阴离子型极性农药

草甘膦是一种非选择性广谱除草剂，占全球除草剂销售量的一半以上。草甘膦及其相关化合物的毒理学安全性问题一直都是人们讨论的热点，全球监管机构都已强制执行最大残留限值(MRL)并要求持续进行分析检测以确保消费者安全。在此前的研究中，已针对直接分析食品中的极性农药而不进行衍生化的想法提出了多种方案。在本研究中，我们介绍了沃特世Torus DEA色谱柱的创新应用(方法知识产权申请中)，结果表明该应用以改进的UPLC-MS/MS方法实现对草甘膦及其他几种阴离子农药的无衍生化分析。分离采用亲水作用色谱(HILIC)(需要先对色谱柱进行简单平衡以激活其作用机制)。在不使用同位素标记内标的情况下，根据相关SANTE 11945/2015指南总结了基本的方法

应用Torus DEA色谱柱可建立一种经济有效且稳定可靠的解决方案，该方法可分析多种阴离子型极性农药及代谢物，具有卓越的色谱性能。只需单次分析即可完成测定，且无需衍生化步骤、专用设备或特殊流动相。该方法兼容现有的传统HPLC和UPLC仪器，因此可轻松应用于常规检测实验室。研究证明，该方法可用于检测样品是否符合EU MRL要求，此外还有望应用于更低浓度水平下的样品筛查(例如用于食品生产商的责任检测)。尽管本研究以菠菜为测试样品得到的方法验证数据符合SANTE标准，但科学家们仍有必要在自己的实验室内使用目标样品对该方法进行全面验证，以证明该方法配合具体的萃取方案使用时，能够达到其预期应用目的。

本文的IC-MS/MS 系统解决方案提供了一套耐用、有效和可靠的多种极性阴离子农药残留的定性和定量方法，它可以一次进样同时分析多种待测物，并符合EU SANTE 指导标准的要求。我们还将对复杂样品的前处理净化过程进一步优化，并确定一种更合适的校正方法来克服基质效应带来的影响。

该解决方案适用于多种类食品分析， 并能解决之前极性农药残留分析方法遇到的很多问题。 灵敏度高， 选择性好， 系统耐受性高， 所得结果符合SANTE/11813/2017 标准。通过选择一系列复杂基质的食品来验证校正曲线的制备方式。

新型农药剂型在近几年不断发展。我国农药的发展虽然较快，在较短的时间内就从单一的第一代高毒农药发展到第二代低毒高效农药和第三代超高效农药并存阶段，但存在着农药制剂生产剂型单一，传统剂型乳油(EC)和可湿性粉剂(WP)在加工制剂中所占比例太高等问题。放眼全球来看，新型农药剂型中尤其是悬浮剂（SC）和水分散粒剂(WDG)，所占比例已超过了一些传统剂型如颗粒剂、水剂等。与全球农药剂型所占比例相比，我国农药剂型的总体发展落后于世界先进水平，其中一大技术问题就是新型农药剂型的稳定性问题难以解决。本文利用LUMiFuge稳定性分析仪，对一类悬浮剂（SC）剂型的农药进行了稳定性的定性定量研究。

我国《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》规定饮用水中草甘膦及2,4-滴的限值分别为0.7 mg/L及0.03 mg/L，氨甲基膦酸未给出具体限值，但氨甲基膦酸及草甘膦均属于有机磷农残，同样会对人体健康造成危害。因此，《GB/T 5750.6-2022 生活饮用水检验方法 》中推荐以离子色谱方法检测饮用水中氨甲基磷酸含量，并且与草甘膦同时分析。2,4-滴是用于防治阔叶杂草的除草剂，与草甘膦混在一起使用，增强除草效果，但其会污染水源，影响人类身体健康。 《GB/T 5750.6-2022 生活饮用水检验方法 》中推荐用液液萃取气相色谱法及液相色谱质谱联用检测饮用水中2,4-滴含量。其中，液液萃取气相色谱法需要在酸性条件下用乙酸乙酯萃取目标物，然后在碱性条件下用碘甲烷溶液进行酯化，操作繁琐，容易造成前处理损失，影响检测结果。液相色谱质谱联用法前处理步骤如下：先将目标物富集在浓缩柱中，然后丙酮洗脱，氮气吹干，用水复溶后进样，同样存操作繁琐的缺陷，并且目标物的富集效率会影响检测结果的准确性。本方法结合2,4-滴，草甘膦及氨甲基膦酸的强极性及易电离的特点，采用抑制电导法同时分离、检测以上化合物。本方法样品直接进样即可，无需任何衍生化、富集等前处理步骤，操作简单、高效，且高灵敏度的电导检测器满足《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》中的限量要求。同时为了提高分析效率，本方法将常规阴离子与以上三种化合物同时分析，借助于氢氧根体系的梯度洗脱优势，将样品中ppm级别的常规阴离子与ppb级别的杂质离子之间分离度满足色谱定量要求。本方法通过方法学验证，其检出限、稳定性及准确性满足色谱定量要求，可用于饮用水中以上离子的同时分析。

传统的化学容量法来测定浓酸中的杂质离子，不仅费时、可靠性差，越来越难以满足对高品质硝酸的质量控制，而且由于硝酸具有强烈的腐蚀性，无论对操作者还是环境都会带来危害[2]。因此，有必要建立一种方便、灵敏、可靠的仪器分析方法。离子色谱法是一种测定无机阴离子的首选方法，本研究采用强阴离子交换柱IonPac AS15色谱柱，建立了一种直接进样分析硝酸试剂中痕量阴离子的方法。使用淋洗液发生器在线产生KOH淋洗液，优化了色谱条件，本方法重现性好，测定了68%浓硝酸中的杂质离子，样品中氯离子和硫酸根的检出限分别达0.1，0.2 mg/L，取得了令人满意的结果。

离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用离子色谱检测药物中阴离子及有机酸的应用

离子色谱一问世，就在环境监测领域中大气、水、酸雨等分析监测中得到广泛的应用，其中推动离子色谱强有力发展的是阴离子分析，它一次进样，在几分钟内可连续测定常规阴离子，这是其他分析方法无法比拟的。因此离子色谱在许多环境保护行业得到很快推广，成为阴离子分析的首要方法。[1] 本文使用SH-AC-1型阴离子分离柱对大气降水中的常规阴离子进行了定量参数实验，从而筛选出SH-AC-1型阴离子分离柱分析大气降水中阴离子的用途，旨在为以后的监测工作提供参考。

建立炸药中无机阴离子的定性定量分析方法，为爆炸案件或事故中炸药成分的分析提供分析方法得出常见无机炸药中Cl-、ClO3-、NO3-、SO42-、S2O32-和ClO4-等阴离子的分析方法。应用离子色谱法对无机炸药中常见阴离子进行定性定量分析，方法简单可靠、结果准确。

我国《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》规定饮用水中草甘膦及2,4-滴的限值分别为0.7 mg/L及0.03 mg/L，氨甲基膦酸未给出具体限值，但氨甲基膦酸及草甘膦均属于有机磷农残，同样会对人体健康造成危害。因此，《GB/T 5750.6-2022 生活饮用水检验方法 》中推荐以离子色谱方法检测饮用水中氨甲基磷酸含量，并且与草甘膦同时分析。2,4-滴是用于防治阔叶杂草的除草剂，与草甘膦混在一起使用，增强除草效果，但其会污染水源，影响人类身体健康。 《GB/T 5750.6-2022 生活饮用水检验方法 》中推荐用液液萃取气相色谱法及液相色谱质谱联用检测饮用水中2,4-滴含量。其中，液液萃取气相色谱法需要在酸性条件下用乙酸乙酯萃取目标物，然后在碱性条件下用碘甲烷溶液进行酯化，操作繁琐，容易造成前处理损失，影响检测结果。液相色谱质谱联用法前处理步骤如下：先将目标物富集在浓缩柱中，然后丙酮洗脱，氮气吹干，用水复溶后进样，同样存操作繁琐的缺陷，并且目标物的富集效率会影响检测结果的准确性。本方法结合2,4-滴，草甘膦及氨甲基膦酸的强极性及易电离的特点，采用抑制电导法同时分离、检测以上化合物。本方法样品直接进样即可，无需任何衍生化、富集等前处理步骤，操作简单、高效，且高灵敏度的电导检测器满足《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》中的限量要求。同时为了提高分析效率，本方法将常规阴离子与以上三种化合物同时分析，借助于氢氧根体系

半导体行业硅片制造中经常使用氢氟酸刻蚀，这一行业对氢氟酸等高纯试剂中的阴离子含量有严格的要求，多为几个mg/L。本方法先用IonPac ICE-AS离子排斥柱将痕量阴离子与大量氢氟酸分离，再用浓缩富集柱将痕量阴离子富集，最后采用阴离子分离柱分离测定阴离子。

无机阴离子的含量是浓硝酸试剂品质的一个重要指标。如在半导体加工工业中，硝酸常被当作刻蚀剂用来刻蚀晶圆，试剂中混杂的痕量氯离子会严重影响半导体器件的质量。因此，对于不同级别的浓硝酸试剂，对其无机离子尤其是氯离子、硫酸盐等有着严格的限量要求。国标对工业硝酸要求硫酸盐含量小于0.08%[1]，68%硝酸（优级纯）要求硫酸盐含量0.0001%、氯离子0.00005%。

本文采用KOH梯度洗脱的离子色谱法，有效地分析测定了大气颗粒物中的水溶性无机阴离子氟离子，氯离子，硝酸根，硫酸根与小分子有机酸根甲酸根，乙酸根，草酸根，丙二酸根，丁二酸根及甲磺酸根。方法操作简单，检出限低，线性范围宽，并具有较好的重现性。对于实际样品中阴离子分析有较好的重现性和回收率，说明本方法有良好的适用性。

标准GBT 29400-2012，SN/T 0736.14-2011规定了对肥料中阴离子的测定方法。为了达到准确定量化肥中的无机阴离子，减轻对水源、土壤等的环境危害，保证农作物正常生长及安全，维护消费者健康等目的，建立了本文离子色谱-电导法检测肥料中阴离子。

半导体行业硅片制造中经常使用浓磷酸或氢氟酸刻蚀，对磷酸、氢氟酸等高纯试剂中的阴离子含量有明确的规定，其中氯离子、硫酸根、硝酸根的限量分别为000μg/L、000μg/L、00μg/L。当在%（W/W）的磷酸中检测0.mg/L的氯离子时，氯离子与磷酸根浓度比为:0。如果将样品稀释，可以减弱其他高浓度离子对检测结果的干扰，但是有可能造成痕量的杂质离子无法被检测出来。

为确保该色谱柱成功用于极性农药分析，本指南介绍了有关系统清洗、色谱柱启用以及色谱柱清洗的详细步骤。采用此特定色谱柱 、Waters ACQUITY UPLC I-Class系统和Xevo TQ-XS质谱仪并结合文中参数分析草甘膦及其相关化合物

氯离子、 硫酸根离子等都是电厂水汽品质的重要指标，可及时监督水汽质量，避免因水汽质量恶化引起热力设备腐蚀、结垢和积盐事故的发生。现代大型火电厂、核电厂一般采用离子色谱对水汽中痕量阴离子进行检测。本文按照国家技术规范JJF 1059-1999《测擞不确定度评定与表示》，对使用戴安公司ICS-3000型离子色谱仪检测水汽系统中氯离子等痕量阴离子的不确定度进行评估，分析影响不确定分登的各种因素，提高离子色谱法测定痕掀阴离子含量的准确度。

本文采用瑞士万通离子色谱仪，基于化学自动再生抑制型离子色谱电导法，选择了最佳色谱条件, 在10. 5 m in 内一次进样测定了矿泉水中F - 、Cl- 、NO 3- 、SO42- 4 种主要阴离子。测定样品的相对标准偏差(R SD ) 为2. 59 % ～ 5. 83%, 样品回收率在90. 6 %～ 107 %之间。采用化学抑制模式的离子色谱法是检测矿泉水中阴离子的快速、准确的方法。

关于在环境草甘膦的分析研究，利用气相色谱法、高效液相色谱法和分光光度法等已有大量的报道，但报道主要集中在草甘膦组份及其在环境中代谢物的残留分析。在草甘膦的生产工艺改造研究中需要对草甘膦及相关杂质、副产物进行监测，关于能够同时测定这些产物的分析方法还鲜有报道。草甘膦因其结构的特点，极性很大，几乎不溶于有机溶剂，而极易溶于水，在水中解离呈阴离子状态。离子色谱法是测定阴离子的首选方法，采用离子色谱法测定草甘膦的研究已有报道[5]。本文利用草甘膦母液性质的特点，采用离子色谱法，建立了一种同时测定草甘膦及其生产工艺中产生的副产物和杂质离子的分析方法，具有很好的应用前景。

本研究采用岛津HIC-ESP离子色谱仪配置新款阴离子膜抑制器ICDS-40A，结合Shim-pack IC-SA2色谱柱对环境废弃中水溶性阴离子进行测定。该系统稳定性好，重复性高，测定结果满足固体废弃物中7种水溶性阴离子的相关要求，供相关检测人员参考。

大气颗粒物分析是环境分析的一个重要组成部分，其化学组成非常复杂，其中包括大量矿质氧化物、可溶性硫酸盐、硝酸盐、海盐、多环芳烃、有机酸和有机氯等。不仅直接与空气质量，能见度，酸沉降有关系，危害人体健康，而且大气颗粒物对局地、区域甚至全球大气平衡和元素的生物化学循环具有重要影响。其中，PM2.5对人类危害最大，有研究表明，PM2.5 可对呼吸系统和心血管系统造成伤害。离子色谱法利用离子交换的原理可以对多种离子进行定性和定量分析。近年来离子色谱法已广泛用于雨水，大气中无机阴离子，有机酸及阳离子的检测。本文建立了一种同时分析无机阴离子和有机酸的高效、简单、灵敏的方法，以满足对大气颗粒物样品的分析测定，为进一步研究大气颗粒物的来源、传输和转化奠定基础。

离子色谱法测定硫酸铵中痕量阴离子，方法灵敏度高、专属性强，样品前处理简单，可用于控制硫酸铵中阴离子杂质的含量。

采用MIC-7型离子色谱仪，METROSEP A Supp 16高容量阴离子分离柱；25mMNaOH +3mMNa2CO3的淋洗液；进样体积10μL；流速0.8mL/min，可以实现F-和Cl-在大量HNO3基体下的完全分离，标准曲线线性相关性良好，3次重复进样结果表明此法测定F-，Cl-的相对标准偏差分别为1.1％和0.1%。

目的：建立在线渗析-离子色谱直接进样测定牛乳中阴离子的方法。方法：纯牛乳样品经20倍稀释后直接进样，经在线渗析后进入分离柱测试，采用metrohm metrosep A Supp 5-100阴离子交换柱，以3.2mmol/L 碳酸钠和1.0mmol/L 碳酸氢钠为淋洗液，流速为0.70ml/min，化学抑制电导检测。结果：该方法线性范围广，相关系数均大于0.9990，相对标准偏差均小于0.6%（n=8），各离子组分的加标回收率在91%-107.4%之间。结论：该方法操作方便、准确度高、重现性好、高校自动化，对分析测试牛乳中阴离子有实用价值。纳锘仪器 做为瑞士万通公司授权代理商，向您提供全方位的服务， 如欲了解更多该产品信息，可来电咨询 021-61610135 --------------------------------------------------------------------------- 　上海纳锘仪器有限公司 　地址：上海市莲花南路1388弄8号楼碧恒广场1503室[201108] 　电话：021-60900829，60900830，61131031,61131051 　传真：021-61131052 　E-Mail：info@nano-instru.com

柠檬 酸 、 柠橄酸钠等食品添加剂被广泛应用于食品和饮料加工业，起到改善或调节口味的作用，国内外标准[I-3]和药典〔4-5）对其中的阴离子Cl-,都有严格的限量要求，目前各标准中采用的测定方法多为比浊法和比色法，操作繁琐，基体干扰大，准确度不高。离子色谱法测定阴离子具有快速、准确、选择性好和多组分同时测定的优点，已被广泛应用 尽管对Cl-等离子的离子色谱测定方法已有报道，但对柠檬酸、柠檬酸钠中杂质阴离子的测定方法的研究尚未见报道。本文对柠橄酸、柠檬酸钠中的Cl-、的离子色谱测定方法进行了研究。

柠檬 酸 、 柠橄酸钠等食品添加剂被广泛应用于食品和饮料加工业，起到改善或调节口味的作用，国内外标准[I-3]和药典〔4-5）对其中的阴离子SO42-等都有严格的限量要求，目前各标准中采用的测定方法多为比浊法和比色法，操作繁琐，基体干扰大，准确度不高。离子色谱法测定阴离子具有快速、准确、选择性好和多组分同时测定的优点，已被广泛应用 尽管对SO42-等离子的离子色谱测定方法已有报道，但对柠檬酸、柠檬酸钠中杂质阴离子的测定方法的研究尚未见报道。本文对柠橄酸、柠檬酸钠中的FSO42-的离子色谱测定方法进行了研究。

本文介绍了依据ASTM D4327-03，利用抑制型离子色谱仪HIC-ESP分析工业废水中阴离子的案例。（饮用水中的阴离子分析案例在01-00102中进行了介绍。）由于工业废水中含有大量杂质，因此色谱柱采用高分离型的Shim-packIC-SA3。

阴离子交换树脂一般呈现多孔状或颗粒状，其大小约为0.1~1mm，其离子交换能力依其交换能力特征可分:强碱型阴离子交换树脂、弱碱型阴离子交换树脂、对阴离子的吸附。离子交换法是液相中的离子和固相中离子间所进行的的一种可逆性化学反应，当液相中的某些离子较为离子交换固体所喜好时，便会被离子交换固体吸附，为维持水溶液的电中性，所以离子交换固体必须释出等价离子回溶液中。选择一种阴树脂，采用微波消解进行前处理，探索最适合的消解参数，该方法还有回收率高、空白低等特点，有利于后续对多种无机元素的快速准确测定。

离子色谱法对于测定常规阴离子具有很高的灵敏度和较低的检出限，其在化工试剂中杂质成份分析的应用研究已有较多报道。离子色谱法直接测定氟化盐中杂质阴离子，因为待测物的色谱峰会被样品基体的F-峰所干扰，难以达到有效的分离分析。本研究利用HF为弱酸的特点，将氟化盐样品通过磺酸型离子排斥柱ICE-AS6（其固定相表面附着的一层带负电荷水合层，称为Donnan膜），金属阳离子（如Li＋、Na＋、K＋等）与H＋交换，F-与H＋形成弱电离的HF不受Donnan排斥，能进入树脂的内微孔，而待测离子因排斥效应首先通过色谱柱，从而将待测离子从浓的氟化盐溶液中分离出来；将分离出的待测离子富集于 IonPac TAC-ULP1阴离子浓缩柱上；经柱切换，淋洗液将待测组分从浓缩柱上洗脱下来，待测离子经过 IonPac AS23阴离子交换色谱柱分离，以抑制型电导检测器检测。本方法所建立的离子色谱柱切换方法，用于测定氟化盐（如LiF、NaF和KF）试剂中的杂质阴离子（Cl-、NO3-、PO43-和SO42-）的含量，解决了测定氟化物的高基体干扰问题。