五种砷形态

求助：检测土壤中砷形态（无机砷（三价、五价）、有机砷）国标或者参考文献

碳酸铵为流动相，AS7色谱柱，1%硝酸及超纯水作空白都出现五价砷很高cps十几万，但基线cps1000-2000。1.碳酸铵，1%硝酸直接进ICP-MS，cps400左右，排除这两种砷污染，2.超纯水和进样瓶之前用Hamilton色谱柱，磷酸盐流动相，做四种砷形态，都未出现五价砷高。 求助各位大神，还有什么可能带来的砷污染？色谱柱有可能吗？

测氢化物发生法的朋友可以看下.[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=164223]液相色谱分离-氢化物[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]测定血清中不同形态的有机砷化合物[/url]

最近想做原子荧光的形态分析，刚买回来四种不同形态的砷标液，浓度单位是umol/g，该怎么配置啊，请各位用过的老师给点意见。还有就是据说砷形态标液不稳定，特别是三价和五价的，请问各位是怎么保存的呢？一般能放多久呢？多谢！亚砷酸根溶液标准物质1.011+-0.016umol/g砷酸根溶液 0.233+-0.005umol/g一甲基砷 0.335+-0.011umol/g二甲基砷 0.706+-0.024 umol/g

10000。可以看出，不同形态砷的毒性不同，无机砷的毒性最大，有机砷的毒性较小，而AsB、AsC和砷糖常被认为是无毒的。因此在食品、临床、药理、环境、生态分析中测定砷的含量时，进行砷的形态分析十分必要，对有机砷和无机砷的不同毒性大小综合评价，比用砷的总量来评价更具科学性。传统方法中，分光广度法、原子吸收光谱法、氢化物发生原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法等，大都只测定样品中的总砷量，不能给出有关毒性的确切信息。在痕量分析中，联用技术与单一的检测技术相比，在形态分析中用途更为广泛。近年来，高效液相色谱与原子吸收光谱、原子发射光谱、原子荧光光谱和质谱等的联用分析技术逐渐应用道痕量砷的形态分析分析和检测上来。其中HPLC有它不容置疑的优点：对那些高沸点、难挥发性的物质，不必进行衍生而可直接进样。近日，赛默飞世尔科技采用ICS-5000免化学试剂离子色谱系统与X SERIES 2 ICP-Q-MS等离子体质谱仪联用技术，建立了IC-ICP-MS 法检测苹果汁中的微量元素的方法，这其中就包括有机砷和无机砷的形态和含量测定。http://www.instrument.com.cn/show/news/20120131/073425.shtml http://www.instrument.com.cn/show/news/20120130/073369.shtml 您是否看好赛默飞世尔科技的这项成果？您用什么样的方法检测不同形态的砷元素？您对不同形态砷元素商品化的分析仪器又有什么样预期或者建议？欢迎讨论！

请问，氢化物发生-原子荧光光谱法，砷的形态分析应该怎么做啊？？？我刚参与这课题，请各位大虾指引一下

最近做水中砷，出现了一个奇怪的问题用原子荧光做质控样没有问题，可是做一个考核样就特别低于是用ICP-MS做，结果就正常原子荧光的方法都是按标准做的加抗坏血酸和硫脲还原，还原时间也有半个多小时不知为何原子荧光测定的结果就是比较低并且还试过两种标准溶液，同样浓度的标物中心的标液荧光值较高，而有色金属的标液就很低拿到icpms上测，同样结果相符分析来分析去，还是感觉是不是还原剂没有把砷的形态还原好？大家有没有遇到这样的问题？

求助文献标题：水生生物中砷的提取和形态分析的研究进展作者：张金羽、葛滢、张春华

[align=center][/align][align=center][/align]摘要：发展一种高灵敏度、高选择性、简单、高效可同时测定蔬菜中11砷形态的方法，考察5种提取方式和8种提取溶剂对蔬菜中砷形态的提取效率和砷形态的转化情况，最终确定最优的提取方式，对提取的条件进行优化。[color=#000000]创新性的建立在线[/color][color=#000000]砷形态本底去除[/color][color=#000000]体系[/color][color=#000000]，[/color]采用阀前柱技术，去除环境中的砷对砷形态测定的影响。确定最优梯度洗脱条件，解决以前研究分离度差，色谱峰拖尾的问题，实现砷形态完全分离。优化碰撞气流速确去除[font='calibri'][sup][size=13px]75[/size][/sup][/font]ArCl干扰。方法的定量限为0.106~0.389mg/kg，通过对蔬菜样品进行五个水平的加标考察方法的准确定和精密度，加标回收率在84.8~107%之间，RSD在1.9~5.6%之间。对五种蔬菜样品进行检测，所有的蔬菜中均含有三价砷和五价砷，有机砷只检测出砷甜菜碱和二甲基砷，不同种蔬菜的有机砷含量及种类、五价砷和三价砷的比例和总砷含量差别较大，这可能是有蔬菜对砷的吸收和转化的能力不同导致的。同种蔬菜中砷形态的种类和总砷含量也存在差别，可能的原因是蔬菜在生长的土壤或者水等环境砷含量不同，或者是在生长过程中使用了含砷的杀虫剂等原因造成的。前言：砷是重金属污染中的一种，[color=#000000]广泛存在的各种环境环境介质中的污染物[/color][color=#000000]。[/color][color=#000000]砷的急性和慢性毒性可涉及呼吸系统、心血管系统、神经系统和造血系统，砷可以分为无机砷和有机砷，无机砷[/color][color=#000000]为三价砷和五价砷，[/color][color=#000000]有机砷主要包括砷甜菜碱、二甲基砷、砷胆碱、一甲基砷、卡巴胂、硝苯砷酸、[/color][color=#000000]4-[/color][color=#000000]羟基苯砷酸、洛克沙砷等。砷的毒性和它们的化学性质相关，无机砷化合物比有机砷化合物毒性大，三价砷比五价砷毒性强，接触低剂量的三价砷也会引起不良反应。国际癌症研究机构（[/color][color=#000000]IARC[/color][color=#000000]）对无机砷化合物进行了分类，作为第[/color][color=#000000]1[/color][color=#000000]组致癌物，有机砷一般认为是低毒或无毒的。[/color][color=#000000]先前的研究表明，蔬菜受到砷污染的方式多种多样，在发展中国家，工业排放、废物及[/color][color=#000000]农[/color][color=#000000]兽药[/color][color=#000000]的使用[/color][color=#000000]可能是主要的污染途径，一旦砷分散到水、土壤和空气中，它们就可能被作物积累。蔬菜通过吸收受污染的土壤溶液和暴露于受污染环境的植物表面的污染物沉积物来吸收有毒金属，不同蔬菜中砷的浓度取决于土壤组成、养分平衡和砷的允许性、吸收能力和不[/color][color=#000000]同种类蔬菜对砷的吸收能力及当地环境中砷的含量。在收获、生产、运输和市场营销期间，砷可以沉积在蔬菜和表面上，导致蔬菜中砷的污染。[/color][color=#000000]以前的研究一般对蔬菜中总砷的进行监测，只是局限于总砷的含量的研究，但是很少[/color][color=#000000]有学者对[/color][color=#000000]蔬菜中砷形态进行[/color][color=#000000]研究[/color][color=#000000]，导致[/color][color=#000000]蔬菜中[/color][color=#000000]砷的形态的毒理作用被忽视。不同种类蔬菜[/color][color=#000000]受环境的[/color][color=#000000]影响吸收砷[/color][color=#000000]的程度是否相同，[/color][color=#000000]不同[/color][color=#000000]种类蔬菜体内砷的[/color][color=#000000]转化[/color][color=#000000]和代谢[/color][color=#000000]过程是否相同[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]考虑到以上原因，正确的评判蔬菜中砷对人体的危害，应当对蔬菜中砷的形态及[/color][color=#000000]分布规律[/color][color=#000000]进行研究。[/color][color=#000000]目前主要砷[/color][color=#000000]形态[/color][color=#000000]检测手段有石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]、原子荧光、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url][/color][color=#000000]-[/color][color=#000000][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱[/color][/url]、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url][/color][color=#000000]-[/color][color=#000000]有机[/color][color=#000000]质谱等仪器方法。但是石墨炉[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]对形态的检测需要在前处理过程中实现形态的分离，在对每一种元素形态分别检测。原子荧光[/color][color=#000000]对砷形态进行检测[/color][color=#000000]时[/color][color=#000000]有些有机砷[/color][color=#000000]并没有[/color][color=#000000]荧光[/color][color=#000000]相应[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]无法进行[/color][color=#000000]检测。[/color][color=#000000]HPLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][color=#000000]目前已经成为最优的元素形态检测方法，可以实现在线对元素形态进行分离，一次进样对样品中多种元素形态进行检测，而且相比于其他检测手段，具有灵敏度高、检出限低、稳定性好等优点。[/color][color=#000000]对于砷形态[/color][color=#000000]HPLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][color=#000000]的检测，其技术难点主要是砷形态的提取和砷形态分离检测[/color][color=#000000]的技术能力[/color][color=#000000]有限。在砷形态的提取方面，必须同时[/color][color=#000000]满足[/color][color=#000000]提高[/color][color=#000000]提取效率和[/color][color=#000000]保持[/color][color=#000000]砷形态的赋存形态[/color][color=#000000]不变[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]为了[/color][color=#000000]提高样品中[/color][color=#000000]砷形态[/color][color=#000000]的[/color][color=#000000]提取[/color][color=#000000]效率，[/color][color=#000000]多采用酶解或者溶剂提取的方式。酶[/color][color=#000000]提取主要应用于蛋白和脂肪含量较高动物性样品[/color][color=#000000]，其他[/color][color=#000000]样品一般采取无机溶剂和有机溶剂辅助提取[/color][color=#000000]。砷的不同形态在[/color][color=#000000]提取[/color][color=#000000]可能会发生相互转换，因此在砷形态的提取过程中很难保持砷形态的赋存形态。在砷形态的检测方面，由于色谱柱和流动相的限制目前检测的的种类有限，检测的砷形态多了之后，难以实现多[/color][color=#000000]种[/color][color=#000000]砷形态的完美分离，因为[/color][color=#000000][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][color=#000000]依据[/color][color=#000000]砷质核比[/color][color=#000000]对不同[/color][color=#000000]形态[/color][color=#000000]进行[/color][color=#000000]定性，因此分离[/color][color=#000000]度[/color][color=#000000]存在问题会的[/color][color=#000000]导致砷形态的定性错误，难以正确的评判蔬菜中砷对人体的危害和[/color][color=#000000]蔬菜中砷形态的分布规律[/color][color=#000000]。由于[/color][color=#000000]环境中存在大量砷元素[/color][color=#000000]，色谱[/color][color=#000000]流动相中[/color][color=#000000]极易[/color][color=#000000]存在[/color][color=#000000]一定[/color][color=#000000]含量的砷，因此在实验中如何去除流动相中本底带来的干扰是砷形态[/color][color=#000000]检测[/color][color=#000000]的难[/color][color=#000000]点[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]在使用[/color][color=#000000][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][color=#000000]对砷形态进行检测的过程中可能会存在砷测定的离子干扰，影响测定的准确性。[/color][color=#000000]本研究的目的是发展一种高通量检测蔬菜中砷形态的方法，通过优化前处理方法和仪器条件，发展一种具有较强抗干扰能力的快速检测方法。本方法可以确定蔬菜中总砷和砷形态及其含量，对于理解蔬菜对于砷的吸收和砷形态的转化机制有帮助，有助于提高食品管理部门执行严格的规章制度，并有助于提高人们对蔬菜中砷含量及其危害的认识。[/color][color=#000000]样品[/color][color=#000000]的提取[/color][color=#000000]方式优化[/color][color=#000000]在[/color][color=#000000]蔬菜中砷形态的提取过程[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]最[/color][color=#000000]基本[/color][color=#000000]的条件是保证[/color][color=#000000]样品中所有[/color][color=#000000]砷形态[/color][color=#000000]均[/color][color=#000000]提取出来，并保证砷形态[/color][color=#000000]在[/color][color=#000000]提取的过程中没有[/color][color=#000000]发生[/color][color=#000000]转化。[/color][color=#000000]我们[/color][color=#000000]比较了五种提取方式和八种提取溶剂，其中提[/color][color=#000000]取方式包括[/color][color=#000000]两种[/color][color=#000000]超声辅助提取、[/color][color=#000000]两种[/color][color=#000000]微波辅助提取[/color][color=#000000]和一种加热[/color][color=#000000]辅助提取[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]提取溶剂包括：纯水[/color][color=#000000]、[/color][color=#000000]1%[/color][color=#000000]的盐酸、[/color][color=#000000]1%[/color][color=#000000]的磷酸、[/color][color=#000000]1%[/color][color=#000000]的硝酸、[/color][color=#000000]1%[/color][color=#000000]的硫酸、[/color][color=#000000]1%[/color][color=#000000]的醋酸、[/color][color=#000000]50%[/color][color=#000000]甲醇水和[/color][color=#000000]50%[/color][color=#000000]乙腈[/color][color=#000000]水[/color][color=#000000]。[/color][color=#000000]每种提取方式[/color][color=#000000]和[/color][color=#000000]提取溶剂[/color][color=#000000]都进行了评估和比较，[/color][color=#000000]首先[/color][color=#000000]根据提取效率[/color][color=#000000]选取[/color][color=#000000]提取方法和提取溶剂，然后确定在提取过程中砷形态是否发生转化，最终根据提取效率和砷形态的稳定性来确定最终的提取方式。[/color][color=#000000]砷[/color][color=#000000]形态[/color][color=#000000]转化[/color][color=#000000]评估[/color]通过考察提取效率，我们确定以硝酸为提取溶剂的微波辅助提取和以硝酸和盐酸为提取溶剂的加热辅助提取三种提取方法。评价提取方法除了对提取效率进行考察，还要对砷形态的转化进行评估。取10μg/L的砷形态混合标液分别采用三种提取方式对提取方法进行砷形态转化的评估。微波辅助提取结果表明，处理液中三价砷、砷胆碱、阿散酸测定值明显降低，而五价砷、[color=#000000]4-[/color][color=#000000]羟基苯砷酸[/color]测定值明显升高，11种砷形态的平均测定值为10.0μg/L，结果表明，砷形态在这种提取条件下会发生形态的转变，而平均测定值良好，证明三价砷、砷胆碱、阿散酸测定值低，并不是提取过程中损失，而是在提取过程中发生了砷形态的转化。加热辅助提取实验结果表明：当以硝酸为提取溶剂时，处理液中三价砷（ 8.7[font='times new roman']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font][font='times new roman']）[/font]、卡巴胂、阿散酸[font='times new roman']明显[/font][font='times new roman']变低[/font]，而五价砷和[color=#000000]4-[/color][color=#000000]羟基苯砷酸[/color]明显升高，其它6种砷形态的测定值在9.8~10.4[font='times new roman']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]之间，平均值为而9.9[font='times new roman']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]，结果表明，在以硝酸为提取溶剂五种砷形态发生明显变化，特变是阿散酸和[color=#000000]4-[/color][color=#000000]羟基苯砷酸[/color]变化最为明显，硝酸对砷形态的影响和微波辅助提取的类似，因此硝酸不是合适的提取溶剂。当盐酸为提取溶剂时，11种砷形态测定值在9.5~10.5[font='times new roman']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]之间，平均值为10.0[font='times new roman']μ[/font][font='times new roman']g/L[/font]，因此最终确定盐酸为最终提取溶剂。[color=#000000]实验结果表明[/color][color=#000000]盐酸为合适的提取溶剂，我们[/color][color=#000000]对[/color][color=#000000]提取过程中，[/color][color=#000000]盐酸[/color][color=#000000]的浓度[/color][color=#000000]、[/color][color=#000000]提取时间、[/color][color=#000000]提取[/color][color=#000000]温度进行[/color][color=#000000]考察。[/color][color=#000000]为了确定蔬菜中[/color][color=#000000]砷形态的提取[/color][color=#000000]方法，[/color][color=#000000]我们[/color][color=#000000]对五种[/color][color=#000000]提取[/color][color=#000000]方式[/color][color=#000000]和[/color][color=#000000]8[/color][color=#000000]种[/color][color=#000000]提取溶剂进行了[/color][color=#000000]考察[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]我们首先[/color][color=#000000]考察提取效率，然后[/color][color=#000000]选取提取效率[/color][color=#000000]达到满意[/color][color=#000000]结果[/color][color=#000000]后[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]再对[/color][color=#000000]砷形态是否发生转化[/color][color=#000000]进行考察[/color][color=#000000]，虽然有些提取方法和溶剂能够达到满意的提取率，但是在提取过程中会发生砷形态的转化[/color][color=#000000]，我们最终确定[/color][color=#000000]蔬菜中[/color][color=#000000]砷形态的提取方式为烘箱提取，提取溶剂为盐酸，在这种方式和方法下[/color][color=#000000]既可以[/color][color=#000000]达到满意的提取率，[/color][color=#000000]又可以[/color][color=#000000]保证没有砷形态的转化，保证[/color][color=#000000]了[/color][color=#000000]定量和定性的准确性。[/color][color=#000000]优化[/color][color=#000000]分析条件[/color][color=#000000]色谱条件[/color][color=#000000]砷形态的[/color][color=#000000]测定[/color][color=#000000]一般使用离子柱对[/color][color=#000000]多种砷形态进行分离，[/color][color=#000000]但是[/color][color=#000000]环境中砷形态[/color][color=#000000]种类[/color][color=#000000]较多，[/color][color=#000000]既[/color][color=#000000]有无机砷[/color][color=#000000]又有有机砷，[/color][color=#000000]既有无机化合物又有[/color][color=#000000]有机形态化合物，[/color][color=#000000]会对[/color][color=#000000]色谱分离带来困难[/color][color=#000000]，难点主要有[/color][color=#000000]两个方面：一[/color][color=#000000]是通量[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]二是峰型。对蔬菜中[/color][color=#000000]砷形态[/color][color=#000000]进行[/color][color=#000000]检测，必须实现多种砷形态的分离[/color][color=#000000]及检测[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]因为[/color][color=#000000]砷[/color][color=#000000]化合物的[/color][color=#000000]毒性和[/color][color=#000000]砷形态有关，如果[/color][color=#000000]分离种类较少，会造成砷形态的误认，[/color][color=#000000]使[/color][color=#000000]结果为假阳性或假阴性[/color][color=#000000]导致[/color][color=#000000]错误的评价[/color][color=#000000]蔬菜中[/color][color=#000000]砷[/color][color=#000000]的[/color][color=#000000]毒性[/color][color=#000000]。[/color][color=#000000]目前，在其他实验室[/color][color=#000000]使用[/color][color=#000000]HPLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url][/color][color=#000000]最多[/color][color=#000000]可以实现[/color][color=#000000]7[/color][color=#000000]种[/color][color=#000000]砷形态的分离[/color][color=#000000]检测[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]但是[/color][color=#000000]，我们开发的方法可以实现[/color][color=#000000]1[/color][color=#000000]1[/color][color=#000000]种[/color][color=#000000]砷形态的[/color][color=#000000]分离检测。[/color][color=#000000]在[/color][color=#000000]以前砷形态的[/color][color=#000000]分离[/color][color=#000000]方法一般[/color][color=#000000]采用多种缓冲盐为流动相，并且需要调节[/color][color=#000000]流动[/color][color=#000000]相[/color][color=#000000]PH[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]我们[/color][color=#000000]以碳酸铵[/color][color=#000000]为流动相，[/color][color=#000000]AS7[/color][color=#000000]离子柱[/color][color=#000000]为色谱柱，对蔬菜中砷形态进行分离，和以前的方法先比[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]具有[/color][color=#000000]单一[/color][color=#000000]缓冲盐为流动相和不需要调节[/color][color=#000000]PH[/color][color=#000000]的[/color][color=#000000]优点，[/color][color=#000000]单一缓冲盐[/color][color=#000000]为流动[/color][color=#000000]相降低了[/color][color=#000000]操作的繁琐性，不需要调节[/color][color=#000000]PH[/color][color=#000000]提高了[/color][color=#000000]流行[/color][color=#000000]相[/color][color=#000000]的稳定性[/color][color=#000000]。多种砷[/color][color=#000000]形态的检测，一般采用[/color][color=#000000]梯度[/color][color=#000000]洗脱[/color][color=#000000]进行[/color][color=#000000]分离，可以[/color][color=#000000]使[/color][color=#000000]多种化合物在较短的时间[/color][color=#000000]内实现分离[/color][color=#000000]，提高分离的效率[/color][color=#000000]。但是[/color][color=#000000]，使用单一[/color][color=#000000]色谱柱[/color][color=#000000]对有机[/color][color=#000000]砷[/color][color=#000000]和无机[/color][color=#000000]砷同时[/color][color=#000000]进行分离[/color][color=#000000]，在以往[/color][color=#000000]的砷形态[/color][color=#000000]色谱分离时，[/color][color=#000000]容易造成[/color][color=#000000]色谱峰峰型[/color][color=#000000]较差[/color][color=#000000]或不能[/color][color=#000000]达到完全的基线分离[/color][color=#000000]。我们通过[/color][color=#000000]考察[/color][color=#000000]碳酸铵浓度[/color][color=#000000]对砷形态化合物[/color][color=#000000]保留时间的[/color][color=#000000]影响，[/color][color=#000000]碳酸铵[/color][color=#000000]浓度从低[/color][color=#000000]到高[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]使用[/color][color=#000000]梯度洗脱的方式对[/color][color=#000000]1[/color][color=#000000]1[/color][color=#000000]砷[/color][color=#000000]形态进行分离[/color][color=#000000]，所有[/color][color=#000000]的色谱峰峰型较好，[/color][color=#000000]实现[/color][color=#000000]基线分离，[/color][color=#000000]满足实验[/color][color=#000000]要求[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]标准曲线结果见图[/color][color=#000000]1[/color][align=center][color=#000000]图[/color][color=#000000]1[/color][color=#000000]标准曲线[/color][color=#000000]结果图谱[/color][/align][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][color=#000000]流动相[/color][color=#000000]本底的去除[/color]砷是重金属污染中的一种，[color=#000000]广泛存在的环境污染物，因此在[/color][color=#000000]作为流动相的[/color][color=#000000]缓冲盐、[/color][color=#000000]水[/color][color=#000000]、[/color][color=#000000]容器中很容易含有砷，[/color][color=#000000]但是由于[/color][color=#000000]多[/color][color=#000000]种[/color][color=#000000]砷形态的分离必需采用梯度洗脱[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]在洗脱的过程中，[/color][color=#000000]流动相[/color][color=#000000]中[/color][color=#000000]砷[/color][color=#000000]污染会对测定结果产生影响，[/color][color=#000000]产生和[/color][color=#000000]目标砷形态的[/color][color=#000000]保留时间相同[/color][color=#000000]的[/color][color=#000000]鬼峰[/color][color=#000000]，同时[/color][color=#000000]鬼峰[/color][color=#000000]的大小[/color][color=#000000]时[/color][color=#000000]大时小[/color][color=#000000]，影响[/color][color=#000000]测定结果的准确性，容易造成假阳性或假阴性。[/color][color=#000000]在[/color][color=#000000]砷形态的分离过程中，[/color][color=#000000]我们[/color][color=#000000]采用碳酸铵作为作为流动相[/color][color=#000000]，[/color][color=#000000]我们通过[/color][color=#000000]对三[/color][color=#000000]个厂家的多批次碳酸铵进行[/color][color=#000000]实验[/color][color=#000000]，实验结果表明在[/color][color=#000000]AS[/color][font='宋体'][color=#000000]Ⅴ[/color][/font][color=#000000]出峰[/color][color=#000000]的时间[/color][color=#000000]出现[/color][color=#000000]鬼峰，[/color][color=#000000]鬼峰[/color][color=#000000]的浓度[/color][color=#000000]最大可[/color][color=#000000]达到[/color][font='times new roman'][color=#000000]1.23[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]μ[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]g/L[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]，[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]并且同一厂家不同批次的鬼峰[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]大小[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]也[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]差距[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]也比较大[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]，[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]例如一个厂家的[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]不同批次[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]的[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]鬼峰[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]浓度[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]分别为[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]0.23[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]、[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]0.45[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]、[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]1.23[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]μ[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]g/L[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]。[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]我们创新性[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]消除了元素[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]形态检测中[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]流动相[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]中的本底[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]，[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]通过阀前柱技术，[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]在[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]六通阀[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]前[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]接[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]特定补集柱[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]色谱柱[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]，[/color][/font][font='times new roman']我们建[/font][font='times new roman'][color=#000000]立的[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]流动相本底在线去除技术可以明显的改善[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]在[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]砷形态中梯度洗脱[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]带来[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]的干扰[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]，[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]同时此方法也可以应用于其他元素形态的测定，提高测定[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]结果[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000]的准确性。[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]质谱条件的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]优化[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]我们对砷形态测定[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]过程[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]中[/color][/font][font='宋体'][sup][size=13px][color=#000000]75[/color][/size][/sup][/font][font='宋体'][color=#000000]ArCl的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]干扰问题提出了[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]解决[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的办法[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]，但是[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]并没有对采用的参数进行[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]考察[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]，[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]在[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]本次研究过程中我们对碰撞气参数进行进一步优化，我们[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]将标液[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]使用[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]HPLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url]进行[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]检测，[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]检测[/color][/font][font='宋体'][sup][size=13px][color=#000000]75[/color][/size][/sup][/font][font='宋体'][color=#000000]A[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]s[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]和[/color][/font][font='宋体'][sup][size=13px][color=#000000]35[/color][/size][/sup][/font][font='宋体'][color=#000000]Cl[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]，[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]通过调节[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]He的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]流速[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]为0、1、2、3、4、5ml/[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]min来[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]监测KED模式[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]去除干扰的能力，实验结果[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]表明:当H[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]e流速为[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]0ml/[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]min[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]时，[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]在对[/color][/font][font='宋体'][sup][size=13px][color=#000000]75[/color][/size][/sup][/font][font='宋体'][color=#000000]A[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]s[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]进行[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]检测时在[/color][/font][font='宋体'][sup][size=13px][color=#000000]35[/color][/size][/sup][/font][font='宋体'][color=#000000]Cl[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]位置出现[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]一个[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]明显的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]干扰峰[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]，随着[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]H[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]e[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]流速[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]增加[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]，干扰[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]峰[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]逐渐变小，[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]H[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]e流速为4[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]ml/[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]min[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]时，干扰[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]峰彻底消失，继续增加[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]H[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]e[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的流速为[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]5[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]ml/[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]min[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]，[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]干扰[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]峰[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]仍然消失，[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]因此[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]最终选取[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]H[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]e[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]流速为[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]4[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]ml/[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]min[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]。[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]方法[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]评价[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]一个[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]分析方法最[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]重要[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的是能否[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]正确[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的反应待测物质在样品[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]含量，因此[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]我们对本研究建立[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的蔬菜中[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]砷[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]形态的测定方法进行考察，为了验证本方法的可靠性，我们[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]对[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]方法[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的：[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]线性、[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]检出限[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]、定量限、[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]准确度、[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]精确[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]度[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]进行考察[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]。[/color][/font]本方法的线性范围在0.1-100mg/L，方法的线性范围R[font='calibri'][sup][size=13px]2[/size][/sup][/font]＞0.9992，线性良好。方法的检出限以三倍的信噪比计算，同时方法的定量限以10倍的信噪比来计算。[font='times new roman']ASB[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']DMA[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman'][color=#000000]As[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000] (III)[/color][/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']AsC[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']MMA[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']ASA[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman'][color=#000000]As[/color][/font][font='times new roman'][color=#000000] (V)[/color][/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']CA[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']NIT[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']NAPP[/font][font='times new roman']、[/font][font='times new roman']ROX[/font][font='times new roman']的检出限为：[/font][font='times new roman']0.032~0.118mg/[/font][font='times new roman']k[/font][font='times new roman']g[/font][font='times new roman']，方法的定量限为[/font][font='times new roman']0.106~0.389 mg/[/font][font='times new roman']k[/font][font='times new roman']g[/font][font='times new roman']，[/font]实验结果明显低于其他学者的研究结果。因为砷形态之间会发生相互转化，因此稳定可靠的标准物质比较少，为了验证方法的准确性，我们采取加标实验的方法进行验证，分别在蔬菜样品中加标量为2.5、5、25、50、100mg/Kg的加标试验（n=6），实验结果表明所有砷形态的加标回收率良好，在84.8~107%之间，RSD在1.9~5.6%之间，具有良好的精密度。方法评价结果显示本方法可以准确、稳定的显示蔬菜中11种砷形态的含量。[font='宋体'][color=#000000]实际[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]样品的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]检测[/color][/font][font='calibri light']我们[/font][font='calibri light']对[/font][font='calibri light']一百多[/font][font='calibri light']批次[/font][font='calibri light']蔬菜进行[/font][font='calibri light']砷形态[/font][font='calibri light']的检测，[/font][font='calibri light']只[/font][font='calibri light']检出四[/font][font='calibri light']种[/font][font='calibri light']砷形态，包括[/font][font='calibri light']砷[/font][font='calibri light']甜菜碱和[/font][font='calibri light']二甲基砷两种[/font][font='calibri light']有机砷[/font][font='calibri light']，三价砷和[/font][font='calibri light']五价砷两种无机砷，有机砷[/font][font='calibri light']只在菠菜、[/font][font='calibri light']韭菜[/font][font='calibri light']、[/font][font='calibri light']辣椒[/font][font='calibri light']、[/font][font='calibri light']芹菜中检出[/font][font='calibri light']，六种[/font][font='calibri light']蔬菜样品中均检出无机砷[/font][font='calibri light']。[/font][font='times new roman']蔬菜种类不同检出有机砷的种类不同，而且含量差别较大，其中番茄和油菜有机砷均未[/font][font='times new roman']检出，菠菜中只检出砷甜菜碱，检出比例为[/font][font='times new roman']8/25[/font][font='times new roman']。韭菜中二甲基砷的检出率为[/font][font='times new roman']22/25[/font][font='times new roman']，所有韭菜样品中均检出砷甜菜碱。辣椒中只有检出砷甜菜碱，而且只有一批次有检出。芹菜中砷甜菜碱含检出率为[/font][font='times new roman']3/24[/font][font='times new roman']，二甲基砷的检出率为[/font][font='times new roman']13/24[/font][font='times new roman']，检出砷甜菜碱的样品都含有二甲基砷。[/font][font='times new roman']不同种类蔬菜中有机砷的种类和含量差别较大，这可能于不通种类蔬菜对砷的吸收和富集能力不同造成的，相同的种类的蔬菜有机砷的含量也存在较大差异，韭菜中最高值明显高于其它样品中砷甜菜碱含量，辣椒中只有检出一批次砷甜菜碱，可能的原因是蔬菜在生长的土壤或者水等环境砷含量较高，或者是在生长过程中使用了含砷的杀虫剂等原因造成的。[/font][font='times new roman']所有蔬菜中均检出三价砷和五价砷，且无机砷的含量明显高于有机砷，菠菜样品中五价砷高于三价砷的比例为[/font][font='times new roman']24/25[/font][font='times new roman']，番茄中五价砷高于三价砷的比例为[/font][font='times new roman']24/24[/font][font='times new roman']，辣椒中五价砷高于三价砷的比例为[/font][font='times new roman']23/24[/font][font='times new roman']，韭菜中五价砷大于三价砷的比例为[/font][font='times new roman']3/25[/font][font='times new roman']，芹菜中五价砷大于三价砷的比例为[/font][font='times new roman']13/24[/font][font='times new roman']，油菜中五价砷大于三价砷的比例为[/font][font='times new roman']13/20[/font][font='times new roman']。不同蔬菜中五价砷和三价砷的[/font][font='times new roman']含量[/font][font='times new roman']比例是有一定规律的，这可能是由不同种类蔬菜自身对于不同砷形态的吸收和转化能力不同造成的。所有检测的蔬菜样品其砷含量主要是无机砷，根据总砷含量和无机砷总量作图，其线性相关系数在[/font][font='times new roman']0.9875~1.000[/font][font='times new roman']之间[/font][font='times new roman']。[/font][font='times new roman']不同种类蔬菜中总砷含量差别较大，番茄和辣椒可食用部分为果实，其总砷含量较低，油菜、芹菜、韭菜[/font][font='times new roman']([/font][font='times new roman']、菠菜[/font][font='times new roman'](9.301μg/kg ~117.612μg/kg)[/font][font='times new roman']可食用部分为叶，其总砷含量明显高于番茄和辣椒，可能原因是不同部位对于砷的富集能力不同造成。但是，相同种类蔬菜的总砷含量也存在较大差异，油菜砷含量的最高值和最低值相差[/font][font='times new roman']14[/font][font='times new roman']倍，其可能的原因是蔬菜在生长的土壤或者水等环境砷含量较高，或者是在生长过程中使用了含砷的杀虫剂等原因造成的。[/font][font='times new roman']结论[/font]我们对比5种提取方式和8种提取溶剂，首先考察提取效率确定三种提取方式，然后评估砷形态的转化，确定以盐酸为提取溶剂，采用加热辅助提取的方式提取效率高并可以保持蔬菜中砷的赋予形态。通过考察盐酸浓度、提取时间和提取温度对提取的条件进行优化。[color=#000000]创新性的建立在线[/color][color=#000000]砷形态本底去除[/color][color=#000000]体系[/color][color=#000000]，[/color]采用阀前柱技术，去除环境中的砷对砷形态测定的影响，确定最优梯度洗脱条件，实现砷形态完全分离并不存在拖尾。采用氦气为碰撞气，并对氦气的流速进行考察，去除检测过程中[font='calibri'][sup][size=13px]75[/size][/sup][/font]ArCl的干扰。我们对方法的线性、准确度、精密度、检出限、定量限等进行考察，证明本方法对蔬菜中砷形态测定稳定可靠。[font='times new roman']我们对五种蔬菜进行砷形态的测定，测定结果显示所有的蔬菜中均含有三价砷和五价砷，有机砷只检测出砷甜菜碱和二甲基砷，不同种蔬菜的有机砷含量及种类、五价砷和三价砷的比例和总砷含量差别较大，这可能是有蔬菜对砷的吸收和转化的能力不同导致的。同种蔬菜[/font][font='times new roman']中砷形态的种类和总砷含量也存在差别，可能的原因是蔬菜在生长的土壤或者水等环境砷含量不同，或者是在生长过程中使用了含砷的杀虫剂等原因造成的。[/font][font='times new roman']对于[/font][font='times new roman']哪种[/font][font='times new roman']含[/font][font='times new roman']砷农药[/font][font='times new roman']会造成[/font][font='times new roman']蔬菜中[/font][font='times new roman']砷[/font][font='times new roman']形态[/font][font='times new roman']含量[/font][font='times new roman']的增加，环境中砷会对蔬菜砷含量及形[/font][font='times new roman']态[/font][font='times new roman']的影响程度，以及不同蔬菜对砷的[/font][font='times new roman']吸收[/font][font='times new roman']和转化效率还需要进一步研究。[/font][color=#000000]本研究可以确定蔬菜中总砷和砷形态及其含量，对于理解蔬菜对于砷的吸收和砷形态的转化机制有帮助，有助于提高食品管理部门执行严格的规章制度，并有助于提高贸易商、农民和消费者对蔬菜中砷含量及其危害的认识。[/color]

大家集思广益啊，把知道的给一下！我已经申请买有机砷标准啦！期盼着能用普通原子荧光作无机砷！给出砷的形态，最好还有含量以及所使用的检测方法！

用hplc-icp-ms测定砷形态，色谱柱：hamilton PRPX-100,流动相：5mmol/L磷酸氢二铵和10mmol/l 硝酸铵,调PH至9.0 或9.2，三价砷和DMA分不开，请问大家测定五种砷形态（ASB、三价砷、五价砷、MMA、DMA）使用色谱柱?用什么流动性？PH调至多少？

大虾们，请问你们有没做过砷形态分析啊，只做A5+，As3+，DMA，MMA分离得还可以，加上AsB与AsC就总是混在一起，几种物质总是分离得不够好，我用的是hamiton PRP X-100的柱子，求指导啊

大家都关心它们的那些形态？那些形态能准确分析呢？

请高人指教：我的课题是做土壤中砷的安全性的分析的，需要提取形态，需要做的是测定甲基砷、二甲基砷、3价砷、5价砷、水溶性砷、铁化砷、钙化砷、铝化砷、闭蓄砷，实验室就只有AFS，我都不知道要怎么分离好了。因为没有什么其他可以帮上忙的仪器，全部手工分离，就很难找到文献。请大家帮帮忙，有文献的贡献点文献，谢谢！！

大家好，我最近在做水产品的砷形态分析，前处理采用了3种方法：甲醇水超声提取，乙酸超声提取，0.15mol/L的硝酸水浴提取3种方法，但是检测结果是回收率都不怎么样啊，请问大虾们有没做过相关的研究或实验，大家对水产品砷形态分析的前处理有没更好的方法呀，谢谢先了啊。

6种活血止痛类中成药中微量元素和砷形态含量测定方法学研究作者：屈蓉、朱琼

本文介绍蔬菜样品中砷形态测量的不确定度评定方法，该法根据最小二乘法原理计算校准曲线的标准不确定度，并充分分析和识别分析过程中的不确定度来源，较为全面地评定测量不确定度，为蔬菜中砷形态的测定方法提供理论依据。

最近计划做砷的形态分析，请问有用液相色谱和原子荧光仪联用测定砷形态的版友么？测定过程有什么注意事项？

刚接触原子荧光不久，主要用来测砷。关于测砷的形态的问题希望和大家讨论一下。原子荧光法所测砷是任何形态的砷还是只是无机形态的砷？如果包括有机砷的话，有一个问题：如果不知道待测样品是否为那种形态的砷，是不是先进行消解，然后再测，这样测出来的就是总砷。如果不经过消解直接测出来就是无机砷的浓度。我是这样理解的，不知道对不对？希望大家指点一下。

我现在需要用化学提取的方法，提取土壤中各形态砷，看到过两种，不知哪个更权威，一个是经常在国内期刊上见到的，四步提取，另一个非常麻烦，有8步，外文的。不知道可靠性如何！帮我啊！！我急啊

本人最近在做土壤中的砷形态分析，用的是吉天的HPLC-AFS连用仪，实验过程发现，以0.5mol/L磷酸氢二钠水溶液进样时，出现一个很高很宽的峰，请问是什么原因？难道磷酸氢二钠中本身就含有较高的砷，我用的是优级纯的盐，上面写着砷含量小于0.00005%，理论上不可能含有这么高的砷啊？难道色谱图中出的峰不是砷的响应值？那又是什么原因呢？还有就是分析过程中如果将还原剂和载液的的进液针拿出液面一会又放进去，色谱图上也会出现一个小峰，而且是向上的，请问是什么原因？不进还原剂和载液是峰应该向下才对啊！请有经验的人士帮忙解答解答，多谢！

1.有机砷如DMA中砷的价态是多少？（是五价吗）经硼氰化钾后如何变为砷化氢？化学方程式或离子方程式是啥？ 2.出峰顺序(三价砷、二甲基砷、甲基砷、五价砷)如何深刻理解？从那些理论理解？3.同浓度下不同形态砷，对应的峰面积或峰高差异较大，也就说它们的灵敏度差异很大，从那些理论可以解释？4.流动相：有两种盐 （磷酸二氢钠 磷酸氢二钠）不同配比流动相酸碱度值吗？如何优化它？如何 选择流动相？

食品国家标准GB 5009.11-2014中，无机砷各个形态的检测方法，关于标准溶液亚砷酸盐、砷酸盐大家都在哪买？