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烯菌灵残留

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  • 【求助】苯菌灵残留分析的疑问

    苯菌灵遇有机溶剂或水会分解成多菌灵和异氰酸丁酯,在液相分析中,也会发生柱上分离,使得两峰不能基线分离,所以苯菌灵的残留分析,我感到很困难,有老师做过这方面的工作吗,能给些建议吗[em46]

  • 【求助】请教三唑锡、克菌丹、多菌灵、抗蚜威的液相色谱的多残留分析方法?

    [求助]请教三唑锡、克菌丹、多菌灵、抗蚜威的液相色谱的多残留分析方法?? 我用反相柱做的,各种梯度、流速都试过了,但都在同一时间出峰左右,混标就是一个大峰,那位大虾有高招帮助解决以下 我用的zobax C18柱和AQ C18,各种条件梯度流速,醋酸缓冲液都试过了,就是分不开谁能帮助解决这个问题,或好的可行的建议或有北京的同行帮助做两针

  • 21.7 液-质联用法测定铁皮石斛和西洋参及制剂中多菌灵残留

    21.7 液-质联用法测定铁皮石斛和西洋参及制剂中多菌灵残留

    【作者】 吴永江; 朱炜; 程翼宇;【Author】 Wu Yongjiang,Zhu Wei,Cheng Yiyu~(Department of Chinese Medicine Science & Engineering,College of Pharmaceutical Sciences,Zhejiang University,Hangzhou 310027)【机构】 浙江大学中药科学与工程学系; 浙江大学中药科学与工程学系 杭州310027; 杭州310027;【摘要】 用高效液相色谱-质谱联用法定量检测铁皮石斛、西洋参药材及其制剂中的多菌灵残留。在酸性条件下以甲醇提取中药材和制剂中的残留多菌灵,分析色谱柱为D iamonsil C18(4.6 mm i.d.×250 mm,5μm),以4%四氢呋喃水溶液-甲醇梯度洗脱,采用选择离子监测模式,以m/z192为检测定量离子。多菌灵出峰时间在27 m in左右,线性范围为0.22~33 ng,相关系数0.9993;方法检出限为0.015 mg/L;定量限为0.022mg/L;平均回收率在95.6%以上。该方法灵敏、准确、可靠,定量范围宽,耐用性强,可作为中药中多菌灵残留的可靠检测方法。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/07/201207301504_380571_2379123_3.jpg

  • 【分享】-出口水果罐头中甲基硫菌灵残留量检验方法

    出口水果罐头中甲基硫菌灵残留量检验方法 中华人民共和国进出口商品检验行业标准SN 0200-93 Method for determination of thiophanate-methyl residues in canned fruits for export1 主题内容与适用范围 本标准规定了出口水果罐头中甲基硫菌灵残留量检验的抽样、制样和液相色谱测定方 法。 本标准适用于出口梨罐头中甲基硫菌灵残留量的检验。 2 抽样和制样 2.1 检验批 以不超过1 500件为一检验批。同一检验批的商品应具有相同的特征,如包装、标记、 产地、规格和等级等。 2.2 抽样数量 批量(件) 最低抽样数(件)       1~25      1        26~100     5        101~250     10        251~500     15        501~1 000    17       1 001~ 1 500   20 2.3 抽样方法 按2.2规定的抽样件数随机抽取,逐件开启。每件至少取1罐作为原始样品,原始样品 总量不得少于2 kg。加封后,标明标记,及时送实验室。 2.4 试样制备 将所取原始样品在室温下开罐,将罐内液体和固体物分开并分别称重。按照两者比例取1000g代表性样品,经组织捣碎机捣碎,均分成两份,装入洁净容器内,作为试样。密封,并标明标记。 2.5 试样保存 将试样于-18℃冷冻保存。 注:在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。 3 测定方法 3.1 方法提要 样品中甲基硫菌灵用苯提取,提取液蒸干定容后,直接用反相液相色谱分离,紫外检测器在268nm波长处检测,外标法定量。 3.2 试剂和材料 3.2.1 苯:分析纯,重蒸馏。 3.2.2 无水硫酸钠:分析纯。 3.2.3 甲醇:紫外光谱纯。 3.2.4 甲基硫菌灵标准品:纯度≥99%。 3.2.5 甲基硫菌灵标准溶液:准确称取适量的甲基硫菌灵标准品,用甲醇配制成浓度为0.5000mg/mL的标准储备溶液。根据需要再配成适当浓度的标准工作溶液。 3.3 仪器和设备3.3.1 高效液相色谱仪并配有可调波长紫外检测器。 3.3.2 微型混合器。 3.3.3 低速离心机。 3.3.4 微量化学处理仪。 3.3.5 组织捣碎机。 3.4 测定步骤 3.4.1 提取和净化 称取试样约5.0g(精确到0.01g)于25 mL离心管内,加5mL苯和3g无水硫酸钠,立即 置于混合器上混匀2 min。将离心管放入离心机中以2 000r/min离心3min。轻轻取出离心 管,用5 mL尖嘴吸管将上清液转移到20 mL具塞离心管中。残渣再用10mL苯提取两次,合并提取液。将20 mL离心管在微量化学处理仪上60℃条件下通空气挥发至干,取下,冷却至室温。用1.0 mL甲醇溶解残渣,静置10 min后,取上清液供液相色谱测定。3.4.2 测定 3.4.2.1 色谱条件 a. 色谱柱:μ Bondapak C 18,3.9×300mm;b. 色谱柱温度:35℃;c. 流动相:甲醇-水(60+40),1.2mL/min;d. 吸收波长:268nm; e. 满标度量程:0.01。3.4.2.2 色谱测定 根据样液中甲基硫菌灵含量情况,选定峰高相近的标准工作溶液。标准工作溶液和样液中甲基硫菌灵响应值均应在仪器检测线性范围内。对标准工作溶液和样液等体积参插进 样测定。在上述色谱条件下,甲基硫菌灵保留时间约为5.25min。 3.4.3 空白试验 除不加试样外,按上述测定步骤进行。3.4.4 结果计算和表述 用色谱数据处理机或按下列公式计算:     hcV   X=─────-      hsm  式中:X--试样中甲基硫菌灵残留量,mg/kg; h--样液中甲基硫菌灵的峰高,mm; hs--标准工作溶液中甲基硫菌灵的峰高,mm;c--标准工作溶液中甲基硫菌灵的浓度,μg/mL;m--称取的试样量,g; V--样液最终定容体积,mL。注:计算结果需扣除空白值。4 测定低限、回收率4.1 本方法的测定低限为0.1mg/kg。 4.2 回收率 回收率的实验数据:甲基硫菌灵浓度在0.1~5.0mg/kg范围,回收率为86.0%~94.6%。 附加说明:    本标准由中华人民共和国国家进出口商品检验局提出。    本标准由中华人民共和国河北进出口商品检验局负责起草。    本标准主要起草人段文仲、王凤池、任世国、孙力军。 主要参考文献: Padlo Cabras.etc.J.Agric.Food chem.30,597-599,1982。 中华人民共和国国家进出口商品检验局1993-06-04批准 1993-08-01实施

  • 有关甲基硫菌灵残留hplc检测的稳定性

    在做铁皮石斛中甲基硫菌灵残留检测时,发现对照品和加标样品的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]出峰位置前一天在15min左右,后一天不知道为什么跑到了27min左右,这什么情况?

  • 【求助】国标测蔬菜水果中多菌灵残留的校正吸光度问题,急!急!急!

    小弟正在写毕业论文,写的是分光光度法测定蔬菜水果中多菌灵残留研究,参考国家标准《蔬菜、水果中甲基托布津、多菌灵的测定》(标准号:GB/T5009.188-2003,已上传至附件),关于校正吸光度标准中要求测定250nm-300nm的吸光度,以波长为横坐标,吸光度为纵坐标作图。将图谱上260nm和290nm吸光度连成直线,设直线上282nm的吸光度为A',吸收图谱上282nm的吸光度为A,两者之差为△A(即校正吸光度)。小弟不明白的是为什么要选择260nm和290nm,另外这样做校正吸光度有什么原理,请诸位大虾指教!!!多谢!!! [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=91126]GB/T5009.188-2003[/url]

  • 进出口浓缩果汁中噻菌灵、多菌灵残留检测方法高效液相色谱法

    首先祝大家新年快乐,合家欢乐啊!http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09506.gif在下班前先挂一个最近他们在关注的可口可乐、百事可乐橙汁原材料检出有多菌灵残留的应用,安谱应用实验室赶上在年前新鲜出炉,将有图有真相进行到底。产品关键词:CNW Poly-Sery MCX SPE小柱150mg/6ml(SBEQ-CA3281)、CNW Athena C18-wp 250mm*4.6mm,5um(LAEQ-462572)、多菌灵标准品美国食品药物管理局(FDA)上周三宣布将暂停进口橙汁、下架有危险浓度杀菌剂(多菌灵)的果汁后,橙汁制造商之一的百事总部上周六发表声明指正在对果汁进行额外的检测。早前,可口可乐公司在发现巴西种植者给果树喷洒的一种杀真菌剂在美国并未经过注册时,率先向美国当局报告了事件。FDA将在本周起,陆续公布进口到美国的橙汁抽检结果医学研究表明,多菌灵能增加动物肝脏患肿瘤的风险。据专家介绍,一般农药对人的危害分三个途径,第一个途径是通过肠胃吸收,吃进去后会对肝脏、肾脏造成破坏。这种破坏有急性的,比如说呕吐,腹泻,甚至导致死亡的急性中毒;还有慢性的,就是当时可能不表现出来,几年以后才表现出来,也有的会表现在对子女的影响上;第二个途径是通过神经系统,我们有时候可能闻一些东西会中毒;第三个途径是通过皮肤毛细孔渗透进去。而多菌灵主要就是通过肠胃进入,而多菌灵造成的危害就和其他农药一样,就多菌灵而言,原来它是相对比较安全的,但是它对我们的肝脏也是有破坏的,严重可能会导致肝癌。 我司参考SN/T 1753-2006《进出口浓缩果汁中噻菌灵、多菌灵残留检测方法高效液相色谱法》,提供如下果汁中多菌灵检测解决方案。前处理方法1:1、称取2g橙汁,倒入50mL离心管中,加去离子水稀释至20mL,用0.1moL/L的氢氧化钠调节pH=10,4000r/min离心10min,吸取上清液备用。2、准确吸取10.0mL离心上清液上CNW Poly-Sery MCX SPE小柱(SBEQ-CA3281)进行固相萃取后,收集洗脱液,于45℃下微弱氮气吹干,用1.0mL流动相溶解残渣,经0.45um滤膜过滤后,供液相色谱测定用。SPE方法:活化:2mL甲醇、3mL0.15mol/L氨水淋洗:2mL0.15mol/L氨水、2mL氨水(0.15mol/L)-甲醇溶液、2mL0.1mol/L盐酸、3mL甲醇洗脱:3mL氨水(0.3mol/L)-甲醇溶液前处理方法2:1、称取2g橙汁,倒入50mL离心管中,加去离子水稀释至20mL,用0.1moL/L的氢氧化钠调节pH=10。4000r/min。2、加入10mL乙酸乙酯,旋涡混合2min,4000r/min,离心10min,再用10mL乙酸乙酯提取一次,30℃氮吹至近干、10mL 0.1mol/L HCL溶解残渣备用。3、10mL溶解残渣液上CNW Poly-Sery MCX SPE小柱(SBEQ-CA3281)进行固相萃取后,收集洗脱液,于45℃下微弱氮气吹干,用1.0mL流动相溶解残渣,经0.45um滤膜过滤后,供液相色谱测定用。SPE方法:活化:2mL甲醇、3mL0.15mol/L氨水淋洗:[fon

  • 69.3 高效液相色谱法测定人参中多菌灵农药残留含量

    69.3 高效液相色谱法测定人参中多菌灵农药残留含量

    作者中文名】彭方; 田金改; 金红宇; 杜庆鹏;【作者英文名】PENG Fang21; TIAN Jin-gai22; JIN Hong-yu22; DU Qing-peng22(1.Wuhan Institute for Drug Control; Wuhan 430012; China; 2.National Institute for the Control of Parmaceutical and Biological Products; Beijing 100050; China);【作者单位】武汉市药品检验所; 中国药品生物制品检定所; 中国药品生物制品检定所 武汉;【摘要】目的建立了测定中药材人参中多菌灵农药残留量方法。方法采用RP-HPLC法,Diamonsil C18色谱柱。流动相为甲醇-四氢呋喃-水(43∶2∶55),检测波长为277 nm。结果平均回收率人参茎叶83.94%,RSD为2.42%(n=6);平均回收率人参根87.38%,RSD为2.68%(n=6)。多菌灵在1.926~192.6 ng时,r=1.000 0,呈良好的线性关系。结论本方法简便、快速、适合同类中药材中多菌灵农药残留量测定与安全监控。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208271742_386598_2379123_3.jpg

  • 【原创大赛】高效液相色谱法做花茶中多菌灵残留

    【原创大赛】高效液相色谱法做花茶中多菌灵残留

    一、高效液相色谱法测定茶叶中多菌灵残留检验参考方法及问题:1、GB/T23380-2009 水果蔬菜中多菌灵的检测 高效液相色谱法http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412301642_530247_1635352_3.png用到“加速溶剂萃取仪”,实验室没有。2、文献方法:《高效液相色谱测定茶叶中多菌灵的残留》 王学贵, 张琴, 徐汉虹, 蒋素蓉, 张 敏 农药 第48卷第1期2009年1月http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412301642_530248_1635352_3.png问题:①、用到液氮--没有②、不用液氮 直接加甲醇、盐溶液提取,干菊花吸水厉害,膨胀致水相难以过滤二、实验室自己设计的方法 1、提取:称取搅碎后菊花样品2.5 g(精确到0.0001)于250mL的具塞锥形瓶中,加30 mL正己烷+乙酸乙酯(1+1),超声20 min,上清液用双层滤纸过滤,重复提取两次,清洗残渣,合并提取液。35℃减压蒸馏近干,3.0ml 0.1mol/L盐酸溶解残渣,待净化。2、样品净化:固相萃取小柱(ProElut PXC 60mg/3ml)依次用3ml甲醇、3ml水活化。上样,3ml水、3ml甲醇淋洗,弃去淋洗液,抽至近干;6.0ml 5%氨水甲醇溶液洗脱,收集洗脱液;35℃下减压蒸馏近干,3.0ml的流动相分3次溶解定容,过0.22mm的微孔滤膜,供高效液相色谱测定。3、色谱条件:高效液相色谱仪(安捷伦1200),附带二极管阵列检测器;SpursilTM C18,5μm,250×4.6mm色谱柱;柱温为40℃,流动相甲醇+水(35 :65),流速1.0mL/min,检测波长275nm,进样量:20.0µL。三、做加标回收添加量ug回收率/%RSD/%2.4676.512.09 9.8493.152.42从表中可以看到,本方法在菊花中进行不同浓度的添加后,回收率为76.5~93.2%,相对标准偏差均小于3.0%。四、总结1、怎样用有限的资源实现检得准、检得快、检得全,一直是我们的检验的宗旨2、改变检验条件时,及时跟进方法验证,做个回收率,收益不小。

  • 氨基甲酸酯类农药残留多菌灵高效液相色谱检测

    氨基甲酸酯类农药残留多菌灵高效液相色谱检测

    氨基甲酸酯类农药残留多菌灵高效液相色谱检测现在社会高速发展,农业生产也风生水起,规模了得。其中农药在这个过程中起着不可磨灭的作用,氨基甲酸酯类农药多菌灵就是其中的一种。大家应该也感觉到了,现在农药发展虽然连创新高,但农药污染也已很严重了,包括农产品及其加工品。下面我们就介绍下高效液相色谱法检测某食品中氨基甲酸酯类农药残留多菌灵。1. 实验目的食品中氨基甲酸酯类农药残留多菌灵检测2. 实验内容检测检出限、校正曲线、重复性(RSD)等3. 仪器高效液相色谱仪(紫外检测器+梯度泵+柱温箱+在线脱气机等),超声波清洗仪,溶剂过滤器,电子天平,离心机,针筒式过滤器,固相萃取装置,振动仪,氮吹仪等4. 色谱条件检测器:紫外检测器色谱柱:月旭Welchrom-C18 (250 mm × 4.6 mm,5μm)Serial Number:W13212255检测波长:286nm流动相:甲醇:水=60:40(V:V)流速:1.0ml/min柱温:35℃进样量:20ul5. 谱图0.05ug/ml谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501312333_533712_2498430_3.bmp1.0ug/ml谱图 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501312334_533713_2498430_3.bmphttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501312355_533716_2498430_3.png1.0ug/ml谱图比较 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501312335_533714_2498430_3.bmp校正曲线 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501312335_533715_2498430_3.bmp某食品样品色谱图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/01/201501312356_533717_2498430_3.png6. 结果1)0.05ug/ml标准品时,色谱峰高0.3mAu,噪声0.02(如果用单泵走噪声会更小,检出限会更低),检出限按三倍噪声算,为0.01ug/ml。2)标准曲线取5个点,分别为0.05、0.1、0.2、[fon

  • 【分享】欧盟建议修改杀菌剂环氟菌胺和烯酰吗啉的最大残留限量标准

    2011年5月13日,欧盟建议修改杀菌剂环氟菌胺和烯酰吗啉的最大残留限量标准。1.环氟菌胺:在苹果、梨、小胡瓜中的最大残留限量由0.02 mg/kg修改为0.05 mg/kg;鲜食葡萄和酿酒葡萄中的最大残留限量由0.02 mg/kg修改为0.15 mg/kg;黄瓜和西瓜中的最大残留限量由0.02 mg/kg修改为0.04 mg/kg。2.烯酰吗啉: 在橙子中的最大残留限量由0.05 mg/kg修改为0.8 mg/kg; 水芹、陆地芹、红芥末、叶用和球茎用芸苔属植物中的最大残留限量由1mg/kg修改为10mg/kg。

  • 急求助!!!恶霉灵残留分析方法?

    [em06] 各位高手,我想问一下有没有人知道恶霉灵的农药残留分析方法,有做过的高手请帮帮我了。我用的甲醇做溶剂,流动相是甲醇+水=7+3,波长:212,流速:1单恶霉灵出峰时间在2.9min,而溶剂在这里也有一个大峰,分不开。很苦闷,求各位有什么好的方法和文献,指教一下!!谢谢大家了!!![em24]

  • 【原创大赛】蔬菜、水果及其制品中吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵、霜霉威、灭多威、霜脲氰残留量的检测方法-超高效液相色谱-质谱/质谱法

    蔬菜、水果及其制品中吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵、霜霉威、灭多威、霜脲氰残留量的检测方法-超高效液相色谱-质谱/质谱法 唐玉萍1 范围本非标方法规定了蔬菜、水果及其制品中吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵、霜霉威、霜脲氰和灭多威残留量的超高效液相色谱-质谱/质谱检测方法。本非标方法适用于蔬菜、水果及其制品中吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵、霜霉威、霜脲氰和灭多威残留量的检测,该方法在番茄、番茄酱、梨、脱水洋葱等样品中经过验证。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 原理样品用乙酸-甲醇-水溶液提取,C18色谱柱进行分离,用超高效液相色谱-质谱/质谱检测,内标或外标法定量。4 试剂及材料除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682 规定的一级水。4.1 甲醇:色谱纯。4.2 乙酸铵。4.3 10mmol/L乙酸铵:准确称取1.926g乙酸铵,定容至500mL容量瓶中,配制成50mmol/L乙酸铵。用溶剂过滤装置过0.2µm水相滤膜,0~4℃保存,有效期15天。临用时用水稀释成10mmol/L。4.4 冰乙酸。4.5 甲醇-水溶液(30+70,V/V)。4.6 提取液Ⅰ:乙酸-甲醇-水溶液(0.1+50+50,V/V/V)。4.7 提取液Ⅱ:乙酸-甲醇-水溶液(0.1+80+20,V/V/V)。4.8 吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵、霜霉威、霜脲氰、灭多威和D4-吡虫啉标准品:均为德国Dr.公司,纯度≥98.0%。4.9 6种农残标准储备液:分别准确称取吡虫啉、多菌灵、甲基硫菌灵、霜霉威、霜脲氰、灭多威标准品10mg~15mg(精确到0.1mg)于50mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度,配制成浓度约为200~300µg/mL的标准储备液,于-18℃避光保存,有效期18个月。4.10 中间浓度混合标准溶液:根据需要,取适量6种农残标准储备液,用甲醇-水溶液(4.5)稀释配制成2µg/mL的混合标准中间液,0~4℃保存,有效期6个月。4.11 内标标准储备液:准确称取D4-吡虫啉标准品约10mg(精确到0.1mg)于50mL容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度,配制成浓度约为200µg/mL的内标标准储备液,于-18℃避光保存,有效期18个月。4.12 中间浓度内标溶液:取D4-吡虫啉标准储备液,用甲醇-水溶液(4.5)逐级稀释配制成4µg /mL和200ng/mL,0~4℃保存,有效期6个月。4.13 混合标准工作溶液:准确吸取一定量的中间浓度混合标准溶液(4.10)和中间浓度内标溶液(200 ng/mL),用甲醇-水溶液(4.5)配制成10,20,50,100,200 ng/mL系列浓度的混合标准工作溶液,内标浓度均为20 ng/mL,0~4℃保存,有效期3个月。4.14 微孔滤膜:0.2µm,有机相。4.15 流动相过滤滤膜:0.2µm,水相。5 仪器和设备5.1 高效液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS):配有电喷雾离子源(ESI)。5.2 电子分析天平:感量分别为0.1 mg和0.01 g。5.3 超声波水浴。5.4 漩涡混合器:3000r/min。5.5 离心机:9000r/min。5.6 离心管:聚四氟乙烯,50mL。5.7 溶剂过滤装置。6 试样的制备和保存6.1 试样的制备与保存取番茄、梨等果蔬样品约500g,将其可食用部分切碎后,用粉碎机粉碎成浆状,混匀,均分成两份作为试样,分装入洁净的容器中,密封。将试样于-18℃以下冷冻保存。取番茄酱样品约500g,混匀,均分成两份作为试样,分装入洁净的容器中,密封。将试样于-18℃以下冷冻保存。取脱水洋葱样品约200g,混匀,均分成两份作为试样,分装入洁净的容器中,密封。将试样于0~4℃保存。注:在制样过程中,应防止样品受到污染或发生农药残留量的变化。7 测定步骤[

  • 【资料】杀菌剂多残留分析方法(扫盲篇)

    杀菌剂多残留分析方法 检测农产品中农药残留量是评价其是否超过MRL值的前提,因此农药残留分析方法得到各国的重视。无论是多残留分析(MRMs)还是单残留分析(SRMs),均基于相似的检测步骤,多残留分析由于可同时检测多种农药残留的存在,因此通常是首选方法。公职分析化学家协会(AOAC)的方法是国际公认的多残留分析方法,可用于多种农药残留的检测。该方法通常用水溶性的溶剂提取,紧接着的净化用不溶于水的溶剂进行分配,再用硅胶或弗罗里硅土净化,净化后的提取物用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]、高效液相色谱检测。尽管AOAC方法可以检测多达325种农药及相关化合物,但也存在一些不足之处,如效率低,不适于进行筛选分析;有些试剂有毒且用量大;不能分析一些新农药等。针对上述缺陷,一些新的提取、净化方法得到重视和发展,如固相萃取(solid-phase extraction,SPE)、固相净化(solid-phase cleanup,SPC)、基质固相分散萃取(matrix solid-phase dispersion,MSPD)、超临界流体萃取(supercritical fluid extraction,SFE)等。这些技术的突出特点是简便、样量小型化、萃取的广泛性。检测技术上,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]及高效液相色谱仍然是主要的技术手段。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方面,采用微波诱导等离子(microwave induced plasma,MIP)-原子发射检测器(atomic emission detector,AED)及多级质谱的检测技术取得了快速的发展;离子及离子对色谱以及柱后衍生技术的应用是高效液相色谱检测的研究热点,激光诱导荧光检测器也已开始应用。超临界流体色谱(Supercritical fluid chromatography, SFC)在农药残留检测中的成功应用,实现了样品中农药残留的提取、净化、检测一步完成,是当前联用技术的典型代表。2.1 提取从样品中提取残留农药的效果,很大程度上决定于农药的极性及样品基质的类型。提取过程通常将样品置于匀浆瓶中,添加溶剂,利用匀浆器(homogeniser)、搅拌机(blender)或超声波发生器(sonicator)匀浆。常用的有机溶剂有丙酮、乙腈、甲醇、乙酸乙脂等,根据样品类型、含水量及目标农药,有时需要添加适量的水或调整pH值。多数情况下样品能均匀的分散在有机溶剂中,从而可提高被测残留物的回收率,减少共提的干扰物比率。经均化作用后,以过滤或离心的方法将溶剂和固体分开。2.1.1乙腈提取法乙腈提取法可应用于大多数农药和其它一些化合物的提取,然而在该方法中,许多水溶性(极性)化合物在石油醚从乙腈水中提取农药以及在弗罗里硅土柱层析或氧化镁/硅藻土柱进行层析净化时,水溶性化合物或部分或全部损失。尽管如此这种提取方法仍适用于许多杀菌剂的分析。在Liao等人的方法中采用乙腈进行提取,通过添加氯化钠使乙腈与水分离,上层部分(乙腈)浓缩至小体积后用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]检测。AOAC早期的方法及美国加州食品和农业部 (California Department of Food and Agriculture,CDFA)的MRSM (Multiresidue Screen Method) 方法多采用乙腈作为溶剂。2.1.2丙酮提取法由于丙酮具有无毒、易于纯化、与乙腈和其它一些溶剂相比挥发性好而且价格低廉等优点,因此也是一种常用的提取溶剂,许多方法采用它。此外,在样品中含糖时,丙酮不会象乙腈那样与水形成两相,故可用于高含糖量的样品。实验表明,丙酮具有广泛的化合物和样品基质适用性,已有的回收率数据包括400余种化合物,其中含杀菌剂40余种。理论上,丙酮可用于提取任何样品中除了带有永久离子之外的残留农药。因此,许多国家农药残留标准方法均采用丙酮作为主要溶剂,如德国的DFG S19方法,美国FDA MRMs方法等。在这些方法中,丙酮提取液用氯化钠或硫酸钠饱和之后,分配至二氯甲烷、己烷或石油醚中,从而可得到对不同化合物有利的分配特性和有机相的快速分离。2.1.3乙酸乙酯提取法乙酸乙酯极性相对丙酮、乙腈要弱,因此其对弱极性农药的提取回收率一般较好些,并且其共提物尤其是色素要显著少于丙酮,从而减少了净化时的压力。采用乙酸乙酯作提取溶剂的方法最早由Ross等提出,提取液采用凝胶渗透层析(GPC)净化(SX-3柱),杀菌剂的回收率超过90%。1989年,瑞典国家食品管理局将其列为国家多残留分析方法,替代了原来由Anderson和Ohlin建议的方法。现在该方法已能检测约160种农药、异构体及降解代谢产物。在荷兰的国家方法中,乙酸乙酯也作为主要的提取溶剂。由于省去净化步骤,乙酸乙酯提取方法也被称为在线提取法(on-line extraction methods),其理论基础是Gibbs三角,可用于在线提取的有机溶剂对还有正己烷/丙酮(8∶2)、乙酸乙酯/二甲苯、丙酮或乙腈/二氯甲烷或石油醚等。2.1.4其它提取方法固相萃取是近年发展较快的一种提取、净化方法,作为一种提取技术,主要应用于液体样品中农药的提取,用于农产品及土壤等固体或半固体样品中农药的提取,实质上是一种净化、富集过程。商品化的固相萃取装置很多,主要是固相萃取小柱、固相萃取盘等,其发展主要体现在填料方面,如石墨化炭黑、键合硅胶、弗罗里硅土、活性炭、硅胶等。基质固相分散萃取是类似于固相萃取的一种提取、净化、富集技术,其是将吸附剂或填料与样品一起研磨分散,然后装柱,用有机溶剂淋洗,使农药淋洗出来,淋洗液一般无需进一步净化,可直接进[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]或高效液相色谱检测。MSPD实际上将包括样品匀浆、细胞裂解、完全提取、分馏及纯化过程集于一个简单的过程。有些淋出杂质较多的样品,也可进行净化、分析。Kadenski等采用MSPD技术,研究了多种农药在一些蔬菜、水果中的回收。与传统方法相比,MSPD具有显著的优点,主要表现在,缩短了样品分析周期;减少了样品量,从而极大的降低了溶剂的用量,降低了环境污染的可能性并提高了操作安全性;适用于自动化操作等。

  • 【转帖】美国EPA公布了一些除草剂和杀菌剂的残留量限制标准

    美国环境保护部(EPA)于2009年3月初公布了一些除草剂和杀菌剂的残留量限制标准。  主要内容:  1. 丙苯磺隆(Propoxycarbazonehe)及其代谢物Pr-2-OH  美国环境保护部根据Bayer Crop Science公司的申请制定了丙苯磺隆(Propoxycarbazonehe)及其代谢物Pr-2-OH在一些商品上的残留限量标准,该申请提出要遵循联邦食物,药品和化妆品法案(FFDCA)。  该法规最终规定以下商品内的丙苯磺隆(Propoxycarbazonehe)及其代谢物Pr-2-OH的综合残留限量为:牧草25ppm;干草20ppm。  该法规已于2009年3月4日生效,有关意见和听证要求务必于2009年5月4日前收悉。  2. 精吡氟禾草灵(Fluazifop-P-butyl)  美国环境保护部根据Syngenta Crop Protection, Inc.公司的申请制定了精吡氟禾草灵(Fluazifop-P-butyl)在一些商品上的残留限量标准。  该法规最终规定以下商品内的精吡氟禾草灵(Fluazifop-P-butyl)的综合残留限量为:干豆种子50ppm;胡萝卜根2.0ppm;牛脂肪、山羊脂肪、猪脂肪、马脂肪、家禽脂肪和绵羊脂肪0.05ppm;牛肉、山羊肉、猪肉、马肉、家禽肉和绵羊肉0.05ppm;牛肉副产品、山羊肉副产品、猪肉副产品、马肉副产品、家禽肉副产品和绵羊肉副产品0.05ppm;棉油0.2ppm;未脱绒棉籽0.1ppm;鸡蛋0.05ppm;菊苣6.0ppm;核果类水果0.05ppm;牛奶0.05ppm;澳洲坚果0.1ppm;洋葱球茎0.5ppm;花生1.5ppm;花生饼粉2.2ppm;美洲胡桃0.05ppm;大豆种子2.5ppm;菠菜6.0ppm;甘薯0.05ppm;芦笋3.0ppm;咖啡豆0.1ppm;塔巴斯科辣椒1.0ppm;大黄0.5ppm。  该法规已于2009年3月4日生效,有关意见和听证要求务必于2009年5月4日前收悉。  3. 恶唑酮菌(Famoxadone)  美国环境保护部根据第4 (IR-4) 号地区间研究项目要求修订了恶唑酮菌(Famoxadone)在一些商品上的残留限量标准。  该法规最终规定以下商品内的恶唑酮菌(Famoxadone)的综合残留限量为:蔓越莓亚组13-07A 10ppm;芫荽叶25ppm;洋葱球茎亚组3-07A 0.45ppm;绿色洋葱亚组3-07B 40ppm;菠菜50ppm;多叶蔬菜 芸苔除外、组4 菠菜除外25ppm。  该法规已于2009年3月4日生效,有关意见和听证要求务必于2009年5月4日前收悉。  4. 戊唑醇(Tebuconazole)  美国环境保护部根据第4 (IR-4) 号地区间研究项目要求修订了戊唑醇(Tebuconazole)在一些商品上的残留限量标准,该要求提出要遵循联邦食物,药品和化妆品法案(FFDCA)。  该法规最终规定以下商品内的戊唑醇(Tebuconazole)的综合残留限量为:甜樱桃采收前后5.0ppm;酸樱桃采收前后5.0ppm。  该法规已于2009年3月4日生效,有关意见和听证要求务必于2009年5月4日前收悉。  5. 烯酰吗啉(Dimethomorph)  美国环境保护部根据第4 (IR-4) 号地区间研究项目要求修订了烯酰吗啉(Dimethomorph)在一些商品上的残留限量标准,该要求提出要遵循联邦食物,药品和化妆品法案(FFDCA)。  该法规最终规定以下商品内的烯酰吗啉(Dimethomorph)的综合残留限量为:高丽参0.90ppm;葡萄干6.0ppm;马铃薯0.05ppm;去皮马铃薯0.20ppm;青萝卜20.0ppm;多肉利马豆0.60ppm;葡萄3.5ppm。  该法规已于2009年3月4日生效,有关意见和听证要求务必于2009年5月4日前收悉。  6. 百菌清(Chlorothalonil)及其代谢物4-hydroxy  美国环境保护部根据美国农业部(USDA)的要求修订了百菌清(Chlorothalonil)及其代谢物4-hydroxy在一些商品上的残留限量标准,该要求提出要遵循联邦食物,药品和化妆品法案(FFDCA)。  该法规最终规定以下商品内的百菌清(Chlorothalonil)及其代谢物4-hydroxy的综合残留限量为: 荔枝15ppm;杨桃3.0ppm。  该法规已于2009年3月4日生效

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