国家电化学和光谱研究分析中心

为广泛征求用户的意见和需求，了解中国科学仪器市场的实际情况和仪器应用情况，仪器信息网自2008年6月1日开始，将用一年半的时间对不同行业有代表性的“100个实验室”进行走访参观。 2008年7月30日，仪器信息网工作人员专程前往长春参观访问了本次活动的第七站：国家电化学和光谱研究分析中心。　　国家电化学和光谱研究分析中心于1990年由中科院汪尔康院士发起成立，行政上隶属于中国科学院长春应用化学研究所，业务上受科技部条财司指导。中心具有一批富有经验的资深研究人员及年轻博士、硕士组成的研究及测试队伍。其中有院士2人，6人为国外院校博士学位获得者，所有研究员都有在国外中长期工作的经历。研究分析中心成立以来在分析和研究领域多次获奖，其中国家自然科学奖一项，国家科技进步奖一项，国际奖一项、中国科学院自然科学奖五项，科学技术进步奖三项、省级奖四项、行业奖十项。共发表论文超过1500篇，其中60%以上为国际刊物，有很强的测试和研究能力。[center][IMG]http://www.instrument.com.cn/lib/editor/UploadFile/20088/2008826133911346.jpg[/IMG]中科院长春应用化学研究所[IMG]http://www.instrument.com.cn/lib/editor/UploadFile/20088/2008826133933409.jpg[/IMG]国家电化学和光谱研究分析中心[/center]

国家电化学和光谱研究分析中心与仪器信息网培训中心合作，与08年7月28日至8月1日在长春举办了“红外光谱分析技术提高班”。此次学习班继续推行培训中心1+1实战式培训的特点，分别邀请了国家电化学和光谱研究分析中心主任徐经伟研究员、汪冬梅高级工程师做理论与实践两部分的讲解。学员在深入的进行理论学习同时，还自带谱图请专家分析、带样品来测试、亲自动手上机实验等等。培训期间徐经伟主任还带领学员参观了中国科学院长春应用化学研究所，同时在学员感兴趣的实验室请专家就实验部分给大家进行了详细的介绍。学习班结束后学员均表示此行不虚，收获颇丰。[center][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2008/08/200808051116_101852_1622715_3.gif[/img]理论和实践两手抓[/center]

各位同仁，从支持国货的角度和经费不足的方面，大家都会想到国产电化学仪器，我在此想了解国内几家电化学生产厂家的仪器优缺点及售后，望高手们能多多指点．

【篇名】 表面电化学和电化学催化研究进展——97'国际电化学联合大会和97'国际表面电化学会议综述 【作者】 孙世刚. 【刊名】 电化学 1998年01期【机构】 厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室. 【关键词】 Surface electrochemistry. Electrocatalysis. Single crystal electrodes. In situ techniques. Theoretical modeling and simulation.. 【摘要】 表面电化学和电化学催化研究进展①——９７＇国际电化学联合大会和９７＇国际表面电化学会议综述孙世刚（厦门大学化学系，固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）表面电化学和电化学催化是当前极为活跃的研究领域．这首先得益于近年来各种物理和光谱技术的飞...

在shaweinan的资料中发现几本好书《电化学新进展》《电化学和电分析化学》 ，内容是一些比较新的电化学研究方面的文章，绝对有参考价值！而且免费的！！

电化学方法分析非金属元素和无机阴离子研究进展1 　　引言　　非金属元素特别是无机阴离子的分析,一段时间内曾是一个较为薄弱的研究领域,但随着环境、食品、冶金以及材料等学科的发展,这一领域的研究工作已经引起广泛重视.Ｗｉｌｌｉａｍ曾介绍了70多种无机和有机阴离子的分析及测定方法,徐其享等在对无机阴离子光度法的综述中,对有机试剂及三元配合物的应用前景进行了重点讨论.现代科学技术的发展要求对无机阴离子和非金属元素的测定往往是极微量、痕量分析甚至是超痕量分析.相适应的,各种仪器分析方法都向更灵敏、迅速、准确发展,主要表现在四个方面:(1)放射分析 (2)光谱及能谱分析 (3)色谱分析 (4)电化学分析.其中放射、光谱和能谱分析灵敏度很高,但由于仪器昂贵,不能普及 色谱分析虽然也有少数非金属阳离子的应用实例,但主要用于有机化合物的分析.电化学分析中以极谱伏安法、库仑法和离子选择电极灵敏度较高,其中极谱法以其可靠、灵敏和好的选择性脱颖而出.且因设备简单、价格低廉而易于推广,已经在许多领域有所应用.2 　　无机阴离子及非金属元素的极谱分析概况　　自1922年,捷克化学家Ｈｅｙｒｏｖｓｋｙ创立极谱分析法以来,极谱分析法发展迅速,是国内外分析化学界都十分关注的领域.除经典极谱外,还出现了单扫描极谱、方法极谱、交流极谱、脉冲极谱、溶出伏安法、半积分半微分极谱和极谱催化波等新型快速灵敏的极谱技术,大大提高了测定的灵敏度和准确度,极谱分析已经成为电化学分析中最成功、最重要的一种分析方法.　　据有关文献报道,可测的阴离子及非金属元素有Ａｓ、Ｂ(Ⅲ)、Ｆ-、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ(Ⅳ)、Ｔｅ(Ⅴ)、ＣＮ-、ＮＯ2-、ＳＣＮ-、Ｓ2Ｏ32-、Ｃｒ2Ｏ42-、ＷＯ42-、ＶＯ3-等30余种.　　随着理论和技术的逐步发展,溶出伏安法和极谱催化波作为高灵敏度的电化学分析方法,广泛应用于无机阴离子和非金属元素的痕量分析.3　　　阴极溶出伏安法3.1 　　阴极溶出伏安法方法原理　　该法有很高的灵敏度,测定下限可以达到10-8ｍｏｌ• Ｌ-1,有的甚至可以达到10-10～10-12ｍｏｌ• Ｌ-1,之所以有如此高的灵敏度是由于它的特殊操作决定的.首先,在很稀的溶液中,阳离子或配离子在比它本身更正的电位下经电解一定时间,被氧化的阴离子进入体积很小的汞滴或汞膜内形成汞齐,或者沉积在电极表面上 然后,使加在工作电极上的电压向阴极扫描,使被氧化的阴离子或配合离子重新还原而成为离子进入溶液,记录电流电压曲线,由峰高可以定量溶液中的待测离子.3.2　　　对无机阴离子测定应用阴极溶出伏安法测定无机阴离子的部分文献列于表1.[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/11/200611091057_31834_1634962_3.gif[/img]3.3　　　对非金属阳离子测定应用　　(1)Ｓｅ和Ｔｅ的测定.在0.1ｍｏｌ• Ｌ-1ＨＣｌＯ4,8×10-4ｍｏｌ• Ｌ-1Ｂｒ-溶液中,硒出现两个峰,-0.56Ｖ处的峰与硒浓度在10～100ｐｐｂ范围内有线性关系.由于吸附作用的存在,峰高可增加10多倍。在体系8ｍｏｌ• Ｌ-1ＨＣｌ中加入ＮａＳ2Ｏ3,在-0.6Ｖ富集,在-0.8Ｖ左右可测Ｔｅ.　　(2)Ａｓ的测定.ＷａｌｔｅｒＨ.[29]　利用50μｇ• ｍＬ-1Ｓｅ(Ⅳ)的Ｈ2ＳＯ4(0.18ｍｏｌ• Ｌ-1)溶液测定0～400ｎｇ• ｍＬ-1的Ａｓ(Ⅲ),富集电位为-0.5Ｖ,在-0.25～-0.5Ｖ间Ａｓ(Ⅲ)与Ｈｇ2Ｓｅ反应生成Ａｓ2Ｓｅ3和Ｈｇ,扫描至-0.72Ｖ时,Ａｓ2Ｓｅ3被还原为ＡｓＨ3和Ｈ2Ｓｅ,采用此法测定10ｎｇＡｓ(Ⅲ),检出限为2ｎｇ• ｍＬ-1.

常州储能材料与器件研究院是中国科学院长春应用化学研究所与常州市政府所共建，在“国家电化学和光谱研究分析中心” 人才和技术的支持下，通过购置400M核磁、液质联用仪等一系列大型现代分析检测仪器，初步构建功能齐全的化学材料分析检测平台。 利用该平台可以开展化学组份的定性与定量分析、物质的结构分析和高分子材料的物性测试。可测试的样品种类涵盖无机材料、有机材料、生物物质（如蛋白质、多肽）和环境等各个领域。 注：我们的仪器，是Bruker的400MHz超屏蔽核磁共振波谱仪。对于核磁共振样品，当天提供检测结果，最迟不超过24小时，常州市区免费接样。常州储能材料与器件研究院江苏省常州市天宁区河海东路9号 (恐龙谷温泉东)电话：0519-68688269传真：0519-68688267

我想问一下大家电化学检测器一般的价格，不知这样发贴有没有问题。

武大的查 全 性 著名电化学家。中国科学院化学部院士，教授、博导。1925年生于江苏南京。1950年毕业于武汉大学化学系，1957年至1959年在前苏联电化学创始人A. H.弗罗姆院士指导下从事电极过程研究。主要科研方向包括电极/溶液界面上的吸附、电化学催化、半导体电化学和光电化学、生物电化学等。已发表学术论文200余篇。其编著的《电极过程动力学导论》是我国电化学界影响最广泛的学术著作和研究生教材之一。1987年获国家自然科学三等奖。 中国工程院院士衣宝廉中国科学院大连化学物理研究所研究员，燃料电池工程中心总工程师，大连新源动力股份有限公司董事长，国家863《电动汽车重大专项》专家组成员和燃料电池发动机责任专家。2003年当选为中国工程院院士。 张华民研究员 博士生导师中国科学院大连化学物理研究所所长助理、燃料电池工程中心主任 学术方向和研究工作：功能材料、催化化学、燃料电池 程谟杰研究员中国科学院大连化学物理研究所 博士生导师从事固体氧化物燃料电池研究,曾从事催化化学和催化材料研究厦大的田昭武厦门大学教授，中国科学院院士，英国威尔士大学名誉理学博士，固体表面物理化学国家重点实验室主任，中国科协全国委员，国际电化学学会会刊副主编，《电化学》主编。 当前研究兴趣： 1.纳米工艺学. 2.光谱电化学与光电化学. 3.电化学分析新技术. 4.量子电化学. 5.应用电化学（化学电源、金属腐蚀等） 田中群现任厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室副主任、研究员、博士生导师主要研究领域有谱学电化学、界面电化学、激光电化学和纳米电化学，专长于电化学拉曼光谱和表面增强拉曼光谱复旦的中科院院士吴浩青目前的主要研究领域：嵌入(插入，intercalation)电极反应动力学；固体电解质；固态锂离子电池；纳米材料在储能材料中的应用；微型电池及其材料制备,现与吴宇平教授一起，共同招收、培养硕士研究生、博士研究生和博士后。日本福井大学的青木教授，有兴趣可以联系。 电化学通讯的编委我们中南大学的冶金科学与工程学院也不错哦,有好多人都做电化学的,如工程院院士刘业翔,副院长李新海,还有其他好多教授[em17]

电化学包括电化学理论与应用电化学，应用电化学主要有五个方向：化学电源（电池）、电镀、电解、电化学防腐和电分析化学五个方向。

在腐蚀的整个过程中,Rn和Rsn趋于下降.他们的研究同时指出:Rn与EIS技术得到的极化电阻Rp同步变化,孔蚀指标PI(=SI/Imean)和电位噪声的SPD信号均不能正确地反55映材料腐蚀的真实情况.而Chen和Skerry研究指出:抗蚀性能优良的涂层的电荷转移电阻Rt(EIS)和噪声电阻Rn8102具有数量级为10～10Ωcm的电阻值,而且,其双电层电-102容C约为10F/cm 当Rn大于Rt以及Rt的数量级低52于10Ωcm时,涂层下电极开始发生孔蚀,并且此时,电极2表面双电层电容大于1μF/cm.Bierwagen提出了另一个噪声电阻Rn,他认为可以根据下式估计涂层失效的严重性:2S2V02Rn=2=(Rsn)SI2Rctg2=limRs+222=(Rs+Rctg)(7)f→01+fRctgC其中,Rs为溶液电阻,Rctg为涂层电阻,C为双电层电容,f56为采样频率.Rn越大则涂层防护性能越好.Puget和Trethewey等对钢铁表面聚氨酯涂层的磨(冲)57蚀现象的研究发现,冲蚀和化学腐蚀作用不具协同性.电流噪声的标准偏差SI和平均腐蚀电流Imean反比于涂层的覆盖率.随着电极表面的腐蚀从局部腐蚀向均匀腐蚀的转变,电流噪声的非对称度Sk和突出度Ku同时下降至一比较稳定的数值 之后,Sk的继续下降和Ku的回复则表明涂层的破裂和金属基体的冲蚀-腐蚀.涂层的穿孔伴随着噪声SPD曲线斜率的下降,Imean的增加可能预示着冲蚀过程已经暴露了金属基体中的内在缺陷.在材料缓蚀剂的研究方面,Monticelli等学者认为可以通过比较缓蚀剂加入前后SPD曲线特征参数的变化,来判断它们是否通过抑制腐蚀电极的局部阴极析氢反应或是加6强电极表面钝化膜来抑制材料的腐蚀.曹楚南和林海潮等的研究表明,SPD曲线的fc愈低,则钝化抑制剂的抗孔蚀能58力愈强.3电化学噪声在化学电源和金属电沉积等其它领域中的应用　　在金属电沉积的过程中,电化学噪声起源于晶核的随机生长,噪声水平远远高于金属溶解或由扩散控制的物质还原过程中产生的电化学噪声水平,且与沉积物的结构和晶体取59α向生长密切相关.在Ni的电沉积过程中,1/f噪声中的指数α接近于2时,110面择优生长 α接近于1时,211晶面择优生长.在Zn的电沉积过程中,SPD正比于沉积层的表面粗糙度.Gabrielli等从理论上对金属电沉积过程中的噪声功率与沉积物的结构和晶体取向生长的关系进行了研60究,认为晶体的“生长/死亡”理论可以解释电沉积过程中的电化学噪声功率谱,但是,所有电极反应的速率波动和微晶所造成的电化学噪声对整个体系的自相关函数也有一定的作用.Budevski等人发现准单晶Ag的表面上沉积金属Ag时的电化学噪声的水平和自相关函数的大小反映了晶SPD体“成核/生长”的速率高低.但是,当晶体的成核和生长都遵循分布时电化学噪声数据的分析变得非常困Poissonian,61难.1999年,Martinet和Durand等学者首次将EN技术用62于电池的性能研究中.如:确定低容量密封Ni-MH电池的充放电状态,探测Ni-Cd电池的过充情况.他们认为锂离子电池的噪声功率谱密度(SPD)与电池的析气电流jgas和流经体系的总电流jtot之间存在下列关系:03j12-6gasSPD(V)=6×10(8)jtot他们测定的是整个电池的电压波动,而不是单个电极的电位波动.但是,他们认为,可以通过在电池内插入两个参比电极的方法来分别探测由单个电极及隔膜产生的电化学噪声.EN技术除了应用于上述工业电化学领域外,在生物化63～65学和环境科学等其它领域也得到了长足的发展.4展望EN技术是一门新兴的电化学研究技术,它的应用非常灵活(可以在极化和非极化条件下进行,可以采用双电极或三电极测试体系)、研究领域非常广泛(材料腐蚀、金属电沉积、化学电源、生物电化学和地震波等)、数据处理手段日益完善(时域谱、频域谱、小波分析和分形分析等),并且相对于其它传统电化学方法和现代物理研究手段具有无可比拟的66优良特性.如果将EN技术及基于EN技术的新技术(如EES和MEES)与非线性数学理论相结合,必将导致EN技术的基础理论的进一步发展和应用研究领域的迅速扩大,其在电极过程动力学机理研究中的独特作用将更加显著.致谢:衷心感谢中国科学院金属所腐蚀与防护国家重点实验室林海潮研究员、李瑛、史志明和严川伟副研究员的无私帮助!

[日期：2006-04-10] 来源：安徽师范大学 微电极是近十年来发展起来的一种新的电化学测量技术，因其传质速度快、信噪比大、IR降小等显著特性，倍受化学界关注。方宾老师得益于南大陈洪渊教授指导，参与我国微电极方面研究，尤其在银微电极方面做了许多开拓性工作。于1994年底首次用化学刻蚀法研制了银微柱、盘电极，讨论了镀汞方法，考察了不同介质中裸银微电极伏安性质，相继研究了Pb 2+ 、Cd 2+ 、Tl + 、Zn 2+ 微分电位溶出分析法，I-、Br-、S 2- 的阴极溶出伏安法；还利用银基特性，研究了生化物质L-半胱氨酸的伏安行为及测试方法，抗菌素药物头孢氨芳降解产物的伏安行为及分析方法

著名电化学专家田昭武院士姓名： 田昭武 性别： 男 籍贯： 福建福州 学位： 博士 毕业院校： 厦门大学 个人简介 田昭武，男，1927年6月生于福建福州； 1980年当选为中国科学院院士； 现任主要职务：厦门大学教授 ； 主要学习及工作经历： 1949年毕业于厦门大学化学系。1984年获英国威尔士大学名誉博士学位； 1982－1989任厦门大学校长； 1986年当选为中国化学会理事长； 1996年当选为国际电化学会副主席和第三世界科学院院士； 历任厦门大学教授，同体表面物理化学国家重点实验室名誉主任，中国人民政协常务委员，中国化学会理事长，福建省科协主席, 国家教委化学教学指导委员会主任委员, 国际电化学学会理事及第 46 届年会主席，国际太阳能光化学转化与储存会议组织委员及第九届会议主席； 主要研究成果 专长物理化学，重视交叉学科，研究领域扩展到光电化学、光谱电化学、量子电化学、扫描隧道显微技术和纳米加工技术等； 在多孔电极极化理论方面, 提出“特征传输电流”概念和气体扩散多孔电极的“不平整液膜”模型 对半导体电极光电转换提出数学模型和“可移动掺杂物”高聚物半导体光电转换理论 对电极交流阻抗绝对等效电路提出微分新解法 得到自催化电极暂态过程理论解。专著《电化学研究方法》, 主编《PHOTOCHEMICAL AND PHOTOELECTROCHEMICAL CONVERSION AND STORAGE OF SOLAR ENERGY 》； 首创的电化学研究方法和技术有: 用于测定瞬间交流阻抗的选相调辉测定法和选相检波测定法 用于测定超低腐蚀速率的控制电位脉冲电流技术 用于测定局部腐蚀的扫描微电极技术。在他指导下研制成功并投入生产的仪器有: DHZ-1型电化学综合测试仪, XYZ-1型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]抑制器, WF-III型微区腐蚀电位分布测量系统等, 获发明专利权六项。近期在纳米技术领域提出超微复杂三维图形的复制新技术； 当前研究兴趣： 1.纳米工艺学. 2.光谱电化学与光电化学. 3.电化学分析新技术. 4.量子电化学. 5.应用电化学（化学电源、金属腐蚀等）； 已发表科学论文130余篇，专著《电化学研究方法》，并主编了《电化学实验方法进展》和《Photochemical and Photo-electrochemlcal Conversion and Storage of Solarenergy》； 曾作为第一获奖者获部级以上奖励7项：1986年国家教委科技进步一等奖，1987年同家自然科学三等奖，1989年国家教委科技进步二等奖(2项)，1990年国家发明三等奖，1980年第四机械工业部科技成果一等奖，1982年福建省科技成果一等奖，1986获年全国五一劳动奖章；

科学时报讯 近日，中科院长春应用化学研究所在电化学分析仪器及联用技术的研制开发方面取得系列成果，自主研发的快速生化需氧量（BOD）检测仪等4种灵敏度高、响应快、寿命长、可动态在线检测的电化学分析仪器，其主要性能指标均达到国际先进水平，并填补了该领域多项国内外空白。　　据介绍，电化学方法作为一种具有简便、快速、准确、灵敏度高等优点的分析检测及表征手段，在科研和生产中占据着较为重要的地位。电化学分析仪器已在分析实验室中广泛应用。但目前国内分析仪器，尤其是高精尖分析仪器，较大份额仍然依赖进口，一些急需的专用仪器尚属空白。因此，开发具有我国自主知识产权的新型电化学传感器、检测器和功能联用接口仪器是当前科技生产的迫切需求。　　长春应化所电分析化学国家重点实验室科研人员从生产、科研的实际需求出发，立足前沿领域，于2005年承担了吉林省科技厅科技发展计划项目“电化学分析仪器及联用技术的研制与开发”。他们以研究发展快速实时、灵敏、自动连续检测和经济适用、有自主知识产权的新型电化学传感器、检测器及电化学联用设备为目标，围绕电化学仪器设计方法，突出微型化、高性能等特点，开展电化学方法的联用研究，开发出4种电化学及电化学联用仪器设备。　　该所利用新型有机—无机杂化膜固定化材料，通过微生物现场培养的方法，实现了BOD的快速检测。该创新方法将BOD检测时间从原来的5～7天缩短为1小时左右，并以此为基础开发出快速BOD检测仪。　　该所实现了电化学分析仪器的微型化设计，研制开发了微型USB2.0接口电化学系统，在电位控制精度、数据传输速度等主要指标上大大超过原有仪器，而体积仅如同一个手指大小，比传统仪器小2～3个数量级，可方便地集成到各种分析仪器内，实现多种分析方法和电化学方法联用，具有较好的可扩展性，适用于野外和各种现场使用。　　该所采用自行设计的具有微小间隙的双带电极，实现了薄膜材料导电性的原位实时监测，并开发出时间分辨测量能力较高的电化学原位膜导电性测量仪器，并能用于膜导电性变化的动力学测量。　　该所利用自行设计的位移传感器，提高了表面等离子体共振光谱（SPR）测量的时间分辨率，并以此为基础，将电化学方法集成联用，开发了电化学联用的表面等离子体共振光谱仪，实现了稳态及暂态电化学体系SPR信号的测量。　　这些电化学相关仪器的研发成功，丰富了基础科学的研究手段，并可广泛应用于环境检测、社会安全和科学研究等领域；同时能达到工业设计批量生产、实现商品化投向市场的要求，具有广泛的应用价值和广阔的市场前景。时间:2010年12月28日 09时07分 来源:科学时报 作者:于柏林 于洋 石明山

【篇名】 溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究 【作者】 罗济文. 李家洲. 黄志伟. 李家贵. 陈渊. 【刊名】 化学研究与应用 2004年06期 【机构】 玉林师范学院化学与生物系. 广西玉林　537000 . 【关键词】 溴酚蓝. 电化学沉积. NADH. 催化作用. 【摘要】 溴酚蓝(BPB)常用作酸碱指示剂和光度分析的显色剂,颜色深,对生物大分子亲和力强,近年来,对它的应用研究主要集中在生物大分子,特别是蛋白质和酶的分析测定上[1,2],多采用传统的光分析方法,我们用电化学方法将溴酚蓝固定于玻碳电极上,制得具有良好电化学活性且较为稳定的修饰电极,直接利用BPB的氧化还原性在生物分子和电极间传递电子,对一些反应产生催化作用。1　实验部分CHI617A电化学分析仪,三电极系统。玻碳电极(GCE)为工作电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,铂丝电极为对电极。均以SCE为参比。NADH(Sigma公司),溴酚蓝(BPB)(上海试剂三厂),其他试 [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=15124]溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究[/url][em17]

电化学发光分析技术特点最先进的分析原理专利的电化学发光分析技术（ECL）。ECL是一种在电极表面由电化学引发的特异性化学发光反应。包括了两个过程。发光底物二价的三联吡啶钌及反应参与物三丙胺在电极表面失去电子而被氧化。氧化的三丙胺失去一个H成为强还原剂，将氧化型的三价钌还原成激发态的二价钌，随即释放光子恢复为基态的发光底物。最好的发光标记物-三联吡啶钌分子量小，结构简单。可以标记于抗原，抗体，核酸等各种分子量，分子结构的物质。从而具有最齐全的检测菜单。三联吡啶钌为水溶性，且高度稳定的小分子物质。保证电化学发光反应的高效和稳定，而且避免了本底噪声干扰。最先进的包被技术采用罗氏公司专利的链霉亲和素-生物素包被技术。链霉亲和素-生物素是最牢固和特异的结合。保证了牢固的包被效果和特异的检测结果。特殊的磁性微粒子载体以及磁性分离技术由聚苯乙烯包被的磁性微粒子为载体，直径仅为2.8um。同类型产品最小；提供类均相的反应环境，增加反应面积，提高反应速度；保证最终检测结果的高灵敏度；利用磁性分离技术，实现全自动化分析；与其它几种标记免疫测定技术相比，电化学发光具有以下的优点：1. 高灵敏度，检测下限达1pmol；2. 线形范围宽，达7个数量级；3. 快速，出第一个结果的时间仅需数分钟；4. 应用范围广，可以同样的灵敏度和线性范围检测各种物质，包括DNA；5. 试剂稳定，无污染和衰变问题；6. 自动化程度高。

我的专业是分析化学专业，但由于我在一个研究所跟二导做课题，做的是导电聚合物电化学交流阻抗研究。可前几天我回学校开题时，有的老师说这是物理专业方面的，希望我做点分析方面的东西。我很纳闷，因为这涉及到我的毕业问题。电化学交流阻抗谱属不属于分析化学范畴？希望专家们给我答案！[em63] [em63] [em63] [em63]

111112221前言电化学噪声(Electrochemicalnoise,简称EN)是指电化学动力系统演化过程中,其电学状1,2态参量(如:电极电位、外测电流密度等)的随机非平衡波动现象.B.A.TЯΓaЙ等1967年3首先注意到了这个现象,之后,电化学噪声技术作为一门新兴的实验手段在腐蚀与防护科4～11学领域得到了长期的发展.电化学噪声的起因很多,常见的有腐蚀电极局部阴阳极反应活性的变化、环境温度的改变、腐蚀电极表面钝化膜的破坏与修复、扩散层厚度的改变、表面膜1,12～20层的剥离及电极表面气泡的产生等.迄今为止,已有很多技术用于表征电极的界面状态,但是它们都存在着各自不同的缺陷.例如:基于真空技术的低能电子衍射法(LEED)和俄歇电子能谱法(AES)等以及基于电磁波原理的椭圆偏光法(Ellipsometry)和扩展X-射线吸收精细结构技术(EXAFS)等诸多光学方法15,21～25都不能对电极腐蚀现象进行原位观察 基于对研究电极施加外界扰动信号的极化曲线法等传统电化学研究方法则可能因为外加信号的介入而影响腐蚀电极的腐蚀过程,同样无26,27法对被测体系进行原位监测.而电化学噪声技术相对于诸多传统的腐蚀监测技术(如:重量法、容量法、极化曲线法和电化学阻抗谱等)具有明显的优良特性.首先,它是一种原位无损的监测技术,在测量过程中无须对被测电极施加可能改变腐蚀电极腐蚀过程的外界扰28～3126动 其次,它无须预先建立被测体系的电极过程模型 第三,它无须满足阻纳的三个27,32基本条件 最后,检测设备简单,且可以实现远距离监测.2电化学噪声的分类根据所检测到的电学信号视电流或电压信号的不同,可将电化学噪声分为电流噪声或电33～36压噪声.1,29,37,38根据噪声的来源不同又可将其分为热噪声、散粒效应噪声和闪烁噪声:(1)热噪声是由自由电子的随机热运动引起的,是最常见的一类噪声.电子的随机热运动带来一个大小和方向都不确定的随机电流,它们流过导体则产生随机的电压波动.但在没有外加电场存在的情况下,这些随机波动信号的净结果为零.1928年贝尔实验室的J.B.Johnson首先对热噪声进行了详细地实验研究(所以热噪声又称为约翰逊噪声),之后,H.Nyquist根据热力学原理在理论上对其进行了大量探讨.实验与理论结果表明,电阻中热噪声电压的均方值2E[VN]正比于其本身的阻值大小(R)及体系的绝对温度(T):2E[VN]=4KBTRΔυ(1)式中,V是噪声电位值,Δυ是频带宽,KB是Boltzmann常数[KB=1.38×(-23)J/K.上式在13直到10Hz频率范围内都有效,超过此频率范围后量子力学效应开始起作用.此时,功率谱将按量子理论预测的规律而衰减.热噪声的谱功率密度一般很小,例如,1MΩ的电阻在室温298K时所产生的热噪声的谱2功率密度的最大值仅为0.0169μV/Hz.因此,在一般情况下,在电化学噪声的测量过程中,热噪声的影响可以忽略不计.热噪声值决定了待测体系的待测噪声的下限值,因此当后者小于监测电路的热噪声时,就必须采用前置信号放大器对被测体系的被测信号进行放大处理.(2)散粒效应噪声是Schottky于1918年研究此类噪声时,用子弹射入靶子时所产生的噪声命名的.因此,它又称为散弹噪声或颗粒噪声.在电化学研究中,当电流流过被测体系时,如果被测体系的局部平衡仍没有被破坏,此时被测体系的散粒效应噪声可以忽略不计.然而,在实际工作中,特别当被测体系为腐蚀体系时,由于腐蚀电极存在着局部阴阳极反应,整个腐蚀电极的Gibbs自由能ΔG为:ΔG=-(Ea+Ec)zF=-E外测zF(2)式中,Ec和Ea为局部阴阳极的电极电位,E外测为被测电极的外测电极电位,z为局部阴阳极反应所交换的电子数,F为Faraday常数.所以,即使外测E外测或流过被测体系的电流很小甚至为零,腐蚀电极的散粒效应噪声也决不能忽略不计.散粒噪声类似于温控二极管中由阴极发射而达到阳极的电子在阳极所产生的噪声.Schottky从理论上证明了该噪声符合下列公式:2E[IN]=2eI0Δυ(3)式中,e为电子电荷,等于1.59×(-19)C,I0为平均电流.在电化学研究中,e应该用q代替,而q是远大于电子电荷的电量.例如,在单晶Ag的电结晶过程中,q相当于在基体表面上生长一单层Ag所需的电荷 在电极腐蚀过程中,q相当于一个孔蚀的产生或单位钝化膜的破坏所消耗的电量.公式(3)在频率小于100MHz的范围内成立.热噪声和散粒噪声均为高斯型白噪声,它们主要影响频域谱中SPD曲线的水平部分.α(3)闪烁噪声又称为1/f噪声,α一般为1、2、4,也有取6或更大值的情况.与散粒噪声一样,它同样与流过被测体系的电流有关、与腐蚀电极的局部阴阳极反应有关 所不同的是引起26散粒噪声的局部阴阳极反应所产生的能量耗散掉了,且E外测表现为零或稳定值,而对应于极局部腐蚀部位的修复而正移 如果在恒压情况下测定,则在电流-时间曲线上有一个正的脉冲尖峰.关于电化学体系中闪烁噪声的产生机理有很多假说,如“时间常数假说”和“渗透理论假说”等,但迄今能为大多数人接受的只有“钝化膜破坏/修复”假说.该假说认为:钝化膜本身就是一种半导体,其中必然存在着位错、缺陷、晶体不均匀及其它一些与表面状态有关的不规则因素,从而导致通过这层膜的阳极腐蚀电流的随机非平衡波动,于是导致电化学体系中产生了α3类似半导体中1/f噪声.闪烁噪声主要影响频域谱中SPD曲线的高频(线性)倾斜部分.3电化学噪声的测定28,41电化学噪声的测定可以在恒电位极化或在电极开路电位的情况下进行.当在开路电位下测定EN时,检测系统一般采用双电极体系,它又可以分为两种方式:同种电极系统和异种电极系统:(1)传统测试方法一般采用异种电极系统,即一个研究电极和一个参比电极.参比电极一般为饱和甘汞电极(SCE)或Pt电极,也有采用其它形式的参比电极的(如Ag-AgCl参比电极42-47等).电化学噪声用参比电极的选择原则为:除了符合作为参比电极的一般要求以外,还1,44要满足电阻小(以减少外界干扰)、电位稳定和噪声低等要求.(2)同种电极测试系统是近年才发展起来的,它的研究电极与参比电极均为被研究的材48,49料.研究表明:电极面积影响噪声电阻,采用具有不同研究面积的同种电极系统测定体系27的电化学噪声时有利于获取电极过程的机理.当在恒电位极化的情况下测定EN时,一般采用三电极测试系统.在双电极测试系统的基础上外加一个辅助电极给研究电极提供恒压极化.3测试系统应置于屏蔽相中,以减少外界干扰.应采用无信号漂移的低噪声前置放大器,1特别是其本身的闪烁噪声应该很小,否则将极大程度地限制仪器在低频部分的分辨能力.4电化学噪声的分析411频域分析电化学噪声技术发展的初期主要采用频谱变换的方法处理噪声数据,即将电流或电位随时间变化的规律(时域谱)通过某种技术转变为功率密度谱(SPD)曲线(频域谱),然后根据SPD曲线的水平部分的高度(白噪声水平)、曲线转折点的频率(转折频率)、曲线倾斜部分的斜率和曲线没入基底水平的频率(截止频率)等SPD曲线的特征参数来表征噪声的特性,探寻电极过程的规律.常见的时频转换技术有快速傅立叶变换(FastFourierTransform,FFT)、最大熵值法(MaximumEntropyMethod,MEM)、小波变换(WaveletsTransform,WT).特别是其中的小波变换,它是傅立叶变换的重要发展,既保留了傅氏变换的优点又能克服其不足.因此,它代表了电化学噪声数据时频转换技术的发展方向.在进行噪声的时频转换之前应剔除噪声的直流部分,否则SPD曲线的各个特征将变得模糊不清,影响分析结果的可靠性.15,50,51(1)傅立叶变换(FFT)傅立叶变换是时频变换最常用的方法.假设信号为s(t),则由该信号经Fourier变换后得1-ωjt2到频谱s(ω)=s(t)edt,及其相应的能量密度频谱(频率密度)P(ω)=|s(ω)|.根∫39,40闪烁噪声的E外测则表现为具有各种瞬态过程的变量.局部腐蚀(如孔蚀)能显著地改变腐蚀电极上局部微区的阳极反应电阻值,从而导致Ea的剧烈变化.因此,当电极发生局部腐蚀时,如果在开路电位下测定腐蚀电极的电化学噪声,则电极电位会发生负移,之后伴随着电

[font=Encryption][color=#898989]摘要：[/color][/font][font=Encryption][color=#666666] 近年来,基于电化学酶的生物传感器已成为一种简单、快速、超灵敏的检测药物和食品样品中不同化合物的装置.本文介绍了酶的分类、固定化和抑制信息等方面的研究进展,对电化学酶基生物传感器进行了详细的论述,总结并列出了一些用于食品和药物分析的电化学酶生物传感器研究.[/color][/font]

【篇名】 《电化学方法:原理和应用》简介【刊名】 高等学校化学学报 2005年10期 【摘要】 A. J. Bard教授和L. R. Faulkner教授的《电化学方法: 原理和应用》(第二版)已于2005年5月由化学工业出版社翻译出版. A. J. Bard教授和L. R. Faulkner教授是国际著名的电化学和电分析化学专家. 其中A. J. Bard教授是美国科学院院士和2002年度美国化学会最高奖PriestleyMedal得主, 曾任美国化学会志(Journal of American Chemical Society, JACS)主编20年. 两位作者在电化学与电分析化学的诸多领域均有开拓性的建树.该书系统地论述了电化学的基本原理和各种电化学技术方法原理, 具有国际一流水平, 本书第一版于1980年出版后, 得到全世界电化学及电分析化学界的广泛好评. 该书的翻译出版对于我国电化学及电分析化学界研究水平的提高和研究生教育具有重要意义. 该书适用于大学化学专业高年级学生和研究生作为教材, 同时也是在材料科学、, 环境科学和生命科学等从事电化学及电分析化学研究和应用的专业人员必备的参考书.该书获得化学工业出版社国外优秀科技著作出版专项基金资助, 由北京大学邵元华教授(原长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室研究员) 、朱果逸研究员、董献堆研究员、张柏林研究员共同翻译. 在翻译的过程中得到了汪尔康院士、陈洪渊院士、查全性院士以及董绍俊先生的大力支持和关怀, 汪尔康院士在百忙中还为本书题写序言. 该书为16 开本, 571 页, 114 万字, 定价80. 00 元. 详情可登录化学工业出版社网站查询( http://www.cip.com.cn ).

美国AMETEK集团旗下两大著名电化学仪器品牌：PAR（普林斯顿应用研究）及Solartron（输力强分析），一直以来作为电化学工作站设备领域内的技术领导者，为广大从事电化学研究的科研工作者提供高品质的技术解决方案。此次，阿美特克科学仪器部将于2014年5月22日（SINO?CORR 2014 NACE 中国国际腐蚀控制与涂料涂装展览期间）举办微区扫描电化学新技术讲座，现场提供全套微区扫描电化学设备供实际操作及样品测试，热忱欢迎各位的光临！近年来，微区扫描电化学技术发展迅猛，在腐蚀和电沉积科学中的表面反映过程基础研究，酶稳定性研究，生物大分子的电化学反应特性，化学传感器，点蚀孔蚀，涂层完整性和均匀性，涂层下或逾金属界面间的局部腐蚀，缓蚀剂性能等相关领域得到广泛应用，倍受科技工作者的关注。http://img1.17img.cn/17img/images/201405/uepic/d1d0fc49-4aa6-4600-bac6-035a24653e58.jpg本次新技术讲座特邀请了阿美特克公司科学仪器部产品经理Dr.John Harper和中国海洋大学王佳教授主讲。Dr. John Harper （AMETEK GROUP 科学仪器部）http://img1.17img.cn/17img/images/201405/uepic/e684dcd0-3d7e-4ae9-962b-e4218d3a5918.jpgDr. John Harper师从英国莱斯特大学Andrew Abbott教授，并获得博士学位。他的研究关注于超临界二氧化碳中的电化学性质。在英国短暂博士后工作后，他进入工业界，参与了新型双极板的氢燃料电池的研发工作。他在燃料电池领域的成就使得他被英国剑桥的一个利用燃料电池催化剂的微传感器研发公司聘用。2003，John加入输力强分析担任应用专家并在公司发挥了巨大的作用，目前，John担任科学仪器部系统产品经理，主要负责的产品有Versascan / SECM， Modulab XM DSSC染料敏化太阳能电池测试系统等。主讲内容：从腐蚀，基础电化学，能源领域探讨微区扫描电化学包括SECM, SVET, SKP, LEIS, OSP, SDS的基本原理及应用王佳教授 （中国海洋大学）http://img1.17img.cn/17img/images/201405/uepic/6fc401fa-573b-44b4-ade7-744995d7c789.jpg中国海洋大学化学化工学院王佳教授，博士生导师，曾担任中国科学院海洋研究所责任研究员，现任中国腐蚀与防护学会腐蚀电化学及测试方法专业委员会副主任，中国防腐蚀标准化技术委员会委员，中国造船工程学会高级会员，山东省腐蚀与防护学会副理事长，“中国腐蚀与防护学报”和“腐蚀科学与防护技术”编委。王佳教授在腐蚀电化学研究领域，专注于多种环境条件下的腐蚀机理，腐蚀控制与监测，腐蚀电化学电子仪器及传感器，腐蚀防护评价等，并在这些领域获得大量成绩，已发表研究论文225篇（SCI 50篇）；已发表专利46项。主讲内容：腐蚀研究中的微区电化学方法腐蚀研究中的电化学阻抗谱等效电路模型解析方法新技术讲座定于2014年5月22日（星期四）, 在阿美特克商贸(上海）有限公司北京分公司培训室举办。具体安排如下：9：00-11：00 / Dr. John Harper 从腐蚀，基础电化学，能源领域探讨微区扫描 电化学 包括SECM, SVET, SKP, LEIS, OSP, SDS的基本原理及应用11：15-12：30 / 王佳教授 微区扫描电化学测试技术及应用实例 交流阻抗谱数据分析及解析12：30-13：30 午餐13：30-16:30 分组进行仪器上机动手实践及自由讨论联系方式：美国阿美特克科学仪器部（普林斯顿及输力强）联系人:乌鑫 女士电话: 010-85262111-15 北京市朝阳区酒仙桥路10号京东方大厦（B10)二层西侧邮编：100015 Email: michelle.wu@ametek.com.cn回执姓名 单位及通讯地址电话 email参加人数 是否需要住宿

根据Butter-Volmer方程从理论上证明了噪声电阻与线性极化电阻RP的一致性,其证明的前提条件为:(a)阴阳极反应均为活化控制,(b)研究电极电位远离阴阳极反应的平衡电位,(c)阴阳极反应处于稳态.噪声电阻被定义为电位噪声与电流噪声的标准偏差比值,即Rn=SV/SI(12)50,68Rn与Rsn之间存在着内在的联系.GordonP.Bierwagen从物理学原理出发,导出了另一个噪声电阻的概念,但有的学者对公71式推导的严谨性提出了质疑.69,72,73(4)Hurst指数(H)是E.H.Hurst于1956年采用标度变换技术(R/S)研究分维Brownian运动(fBm)的时间序列时提出来的.之后,E.H.Hurst与L.T.Fan和B.B.Mandel2brot等学者先后独立提出时间序列的极差R(t,s)与标准偏差S(t,s)之间存在着下列关系:HR(t,s)/S(t,s)=S　　01/2时,时间序列的变化具有持久性,而当H0表明信号时间序列是多峰分布的,Ku=0或Ku3,则信号的分布峰比Gaussian分布峰尖窄,反之亦然.Ku可用下式表达:N14Ku=(I-I)(15)4imean(N-1)Si6=1　　在电化学噪声的时域分析中,除了上述方法外,应用得较多的还有统计直方图(HistogramRepresentation),它分为两种.第一种统计直方图是以事件发生的强度为横坐标,以事件发生的次数为纵坐标所构成的直观分布图.实验表明,当腐蚀电极处于钝态时,统计直方图上只有一个正态(Gaussian)分布 而当电极发生孔蚀时,该图上出现双峰分布.另一种是以事件发29,74生的次数或事件发生过程的进行速度为纵坐标,以随机时间步长为横坐标所构成.该图能在某一个给定的频率(如取样频率)将噪声的统计特性定量化.413电化学发射光谱法(EES)26电化学发射光谱(EES)是在传统的电化学噪声测试技术基础上发展起来的一种新方法.该方法采用三电极体系(参比电极、工作电极和微阴极),其中微阴极应该足够小,以致于工作电极的腐蚀情况不会因为该工作电极与微阴极组成回路的原因而产生变化.根据Butter-Volmer方程可导出:ΔIk+1Ik+1-IkIcorr,kIcorr,k-IkAC,k+1===2303+(16)ΔVk+1Vk+1-Vk1babc式(16)中的Ik和Vk分别为k时刻的噪声电流和电压 Icorr,k为k时刻工作电极的腐蚀电流 AC,k+1是k+1时刻腐蚀电极的导纳 bc和ba分别为工作电极阴阳极反应的Tafel斜率.如果Icorr,kμIk,则式(16)可以进一步简化.由式(16)求出的AC,k+1不仅可以用来计算均匀腐蚀的腐蚀速率,而且可用于区分均匀腐蚀与局部腐蚀.如果工作电极发生均匀腐蚀,则AC,k+10 如果工作电极发生局部腐蚀,则AC,k+10.K.Habib于2000年在EES技术的基础上提出了改进的电化学发射光谱方法(ModifiedElectrochemicalEmissionSpectroscopy,MEES),实际上只是改用光学方法测定腐蚀电流,而其74它方面与EES完全一致.即在MEES方法中,工作电极的腐蚀电流Icorr,k的测定不是采用传统的零电阻安培计,而是采用光学腐蚀仪:F|Z|duIcorr,k=(17)MT式(17)中Icorr,k为k时刻的腐蚀电流,F为Faraday常数,|Z|为电子转移数,M为组成工作电极材料的原子的原子量,T是测定工作电极时阳极电流流过的时间,d是工作电极材料的密度,u为电极材料的光学参数.5电化学噪声技术的发展展望从1967年提出电化学噪声的概念以来,电化学噪声技术得到了迅速地发展.然而,迄今为止,它的产生机理仍不完全清楚、它的处理方法仍存在欠缺.因此,寻求更先进的数据解析方法已成为当前电化学噪声技术的一个关键问题.另外,结合当今微观世界的最新研究成果来分析电化学噪声的产生机理,以及结合非线性数学理论(如:分形理论)来描述电化学噪声的特征都可能代表了电化学噪声将来的研究方向.而电化学噪声技术在生物化学领域的应用则代表了它的发展方向.

溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=21542]溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究[/url]　　溴酚蓝(BPB) 常用作酸碱指示剂和光度分析的显色剂,颜色深,对生物大分子亲和力强,近年来,对它的应用研究主要集中在生物大分子,特别是蛋白质和酶的分析测定上[1 ,2 ] ,多采用传统的光分析方法,我们用电化学方法将溴酚蓝固定于玻碳电极上,制得具有良好电化学活性且较为稳定的修饰电极,直接利用BPB 的氧化还原性在生物分子和电极间传递电子,对一些反应产生催化作用。[em17]

电化学噪声的分析原理噪声谱分析就是将电极电位或电流随时间波动的时间谱，通过FFT变换，成为功率密度随频率变化的功率密度谱，再通过功率谱的主要参数fc来研究局部腐蚀的特征。电化学噪声的时间谱是时域谱，它显示噪声瞬时值随时间的变化。图9-7表示铁铬合金在时域的电流噪声图谱。在孔蚀诱导期，出现了数量可观的电流尖脉冲，它揭示了噪声与引起这种噪声的物理现象的内在关系，有助于研究孔蚀的具体过程。

[电化学] 研究生教学丛书 -- 电化学原理和方法电化学原理和方法丛书名：中国科学院研究生教学丛书 著译者: 张祖训，汪尔康 出版者：科学出版社标准书号：7-03-007474-2/O1117出版时间：2000页数：694页 本书全面和系统地介绍各种电化学方法及其理论，特别对近30年来发展的新理论、新方法作了详细的论述，涵盖了国内外的最新研究成果。 本书可供电化学、电分析化学专业高年级学生和研究生作为教材，也可供相关专业的科技工作者和教师参考。

电化学参考书目----------------------------------------------------------------1.《 IUPAC电分析化学报告选 》--------[ 国际纯粹与应用化学联... ] [1984年 ] 2.《 IUPAC电分析化学报告选.第一辑 》-[ 国际纯粹与应用化学联... ] [1984年 ] 3.《 癌症的电化学治疗 》--------[ 辛育龄主编. ] [1995 ] 4.《 半导体光电化学 》--------[ (苏)古列维奇(Гу... ] [] 5.《 半导体与金属氧化膜的电化学 》--------[ (美)莫里森(Mor... ] [] 6.《 超微电极电化学 》--------[ 张祖训著. ] [1998 ] 7.《 地电化学基础及其应用 》--------[ 温佩琳等编著. ] [] 8.《 地电化学勘探法 》--------[ (苏)雷斯(Рысс... ] [1986 ] 9.《 地球电化学勘查及深部找矿 》--------[ 罗先熔著. ] [1996 ] 10.《 电池电化学 》--------[ 文国光主编. ] [1995 ] 11.《 电法勘探中的电化学研究译文集 》--------[ 何继善等译. ] [1987 ] 12.《 电分析化学 》--------[ (美)瓦索斯(Vas... ] [1987年 ] 13.《 电分析化学 》--------[ 李启隆编著. ] [1995年 ] 14.《 电分析化学 》--------[ 蒲国刚等编著. ] [年 ] 15.《 电分析化学导论 》--------[ 高小霞编著. ] [1986年 ] 16.《 电分析化学实验 》--------[ 陆光汉编著. ] [2000年 ] 17.《 电化学 》--------[ (日)小久见善八编著... ] [] 18.《 电化学：适用于电镀专业 》---[上海轻工业专科学校编] [1978 ]19.《 电化学保护在化肥生产中的应用 》--------[ 陈其忠等著. ] [1975 ] 20.《 电化学擦削技术 》--------[ 向显德编著. ] [1994 ] 21.《 电化学测定方法 》--------[ (日)藤〓昭等著；陈... ] [1995 ] 22.《 电化学测量 》--------[ 周伟舫主编. ] [1985 ] 23.《 电化学测试技术 》--------[ 刘永辉编著. ] [1987 ] 24.《 电化学传感器与波谱计算机检索 》--------[ 姚守挫著. ] [] 25.《 电化学的实验方法 》--------[ (英)塞勒(Sell... ] [1985 ] 26.《 电化学动力学 》--------[ 吴浩青，李永舫编. ] [] (点击：171次)27.《 电化学方法：原理及应用 》--------[ (美)巴德(Bord... ] [1986 ] 28.《 电化学方法及其在土壤研究中的应用 》--------[ 于天仁等编著. ] [1980 ] 29.《 电化学分析 》--------[ 方惠群等编著. ] [1984 ] 30.《 电化学分析 》--------[ 化学工业部人事教育司... ] [1997 ] 31.《 电化学分析 》--------[ 阎锋,韩可心编著. ] [年 ] 32.《 电化学分析法实验与习题 》--------[ 张绍衡主编. ] [年 ] 33.《 电化学分析法在环境监测中的应用 》--------[ 高小霞著. ] [1982 ] 34.《 电化学分析基础 》--------[ (波)加卢斯(Gal... ] [] 35.《 电化学分析—溶出伏安法 》--------[ 王国顺等译著. ] [] 36.《 电化学分析实验 》--------[ 许国镇编. ] [] 37.《 电化学分析仪器 》--------[ 方建安,夏 权编著. ] [] 38.《 电化学分析原理及技术 》--------[ 谭忠印，周丹红编著. ] [2001 ] 39.《 电化学分析在环境监测中的应用论文集 》-[ 咸阳市秦都区城乡建设]40.《 电化学工程基础 》--------[ 何卓立编著. ] [] 41.《 电化学和电分析化学 》--------[ (美)安森(F.Am... ] [1983 ] 42.《 电化学基本原理及其应用 》--------[ 沈慕昭编. ] [1987 ] 43.《 电化学基础 》--------[ 陈永言编著. ] [1999 ] 44.《 电化学基础 》--------[ 杨文治编著. ] [1982 ] 45.《 电化学教程 》--------[ 郭鹤桐，覃奇贤编著. ] [2000 ] 46.《 电化学抛光工艺 》--------[ 李云飞著.2版. ] [1978 ] 47.《 电化学实验方法进展 》--------[ 田昭武等编著. ] [] 48.《 电化学式分析仪器 》--------[ 杨孙楷等著. ] [1983 ]49.《 电化学数据手册 》--------[ 朱元保等编. ] [1985 ] (点击：28次)50.《 电化学析法 》--------[ 钟洪辉主编. ] [] 51.《 电化学研究方法 》--------[ 田昭武著. ] [1984 ] 52.《 电化学原理 》--------[ 李荻主编.修订版. ] [1999 ] 53.《 电化学原理和方法 》--------[ 张祖训,汪尔康著. ] [2000 ] 54.《 电化学中的光学方法 》--------[ 林仲华等编著. ] [] 55.《 电化学中的仪器方法 》--------[ 英国南安普顿电化学小... ] [年 ] 56.《 电化学阻抗谱导论 》--------[ 曹楚南，张鉴清 ] [2002年 ] 57.《 电世界的奇葩：话说电化学 》--------[ 谢乃贤著. ] [1998 ] 58.《 分析化学手册.第四分册，电分析化学 》--------[ 彭图治 ] [2001 ] 59.《 腐蚀电化学 》--------[ 胡茂圃主编. ] [] 60.《 腐蚀电化学 》--------[ 中国腐蚀与防护学会主... ] [] 61.《 腐蚀电化学研究方法 》--------[ 宋诗哲编著. ] [] (点击：24次)62.《 腐蚀电化学原理 》--------[ 曹楚南编著. ] [1985 ] 63.《 光电化学太阳能转换 》--------[ （俄）Ю.В.波利斯... ] [1996 ] 64.《 光谱电化学方法：理论与应用 》--------[ 谢远武,董绍俊著. ] [] 65.《 海船电化学保护 》--------[ (苏)Н.Н.毕毕柯... ] [1975 ] 66.《 合金相电化学 》--------[ 姜晓霞，王景韫编著. ] [1984 ] 67.《 环境监测中的电化学分析法 》--------[ 杜宝中 ] [2003 ] 68.《 辉光放电化学热处理 》--------[ (苏)巴巴得-扎哈亮... ] [1985 ] 69.《 金属电化学保护 》--------[ 李启中主编. ] [1997 ] 70.《 金属电化学和缓蚀剂保护技术 》--------[ 郑家乐编. ] [1984 ] 71.《 金属腐蚀电化学热力学：电位-PH图及其应》-[ 杨熙珍,杨 武编著] 72.《 金属与合金的电化学热处理 》--------[ (苏)基 金(Кид... ] [] 73.《 可变电荷土壤的电化学 》--------[ 于天仁等著. ] [1996 ] 74.《 理论电化学 》--------[ (苏)L.I.安特罗... ] [1982 ] 75.《 理论电化学 》--------[ 郭鹤桐,刘淑兰编著. ] [1984 ] 76.《 理论电化学导论 》--------[ 龚竹青编著. ] [] 77.《 量子电化学 》--------[ (美)博克里斯(Bo... ] [] 78.《 硫化矿物浮选电化学 》--------[ 冯其明,陈 荩编著. ] [] 79.《 硫化矿物颗粒的电化学行为与电位调控浮选技》--[ 覃文庆[著] [2001 ] 80.《 漫谈氧化-还原与电化学 》--------[ 徐伟念编著. ] [] 81.《 煤脱硫浮选电化学 》--------[ 朱红著. ] [1999 ] 82.《 摩擦和切削及润滑中的电物理和电化学现象 》--[ 波斯• 特尼柯夫(S.] [1983 ] 83.《 配合物电分析化学 》--------[ 卢小泉等编著. ] [2000 ] 84.《 生命科学中的电分析化学 》--------[ 彭图治，杨丽菊编著. ] [1999年 ] 85.《 生物电分析化学 》--------[ 金文睿等编著. ] [1994年 ] 86.《 生物电化学.生物氧化还原反应 》-------[ (意)米拉佐(Mil... ] [] 87.《 实验电化学 》--------[ 陈体衔编著. ] [] 88.《 手表零件电化学工艺 》--------[ 《手表零件电化学工艺... ] [1987 ] 89.《 土壤的电化学性质及其研究法 》-----[ 于天仁等编著.2版. ] [1976 ] 90.《 稀土农用与电分析化学 》--------[ 高小霞著. ] [1997年 ] 91.《 现代电化学 》--------[ (日)小泽昭弥主编；... ] [1995 ] 92.《 现代电化学 》--------[ 曾振欧，黄慧民编著. ] [1999 ] 93.《 压电化学与生物传感 》--------[ 姚守拙著. ] [1997 ] 94.《 冶金电化学 》--------[ (德)费希尔(Fis... ] [] 95.《 冶金电化学 》--------[ 蒋汉瀛. ] [1983 ] 96.《 冶金电化学研究方法 》--------[ 舒佘德,陈白珍编著. ] [] 97.《 液━液界面电化学 》--------[ (法)塞 克(Sek... ] [] 98.《 医学生物电化学方法 》--------[ (捷)考利达(J.k... ] [1983 ] 99.《 仪器分析.一，电化学分析 》--------[ 徐培方主编.2版. ] [年 ] 100.《 应用电化学 》--------[ (苏)库特利雅夫采夫... ] [] 101.《 应用电化学 》--------[ 邝生鲁等编著. ] [1994 ] 102.《 应用电化学 》--------[ 覃海错编著. ] [] 103.《 应用电化学 》--------[ 杨辉，卢文庆编著. ] [2001 ] 104.《 应用电化学 》--------[ 杨绮琴等编著. ] [2001 ] 105.《 有机电化学合成与机理研究指南 》---[ 桂伟志,桂彪著.] [1992 ] 106.《 有机电化学及其工业应用 》--------[ 陈松茂编. ] [] 107.《 有机物的电化学分析 》--------[ 王昌益编著. ] [] 108.《 渣金反应的电化学控制研究 》--------[ 鲁雄刚[著]. ] [2001 ]

生命化学领域的电化学研究进展 在生命过程中,人和动物的代谢作用及各种生理现象大都与电流和电势的变化密切相关,并具体表现为无论是能量转换、神经传导、光合作用、呼吸过程,还是基因遗传、疾病防治、药物体内释放等都伴随着电子的转移。作为一门研究电子(或半导体材料)—离子以及离子—离子导体界面性质变化过程与机理的科学,现代电化学已把生命过程中的电化学反应作为其重要的研究内容。同时,生命科学也把电化学方法作为重要的实验手段,尤其是伴随着近期两个学科在一些相关基础理论和实验方法方面所取得的进步,把两者结合起来进行研究更显出其优势。本文将对包括生物电化学传感器、生物分子和生物膜等生命科学和电化学相结合领域的研究现状及进展进行归纳总结。1电化学传感器　　　　生物电化学传感器以生物材料作为敏感元件,电极作为转化元件,电势或电流等作为特征检测信号。其中的生物材料包括了酶、抗原、抗体、激素等生物体成分和细胞、细胞器、组织等生物体本身。由于生物材料作为敏感元件使其具有高度选择性,这种传感器已成为一种最直接的生命反应过程检测方法 且控制速度快、灵敏度高和使用简便并且不破坏样品等特点,则又使其特别适用于生物溶液和活体组织中某组分的连续监测。根据所用生物材料的不同,生物电化学传感器可分为酶传感器、免疫传感器、电化学ＤＮＡ生物传感器以及微生物传感器、动植物组织传感器等,其中,前三者尤其重视,而制备这些传感器并在生物体系中应用则是其研究的中心。1.1 酶传感器　　酶传感器的反应原理是传感器的敏感膜中包含有固定化的酶,当酶与被测定的无机物质或有机物质反应时,反应产物被传感器响应。目前已经报道的酶传感器有几百种,已商品化的有10几种,如ＧＯＤ(葡萄糖氧化酶)电极传感器、Ｌ-乳酸单氧化酶电极传感器、尿酸酶电极传感器、胆固醇传感器、生化需氧量(ＢＯＤ)测定仪等。酶传感器目前投入使用较少,是因为自然界已经鉴定的2500多种酶大都不稳定,且难以提纯和固定,使其商品化受到限制。为此,选择稳定的酶并采用合适的酶固定化方法,以及对相关酶电极反应过程进行研究已成为酶电极研究的重点。　　近期,ＩｓａｏＫａｒｕｂｅ等总结了酶传感器在环境分析中的应用,并介绍了目前酶固定化研究的状况。ＪｕｏｚａｓＫｕｌｙｓ研制了一种基于ＣＰＥｓ的葡萄糖传感器,在浓度(1.5～50)×10-3ｍｏｌ/Ｌ的范围内有良好的线性关系,并且有很好的稳定性。穆绍林等用电化学方法将黄嘌呤氧化酶固定在聚苯胺中制成的聚苯胺黄嘌呤氧化酶电极,具有快速的生物电化学响应和较高的稳定性。阚锦晴等研制了一种新的尿酸酶电极,用聚苯乙烯石蜡体系来制备涂膜聚苯胺尿酸酶电极,该方法简单,所制得的电极有较好的生物电化学活性。董飒英等做了葡萄糖球菌肠毒素Ｃ1(ＳＥＣ1)生物传感器的制备和电化学机理的研究,以期确定最佳制备条件。ＣｈｅｎＬＱ等研究了改进的葡萄糖氧化酶(ＧＯＤ)传感器,添加聚赖氨酸等改进酶与电极间的电子传递。信号明显,响应范围可以达到45×10-3• ｍｏｌ/Ｌ。Ｖ.Ｇ.Ｇａｖａｌａｓ等利用多孔碳电极有效改进酶传感器的稳定性,对酶的活性无影响,并可以增加酶的吸附量。Ｅｎｒｉｑｕｅ等研制了一种新型的微型酶传感器,用于检测中枢神经嘌呤的释放,响应快,稳定性好,检测灵敏度达200ｍＡ/(ｍｏｌ/Ｌ• ｃｍ2)。1.2　免疫传感器　　新近出现的免疫传感器是利用抗体对抗原的结合和识别功能将抗体或抗原与电极组合而成的检测装置。利用抗体和抗原的特效性结合,检测膜上生成抗体和抗原的复合物的电位改变,从而获得不同的响应。目前已经制成的免疫电极有:诊断原发性肝癌的甲胎蛋白(ＡＦＰ或ＡＰＦ)免疫传感器、测定人血清蛋白(ＨＳＡ)的免疫传感器、胰岛素免疫传感器、诊断早期妊娠的ＨＣＧ免疫传感器以及ＩＧＧ免疫传感器、胰岛素免疫传感器等。　　近期,Ｊｏｒｄｉ等利用缩氨酸放大β-牛乳糖酶免疫传感器对抗体的响应信号。该研究可以用于口蹄疫的临床诊断。董飒英等在研究ＨＣＧ免疫传感器响应的基础上,利用尿素作为解离剂,探讨了生物电极的重复使用和酶活性的损失问题。周兰香等将待测兔抗原用丝素蛋白溶液固定到石墨电极表面,选用山羊抗兔ＩｇＧ—ＨＲＰ抗体与其选择性结合,采用直接电位法检测兔抗原的浓度,检测范围宽,响应时间短,最低检测浓度为1.0×10-10ｍｏｌ/Ｌ。彭图治等研制的一种检测乳腺癌抗原(ＣＡｌ5—3)的新型免疫传感器,不受其它抗原干扰,灵敏度高,测定范围为15～240Ｕ/ｍＬ,线性关系良好。陈瑞川等研制的聚间苯二胺膜乙肝免疫电极响应时间仅为8ｍｉｎ,线性范围为0.125～0.32μｇ/ｍＬＨＢｓＡｇ,具有良好的重现性和选择性。　　Ｂ.Ｂ.Ｄｚａｎｔｉｅｖ等研制了一种免疫传感器,用于检测杀虫剂2,4-Ｄ和2,4,5-Ｔ,检测限达40～50ｎｇ/ｍＬ,响应时间短。ＤｍｉｔｒｉＩｖｎｉｔｓｋｉ等讨论了免疫传感器和选择性酶传感器在病菌检测的临床诊断学、血样分析和环境检测等方面的应用和前景。新型免疫传感器中,标记免疫电极可以大大提高免疫电极的灵敏度 催化抗体传感器,则兼有免疫传感器和生物催化传感器的双重功能,使免疫传感器成为可重复使用的可逆性传感器。1.3　电化学ＤＮＡ生物传感器　　电化学ＤＮＡ生物传感器是近几年发展起来的,与光学ＤＮＡ传感器和压电ＤＮＡ传感器一样是一种全新的ＤＮＡ检测技术。它的原理是利用固定在电极表面的某一特定序列的ｓｓＤＮＡ与溶液中的同源序列的特异识别作用(分子杂交)形成双链ｄｓＤＮＡ,导致杂交前后电极表面结构发生改变,同时借助一能识别ｓｓＤＮＡ与ｄｓＤＮＡ的杂交指示剂的电流响应信号的改变来达到检测基因的目的。电化学ＤＮＡ生物传感器分子识别能力强,无放射性标记,对人体无危害,检测速度快且操作简单,并可与流动注射技术相结合,进行实时在线检测和活体检测。目前ＤＮＡ生物传感器应用于基因分析和药物分析,涉及做特定基因的检测、ＤＮＡ的损伤分析以及ＤＮＡ结合药物的检测和新型药物分子的设计等研究工作。ＹｉＬｕ等探讨了ＤＮＡ作为生物传感器材料的优越性,并研究了ＤＮＡ传感器对某些金属离子响应的高灵敏度和高选择性。　　目前,ＤＮＡ传感器的电化学研究主要集中在:①与酶、免疫传感器结合起来进行研究,以扩大其实用性,进一步拓展ＤＮＡ传感器的应用范围 ②适合于高灵敏度检测的高灵敏度、高选择性杂交指示剂的筛选研究,主要为选用双嵌合剂和三嵌合剂来改进目前使用的单嵌合剂 ③寻求单链ＤＮＡ在电极表面固定化的新方法以优化电极结构 ④在临床疾病基因诊断上和药物分析中的应用研究,尤其是抗癌药物在ＤＮＡ修饰电极上的电化学机理研究,为抗癌药物的筛选提供依据。

据信号瞬变过程的不同特征,s(t)有不同的表达形式,从而得到具有不同噪声指数α的1/f噪声.52～55(2)最大熵值法(MEM)MEM频谱分析法是J.P.Burg于1967年提出来的.之后,R.T.Lacoss等又从数学的角度对它进行了详细地讨论,他们认为MEM频谱分析法相对于其它频谱分析法(如FFT)具有很多优点:(a)对于某一特定的时间序列而言,MEM在时间(空间)域上具有较高的分辨率 (b)MEM特别适用于分析有限时间序列的特征,无须假定该时间序列是周期性的或假定有限时间序列之外的所有数据均为零.根据MEM的原理,某一有限时间序列的功率PE为:pΔtPE=EΓ3ΓE3λjj2λλj(N-1)式中,Γ=col(1　r1　r2??rn-1) Δt为采样周期 E=col(1　e　e??e p和ri由式RΓ3=P迭代得到,式中P为列矩阵P=col(p　0　0　0　0　0),R为过程的N×N自相关矩阵.通过FFT和MEM转换得到的SPD曲线的特征参数(白噪声水平W、高频线性部分的斜率k、截止频率fc),在一定程度上能较好地反映腐蚀电极的腐蚀情况,但并不能在整个腐蚀过56程中很好地描述腐蚀过程的规律.为此,浙江大学张鉴清课题组综合SPD曲线的各个特征参数,推导出了两个准数SE和SG.其中,SE的大小正比于采样时间内噪声的最大幅值和分57布的非对称程度,而SG的作用仍在进一步地研究中.58～63(3)小波分析(FWT)1984年,法国地球物理学家J.Morlet在分析地震波的局部性质时,发现存在着传统的63Fourier变换难以达到的要求,因此他引入小波概念于信号分析中对信号进行分解.随后,理论物理学家A.Grossman对Morlet的这种信号按一个确定函数的伸缩,平移系-1/2x-b|a|Ψ:a,b∈R,a≠0展开的可行性进行了研究,这为小波分析的形成开了先a64河 1984年A.Grossman和J.Morlet又共同引入了积分小波变换IWT(IntegralWavelet65Transform).IWT具有所谓变焦距性质,它对于只在瞬间出现的高频信号具有很窄的时间窗口 而在低频段,具有很宽的时间窗口.严格地说,小波(母函数)Ψ(t)是指满足一定条件的且具有零均值的窗函数:+∞^2-1^Ψ(ω)|ω|dω+∞　(Ψ(ω)指Ψ(t)的傅立叶变换)(4)∫-∞由此,小波母函数通过平移和伸缩而得到的连续小波函数族Ψa,b(t)为:-1/2ΨΨa,b(t)=|a|　　　　x-ba,b∈R,a≠0(5)a于是,对于某一信号f(t),以小波Ψ(t)作为窗函数的小波变换定义为:+∞1　x-bWΨf(b,a)=f(t)Ψdt≡〈Ψa,bf〉　　a,b∈R,a≠0(6)∫-∞aa式(6)亦称为f(t)的连续小波变换.其中a和b分别称为伸缩平移因子,Ψ表示Ψ的复共轭.由∧式(6)可知,小波变换已将函数f(t)窗口化,中心在t0=b,宽度为2aΔΨ,于是得到f(t)的时—频(t-ω)局部化 其在(t-ω)平面上的时频窗口为:∧∧ωω0101[b-aΔΨ,b+aΔΨ]×-ΔΨ,+ΔΨ(7)aaaa式中,ΔΨ^为ΔΨ的傅立叶变换,它也为一个窗函数 而ΔΨ可表示为:+∞1/222(t-t0)Ψ(t)dt∫-∞ΔΨ=(8)+∞2Ψ(t)dt∫-∞　　通过小波变换后,可以得到电化学噪声的时频相平面图.它以时间为横轴,归一化为1.纵轴为尺度变量的倒数的对数值(代表频率).尺度较小时,时频相平面图左右两端的阴影部分为边缘效应,此处结果不正确 当尺度较大时,只含几个频率成分,随着放大倍数的增加,噪声信号中所包含的频率成分也增多,并显现出复杂的分岔结构,最后出现无限多个周期,进入混沌状态.从大尺度周期状态到小尺度混沌状态只要几次分岔即可达到.另外,在上述时频相平面图中还存在着一种“自相似”的分形结构,由此可以推测出,在金属的腐蚀过程中,其状态参量66,67的演化具有一种“混沌吸引子”的结构,相关问题的研究仍待进一步地深入.通过对电化学数据的频域分析可以得到一些电极过程信息,如腐蚀类型、腐蚀倾向等.但52,55是,很难得到腐蚀速率的确切大小,并且许多有用信息在变换过程中消失了.同时,由于目前仪器的限制(采样点数少、采样频率低),进一步阻碍了频域分析技术的应用.0谱噪声电阻(SpectralNoiseImpedance,Rsn)是利用频域分析技术处理电化学噪声数据时引入的一个新的统计概念,它是F.Mansfeld和H.Xiao于1993年研究铁的电化学噪声的特征31,48,56,68时首先提出来的.F.Mansfeld和H.Xiao认为:分别测定相同电极体系的电位和电流噪声后,将其分别进行时频转换,得到相应于每一个频率下的谱噪声响应Rsn(SpectralNoise1/2Vfft(f)0Response):Rsn(f)=.而谱噪声电阻Rsn被定义为Rsn在频率趋于零时的极限值Ifft(f)0Rsn=limRsn(f)　　　(9)f→0031,56一般认为Rsn的大小正比于电极反应电阻Rp.在EN的频域分析中,还可以将频域分析技术与分形理论结合起来进行研究,从而从更深69层次上去探寻电化学噪声的本质.412时域分析由于仪器的缺陷(采样点数少、采样频率低等)和时频转换技术本身的不足(如:转换过程中某些有用信息的丢失、难于得到确切的电极反应速率等),一方面迫使电化学工作者不断探索新的数据处理手段,以便利用电化学噪声频域分析的优势来研究电极过程机理 另一方面又将人们的注意力部分转移到时域谱的分析上,从最原始的数据中归纳出电极过程的一级信息.在电化学噪声时域分析中,标准偏差(StandardDeviation)S、噪声电阻Rn和孔蚀指标PI等是最常用的几个基本概念,它们也是评价腐蚀类型与腐蚀速率大小的依据:(1)标准偏差又分为电流和电位的标准偏差两种,它们分别与电极过程中电流或电位的瞬25时(离散)值和平均值所构成的偏差成正比:nn2S=xi-xi/n/(n-1)(10)6i=1i6=1式中,xi为实测电流或电位的瞬态值,n为采样点数.对于腐蚀研究来说,一般认为随着腐蚀速率的增加,电流噪声的标准偏差SI随之增加,而电位噪声的标准偏差SV随之减少.(2)孔蚀指标PI被定义为电流噪声的标准偏差SI与电流的均方根(RootMeanSquare)25,56IRMS的比值:PI=SI/IRMS(11)一般认为,PI取值接近1.0时,表明孔蚀的产生 当PI值处于0.1～1.0之间时,预示着局部腐蚀的发生 PI值接近于零则意味着电极表面出现均匀腐蚀或保持钝化状态.另外,也有不少作者对PI的作用提出了质疑.31,56,70(3)噪声电阻Rn的概念是Eden于1986年提出来的.之后,F.Mansfeld,H.Xiao和G.Gusmano等学者从实验室论证了它们之间的一致性 J.F.Chen和W.F.Bogaerts等学者则