知识　　因为早期研究发现，元素形态不同，其毒性、生物利用度、生物累计效应及迁移率等性质就会有差别[1]。很多金属和非金属在毒理学和生物学上的重要性主要取决于其化学形态，不同元素形态具有不同的物理化学性质、毒性或疗效。色谱-ICP-MS联用作为分析体内药物代谢、毒理学的手段之一在元素的体内代谢机制、毒理学研究等方面具有独特的优势。例如，应用色谱-ICPMS分离生物体内含Se、As、Cd、Cu、Zn、Pb等元素与多种氨基酸、多肽和蛋白质的结合机理以及研究元素对酶的作用位点。此外，维生素、大环化合物等的研究和DNA片段与金属元素的作用也日益在色谱-ICPMS技术发展中得到应用。因此元素形态分析对控制药品的安全性具有重要的意义。　　2015年药典新增的As和Hg形态分析就充分考虑到了不同形态毒理学性质的不同：As化合物被认为是对人的皮肤和肺有致癌作用的物质，不同形态的As具有各种化学和毒物学性质，其中As(III)和As(Ⅴ)的毒性最大，一甲基砷(MMA)和二甲基砷酸(DMA)具有中等毒性，而As-甜菜碱(AB)和砷胆碱(AC)相对来说是无毒的。在动物体内，无机砷的生物甲基化作用被认为是一个去毒性过程，产物被排泄或储存。为分析低含量(ppb级)As化合物的形态，不仅需获得有关化合物形态的信息，又要有极高的灵敏度，目前最为理想的方法应属HPLC或IC与ICP-MS联用，该方法对于砷化合物的生物检测极为有用。　　Hg是人体必需监控的有毒元素，主要以甲基汞、Hg(II) 与乙基汞形式存在，其中生物与人类对Hg的甲基化及富集所产生的影响尤为重要。目前WHO法规不仅对人体中总Hg的限量极低(5ppb)，还对人体中甲基汞的最高含量也作出了明确规定(3.3ppb)，各国法规亦纷纷效仿以严格控制上述有毒物质。对于甲基汞的测定，以前多采用GC法，但该法灵敏度低，且分析速度慢并对人员要求较高。而HPLC-ICP-MS联用不仅可以同时分析不同形式的Hg，而且灵敏度高、易于操作，大大满足了日益严格的法规要求，有望成为标准分析方法。　　另外，有别于西药的机理，传统中药中的有毒元素有时是作为有效成分而特意加入的，如六神丸由牛黄、麝香、珍珠、雄黄、蟾酥、冰片组成,其中雄黄的主要成分就是As2S2，由于很多中成药是由多味药组成的，不同的配方可能存在不同砷形态的转化；良好的配伍可以使毒性较强的三价砷转化为毒性较低的五价砷；而不合理的配伍则完全相反；因此对于含多种成分的雄黄制剂砷的形态及其价态分析尤其重要。　　样品前处理　　针对元素形态分析的样品前处理与元素的总量分析有着较大的不同。对于注射剂、澄清、均匀的口服液(不含混悬液)等液体制剂中微量元素的形态分析，可在过滤和稀释后直接进行形态分析；而对于固体样品，则需要采用较温和的方法将微量元素的不同形态提取出来。提取方法既要考虑较高的回收率，又要保持初始的化学形态。传统的提取方法有水煎法、索氏提取法等。近几年，一些先进的提取技术如超临界流体萃取、微波辅助萃取、酶解法等在中药微量元素形态分析中也有应用。　　由于西药多为人工合成药，而中药大部分是天然产物，因此元素的形态分析多应用于中药中。中药有多种剂型，服用方法大多为水煎剂和酊剂，所以研究较多的是中药中微量元素在水或乙醇中的溶出率。目前样品前处理方法制药分三类：第一类也是最常见的一类方法为经典的水提法或索氏提取法，例如王京宇等[2]在考察若干中药中25种元素在不同浸取液中的分布情况时，采用了水提、二氯甲烷浸取、残渣消化及不同浓度乙醇浸取等方法处理；第二类为聚焦微波辅助萃取[3] (microwave assisted extraction，MAE)，是在微波能的作用下，选择性地将样品中的目标组分以其初始形态的形式萃取出来的一种技术。它具有高回收率、高选择性和低溶剂消耗的优点。更多的关于中药砷和汞形态分析的前处理方法及关键技术请参考《矿物药检测技术与质量控制》[4]中第十章(朱砂)、第十三章(雄黄)和第三十一章(朱砂和雄黄的毒理研究)内容。　　严冬，宋娟娥　　安捷伦科技(中国)有限公司　　参考文献：　　[1] Das A K, Chakraborty R, Cervera M L, et al. Metal speciation in biological fluids: a review [J]. Microchim Acta, 1996, 122 (3-4): 209-246.　　[2] 王京宇，欧阳荔，刘雅琼，等 若干中草药中25种元素在不同浸取液中的分布 [J]，中国中药杂志，2004，29(8)：753-759.　　[3] 傅荣杰，冯怡，等 微波萃取技术在中药及天然产物提取中的应用 [J]. 中国中药杂志，2003，28(9)：804-807　　[4] 林瑞超 主编. 《矿物药检测技术与质量控制》. 科学出版社，2013年出版.

同一元素的不同形态具有不同的物理化学性质和生物活性，如：无机砷化合物的毒性比较大，有机砷化合物的毒性较小或者基本没有毒性。因此，对于某些元素，只了解总量是不够的，我们在了解总量的同时，更希望了解某元素的形态组成，&ldquo 元素形态分析&rdquo 作为一个崭新的应用研究领域应运而生。痕(微)量元素的化学形态信息在环境科学、生物医学、中医医学、食品科学、营养学、微量元素医学以及商品中有毒元素限量新标准等研究领域中起着非常重要的作用。　　经过近三十多年发展，元素形态分析目前已经成为分析科学领域的一个重要分支。元素形态分析，传统化学法用的比较少，使用较多的是仪器联机分析方法，其实质是分离技术与检测技术的联用。所使用的联机分析法主要是液相色谱(LC)、气相色谱(GC)、毛细管电泳(CE)、离子色谱(IC)等分离设备和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)、原子荧光(AFS)、原子吸收(AAS)等元素检测仪器联用。随着有机质谱的发展，GC-MS和LC-MS/MS也越来越多地应用于元素形态分析。　　AFS是中国具有自主知识产权的分析仪器，具有分析灵敏度高、线性范围宽、光谱干扰及化学干扰少、仪器结构简单、成本低廉、易于维护等优点。LC-AFS是近几年快速发展起来的一种联用技术，主要仪器生产厂商有7家：北京吉天仪器有限公司、北京瑞利分析仪器有限公司、北京普析通用仪器有限责任公司、北京海光仪器公司、北京金索坤技术开发有限公司、北京锐光仪器有限公司、北京凯迪瑞分析仪器有限公司。将来，相信还会有更多的仪器厂家加入到这个行列当中。　　日前，仪器信息网编辑就原子荧光形态分析技术与市场、标准等问题，采访了相关专家及仪器厂商。原子荧光形态分析技术的优势与不足　　就像前言中所说，目前元素形态分析多用仪器联机分析方法。其中，国内外比较认可LC-ICP-MS联用方法。ICP-MS方法灵敏度高、选择性强、检出限佳、可以时测定多种元素，是元素形态分析的有力检测工具。但是，ICP-MS仪器主要依靠进口、成本高、运行费用也高，目前，将其作为形态分析的常规检测手段尚不具备条件。　　As、Hg、Se、Sb等元素的主要荧光谱线介于200～290nm之间，正好是日盲光电倍增管灵敏度最好波段，即处于AFS最佳的检测波长范围之内。另一方面，这些元素可以形成气态化合物，与大量的基体相分离，从而大大降低了基体干扰 而且，与溶液直接喷雾进样相比，蒸气发生进样技术(VG)能将待测元素充分预富集，进样效率近乎100%。　　AFS与LC的联用具有优势互补的特点，可以得到很低的检出限，可实现对As、Hg、Se、Sb等元素价态的分析测试。被测元素的不同价态组分存在物理和化学性质差异，其在色谱柱中的保留时间不同，液相色谱分离系统实现不同价态分离，接口装置将色谱柱分离出来的不同价态被测元素组分，以及参与氢化物反应的其它试剂，通过液体输送设备带入反应管路中实现化学反应 另外，一些不能直接发生氢化物反应或反应效率较低的有机价态元素，可通过在线紫外消解装置，转化为可进行氢化物反应的无机价态元素 最后，原子荧光检测系统将被测元素定量转化为可被检测的光谱信号。　　LC-AFS其最大特点在于对含有特定元素的化合物具有高度的专一性和较高的灵敏度，具有与ICP-MS相似的分析性能(检出限、精密度和灵敏度)。有相关专家在As形态分析的分析性能上对比了ICP-MS和AFS两种检测器，发现AFS可以获得与ICP-MS相当的灵敏度。与ICP-MS相比较，LC-AFS在采购成本、使用成本上具有极大优势 并且具有操作简单、容易上手的特点。　　但是，任何仪器方法都不可能是完美无缺的，LC-AFS也有其不足之处。北京瑞利说到：&ldquo AFS所测量元素及其形态范围很有限，长期运行的稳定性也不太理想。&rdquo 海光指出：&ldquo 进样量不匹配，即液相色谱进样量只有几十微升，而AFS通常进样量是毫升级，所以LC-AFS联用的检出限比AFS的低数十倍，需要进一步提高AFS灵敏度。&rdquo 普析指出：&ldquo 对检测条件和样品前处理方法也比较苛刻，影响因素较多。&rdquo 原子荧光形态分析技术的应用　　随着LC-AFS技术的不断发展，LC-AFS在检测As、Hg、Se、Sb四种元素的形态和价态方面比较成熟，Te和Ge元素也有涉及，但是应用较少。LC-AFS技术应用领域与行业越来越广泛，涵盖了食品卫生检测、环境样品检测、地质冶金样品检测、水样品检测、农产品检测、临床检验、教育及科研等领域。　　1、食品中的As形态分析　　A、大米和菠菜中As形态的测试(植物性)表1 大米和菠菜测定结果(普析SA7)样品总砷值(mg/Kg)As(III)(mg/Kg)As(V)(mg/Kg)DMA(mg/Kg)MMA(mg/Kg)AsB(mg/Kg)提取率(%)大米1.301.05n.d0.20n.dn.d96菠菜0.230.050.18n.dn.dn.d100图1 As(III)、DMA、MMA、As(V)标准色谱图　　B、蔬菜中As形态测定表2 蔬菜中As形态测定结果(吉天仪器) 无机砷加标提取样品测定I(mg/kg)测定II(mg/kg）平均(mg/kg）浓度(&mu g/L)回收率(%)提取a(mg/kg)总量b(mg/kg）提取率(%)紫菜0.0880.0800.0845092.433.93694.2海带0.0220.0240.0235098.416.617.395.8羊栖菜36.837.337.131.3104.154.161.987.5裙带菜0.0980.0900.09431.383.344.154.780.7红毛菜0.0740.0670.0715092.762.765.595.7　　a 将提取液用HNO3+HClO4+H2SO4消解后测得的提取液中的砷含量。　　b 将样品用HNO3+HClO4+H2SO4消解后测得的砷含量。图2 砷形态标准溶液谱图图3 海带中的As形态谱图　　C、大虾、鱼粉中As形态的测试(动物性)表3 大虾和鱼粉测定结果(普析SA7)样品总砷值(mg/Kg)As(III)(mg/Kg)As(V)(mg/Kg)DMA(mg/Kg)MMA(mg/Kg)AsB(mg/Kg)提取率(%)大虾3.2n.dn.d0.13n.d2.9095鱼粉4.0n.dn.d0.14n.d3.7096 图4 大虾中AsB、DMA测量色谱图图5 大米中As(III)、DMA色谱图　　2、鱼样中Hg形态分析图6 汞形态标准溶液谱图(吉天仪器)图7 鱼样中的汞形态　　测定结果：　　[MetHg]=104&mu g/kg，[Hg2+]=3.7&mu g/kg，Total [Hg]=110&mu g/kg原子荧光形态分析仪器市场规模较小 相关标准缺失　　目前，中国原子荧光形态分析仪器市场规模还较小，据统计年销售量在200台左右。主要是国家级别的实验室、省一级的检测机构以及相关科研院所用于研究工作，并没有普及到基层实验室。任何仪器的大规模应用都要依靠标准的实施，LC-AFS相关的国家限量标准较少，从法规上对产品厂商的约束较少，使得原子荧光形态分析仪器不能作为一种常备的分析仪器得到普及，大多作为课题研究的工具，因此形态分析相关国家标准的缺失成为LC-AFS相关市场需求没有完全激发的最主要原因。　　中国有关原子荧光形态分析的方法标准主要有：GB/T5009.17-2003 食品中总汞及有机汞的测定 GB/T5009.11-2003食品中总砷及无机砷的测定 SN/T3034-2011出口水产品中无机汞、甲基汞和乙基汞的测定 液相色谱-原子荧光光谱联用等。还有一些标准正处于准备或征询意见阶段。其中，北京瑞利与中国疾控中心营养与食品安全所合作，开展液相色谱-原子荧光联用技术测定食品中砷、汞形态的研究，样品类型涉及所有的海产品和日常膳食 制定的《GB5009.11-****食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》正处于征求意见中。　　对于一些元素形态或价态的分离及检测方法的研究与测试标准的制定已刻不容缓。北京吉天说到：&ldquo 目前，迫切需要仪器厂商与相关单位通力合作，推动相关标准的制定。&rdquo 普析说到：&ldquo 在食品、卫生、农业等领域还有大量的LC-AFS的应用文献。随着时间的推移和方法技术的成熟，相信经过相关权威部门和仪器厂商的不断努力，使其与AFS一样，会有更多的国家标准和行业标准发布实施。&rdquo 　　对于制约原子荧光形态分析仪器推广的其他原因，韦超指出：&ldquo 形态分析联用技术的成本较高，如ICP-MS仪器单价就要一百万人民币以上，国产形态联用分析仪器也在二十万元以上，同时技术难度较大，分析人员需要具备较高的专业素养。以上两个原因导致形态分析联用技术的市场还处于培育阶段。&rdquo 　　北京瑞利提到：&ldquo 技术上抄袭模仿较多，原始创新较少，能够上升到理论层面而开发的核心技术更是少之又少 ICP-MS的价格在逐年下降，原子荧光的应用范围、所测元素和检出能力又比较有限，其成本优势所占的比重在逐年降低。&rdquo 北京吉天认为：&ldquo 形态质控样种类太少也是制约形态分析普及的一大瓶颈，因为，目前只有少量的无机砷和甲基汞的质控样，导致测量的准确性和可靠性难以得到保证。&rdquo 原子荧光形态分析仪器的市场前景?　　&ldquo 考虑到我国经济贸易的蓬勃发展和人民群众对食品安全环境保护的日益关注，形态分析联用技术市场的发展前景还是十分乐观的，一旦相关技术法规、限量标准得以确立完善，联用仪器开发生产形成规模化，将会带来爆发性增长。&rdquo 韦超说到。　　2015年中国药典拟增订元素形态及其价态测定法，其中包括汞元素形态及其价态测定法和As形态及其价态测定法，拟增订方法为高效液相色谱法-电感耦合等离子体质谱测定法。2009年欧盟实施玩具安全新指令2009/48/EC，其中化学安全性能于2013年7月20日生效。该指令要求对Cr(III)和Cr(VI)分别进行限制，其中Cr(III)、Cr(VI)限量在各类样品中的要求分别如下：一类样品(37.5、0.2 mg/kg) 二类样品(9.4、0.005 mg/kg) 三类样品(460、0.02 mg/kg)。　　2015版中国药典、欧盟指令2009/48/EC给出的参考检测方法都是LC-ICP-MS，但是，药典、欧盟的标准中同样都指出，只要分析方法经过验证，检出限低于标准的限量，该方法即可应用。那么，对于原子荧光形态分析仪器生产企业来说，原子荧光形态分析方法是否有机会进入这两个领域?　　&ldquo 既然2015版中国药典、欧盟实施玩具安全新指令2009/48/EC曾提出，仪器公司可以申请等效方法。作为国产仪器，原子荧光具有其独有优势，完全有机会进入这两个领域，而且也相当期待进入此领域，这样可以填补国产分析仪器在这方面的空白。只要原子荧光在分析方法上可以达到上述应用领域的要求，至少可以和LC-ICP-MS方法等效，将来极有可能将原子荧光仪器推向国际市场，&rdquo 海光仪器认为，&ldquo 作为原子荧光形态分析仪器生产企业，今后我们将持续关注这两个领域的动态，着手准备开展前期研究工作。&rdquo 　　&ldquo 从其色谱、质谱条件与系统适用性试验可以看出，高效液相色谱法-原子荧光光谱法完全符合2015年中国药典相关要求，满足其测试条件。但是，由于药典中原子荧光光谱法测量砷元素和汞元素的方法未能写入其中，如想把其价态测定的方法写入药典，就需要先把原子荧光法测量砷汞的方法写入药典。&rdquo 普析说到，&ldquo 而对于欧盟实施玩具安全新指令2009/48/EC，原子荧光形态分析仪目前还不能测量Cr的形态。&rdquo |　　北京吉天也非常看好原子荧光形态分析方法在药物分析领域的前景。&ldquo 药物如雄黄中的砷形态、朱砂中的汞形态，以及药物在动物体内新陈代谢过程中各种元素形态的转化，都是很有研究价值的领域，我们已经与相关单位进行合作取得了一些成果。&rdquo 对欧盟玩具安全新指令2009/48/EC指令中Cr(III)、Cr(VI)用原子荧光形态分析方法，北京吉天不是很看好，&ldquo 该方法最困难的地方在于如何将Cr(III)、Cr(VI)从样品中有效的提取出来，目前看来没有很理想的方法，各种方法的提取率千差万别。而且，RoHs样品基体复杂，干扰重，重现性和稳定性都无法很好保证。此外，Cr的原子化温度在1000℃以上，现有的原子荧光的原子化器温度只有200℃左右，氢化物的发生效率也很低，需要加入特定的增敏剂，所以Cr的氢化物发生效率和原子化温度也是需要解决的问题。&rdquo 　　&ldquo GB/T 29783-2013 电子电气产品中六价铬的测定 原子荧光光谱法，已经进入实施阶段，但是并不被欧盟所认可，欧盟仅认可二苯碳酰二肼方法。在药典方法中，原子荧光无论是总量分析和形态分析中的干扰问题和长期稳定性的问题始终没有得到有效解决。&rdquo 北京瑞利介绍到，&ldquo 因此，这两个领域的应用前景取决于仪器制造厂商自身在仪器性能和分析方法上的积极改进，只有解决了干扰问题和长期稳定性的问题，才能在应用层面得到广大用户的认可。&rdquo 　　总的来说，就像普析所说的：&ldquo 我国在元素形态分析领域有三个方面要做，第一，尽快建立不同元素的形态分析的国家、行业标准 第二，建立针对不同样品的标准操作程序(SOP)，并通过与国际相关实验室比对，取得一致的数据 第三，研究形态标准物质。&rdquo (撰稿人：刘丰秋)

由中国科学院山西煤炭化学研究所301课题组牵头制定的《焦炭中各种形态硫的测定方法》（GB/T 39769-2021）国家标准于2021年3月9日发布，并于10月1日正式实施。本标准是中科院山西煤化所在多年致力于煤热解过程中不同形态硫的迁移转化规律研究过程中提出的，是对焦炭中形态硫测定方法最新研究成果的标准化。目前焦炭中形态硫的测定方法基本借鉴和采用煤中形态硫的测定方法，但煤热解、焦化过程中不同形态硫会发生显著的变化，从而导致现有方法不适用于焦炭中形态硫测定，得到的结果误差较大。该项国家标准在充分考虑煤中不同形态硫热迁移规律及在不同溶液中溶解性的基础上，提出了创新性焦炭中形态硫的测定方法并加以规范。由此获得的焦炭中不同形态硫含量对于认识煤热解、焦化过程中的硫变迁规律、扩大炼焦配煤资源及优化炼焦工艺具有重要的指导作用。

2009年9月20日，由北京吉天仪器有限公司主办的首届“原子荧光形态分析研讨会”在北京成功召开。来自国家标准委、国家标物中心、环保、农业、CDC系统，以及深圳、湖南、陕西、宁波等省市检验检疫局从事原子荧光形态分析的40多位专家，共同就我国原子荧光形态分析发展状况及其相关标准的制定工作展开了讨论。会议为期两天。大会现场中国地质科学院国家地质实验测试中心李家熙研究员吉天仪器公司刘明钟董事长国家标准委方向副主任中国仪器仪表学会分析仪器分会闫成德理事长　　此次会议由中国地质科学院国家地质实验测试中心李家熙教授主持。　　吉天仪器公司刘明钟董事长在会上发言：“相信这次会议一定会促进原子荧光形态分析这项技术在国内相关行业进一步普及。在各位专家的努力下，这项中国人自主创新的技术一定会走向国际市场。”　　各位专家就原子荧光形态分析的重要性和相关技术进展、原子荧光光谱仪的发展、原子荧光分析方法相关国家、国际标准的制定进行了广泛深入的讨论。　　原子荧光光谱仪形态分析的重要性　　2006年9月，媒体报道了我国沿海地区逾四成海带紫菜中的无机砷超标，一石激起千层浪，日常食用的海产品突然变成了有毒食品，使当地农民蒙受了巨大的损失，为此温总理还亲自作出批示。最终调查结果显示超标的是毒性很低的有机砷，而并不是剧毒无机砷。清华大学分析测试中心张新荣教授　　清华大学张新荣教授在海产品中砷含量和形态方面做了大量的调研，还专门在国外期刊发表了一篇关于中国海产品中砷含量分布情况的调查报告。而原子荧光在砷的形态分析方面有独特的优势。　　刘明钟先生说：“原子荧光是80年代为配合我国地质化探调查而发展起来的，在测定地质样品中As、Sb、Bi、Pb、Hg等元素发挥了重要作用，当时仪器还出口到了西方国家。”“90年代末，任务完成，原子荧光的市场接近萎缩。我和我的同仁们从支持制定食品卫生领域7个重金属元素国家标准入手，逐步打开了国内原子荧光的市场。”中国环境监测总站魏复盛院士　　魏复盛院士在讲话中提到“我国大范围的重金属污染已经过去，目前只是局部有污染的问题，但是近两年来又有了变化，发生了一系列的事故，对于人体的健康造成了危害，譬如陕西的铅污染、云南的砷污染、湘江的镉污染等事件。另外我国煤燃烧产生的重金属最终沉降在地面上，导致土壤、农作物、食品的污染，尤其是产媒地区这方面的污染比较严重，原子荧光在这方面有广泛的用途。”中国疾病预防控制中心营养与食品安全所吴永宁研究员深圳出入境检验检疫局林燕奎博士　　目前原子荧光光谱仪在地质部门、质量监督检验部门、环境、食品、电子产品等领域有广泛应用，而且原子荧光被认为是测汞的最佳选择。　　原子荧光光谱仪是我国少数具有自主知识产权的科学仪器之一　　原子荧光光谱仪的灵敏度目前已经足够，但是其稳定性有待于提高。　　与会多位专家认为便携式原子荧光光谱仪有不错的发展前景，尤其是用于突发事件的现场检测仪器很受欢迎，譬如专用的小型化的测汞仪、测铅仪等。张新荣教授在原子荧光联用方面做了大量的工作，与吉天仪器公司合作开发的GC-AFS获得了BCEIA金奖。针对原子荧光仪器小型化方面张教授在会上说：“原子荧光小型化关键的问题是原子化系统的小型化，低温等离子体也许是将来的一个很好的选择。”厦门大学化学化工学院化学系分析化学室王秋泉教授　　厦门大学王秋泉教授正在研究一种新型光催化原子化方法。王教授在会上说：“近年来原子荧光的基础研究较少，大部分工作实际上集中在提高样品进样效率方面，原子荧光光谱强度和激发光的强度有关，利用光催化法可以开辟一条新的原子化途径，该法可提高谱线的强度”。　　中国疾病预防控制中心农村改水技术指导中心刘开泰研究员说：“我们对于砷最初的评价是按照总砷来考虑的，到目前也是。但是三价砷、五价砷、有机砷的毒性是不一样的，当把样品从病区带到实验室之后就无法知道样品在途中是否发生了变化，但是目前的仪器带到现场之后，水、电是很大的问题，所以开发小型化的能够现场检测的仪器很有必要。”　　在专家讨论过程中，吉天公司的刘霁欣博士介绍了正在开发中的用于现场检测的新型原子荧光光谱仪。中科院生态环境研究中心江桂斌研究员北京吉天仪器有限公司刘霁欣博士中国仪器仪表学会农业仪器应用技术学会蒋士强研究员　　与会专家还讨论了目前原子荧光光谱仪的市场空间受到原子吸收、ICP、ICP-MS的挤压，面临如何发展的问题。大会一致认为，原子荧光光谱仪在灵敏度高、使用方便、成本低等方面有独特的优势，可以装配到县一级，同时稳定性方面的问题急需解决。中科院生态环境研究中心江桂斌研究员甚至直接指出，“原子荧光光谱仪在测汞方面方便可靠。但是目前对于仪器的创新动力不足，产品单一，必须在稳定性方面有质的提高，否则很难取得更好的发展。”中科院生态环境研究中心牟世芬研究员四川大学分析测试中心侯贤灯教授　　原子荧光分析方法相关标准的制定工作　　目前我国在原子荧光技术应用领域已建立了40多项国家和行业标准，这些标准的建立，使原子荧光光谱仪在地质、冶金、食品、保健品、环境、电子产品等领域的应用起到了很好的促进作用。中国计量科学研究院化学所李红梅研究员　　据中国计量院李红梅研究员介绍：“从2001年到2008年，国际上对于元素的形态分析一直很活跃，开展了大量的实验室比对。从研究比对，到实质性的互认比对，国家计量院参加了2005年以后的全部比对并且取得了很好的成绩。在比对的过程中就用到ICP、原子荧光光谱仪等仪器进行砷和汞方面的形态分析。目前计量院已经建立了鱼肉中的总砷、紫菜中的总砷和无机砷的标准物质，成功申报了甲基汞的溶液标准物质，乙基汞的标准物质正在研制中。”　　国家标准委方向副主任在报告中提到：“我国标准化工作受到前所未有的重视，企业参与标准的制定工作热情高涨 但像吉天公司这样能够成功举办如此规模会议的民营公司并不多。国家标准是一个入门标准，企业的标准应该高于国家的标准，国家鼓励企业制定高于国家标准的企业标准。在发达国家已经掌握大部分高新技术产业标准及相应专利的情况下，我们的企业要突破重围，必须在高起点上研发，避免低水平的重复研究。”　　刘明钟先生表示，“目前原子荧光光谱仪国内年销售量达到了1500台，已经是实验室的一种重要分析手段，其中一个重要的原因是我国建立了相关行标、国标等四十多项标准。自1999年美国EPA认可原子荧光技术以来，欧盟、英国等共建立了原子荧光法测汞相关标准9项，原子荧光测汞仪已经打开了国际市场，还有更多的原子荧光方法标准急需建立。”　　中国仪器仪表学会分析仪器分会闫成德理事长赞赏吉天公司努力把自主知识产权仪器推向国际的决心，在六部委联合发布关于推动产业技术创新战略联盟构建的指导意见之后，吉天公司响应非常积极。在用户的建议下召开了此次会议，做到了真正把用户放在第一位。我国科研人员利用国外的仪器做了大量的应用和方法研究，而针对具有自主知识产权仪器的方法和应用方面的研究比较少，这种状况应该改变。　　最后，与会专家就制定原子荧光分析方法相关标准的必要性以及目前的条件进行了热烈的讨论，并成立了联系工作小组，为下一步建立国际标准做准备。　　中国仪器仪表学会农业仪器应用技术学会蒋士强研究员、中科院生态环境研究中心牟世芬研究员、深圳出入境检验检疫局林燕奎主任、中国疾病预防控制中心营养与食品安全所吴永宁研究员、中国药品生物制品检定所中药室金红宇研究员、中国农科院常碧影研究员、北京CDC刘丽萍主任等专家在会上发表了重要看法。各位专家一致认为，对于这项我国自主创新的技术，应加大在应用基础研究方面的投入，拓展原子荧光分析方法的应用领域，提高仪器本身的稳定性，加强用户之间的交流，为把这项技术推向国际共同努力。与会专家合影

元素的不同存在形态下具有不同的物理化学性质和生物活性，决定了其在环境中表现出不同的毒性和生物效应，如:无机砷化合物的毒性比较大，有机砷化合物的毒性较小或者基本没有毒性。痕(微)量元素的化学形态信息在环境科学、生物医学、中医医学、食品科学、营养学、微量元素医学以及商品中有毒元素限量新标准等研究领域中起着非常重要的作用。 国家新近实施了两个国标GB 5009.11-2014（食品中总砷及无机砷的测定）和GB 5009.17-2014（食品中总汞及有机汞的测定）分别规定了食品中无机砷和有机汞的检测方法。针对两个标准，安谱推出食品中形态分析解决方案，分别采用安谱的阴离子交换色谱柱和C18色谱柱检测食品中的无机砷和有机汞，各组分峰型完美、分离度良好、稳定性高，完全符合国标的检测要求。一、砷形态分析（对应标准GB 5009.11-2014） 样品前处理：可参考国标GB 5009.11-2014 分析方法：（1） LC-AFS法: 仪器：液相色谱-原子荧光联用仪（SA-20，吉天仪器） 色谱柱：CNWSep AX 阴离子交换色谱柱，250mm x 4.0mm，10μ m（LAEQ-4025G7） 保护柱：CNWSep AX 保护柱，5.0×4.0mm，10μ m LBEQ-4005G7K） 流动相：15mmol/L磷酸二氢铵； 流速：1mL/min； 柱温：30℃； 进样量：100ul（100ppb） 谱图： 实验数据:峰号组分名保留时间(min)峰高(mV)面积(mV*s)含量(%)分离度1As（III）2.6321067.742593038.592DMA3.971356.2217407.119.71.00593MMA5.339552.2253954.823.010.92564As（V）12.604286.1206314.718.694.0549（2） LC-ICP-MS法 色谱柱：CNWSep AX 阴离子交换色谱柱，250mm x 4.0mm，10μ m（LAEQ-4025G7） 保护柱：CNWSep AX 保护柱，5.0×4.0mm，10μ m（LBEQ-4005G7K） 流动相：（含10mmol/L无水乙酸钠、3mmol/L硝酸钾、10mmol/L磷酸二氢钠、0.2mmol/L乙二胺四乙酸二钠的缓冲溶液，氨水调节 pH=10）:无水乙醇 99:1 流速：1ml/min 柱温：30℃ 进样量：50 ul 实验数据:序号组分名样品测定值 （青口贝）加标值）加标测得值回收率1As（III）12.110ppb21.698%2DMAND9.797%3MMAND9.595%4As（V）ND10.1101%二、汞形态分析（对应标准GB 5009.17-2014） 样品前处理：可参考国标GB 5009.17-2014 分析条件： 仪器:液相色谱-原子荧光联用仪（SA-20，吉天仪器） 分析柱：C18分析柱 250mm x 4.6mm,5μ m(LAEQ-462571) 保护柱：C18保护柱4×20mm，5μ m(LBEQ-400271K) 流动相：5%甲醇+0.06mol/L乙酸铵+0.1%L-半胱氨酸 流速：1ml/min 进样量：100ul 谱图： 实验数据：序号组分名样品测定值 （鱼）加标值）加标测得值回收率1Hg2+0.16ppb5.285%2MeHg311102.6%3EtHgND5.378.8% ND:未检出 相关耗材：货号名称规格价格（元）LAEQ-4025G7CNWSep AX 阴离子交换色谱柱250mm x 4.0mm，10um，100A6990LBEQ-4005G7KCNWSep AX 保护柱套装1个柱套+2个柱芯，5.0×4.0mm，10μm1990LAEQ-462571Athena C18液相色谱柱250mm x 4.6mm，5um2247LBEQ-400271KAthena C18保护柱套装1个柱套+1个柱芯，4×20mm，5μm1100　SGEQ-C40055微波消解内罐适配CEM Mars6 Xpress，55mL微波消解罐，TFM罐体,PFA盖子,TFM垫片3000SGEQ-C24110微波消解内罐适配CEM Mars6 Xpress，110mL微波消解罐，TFM罐体,PFA盖子,TFM垫片4000SGEQ-C12100-V微波消解内罐适配CEM Mars5 OMNI Mars5 EasyPrep Mars6 EasyPrep，100mL微波消解罐，TFM罐体3000CFGG-060033-26-01砷(As5+)ICP-MS标准溶液1000mg/L溶于H2O,100mL750CFGG-060033-34-01砷(As5+)ICP-MS标准溶液100mg/L溶于H2O,100mL675CFGG-060033-08-01 砷(As3+)ICP-MS标准溶液1000mg/L溶于2% HCl，100mL650CFGG-060033-31-01 砷(As3+)ICP-MS标准溶液1000mg/L溶于2% NaOH，100mL700CFGG-060080-02-01 汞(Hg)ICP-MS标准溶液1000mg/L±0.3%溶于2% HNO3,100mL450CDGG-030355-02 氯化甲基汞标准品 1000 mg/L于丙酮， 1 ml666CDGG-130413-01-1ml 氯化甲基汞和氯化乙基汞混标1000 mg/l于甲苯，1ml1050CFEQ-4-430525-0100L-半胱氨酸≥98.0%,100g850CFEQ-4-120022-0100 (易制爆)硼氢化钾，98%，还原剂，for AAS100g640SBEQ-CA0854CNWBOND HC-C18 SPE 小柱500mg, 6mL/30 个/盒520CFEQ-4-120123-0250 优级纯磷酸二氢铵， ≥98.0%250g400CFEQ-4-110040-2501优级纯硝酸，≥65% ，金属元素杂质ppm级别2.5L380CAEQ-4-013456-0250 HPLC级氨水，氢氧化铵，≥25%(NH3)250ml380CFEQ-4-198528-0500优级纯无水乙酸钠，≥99.0%500g420CAEQ-4-012929-0100 HPLC级磷酸二氢钠二水化合物，≥99.0%100g335CFEQ-4-120095-0100 优级纯乙二胺四乙酸二钠盐二水合物，EDTA二钠盐(ACS)，99.0-101.0%100g210CAEQ-4-011518-4000 HPLC级正己烷, 95%4L490CAEQ-4-016362-4000 HPLC级乙醇,ethanol absolut4L525特别推荐： 吉天仪器-SA系列液相色谱-原子荧光联用仪（原子荧光形态分析仪）仪器特点： 独创的紫外消解技术，无需氧化剂 多功能的数据工作站，简单易学 先进的气液分离技术（专利），高效的除水率 可配置自动进样器可检测元素形态元素定性定量检测定性半定量检测定性检测砷砷酸盐[As(V)]、亚砷酸盐[As(III)]、一甲基砷酸[MMA(V)]、二甲基砷酸[DMA(V)]、砷甜菜碱(AsB)、砷胆碱(AsC)、饲料中的有机砷制剂(阿散酸p-ASA和洛克沙胂Roxarsone）一甲基亚砷酸[MMA(III)]、二甲基亚砷酸[DMA(III)]、二甲基砷酸的硫代物砷糖(AsS）汞无机汞(Hg2+)、甲基汞(MetHg)、乙基汞(EtHg)、苯机汞(PhHg)硒亚硒酸盐[Se(IV)]、硒酸盐[Se(VI)]、硒代胱氨酸(SeCys)、硒甲基硒代半胱氨酸(SeMeCys)和硒代蛋氨酸(SeMet）锑锑酸盐[Sb(V)]，三价锑[Sb(III)]应用领域 食品卫生检验、环境样品检测、水样品检测、农产品检测、地质冶金检测、临床医学样品检测、药品检测、化妆品检测、土壤饲料肥料检测、纺织纤维样品检测、教育及科研。

本月4-6日，由全国物理化学计量技术委员会主办，中国计量测试学会承办的多项国家检定规程宣贯会在江苏南京成功召开。现场反响热烈的是JJG 1151-2018《液相色谱-原子荧光联用仪检定规程》的宣贯讲座，海光公司作为规程起草单位之一，受邀参加本次宣贯会，现场展示了仪器操作与使用，并带来了砷汞形态检测应用方面的技术报告。 海光公司参与规程宣贯 检定规程的发布与宣贯标志着液相色谱-原子荧光联用仪的成熟与普及，也证明了这项形态检测技术在我国的成功应用。从这项技术的创新研发到国标的制定验证，从检测条件的优化提高到技术的推广普及，海光公司在整个发展过程中投入了大量的人力物力财力，根植于中国特色的检测方法，始终助力重金属形态检测的进步与发展。 海光与液相色谱原子荧光联用技术 早在2007年，海光公司与中国科学院生态环境中心江桂斌院士合作，在国内率先开发液相色谱与原子荧光联用技术，用于元素的形态和价态分析，并成功研制出首代液相色谱原子荧光联用仪——积木式结构的LC-AFS9600、LC-AFS9800 等系列仪器。液相色谱-原子荧光联用的理论与技术创新，为食安、环保等领域砷、汞等重金属的形态检测开启了浓墨重彩的新篇章。 首代液相色谱原子荧光联用仪LC-AFS9600 在液相色谱- 原子荧光联用产品获得市场初步认可的情况下，海光公司紧跟市场需求，进一步加强联用技术研发及应用实践，于2014年推出二代液相色谱- 原子荧光联用系列产品。该产品具有多项原创技术，兼备总量和形态分析，且实现自动切换，同时解决了交叉污染，完善了分析方法形态接口技术，产品技术指标优异，操作方便，是自动化程度高的形态分析产品，代表型号有LC-AFS 6000、LC-AFS 6500、LC-AFS 95 系列等。中国疾病预防控制中心、国家食品质量安全监督检验中心、中国食品药品检定研究院等多家单位已采购并使用此类产品，市场反应良好。 国家卫计委于2016年3月21日正式实施了新版食品安全国家标准（GB 5009-2014）。该标准在2003版基础上做出修订，其中无机砷和有机汞的测定均采用液相色谱-原子荧光联用分析法。海光LC-AFS6500产品也作为国标的主要验证仪器，为国标的起草提供了大量的实验数据。 二代液相原子荧光联用代表产品LC-AFS6500 2015年10月，海光公司LC-AFS9560液相色谱-原子荧光联用仪获得第十六届BCEIA 金奖。为表彰该系列产品技术创新性及在市场销售方面的表现，以此类仪器为课题产品的《痕量砷、汞及其有毒化合物形态检测仪的完善和产业化培育》项目荣获了2017年中国仪器仪表学会颁发的科学技术奖二等奖。 此后，海光LC-AFS6500产品参与了北京市科委与原北京出入境检验检疫局（现北京海关）组织的 “国产仪器设备验证与综合评价”活动。北京出入境检验检疫局技术中心、北京疾病预防控制中心等5家权威实验室验证了此产品的各项指标，并给出了高度评价：液相色谱-原子荧光联用仪(LC-AFS)解决了元素形态分析问题，同时该仪器与液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（ICP）相比，在砷、汞等有毒有害元素及其化合物的形态分析检测方面更简便，检测灵敏度高，测试数据准确，仪器精密度高，是实验室进行元素形态分析的仪器。 2019年3月1日，国家卫健委标准《尿中砷形态测定 液相色谱-原子荧光法 WS_T635—2018》正式实施，海光新形态产品为标准的验证提供了大量数据。今后，海光将继续推广液相色谱原子荧光联用技术向更多应用领域发展，让更多的检测机构用上更简单易用的国产形态检测仪器。

01什么是元素形态？元素形态通常是指某种元素在实际样品中的不同物理-化学形态，其中化学形态是指元素在该样品中的氧化还原形态（如：三价砷、五价砷），金属有机物形态（如：甲基汞），生物分子形态（如硒蛋白）等。元素形态分析为超痕量分析，需要灵敏度高、检出限低的分析方法。同时要求在样品制备和分析过程中必须尽可能避免样品中原来存在的形态平衡的破坏和变动。 不同砷形态结构（点击查看大图） 02中药为什么要检测元素形态？元素的不同形态具有不同的物理化学性质和生物活性，例如无机砷的毒性很大，有机砷的毒性较小或者基本没有毒性；甲基汞毒性较大，但无机汞却相反，毒性相对比较小。此外，六价铬对健康有很大的危害，可导致多器官功能衰竭和发生肠道肿瘤，但是三价铬却是机体中的葡萄糖耐量因子的重要组成部分，被认为适量有益健康。元素形态及其价态的分析对于评价不同形态价态元素的生物功能与毒理作用有非常重要的影响。目前形态分析已经成为分析科学领域的一个重要分支。 历史上最严重的的汞中毒事件—1953 年日本水俣病事件2012 年中国问题胶囊事件 03中药形态分析标准和法规世界各国对于毒性元素的价态，特别是无机砷、甲基汞、六价铬的价态均有明确的限量规定。美国药典通则232中明确规定注射剂砷、汞的限量以无机砷、无机汞来计算。2015版《中国药典》首次制定了通则《2322元素形态及其价态测定法》，新增汞元素形态及其价态测定法以及砷元素形态及其价态测定法。方法确定了分析3种价态汞和6种价态砷的色谱条件。通则 《0412 电感耦合等离子体质谱法》增订了第6点，高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法（HPLC-ICP-MS）。2020版药典对通则2322进行了修订和完善，进一步规范了矿物药及其制剂和动、植物类中药（除甲类、毛发类）的前处理方法。 04中药汞、砷元素形态及价态样品前处理方法2020版药典调整了《2322汞和砷元素形态及其价态测定法》中的部分文字描述；针对矿物药及其制剂和动、植物类中药（除甲类、毛发类）的供试品溶液制备方案给出了较为清晰明确的前处理过程，如下表格所列：表 矿物药及制剂前处理方法（点击查看大图）表 动、植物类中药前处理方法（点击查看大图） 赛默飞元素形态分析全面解决方案 应用实例：砷形态及价态分析采用赛默飞AS7 （4.0*250mm）阴离子交换柱，可实现六种砷有效分离。其中砷胆碱（AsC）和砷甜菜碱（AsB）分离度为1.65，砷甜菜碱（AsB）和亚砷酸根（As3+）分离度为4.55，完全符合药典规定的砷胆碱、砷甜菜碱、亚砷酸根分离度应不小于1的规定。图 砷形态及价态分离色谱图（点击查看大图） 应用实例：汞形态及价态分析采用赛默飞Acclaim 120 C18 色谱柱可以有效实现无机汞、甲基汞、乙基汞的分离。汞 图 汞形态及价态分离色谱图（点击查看大图） 更多元素形态分析案例详见赛默飞ICPMS联用解决方案 扫描以上二维码填写表单后立刻下载方案 应用特点（点击查看大图） 总结赛默飞拥有完整的色谱、质谱、微量元素解决方案，卓越的仪器性能能够有效的满足中药材生产企业检测的全部需求，助力药企达到质量控制的先进水平，实现质量源于设计的理念。

同一元素的不同形态具有不同的物理化学性质和生物活性，如：无机砷化合物的毒性比较大，有机砷化合物的毒性较小或者基本没有毒性。因此，对于某些元素，只了解总量是不够的，我们在了解总量的同时，更希望了解某元素的形态组成，&ldquo 元素形态分析&rdquo 作为一个崭新的应用研究领域应运而生。经过近三十多年发展，元素形态分析目前已经成为分析科学领域的一个重要分支。 元素形态分析，传统化学法用的比较少，使用较多的是仪器联机分析方法，其实质是分离技术与检测技术的联用。所使用的联机分析法主要是液相色谱(LC)、气相色谱(GC)、毛细管电泳(CE)、离子色谱(IC)等分离设备和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)、原子荧光(AFS)、原子吸收(AAS)等元素检测仪器联用。随着有机质谱的发展，GC-MS和LC-MS/MS也越来越多地应用于元素形态分析。 为了更好的从专业角度解读形态分析，仪器信息网已于2014年12月17日举办了&ldquo 形态分析检测技术&rdquo 专题网络研讨会。本次研讨会共吸引了181名检测一线从业者报名，报告内容的专业度和主讲老师的专业解答得到了参会人员的认可。 在此，我们诚挚感谢为大家带来专业报告及认真解答网友提问的报告人、赞助此次网络研讨会的赛默飞世尔科技(中国)有限公司、安捷伦科技发展有限公司以及广大网友对我们工作的支持。 研讨会报告列表如下：报告名称主讲人我国食品与消费品中元素形态相关的限量标准、检测标准韦超（中国计量科学研究院）&ldquo 元素形态分析技术&rdquo 陆文伟（赛默飞）形态分析技术在卫生检验中的应用刘丽萍（北京市疾病预防控制中心）玩具材料中三价铬和六价铬的检测方晗（广东出入境检验检疫局技术中心）ICP-MS联用技术在环境样品形态分析中的应用贠照军（安捷伦） 本次网络研讨会的会议地址（会议视频将于12月中下旬上线）： http://www.instrument.com.cn/webinar/Meeting/subjectInsidePage/1279 更多相关网络会议请关注网络讲堂：http://www.instrument.com.cn/webinar/

尊敬的女士/先生：您好！ 为了给支持和信任北京吉天公司产品的老朋友，公司决定举办2012年第四届原子荧光培训班及首届元素形态分析及相关技术培训班，提供有关的技术服务，包括仪器原理、条件选择、仪器调整、常见故障排除以及样品前处理技术等。双道原子荧光的培训课程的主要内容有：氢化物原子荧光的基本原理及氢化物原子荧光仪与微波消解技术结合在食品、水、蔬菜、土壤等中的应用技术；氢化物原子荧光仪在环境样品中的应用技术；氢化物原子荧光仪在食品样品中的应用技术；氢化物原子荧光分析应用中常见的问题及最佳条件的选择；氢化物原子荧光仪器的基本原理、简单电路故障排除。当前，分析化学的趋势是鉴别和定量实际的化学形态，而不仅仅是总元素的测定。同一元素的不同形态具有完全不同的化学和毒理性质。随着双道原子荧光光度计在全国各地的卫生防疫、环保、商检、城市给排水、农业、地质、冶金、药检以及科研等部门得到广泛的应用，原子荧光形态分析仪对重金属元素形态的分析测定正日益受到关注。SA-10/20型形态分析仪系统采用在线色谱分离-原子荧光检测法进行形态分析，快速简单，峰形尖锐，完全基线分离，用于能够形成氢化物的金属元素的形态分析，如砷、硒、汞、锑元素。原有吉天公司生产的所有型号原子荧光仪均可以升级到形态分析功能，曾获得BCEIA金奖、科学仪器优秀新产品。公司针对客户提出的形态分析中As形态和Hg形态测定的前处理问题，以及国际上前沿形态分析中的紫外（UV Generation）发生技术的方法问题，将予以介绍。并为诸位提供样品测定和分析经验交流和讨论的平台。课程将邀国内形态分析领域的知名专家讲授，主要内容有：元素形态分析技术及进展；元素形态分析与原子荧光联用的应用；元素形态分析在食品安全中的应用。元素形态分析的样品前处理以及上机实验等。 北京吉天仪器有限公司2012年11月 ² 培训班日期： 2012年12月9日&mdash &mdash 12月17日（12月9日报到）² 报到地点： 北京市朝阳区花家地街19号北京经济管理干部学院（北京学苑酒店）.² 参加人员：各用户单位的代表1~2人，² 费 用：原子荧光培训班 会议费600元 培训及资料费980元² 形态分析培训班 会议费和培训及资料费全免；² 住宿、交通费自理。（住宿标准150元／每天× 每人）² 联 系 人：韩志刚，13910286093；邵海泉，010-64377759² Email：zhigang_han@bjjitian.com；hanquan_shao@bjjitian.com² 乘车路线: 北京学苑酒店联系电话010-64720390北京站： 乘420路到望京医院。北京西站：乘387路安贞里转乘运通104,201望京医院 请在北京吉天仪器有限公司网站（www.bjtitanco.com)&ldquo 下载中心&rdquo 下载&ldquo 2012年第四届原子荧光培训班及首届形态分析培训班&rdquo ，其中包括&ldquo 学习班回执确认单&rdquo ，学习班回执确认单回传截止日期2012年12月5日。

近日，由英国科学院院士Russell Cowburn教授团队研制的小型台式无掩膜直写光刻系统（Durham Magneto Optics, MicroWriter ML3）分别落户中科院沈阳金属所和合肥师范学院，将助力国内各科研院所在新型材料加工、微纳电子、光机电、微流控等诸多重点研究领域取得近一步发展。小型台式无掩膜直写光刻系统（MicroWriter ML3）进入国内科研领域已有十年时间，在国内约有200台设备安装落户。凭借小巧紧凑的结构(70 cm x 70 cm x 70 cm)、友好的操作系统、简单的维护需求、超高的直写速度，特别是无需掩膜版即可直写曝光的特点极大地优化了设计成本和研究效率，深受广大科研用户的喜爱。在小型台式无掩膜直写光刻系统MicroWriter优秀表现和Quantum Design中国全博士售后工程师团队的努力下，清华大学、北京大学、中国科技大学、南京大学、复旦大学、中科院等重点高校和研究机构已复购多台小型台式无掩膜直写光刻系统MicroWriter，成为MicroWriter的“回头客”。图1中科院沈阳金属所安装的配备0.4 μm镜头的MicroWriter旗舰型无掩膜光刻机 近日，中科院沈阳金属所成功安装了第一套小型台式无掩膜直写光刻系统MicroWriter ML3。结合新硬件配置，该系统可以实现0.4 μm的极限分辨率，同时拥有包括0.4 μm、0.6 μm、1 μm、2 μm和5 μm五种特征分辨率镜头，可以实现不同精度下的快速曝光应用。结合无掩膜版图设计，科研人员可以随时尝试修改曝光图形，并可以通过设备特有的虚拟掩膜（Visual Mask aligner）功能实现实时对准观测（如图2所示），极大地提高了科研工作的时效性和便捷性。图2. （左）虚拟掩膜对准的实时界面（蓝色区域是要曝光的电极图案）及（右）终曝光显影结果图3. 0.6 μm宽度的线条阵列曝光结果及局部细节图4. 0.4 μm孔径的点阵曝光结果及局部细节同时，合肥师范学院根据自身教学与科研的需要选择了小型台式无掩膜直写光刻系统Baby Plus型号。相比于功能全面的MicroWriter旗舰机型，Baby Plus着重于客户的基本需求。Baby Plus配备有1 μm和5 μm两个精度的镜头，可以满足大部分的科研需求。图5. Quantum Design工程师为合肥师范学院师生进行无掩膜光刻机操作培训这次在合肥师范学院安装的MicroWriter Baby Plus配备的是405 nm波长光源，特别适用于在正性光刻胶上制备二维微纳结构和三维灰度结构，助力客户在微纳机电，微纳光学等领域的研究以及小批量的试产。Baby Plus也可升级成365 nm波长光源或365 nm-405 nm波长双光源，方便研究人员制备以负性光刻胶为主的结构，满足客户的各种需求。图6.左图为利用405nm光源制备的微纳电极图形，右图为三维灰度图形小型台式无掩膜直写光刻系统MicroWriter的广泛应用在助力国内科研发展的同时，也在全球其他知名单位获得持续应用和好评，包括斯坦福大学、东京大学、新加坡国立大学、伯克利大学（UC Berkeley）和美国航天局（NASA）等，证明了国内外研究单位对其广泛应用及可靠性的认可。

近日，有报道称虽然欧盟在2016年1月就发布了食品中无机砷的最大限量法规,但在欧洲市场上一半的大米类、婴幼儿食品依然存在无机砷超标问题。无机砷属于一级致癌物，过去碍于检验技术，限量规范都是以总砷量为主，近来检验技术突破后，才陆续订定无机砷的限量。如在2016年3月开始实施的《GB 5009.11-2014 食品安全国家标准 食品中总砷及无机砷的测定》中就提到可以应用液相色谱原子荧光联用仪检测食品中的无机砷的含量。液相色谱原子荧光联用仪也称“原子荧光形态分析仪”，它是通过液相色谱与原子荧光联用技术检测砷、汞等重金属元素形态的分析仪器。北京金索坤技术开发有限公司作为原子荧光行业的领跑者很早就开始了对液相色谱与原子荧光联用技术的研究，并取得很大进展。金索坤的研发团队在研究过程中发现，要实现液相色谱与原子荧光联用的前提是两种仪器的流速必须要一致，否则就会造成液相色谱的分离情况和原子荧光检测情况不一致。市面上的原子荧光光谱仪就进样方式而言可以分为传统进样方式和金索坤特有的连续流动进样方式，然而为了实现液相色谱与原子荧光联用，都必须采用连续流动进样。进样方式对比所谓的传统进样方式就是指：被测样品溶液进入样品管后，通过载流（空白）将样品带入氢化物发生器的方式称为断续进样，包括间歇进样和顺序注射。此种进样方式是由手动进样方式改进而成的自动进样方式。这种进样方式的测试过程是样品-空白，样品-空白交替进行。连续流动进样则是指：被测样品溶液直接进入氢化物发生器的方式称为连续流动进样方式。此种进样方式克服了传统进样方式测试速度缓慢和测试稳定性较差的缺点。它的检测过程则是样品-样品连续过程。金索坤公司生产的原子荧光产品正是采用连续流动进样方式，所以其原子荧光产品无需转化进样方式即可与液相色谱进行无缝对接，减少中间的转化环节，不但精简了结构，提高检测效率，还有效地减少记忆效应，提高仪器的稳定性。目前已经与安捷伦、岛津等品牌液相成功对接应用于食品检测工作中。对于已经熟悉这些品牌的液相色谱仪的操作流程的用户来说，减少了原子荧光形态分析仪液相部分的熟悉过程，方便众多不同用户快速的进入食品检测工作中。食品中重金属污染问题已经成为一个世界性的问题，保障食品安全要从食品的生产、加工和运输各个环节入手，仔细盘查。而无论是哪个环节就需要检测技术的支持。北京金索坤技术开发有限公司会一如既往的为原子荧光技术的发展探索乾坤，为食品安全保驾护航。

2007年10月21日，在北京召开的第十二届北京分析测试学术报告会及展览会上，北京吉天仪器有限公司与清华大学分析测试中心共同研发的“SA-10原子荧光形态分析仪”喜获中国分析测试协会颁发的BCEIA金奖。该产品不仅能检测食品、自来水、饮料、化妆品及环境等样品中的有毒有害元素的总量，而且可以区分出这些元素的有毒和无毒的各种形态，使元素分析进入一个崭新的时代，有着广泛的应用前景。 2006年12月12日“科学时报”发布的“我国自主知识产权的色光联用仪纠正一桩错案——紫菜海带中无机砷严重招标属误报”的文章写道“被新闻界和国家有关部门定性为“有毒”的紫菜、海带，新近经北京吉天仪器有限公司研制的色光联用仪检测认定为无毒，错案原因为检测手段落后。北京吉天仪器有限公司利用我国自主知识产权生产的色光联用仪，弥补了国家标准检测方法的缺憾，纠正了一桩错案”。这里所说的”色光联用仪”就是“SA-10原子荧光形态分析仪”。以前的检测手段只能测砷的总量，将总量误认为是无机砷，新研发的“SA-10原子荧光形态分析仪”区分了砷的有毒和无毒的各种形态，测出其中的有毒的无机砷含量很低，其余大都为无毒的形态，证明紫菜、海带无毒，企业可以生产，人们可以享用。高科技仪器改变了人们对世界的认识，为建设和谐社会做出了积极的贡献。 吉天公司的原子荧光形态分析仪已列入科技部“十一五” 国家科技支撑计划重大项目“科学仪器设备研制与开发”中“监测检测专用仪器产业化示范”课题，原子荧光形态分析仪的产业化必将带来更大的社会效益。screen.width-300)this.width=screen.width-300"screen.width-300)this.width=screen.width-300"

pspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　广州谱临晟科技有限公司(以下简称：谱临晟，Prin-Cen)，成立于2015年底，从体量上来说，它还是一家小公司，全公司只有18个人。不过，值得一提的是，这家公司虽然体量不大，但是发展速度却很可观。据悉，2017年自产仪器销量不足40台，产值750万元左右 2018年自产仪器销量预计60-70台，产值达1500万。/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　从业务类别上来说，谱临晟是为数不多的专注于形态分析的一家公司。在诸多仪器类别面前，谱临晟为什么会选择形态分析这一细分行业?该行业目前的需求和未来的发展态势如何?相关的国标推出情况，以及国标实施后仪器市场会有什么样的变化?谱临晟未来的发展目标如何?日前，仪器信息网编辑特别拜访了该公司，并与谱临晟总经理许权辉进行了深入的交流。/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "/span/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/37719ae2-8619-4a23-8291-efbd4992cb3e.jpg" title="IMG_0604.JPG" alt="IMG_0604.JPG"//pp style="text-align: center "strong广州谱临晟科技有限公司总经理 许权辉/strong/pp　　span style="color: rgb(255, 0, 0) "strong专注于形态分析 让困难的事情简单化/strong/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　选择形态分析，对谱临晟来说不是偶然，这与许权辉个人的从业经历密切相关。据悉，2003年许权辉进入仪器行业，最初是在戴安做离子色谱，从那时候开始，就与形态分析结下了不解之缘，至今也十余年了....../span/ppstrong　　仪器信息网：形态分析已经成为分析测试行业越来越重视的分析项目，请您首先为大家普及下什么叫形态分析?/strong/ppstrong　　许权辉: /strong形态分析这个专业术语在近几年进入到广大化学分析工作者的视野。我们所说的形态是指同一化学元素以不同的化学价态、或者与其他元素的结合态存在于样品中。同一化学元素在不同的环境下通常会形成不同的形态，而不同的形态毒性差异很大，所以只知道元素的总量往往不能很好的衡量它的毒性，进行形态分析是非常有必要的。/pp　　以砷元素为例，它有多种形态，无机的形态包括有三价砷(三氧化二砷/亚砷酸盐)和五价砷(五氧化二砷/砷酸盐)，这两种形态都是高毒性的 还有种类繁多的有机形态，常见的有砷胆碱、砷甜菜碱、一甲基砷酸、二甲基砷酸等等，毒性很低甚至无毒 在生物体内，尤其是海生植物体内，无机砷会被有机化，而在体外环境则相反，在光照、氧化等条件下有机砷会被降解为无机砷。/pp　　现在检测较多的是高毒性的重金属元素形态，例如六价铬、无机砷、甲基汞、有机锡等等，此外硒、锑、溴等元素的形态是也是研究的热点。其实有些日常检测项目，例如硝酸盐和亚硝酸盐，多聚磷酸盐等等，也属于形态分析的范畴，只是因为相对简单往往被忽略。所以我们现在提到形态分析，一般是特指重金属元素的形态分析。近几年来大家对形态分析日益重视，国家和国际上也相继出台或者更新了相关的国家标准或国际标准。/ppstrong　　仪器信息网：贵公司以形态分析仪器起步，其初衷和定位是什么?/strong/ppstrong　　许权辉:/strong 以形态分析仪器起步，主要和我的个人经历有关。我2003年进入仪器行业，第一份工作就和形态分析相关。/pp　　从仪器原理上讲，形态分析仪器可以看成是色谱与光谱或者质谱为了特定的应用而组合起来的联用仪器 从技术难度来说，却比单独的光谱、色谱、质谱更高，而且对应用的依赖性非常强。正是这个原因，导致现在的市场现状是：尽管光谱、色谱、质谱都有很多厂家在做，可是他们都认为形态分析是块难啃的骨头，基本停留在只提供色谱/光谱硬件，而将仪器的改造和优化、方法开发和验证、解决分析实际样品的问题等等难度较大的具体工作都甩给用户，所以也造成了用户对形态分析的困惑和焦虑。我们在做市场调研的时候，就听到大部分的用户都反映同一个问题： “我有仪器(指色谱和光谱或者质谱)，但是我做不好形态分析。”这也成为是我下定决心放弃仪器外企优厚的薪水，出来创业的重要原因。/pp　　在形态分析方面，我们提出了“make hard things easy”的核心理念，要把原来大家都觉得比较困难的、研究级的形态分析，变成大家都能驾轻就熟的日常分析项目。我们的产品设计也体现了这个核心理念，并且获得了市场的认可。可以说，我们应该是目前市场上唯一一家专注于形态分析的仪器公司。/ppstrong　　仪器信息网：贵公司在形态分析仪器及方法方面有哪些创新性的进展?其独特的优势有哪些?目前仪器及方法的市场应用情况如何?最典型的用户应用案例是?/strong/ppstrong　　许权辉: /strong谱临晟公司一直专注形态分析领域，在形态分析中也积累了很多宝贵的经验，并结合广大用户在检测过程中遇到的难点、痛点对仪器进行改造优化，让复杂困难的测试项目变得更加简单快捷，比如：/pp　　为应对欧盟EN71-3玩具六价铬和ISO17075-2：2017皮革六价铬，谱临晟公司推出了自主研发的超痕量六价铬分析仪，为各实验室提供灵敏度高(可达ppt级)、分析速度快、抗干扰能力强的解决方案。/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/8438d5a7-cf25-41c7-879d-a1aa5e0ca9b2.jpg" title="02.jpg" alt="02.jpg"//pp style="text-align: center "strong图1 左图为超痕量六价铬分析仪，右上图为传统IC-UV法测定六价铬的色谱图，右下为超痕量六价铬分析仪的色谱图，浓度均为0.1ug/L。/strong/pp　　为应对GB5009.11食品中无机砷，谱临晟公司推出了具有灵敏度高、分析时间短、试剂消耗少的形态分析仪ELSPE-2。ELSPE-2兼容性非常强大，既可与原子荧光组成LC-AFS,满足国标第一法，又可以与ICPMS组成LC-ICPMS，满足国标第二法。这些解决方案具有丰富的形态分析应用场景，很受疾控、食检、商检、农检以及第三方实验室的欢迎。/pp　　最典型的用户包括:SGS、天祥的全国多个实验室，广东省海关、广东省疾控、广东省食品检验所、广电计量等等。仪器网前段时间的报道《玩具六价铬欧盟出新规 形态分析难点如何破解——访天祥中心化学实验室总经理黄山梅》，里面提到的六价铬和无机砷检测方法，就是采用我们的仪器和方案。/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/6974821b-c45e-48a1-a3d5-459d51d4c5c2.jpg" title="03.jpg" alt="03.jpg"//pp style="text-align: center "strong图2 谱临晟对LC-AFS测定砷形态的改进，上图为改进前，下图为改进后，As(III)、DMA、MMN、As(VI)的浓度均为5ug/L./strong/pp　　在仪器研发的过程中，谱临晟也申请了一系列的专利，包括：一种自动切换原子荧光总量模式和形态模式的进样系统(专利号：ZL201621412700.2) 一种用于原子荧光光谱仪的进气系统(专利号：ZL201620345082.8) 一种用于LC-ICPMS检测样品中痕量六价铬的试剂盒及六价铬的检测方法(ZL201310047715.8 ) 一种用于ICP-OES/ICP-MS的进样装置(专利号：ZL201620846434.8) 一种新型旋流雾化及氢化一体装置(专利号：ZL201520588682.2)名称：一种原子荧光光度计元素总量测量的进样装置(专利号：ZL201721721481.0)等。/ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "strong　　形态分析标准迭出 仪器市场蓄势待发/strong/span/pp　　采访中，我们发现，谱临晟对相关标准进行了深层次的解析，不仅针对这些标准开发了相对应的仪器，而且还参与了相关标准的起草工作。据许权辉介绍，环保部《HJ977-2018水质 烷基汞的测定吹扫捕集气相色谱-冷原子荧光光谱法》将于2019年3月1日实施，该标准的实施或将带来相关仪器市场的爆发增长。而谱临晟主编的皮革中六价铬的国标，也将对质检、海关、大型的皮革厂等单位的仪器需求产生重要的影响。/ppstrong　　仪器信息网：您如何看待形态分析仪器市场的需求和现状?/strong/ppstrong　　许权辉: /strong从市场容量看，与传统的光谱、色谱相比，目前形态分析仪器的市场要小得多，可以说一个刚起步的新兴市场。不过，同时我们也看到，最近几年，随着形态分析的标准越来越多，这个小市场正在快速增长。以液相-原子荧光联用仪分析食品行业的无机砷为例，2014年以前几乎无人关注，现在已经有超过千台的市场保有量。还有不少客户，觉得原有的仪器已经不能满足要求，希望采购的新仪器简便好用、方法配套完整、在最短时间内获得可靠数据。这些都是市场的增长点。/ppstrong　　仪器信息网：与形态分析相关的法规和检测标准有哪些?有哪些最新进展?/strong/ppstrong　　许权辉:/strong 早些年，形态分析大部分停留在实验室研究的阶段，并没有成为我们日常分析检测的项目。但是现在情况不一样，形态分析已经成为很多实验室日常必检的项目，并且已经有很多标准法规强制检测的项目。例如，测试六价铬的标准有欧盟的EN71-3：2013(针对玩具)、ISO 17075-2：2017(针对皮革)、SN-T 2210-2008(针对保健食品) 针对食品中无机砷的标准有GB 5009.11：2014 甲基汞/烷基汞的标准有GB 5009.17：2014(针对食品甲基汞)和HJ977-2018(针对环境水质)，这几个标准应该是大家接触最多的，也有不少化学分析人员是因为这几个标准才被迫了解形态分析。/pp　　2018年5月17日，欧盟官方发布法规(EU)2018/725，修订玩具安全指令2009/48/EC附件II第三部分的第13项玩具中六价铬的迁移限值，将可刮取的玩具材料中六价铬的迁移限值由0.2mg/kg降至0.053 mg/kg 2018年11月13日，环保部发布了HJ977-2018，对水质的甲基汞分析采用吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。这是今年影响较大的形态分析的法规/标准更新。大家比较关心的是面对新的标准、新的法规，实验室是否具备了应对的措施，是否具备检测形态分析项目的能力，会对日常分析测试会带来什么挑战。/pp　　在科研方面，形态分析也很热，很多单位在做砷形态、锑形态的基础性研究工作，为土壤砷污染、锑污染修复指明方向 此外，现在富硒食品也是公众关注的热点，由此对硒形态的研究也很多。/ppstrong　　仪器信息网：据了解，贵公司是将要发布的皮革中六价铬的国标的主编单位，请您介绍下该标准的制定情况，以及该标准的实行将会对皮革行业和相关检测机构产生哪些影响?/strong/ppstrong　　许权辉:/strong皮革中六价铬一直是皮革行业比较头疼的问题，出口的皮革制品因为六价铬超标而被召回的案例大概占化学原因召回的1/3。皮革中六价铬在测试的时候有两个难点，一是前处理容易转化，二是容易存在颜色干扰，因此容易出现同一个样品在不同实验室测试，结果差异很大的情况，这也是产生召回事件的原因之一。/pp　　对皮革六价铬测试时，在溶液提取的过程中，不可避免的有颜色迁移到提取液中，按照原来的标准ISO 17075和GB/T22807-2008，用紫外分光光度的方法，对于有颜色的样品必须脱色，这个过程费时费力，对操作人员的要求很高，容易引入误差，所以颜色干扰严重的样品较难得到可靠的数据。因此，国际标准化组织在去年把ISO 17075修订为ISO 17075-2：2017，增加了柱后衍生色谱法，以应对有颜色干扰的样品。/pp　　基于这个背景，我们国家的检测标准也做了相关修订，以便和国际接轨。我们一直在研究、改进六价铬检测的技术，尤其是在提高方法灵敏度、解决颜色干扰和提高数据可靠性方面做了很多工作，也非常荣幸的获得了起草国家标准《皮革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定：色谱法》的机会。这个标准的推行，提供了一个可靠的检测手段，会对我们皮革制品的质量把控产生积极的影响，也有利于降低出口皮革制品的召回风险。/pp　span style="color: rgb(255, 0, 0) "strong　探索技术输出道路 或成为仪器行业的“隐形冠军”/strong/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　对谱临晟而言，全公司18人，研发和生产就有10人，销售是其短板。为了公司的发展，谱临晟也在探索一条技术输出的道路。鉴于目前竞争对象少，合作机会多的态势，通过技术合作，打造仪器行业的“隐形冠军”或许是谱临晟的一个发展方向。/span/ppstrong　　仪器信息网：您认为谱临晟的竞争力在哪里?/strong/ppstrong　　许权辉:/strong对一个创业公司来说，初创团队是它的核心。我们团队的核心成员的经历和我类似，都是原来在Perkinelmer、Agilent、Thermo等公司工作超过10年的技术骨干，并且工作重心一直在形态分析的领域。在自己熟悉的领域做创新，会更有底气。/pp　　我们认为公司的创新力来自于两个方面，首先是发现，只有贴近用户才能发现真正的需求，并找到研发的目标和方向 然后是原理的深入思考和动手试验，如果可行，就持续迭代改进，直到达到预期效果为止。/pp　　我们的注册商标是Prin-Cen(音译是谱临晟)，取的就是Principle Centered，以原理为中心和以思考为出发点。我们对仪器研发和方法开发会有更深刻的理解，对市场的触角更敏锐，了解客户的痛点，并且有能力研发新的方案来解决这些痛点，这是我们的核心竞争力。/ppstrong　　仪器信息网：谱临晟下一步在市场和产品方面有何打算?/strong/ppstrong　　许权辉: /strong我们在市场推广方面其实做的很少，都是靠客户的口碑相传，或者客户在偶然的机会接触到我们的仪器，试用后觉得不错，然后决定购买。今后我们会适当加大市场推广。当前，我们在广州和南京都设立了客户体验中心，让更多的客户可以亲身体验技术进步给形态分析带来的便利。/pp　　同时，我们也意识到我们的强项在技术和研发，而不是销售，因此我们也在探索一条技术输出的道路。由于形态分析是一个刚起步的细分领域，市场上和我们直接竞争的对手很少，反而潜在的合作伙伴非常多。不少仪器同行在了解我们的产品和技术以后，提出了技术合作的意向。目前我们已经帮助其中的3家企业设计仪器、开发软件和小批量试产。/pp　　值得一提的是，我们自主开发的Easy Spec形态分析(色谱/时间分辨)工作站，界面友好、结构严谨、数据可追溯，已经得到不少同行的青睐，并且已经有几家色谱生产商和流动注射生产商采用。或许以后会出现这样的情景：用户在做分析测试的时候，尤其是形态分析的时候，他并没有看到Prin-Cen的logo，但实际上他使用的正是Prin-Cen的技术。按现在网络上流行的说法，将那些在细分行业里面把技术做精做深的中小型企业称为“隐形冠军”，我们也希望通过10年或20年的努力，成为仪器行业的“隐形冠军”。/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/b0b7f093-6a15-4c2f-b6c7-c4defac46ef9.jpg" title="04.jpg" alt="04.jpg"//pp style="text-align: center "strong图3 Easy Spec形态分析工作站，也可用于色谱或者流动注射、激光烧蚀等其他时间分辨的分析项目/strong/ppstrong　　仪器信息网：您认为谱临晟当前面临的最大困难或挑战是什么?希望借助“创新100”项目，获得怎样的资源或帮助?/strong/pp　　strong许权辉:/strong 我们目前最大的挑战是如何吸引更多的优秀人才加入我们团队。招人难可能是中小企业共同的难题。形态分析虽然是个细分领域，但是仪器产品所用到的技术涵盖了光谱、色谱、质谱，是光学、化学、自动化控制、信息科学、电磁、材料、机械加工、软件工程等多个学科交叉的结果，跨专业的人才本来就少，招聘就显得更难了。此外，我们在市场推广上的力度不足，也迫切需要建立一支销售团队，也需要大量的销售型人才。/pp　　我们希望借助“创新100”项目，让更多人了解形态分析，了解Prin-Cen，了解我们的产品和技术 同时也希望更多有志在仪器行业发展的朋友，特别是对形态分析感兴趣的朋友，加入我们，和我们一起深耕细作。/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/59d98406-d965-475a-aff2-1630d527371f.jpg" title="IMG_0617.JPG" alt="IMG_0617.JPG"//pp style="text-align: center "strong拜访合影/strong/ppstrong/strong/ppspan style="color: rgb(255, 0, 0) "strongspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　附：国产仪器腾飞行动“创新100”介绍/span/strong/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　为秉承“国产科学仪器腾飞行动”宗旨，在中国仪器仪表行业协会的指导下，仪器信息网于2018年启动“国产科学仪器腾飞行动”之“创新100”项目，筛选一批具备自主创新能力的中小仪器厂商，通过公益性的报道、走访、调研，在企业发展的关键时期“帮一把”，助力国产仪器中小厂商腾飞发展。/span/ppstrongspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　一、“创新100”入选标准/span/strong/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　(1) 企业主营业务为科学仪器 /span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　(2) 企业主营产品具有自主知识产权，具备创新性 /span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　(3) 企业总部设在中国 /span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　(4) 企业科学仪器产品的年产值在3000万元以下 /span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　(5) 企业需是中国仪器仪表行业协会、中国仪器仪表学会、仪器信息网会员之一。/span/ppstrongspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　二、“创新100”申报流程/span/strong/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　国产仪器腾飞行动“创新100”筛选流程包含以下环节：企业在线申报——企业创新能力审核——公益报道服务——线下资源对接——最具成长潜力企业评选。/span/ppstrongspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　三、“创新100”报名方式/span/strong/pp style="text-align: center"img src="https://img1.17img.cn/17img/images/201812/uepic/4a67beeb-c036-4d33-8214-14dfca2c1615.jpg" title="5cf2f7a3-00ba-4337-9397-757ac92a4d3b.jpg" alt="5cf2f7a3-00ba-4337-9397-757ac92a4d3b.jpg"//pp style="text-align: center "span style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "span style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai color: rgb(255, 0, 0) "扫描二维码填写申请表，完成“创新100”预报名。/span/span/ppspan style="font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "　　更多相关内容请点击进入专题span style="color: rgb(255, 0, 0) text-decoration: underline font-family: 楷体, 楷体_GB2312, SimKai "stronga href="https://www.instrument.com.cn/zt/chuangxin100" target="_blank" style="color: rgb(255, 0, 0) text-decoration: underline "《“创新100”助力国产腾飞》/a/strong/span/span/p