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  • 警惕身边的“六价铬”——您的皮革制品安全吗

    在最新一周的欧盟rapex非食品快速预警系统通报案例汇总中,有2起通报源于六价铬超标:中国产的表带,被检出六价铬5.1ppm;女鞋,被检出六价铬67ppm。2类产品通报国皆为德国。  2010年8月13日,德国皮革六价铬禁令正式开始实时生效,为欧盟成员国内第一个实施该禁令的国家。在新修订的德国消费品法规Regulation of the German Ordinance on Commodities(BGVO)第18号修正案中,德国要求采用皮革生产的、并于皮肤直接接触的消费品,尤其是服装、表带、包、背包、椅子、沙发、颈袋和皮革玩具,六价铬含量不得超过3ppm。  六价铬禁令监管的皮革涉及服装、鞋帽、玩具等,是我国重点出口产品,据悉,目前皮革制品出口已跃居轻工行业首位。这些产品都与人体有不同程度的接触,若长时间使用,加之手套、鞋类等穿着时出汗将增加六价铬从皮革中析出入皮肤的风险,从而引起不适。此前新闻网站也更新过《瑞典化学品管理局发现手套含六价铬超标的新闻。由于皮革制品与人体直接接触,游离的六价铬离子很容易随汗液进入体内,可能导致一些疾病的发生。  六价铬的危害  六价铬为侵入性毒物,对皮肤黏膜具有刺激作用,会引发皮炎、湿疹、气管炎和鼻炎,并通过消化道、呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体,具有致癌作用。据一份防护手套的临床数据表明,皮革手套中六价铬浓度高于5mg/kg会引起疼痛和皮炎。  六价铬与皮革制品  世界上生产的皮革80%都采用铬进行鞣革,目的是使皮革制品有更好的强度、手感、耐湿热稳定性。铬对鞣制皮革起着很重要的作用,可以使皮革柔软富有弹性,因此是必不可少的一种鞣剂。皮革中六价铬产生的原因有两类:一是制革材料中含有六价铬;二是在制革或存放过程中,铬鞣革中的部分三价铬被氧化变成六价铬。  专家建议:相关企业要关注进口国的具体要求,严格按照最新法规标准要求组织生产,调整制革工艺,控制产品中的六价铬,有条件的企业可以先行检测铬粉的六价铬含量;同时干燥等程序尽量避免阳光下作业,提供良好的运输保存条件,防止三价铬被氧化成六价铬;最后,把握成品管控,严格把关,确保出口的产品符合最新法规标准要求。

  • 【原创大赛】第六届原创参赛:皮革及其皮革制品中五氯苯酚的检测

    皮革及其皮革制品中五氯苯酚的检测摘要: 本文建立了皮革及其皮革制品中痕量五氯苯酚的液相色谱同位素稀释质谱联用的检测方法。以酸化后的乙腈提取皮革及其皮革制品中的残留的五氯苯酚,在ZORBAX XDB-C18柱(50mm×2.1 mm, 3.5μm)上,采用乙腈:0.5%乙酸水溶液=75:25(体积比)作为流动相进行分离,结合电喷雾电离ESI离子化技术,在负离子SIM模式下测定,进行质谱定性分析,以13C-五氯苯酚为内标物进行定量,方法的定量限为0.005μg/g,加标回收率为: (91.0~97.7)% ,重复次数n=3时,测定精密度小于5%,以信噪比(S/N)为10计算,五氯苯酚的定量限(LOQ)为0.005μg/g。方法准确、可靠,适用于皮革及其制品中痕量五氯苯酚残留的测定。关键词: 五氯苯酚;液相色谱质谱联用法;13C-五氯苯酚;皮革及其制品The Detection of Pentachlorophenol in Leatherand Leather Products Abstract: With acidified acetonitrifle as extraction,pentachlorophenol in leather and leather products was analyzed by liquidchromatography isotope dilution mass spectrometry in ZORBAX XDB-C18 column (50mm × 2.1 mm, 3.5μm). On chromatography separation step,acetonitrile and 0.5% aqueous solution of acetic acid (75:25, volume ratio) was used as the mobilephase. Combining of electrospray ionization ESI ionization technique, massspectrometry qualitative analysis was determined on the anion SIM mode. Byusing 13C-pentachlorophenolphenol as internal standard, the quantitative limit is 0.005 μg/g, the addingstandard recovery is (91.0 to 97.7)%. Keep the number of repetitions at 3, therelative standard deviation is less than 5%. If the signal-to-noise ratio (S/N)is 10, the limit of quantification (LOQ) of pentachlorophenol is 0.005μg/g. Themethod is accur

  • 【原创大赛】褪色比色法测定皮革制品中氟的含量

    【原创大赛】褪色比色法测定皮革制品中氟的含量

    褪色比色法测定皮革制品中氟的含量摘要:在碱性条件下,氟离子能使Fe3+与硫氰酸根反应生成的血红色配合物的吸光度下降,氟离子的加入量与体系吸光度的改变值成正比,且氟离子质量浓度在2.0~100.0 mg/L/内与吸光度呈良好线性关系,线性回归方程为A495= 0.00298ρ+0.0395,线性相关系数为0.9983。据此建立了一种利用Fe3+与硫氰酸钾体系光度法测定氟离子的方法,并将该法用于皮革制品中少量氟离子含量的测定,测定结果与氟离子选择电极法测定结果一致。关键词:皮革制品;光度法;硫氰酸钾1 实验方法1.1 仪器与试剂UV7504紫外可见分光光度计(上海欣荣仪器厂生产);氟化钠、硫氰酸钾、十二水合硫酸铁铵、氢氧化钠、盐酸,以上试剂均为分析纯,购自国药集团化学试剂有限公司;实验用水为二次去离子水。溶液:0.2 mg/mL氟离子标液;3.45moL/L硫氰酸钾液;0.05mg/mL的Fe3+液;0.1moL/LNaOH缓冲液。1.2 实验方法向10 mL比色管中依次准确加入适量氟离子标准溶液,1.50mL的0.05mg/mL的Fe3+溶液,1.00mL的3.45moL/L硫氰酸钾液以及1.50mL的0.1moL/LNaOH缓冲液,以二次去离子水定容至刻度, 摇匀;配制相应的空白试剂。以去离子水为参比, 在495nm处, 用1cm玻璃比色皿分别测定空白试剂与待测溶液的吸光度A0和A,并计算A0-A。2 结果与讨论2.1 吸收曲线按实验方法,测定不同波长下Fe3++KSCN溶液和Fe3++KSCN+F一溶液的吸光度,绘制吸收光谱曲线,见图1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310070912_469495_2166779_3.png由图l可知,两体系均在495nm处有最大吸收波长。且吸收曲线形状相同,故该体系是单纯的褪色反应,且在该波长下吸光度的减少与F—的增加成线性关系。实验中选用495nm为测定波长。2.2 缓冲溶液用量的影响按实验方法考察了NaOH用量对体系吸光度的影响,结果见表1。由表1可知,0.1 mol/L的NaOH溶液用量在1.0~1.75 mL时体系吸光度较大且比较稳定,实验中选用NaOH溶液1.5mL。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/10/201310070913_469496_2166779_3.png2.3 反应时间影响室温下考察反应时间对反应体系的影响,结果如表[

  • 皮革及其制品业环境重金属监测方案

    皮革制品工业由毛皮、皮鞋、皮具、皮革服装等主体行业和皮革化工、皮革机械、皮革五金等配套行业组成。我国是世界公认的皮革和制鞋生产大国,年加工猪牛羊皮革共计1.7亿张,产量占到世界总量的20%。然而我国在制革上的技术科研投资不足,节能降耗形势严峻,资源重复利用率差,环境污染问题已经成为我国制革行业发展的瓶颈。1. 革制品工业重金属污染现状 皮革制品工业一般可以分为轻革和重革两种。铬盐因为其具有优良的蹂性,能赋予皮革较高的耐湿热稳定性、柔软丰满的手感,而且革成品耐水洗、耐腐蚀性优良,而成为制革业中最为广泛的靴革剂。轻革一般是用铬鞣、植物鞣剂等鞣制方法加工而成的质地较轻的皮革,工业过程中会产生大量的工业铬废物,而我国以轻革业为主,占到整个皮革制品工业的90%。 在制革业中,每处理lt毛皮,要排出含铬约400mg/L的废水50-6Ot,在揉制工业中铬的平均利用率为60-70%,其中废液中残存25-30%,约10%左右在水洗、挤水等工序中排出,大量未处理的含铬废水随污水排放到江、河、湖、海中,造成严重的环境污染。制革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存在,含量一般在60-100mg/L。Cr6+有很大的刺激和腐蚀性,引起溃疡、喉炎和肠炎。流行病学研究表明:Cr6+化合物是常见的致癌物质,吸入到血液中夺取部分02,使血红蛋白变成高铁血红蛋白,红细胞携气机能障碍,发生内息。2. 相关行业标准 国家针对皮革工业重金属的主要污染状况,已经颁布了《制革及皮毛加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)。 《制革及皮毛加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)中明确规定了,制革及毛皮加工企业水污染物排放值、监测和监控要求,以及标准的实施和监督等相关规定,其中2014年3月1日后新建企业其污水中总铬的排放标准为1.5mg/L,六价铬的排放标准为0.1mg/L,其排放监控位置为车间或生产设施废水排放口;2014年3月1日前已有企业其污水中总铬的排放标准为1.5mg/L,六价铬的排放标准为0.2mg/L,其排放监控位置为车间或生产设施废水排放口;2016年1月1日后,所有企业均按新建企业标准执行。http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2015/0428/1.jpg3. 天瑞仪器皮革及其制品业环境重金属监测系统 WAOL2000是一款基于光度比色法的全自动监测水质中重金属离子浓度的测定工具。可广泛应用于工业排放、地表/地下水自动监测站、自来水厂、地区水界点等领域的水中重金属的监测。可检测污水中铬、铜、镍、铅、锌、锰、砷、铁等多种重金属元素。http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2015/0428/2.jpg WAOL2000水质在线分析仪对水体中的铬监测范围达到0~2mg/L,有自动预处理系统,可实现无人在线连续监测,监测结果准确,非常适合于皮革行业的污水重金属监测。http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2015/0428/3.jpg WAOL2000系列分析仪可根据需要配置为循环、间隔、整点测量模式,满足客户实际的测量需求;通过设定自动校准间隔时间,实现仪器的全自动校准功能。技术指标:序号项目技术参数1测量元素铬、铜、镍、铅、锌、锰、砷、铁2测量范围(可扩展)铬(Cr):0-2mg/L;铜(Cu):0-5mg/L;镍(Ni):0-2mg/L;铅(Pb):0-2mg/L;锌(Zn):0-2mg/L;砷(As):0-1mg/L;锰(Mn):0-2mg/L;铁(Fe):0-2mg/L3准确度≤ ±5%4精密度≤ 3%5分辨率0.001mg/L6仪器检出限0.01mg/L7采样周期时间间隔(50~9999 min任意可调)。8校准周期每周次数任意可调9数据输出RS485、4~20mA。10电源输入(220V±5%、50Hz±5%)或(110V±5%、60Hz±5%)11环境要求温度5~25℃,湿度≤90%12数据存储可存储一年使用数据系统配置:为了实现整体皮革及其制品业污水污染物监测建设,我们建立整体皮革及其制品业污水污染物监测系统,具体系统配置如下:序号名称规格型号数量单位

  • 了解 皮革六价铬 请进

    最近,六价铬超标,欧盟通报翻倍,皮革制品中六价铬的由来与预防!2015年浙江检验检疫局辖区收到12起皮革制品因六价铬超标的通报,同比2014年(5例)增长140%,被通报皮革制品为真皮手套、皮鞋、皮带、皮腕带和皮裙等。皮革制品因六价铬超标通报量成倍增长状况需引起高度重视。详细请关注:http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzA5OTE4OTkwNw==&mid=401663822&idx=1&sn=28554ae85a641fd0e77333a22665dd30&scene=2&srcid=01157Jiv44rKaXw74aX2thpe&from=timeline&isappinstalled=0#wechat_redirect

  • 【转帖】PFOS来了:皮革企业“不惊慌”

    新闻提示:自今年6月27日起在欧盟市场上销售的制成品中PFOS含量不能超过总质量的0.1%,物质和配制品中含量不得超过0.05%,PFOS这一新技术壁垒向中国纺织、皮革等领域袭来。然而记者了解到,当前国内大部分皮革企业并不了解何为PFOS,专家表示,虽然并不是所有的皮革制品含有PFOS,但是企业为应对新壁垒应注意溯源而上,从原料抓起。  PFOS中文全称为“全氟辛烷磺酰基化合物”,是广泛应用于纺织品、皮革制品中的表面活性剂类物质。今年6月27日起欧盟对其市场上销售的制成品中PFOS含量实行限量,成为我国纺织品、皮革制品出口欧盟遭遇的又一技术壁垒。  部分皮制品或含PFOS“从国内几家比较大的皮革生产出口企业那里调查来看,目前国内企业并不了解什么是PFOS,也没有做相关测试或检验。”中国食品土畜进出口商会皮革分会有关人士的一席话并不令记者感到惊讶,因为就在此前,记者致电给中国皮革协会有关人士,他亦表示不知PFOS为何物。  PFOS技术壁垒,是指欧盟在2006年底发布的2006/122/EC号指令,即《关于统一各成员国有关限制销售和使用某些危害物质及制品的法律法规和管理条例》,其中对输欧盟产品中PFOS的含量做出了限定。该指令规定,自今年6月27日起在欧盟市场上销售的制成品中PFOS含量不能超过总质量的0.1%,半成品中含量不得超过0.05%。目前,PFOS被应用于纺织品、地毯、皮鞋、造纸、包装、印染、洗涤、化妆品、农药、消防剂及液压油等制造领域,其中在纺织业应用最广泛,其次是皮革领域。据统计,去年我国皮革箱包出口金额15.3亿美元;皮革服装出口3418万件,12.9亿美元;皮面皮鞋出口13亿双,金额95.6亿美元;欧盟为上述各类产品第一大或主要出口市场。PFOS这一指令的实施,成为我国纺织品、皮革制品出口欧盟又一大技术壁垒。  “国内皮革行业之所以没有太重视这项新指令,是因为并不是所有的皮革制品都含有PFOS,”全国皮革工业标准化技术委员会秘书长赵立国向记者说道,“一般只有在皮制品被要求达到某种特定性能,比如防水、防油、防污的情况时才会考虑在生产过程中添加PFOS。”从专业技术角度来看,他坦言,当前国内生产企业都是按需经营,产品质量标准一律按客户要求,因此,只有在外国客户的特定要求下才会注意某项指令,企业很少主动了解国外的各项指令、标准。  专家提醒不可轻敌“从我们现在测试数据统计来看,天津地区出口的纺织、皮革制品绝大多数能够满足欧盟新指令的要求。”天津检验检疫局工业产品安全技术中心有关专家说道。他表示,当前我国纺织和皮革制品生产企业在生产过程中还没有注意到PFOS的使用,PFOS是一种表面活性剂,它会作为添加剂加到纺织及皮革制品用的整理剂、染料等中,而非直接用于纺织及皮革制品的生产,而整理剂、染料等的配方一般是保密的,说明书上不会标明组分名称及含量,因此国内的纺织、皮革生产企业在生产过程中,有可能有误用的情况。“PFOS作为表面活性剂,主要起到分散的作用,主要用于需要防水和防油的皮革、纺织材料中。”  记者在采访中了解到,天津检验检疫局工业产品安全技术中心自2006年获知2006/122/EC指令有关信息后,积极组织科技骨干进行研究攻关,成立了由多名博士、硕士组成的PFOS工作组。经过一年多的努力,完成了国家质检总局《包装材料中全氟辛磺酸(PFOS)及其衍生物检测技术及安全评价技术》课题,以及天津局《纺织品中全氟辛烷磺酸盐(PFOS)检测与安全评价技术研究》课题的研究,两项课题的鉴定结论为达到了国际领先水平,同时起草的《纺织品中全氟辛烷磺酸盐(PFOS)检测———液相色谱质谱/质谱联用法》和《纺织品中全氟辛烷磺酸盐(PFOS)检测———[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱联用法》两项国家标准草案,已通过审定即将在全国范围内施行。目前,天津检验检疫局工业产品安全技术中心已接受PFOS检测申请31份并出具检测报告,为天津产品顺利出口欧盟提供了科学有效的技术支撑。  “现在来看,天津地区还没有出口企业因PFOS超标而被欧盟退运的情况。”该中心专家向记者说道。他认为,因为国内的纺织、皮革生产企业多数没有专门的法律咨询部门,没有收集了解欧盟指令;另外,即便有些企业知道有这个指令,也一直在观望,看欧盟以及我国的政府机构和行业协会有什么具体的措施。“但从已有的检测数据看,有些生产企业的检测结果还是超出了欧盟的限量要求”。  企业须溯源而上“当前值得注意的是,很多企业在把皮革加工制成成品时没有添加PFOS,但是原料皮革中是否含有PFOS不得而知。”天津检验检疫局工业产品安全技术中心专家表示,早关注、早研究、早行动,企业如果对原料成分不确定时,可以要求原料供应商做相关检测,而如果确定原料中含有PFOS,可以适当选择其替代品,如果必须使用则须达到欧盟新指令要求,以跨过这个壁垒。  他进一步表示,天津检验检疫局工业产品安全技术中心PFOS工作组的前期技术储备为天津检验检疫局迅速应对欧盟全面实施PFOS限令以及为执法把关提供技术支撑打下了坚实的基础,当前中心已与部分出口企业合作,为企业提供技术咨询和服务,帮扶企业在产品的原材料采购,生产工艺流程控制,制成品出厂等各个环节实施PFOS的检测,并为企业提出一些合理化建议和改进措施。

  • 【转帖】欧盟市场对皮革类产品的进口大打生态牌

    据宁波检验检疫局WTO办公室获得的最新消息,德国政府近日修订了消费品条例,规定不得在皮革手套及皮革玩具中检测出六价铬残留。欧盟市场对皮革类产品的进口大打生态牌。之前已明确规定皮革的环保安全取决于4项化学指标:六价铬、禁用偶氮染料、五氯苯酚和游离甲醛,而六价铬含量要符合生态皮革限量指标或不含六价铬。铬对鞣制皮革起着很重要的作用,可以使皮革柔软富有弹性,但皮革加工工序中产生的六价铬对人体有致癌危险。皮革制品涉及手套、玩具、鞋帽、服装、家具等种类,是与我国家电并肩齐驱的重点出口产品,目前皮革出口已跃居轻工行业首位,出口年创汇都在120亿美元,虽受全球金融风暴冲击及皮革出口成本上升压力,我国皮革、毛皮及制品出口2008年出口仍达425.3亿美元,同比增长10.4%,国际皮革贸易大国屹立不倒。宁波地区在全国制革行业平稳发展的大背景下,也已经形成了颇具规模的皮革加工产业链,从今年第一季度数据统计来看,仅鞋靴类、帽类、裘皮服装及手套类出口总金额已超2986万美元,1500批。检验检疫专家称,虽然中国在产量上成为皮革大国,然而在技术、品牌等方面还未达国际皮革市场强国地位。欧洲一些制造商通过合适的技术操作和辅助物质控制,几乎检测不到六价铬,然而我国在这方面的工艺技术不及国外先进,皮革中化学物质残留难以避免。为继续保持良好的发展势头,破除进口国对皮革制品的生态环保严苛要求,检验检疫部门建议企业应以此为转折契机,从以下三方面着手应对:一是在皮革制品生产过程中牢牢把握生态这一主线,加大自主研究,研制无铬化处理技术,应用现代分析仪器检测产品原料采购、工艺制作、成品销售各个阶段的环保要求,以实现产品生命周期的安全控制,减少有害物质残留。二是与产品进口商进行沟通,依据相关要求,选择皮革制品化学品及其供应商,请公认的机构对皮革进行检测,并告知客户相关结果。三是提高商标品牌意识,通过依托“生态”标志实施名牌战略,拓展国内外市场。另外,政府相关部门应加强和企业的合作关系,为企业提供技术咨询和服务,帮扶企业在产品的原材料采购,生产工艺流程控制,制成品出厂等各个环节实施化学物质的检测,并为企业提出一些合理化建议和改进措施。

  • 【求助】(已应助)皮革洗涤方面的期刊文章!(急)(请修改为悬赏贴)

    1、皮革皮毛制品洗染业问题探讨作者】 于仙杏 【作者单位】 河南省皮革皮毛制品服务行业协会 450003 【文献出处】 西部皮革 , Westleacher, 编辑部邮箱 2000年 02期 期刊荣誉:ASPT来源刊 中国期刊方阵 CJFD收录刊 【中文关键词】 皮革洗染 现状 问题 2、皮革服装护理保养技术研究的意义 作者】 罗庚会 【作者单位】 北京轻联皮革集团公司 100083 【文献出处】 西部皮革 , Westleacher, 编辑部邮箱 1999年 03期 期刊荣誉:ASPT来源刊 中国期刊方阵 CJFD收录刊 【中文关键词】 皮革服装 消费者 保养技术 皮革专用染料 3、皮革制品保养与洗染 【文献出处】 中国皮革 , China Leather, 编辑部邮箱 2001年 12期 期刊荣誉:中文核心期刊要目总览 ASPT来源刊 CJFD收录刊 【中文关键词】 洗染 皮革制品 防霉杀菌 光面

  • 万能的论坛,求助皮革检测标准SN/T 0704-2015

    各位老师专家,由于在标准网买不到SN/T 0704-2015 进出口皮革及皮革制品中六价铬含量测定分光光度法 的标准,求助有此标准的专家老师共享一下,感谢万分。有的话麻烦发一份到我的邮箱286876434@qq.com,再次感谢!

  • 【资料】柱后衍生技术测定乳品中“皮革水解蛋白”

    “三聚氰胺毒奶”的阴影尚未从消费者的心中散去,“皮革毒奶”又开始威胁消费者的生命安全。在三聚氰胺成为严打对象后,又有不法企业为提高乳制品中的蛋白质含量,在乳制品中混入皮革水解蛋白,制造出“皮革毒奶”。 皮革水解蛋白就是利用已经废弃的皮革制品或动物毛发,水解之后制成粉状,因其氨基酸或者说蛋白含量较高,故人们称之为“皮革水解蛋白粉”。 “皮革水解蛋白粉”中含有的有毒物质被人体吸收、积累,可导致中毒,使关节疏松肿大,甚至造成儿童死亡。 为此,中国农业部2月12日下发2011年度生鲜乳制品质量安全监测计划,其中除要检测三聚氰胺外,还要检测“皮革水解蛋白”和碱类物质。据称,皮革水解蛋白的检测难度比三聚氰胺更大,因为它本来就是一种蛋白质。当前,国内多数参考1978年版《ISO:3496-1978肉与肉制品L(-) - 羟脯氨酸含量测定》使用分光光度法测定乳品。主要检测方法是检查牛奶中是否含有羟脯氨酸,这是动物胶原蛋白中的特有成分,在乳酪蛋白中则没有,所以一旦验出,则可认为含有皮革水解蛋白。 已经在消费者心中树立起“食品安全卫士”形象的岛津公司,长期关注中国的乳制品安全问题,为中国用户提供了一系列的乳制品检测解决方案。其中,岛津上海分析中心结合岛津独特的氨基酸分析系统和欧洲药典收录的氨基酸分析方法,率先开发出柱后衍生液相色谱分析乳制品中L(-) - 羟脯氨酸的检测方法。 该方法使用岛津氨基酸柱后衍生系统锂型分析柱建立了牛奶制品中24种氨基酸的高效液相色谱柱后衍生分析方法,柱后衍生及样品测定为全自动完成,消除了柱前衍生不同操作人员引入的人为误差,大大简化了样品前处理步骤,节约了时间,是一种可靠快速的检测方法。本方法可以直接用于检测牛奶中24种氨基酸。

  • 【原创大赛】皮革材质鉴定方法浅谈

    【原创大赛】皮革材质鉴定方法浅谈

    文/周晶华(华测团队) 皮革毛皮商品价格相对较高,影响其价格的因素除了加工工艺外,主要在于所采用的皮革或毛皮的种类。近年来,诸多产品标准都对皮革材质标识提出了明确的要求,例如QB/T 1333-2010《背提包》要求面层材料90%以上使用头层皮革,才可以标识“真皮”,而头层皮革如果采用移膜工艺,也不能标识“真皮”;此外,对于移膜皮革、剖层皮革材质应明确标注“移膜”、“剖层”等字样;使用多种成分复合制成的材料,其中皮革基体厚度不大于总厚度的60%,也不能标注“皮革”。QB/T 1002-2005《皮鞋》产品标准中针对材质名称提到“应注明主要鞋帮材料,如:牛皮、猪皮、羊皮、二层革、合成(人造)革、织物或革与非革混合帮面等”。因此,皮革的材质鉴定日趋成为皮革测试中需求量较大的测试项目。 国际上现行的皮革鉴定方法是显微镜法,采用的标准是ISO 17131:2012。但该方法中只提供了包括牛、羊、猪、山羊等皮革的标本切面镜像图。我国国标正在ISO17131的基础上编写基于显微镜检验法的皮革鉴定方法。除显微镜法外,目前行业内采用较多是感官鉴定法,该方法主要依赖鉴定人员对动物毛皮的认知和经验,检测结果的主观性较大,尚未出台具体的参考标准。另外,行业内也在开发红外光谱法和DNA鉴定法。本文就上述鉴定方法作简单介绍。1. 毛皮材质鉴定的基本方法 1.1皮革显微镜鉴定方法(ISO 17131:2012) 皮革显微镜鉴定法通过比对材料的横截面在显微镜或电镜下的图像,和已知种类皮革标本的截面镜像图,观察皮板纤维以及人造材料和纺织材料的形态特征,从而鉴别测试样品的材质。 该方法主要用于鉴别皮革、再生革、人造革、仿皮超纤布。采用的设备是光学显微镜和扫描电镜,需要至少放大20倍,部分材料至少放大500倍。可以通过喷射合适的电子或金属粒子涂层,以获得更加清楚的扫描电镜图像。 但是标准中只提供了牛皮(图一)、羊皮(图二)、山羊皮(图三)、猪皮(图四)、牛反绒皮、超纤布、PVC合成材料、PU合成材料、皮纤维板,以及一些纺织材料压合皮纤维、合成材料压合皮纤维。皮革种类的镜像图比较有限,故该方法主要用于区分皮革和其他材质,不适于皮革材质的生物物种鉴定。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608290948_607163_3051334_3.png 图一 带有厚度小于150μm的表面涂层的牛皮截面电镜扫描图 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608290948_607165_3051334_3.png 图二 典型的羊皮截面电镜扫描图 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608290949_607166_3051334_3.png 图三 典型山羊皮截面电镜扫描图http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608290949_607168_3051334_3.png 图四 典型猪皮截面电镜扫描图1.2感官鉴定法 官鉴定法是传统的方法,简便快捷,但需要丰富的经验,一般通过人眼观察皮革的颜色、特征花纹、毛孔的排列特征和粗细程度、纹理形状、皮纤维的粗细、皮革的质感,包括燃烧时的气味。但是感官检测容易受动物所生长的环境、季节的影响,甚至动物本身性别和年龄的影响,相同物种的皮板厚度、皮纤维粗细、毛密度、毛长度、润滑度往往差异较大,而这都会影响最终鉴定的结果。另一方面,随着现代畜牧业的发展,通过杂交技术选育出多大毛皮,对鉴定人员的要求也越来越高。感官鉴定法适用于鉴定整张皮革或毛皮产品,生产方在采购皮革阶段可通过该方法区分皮革物种。对于小面积的成品皮革制品,因同一物种皮革的取皮部位不同,皮革外观形态差别较大,故检测难度也相对较大。 目前,广州正在审批的两项新地标——DB 44/T 1358-2014《天然皮革材质鉴别方法》和DB 44/T 1359-2014《移膜皮革的鉴别方法》,综合了感官检测和显微镜法来鉴别天然皮革材质。该方法提供了多种皮革的感官特征以及显微形态特征的粒面和截面图谱。检测人员通过比对标准实物样本和样品之间的形态特征和镜像图进行鉴别。1.3红外光谱法 红外光谱法是利用皮革中氨基酸种类和组成比例的不同,用连续波长的红外光照射皮革样品表面,引起分子振动和能级之间的跃迁,在红外吸收光谱图中获得不同的图谱。 但实际测试结果显示,对于常见的猪、牛、羊、马等皮革,其胶原蛋白中,碳、氢、氮、氧、硫等元素的含量以及氨基酸的构成比较接近,红外光谱呈现相似的规律,难以区分。另外,皮革在加工中会添加较多的化学试剂,且皮革表面的涂饰面对红外光谱产生较大干扰,所以该方法在成品皮质鉴定中仍处于探索阶段。1.4 DNA鉴定法 DNA鉴定法主要开发的是定性PCR检测方法,适用于天然皮革制品中动物源性成分的定性PCR检测。该方法提取皮革制品中动物源的DNA,针对物种的特异基因序列设计引物,通过线粒体内源基因的PCR扩增,获得目标物种的基因序列,根据扩增产物用荧光定量PCR方法或测序比对等分子生物技术判定皮革动物源性成分。牛、羊、猪皮革定性PCR检测引物信息见(表一)。 该方法依赖现代分子生物科学发展所形成的庞大的生物基因数据库。检测基因引物序列PCR产物大小/bp基因特性适用范围18S rRNA 基因正:5,-CCTGAGAAACGGCTACCAT-3,反:5,-CGTGTCAGGATTGGGTAAT-3,137真核生物18S rRNA 基因皮革及其加工品牛内源基因正:5,-GCCATATACTCTCCTTGGTGACA-3,反:5,-GTAGGCTTGGGAATAGTACGA-3,271牛线粒体基因牛皮及其加工品羊内源基因正:5,-TATTAGGCCTCCCCCTTGTT-3,反:5,-CCCTGCTCATAAGGGAATAGCC-3,294羊线粒体基因羊皮及其加工品猪内源基因正:5,-ATGAAACATTGGAGTAGTCCTACTATTTACC-3,反:5,-CTACGGGTCTGTTCCGATATAAGG-3,149猪线粒体基因猪皮及其加工品[align=c

  • 谨防皮革衣物化学物质超标

    秋冬寒风袭来,气温逐渐变低,一款样式新颖、质地柔软的皮革大衣,深受爱美女士的青睐。皮革大衣不仅轻盈保暖,而且雍容华贵,能够提升女性的外在气质。但是,皮革衣物的价格昂贵,因此,消费者在购买时,也是比较小心谨慎。其中,化学物质的超标,常常是大家所关注的问题。带着这个疑问,笔者走访了国内第三方检测机构PONY谱尼测试。PONY谱尼测试消费品检测专家告诉笔者,皮草是经过鞣制而成的动物毛皮皮料,分为两类,一是革皮,以去毛处理的皮革。二是裘皮,即处理过的连皮带毛的皮革。皮革和合成革产品在生产加工过程中会产生一定量的有毒有害物质,长期使用和接触会对人体造成伤害,常见的化学物质主要有甲醛、苯、五氯苯酚、禁用偶氮染料、有机锡化合物、六价铬、氯化苯和氯化甲苯、富马酸二甲酯等。皮革中常见超标化学物质的检测,我国也有相应的标准,例如对于皮革中五氯苯酚的测定,我国执行的是GB/T22808-2008《皮革和毛皮化学试验五氯苯酚含量的测定》,皮革手套中六价铬的行业检测标准是 SN0704-1997.而一些发达国家为了避免某些化学物质对人体健康产生影响,针对皮革制品中对人体和环境有害的化学物质提出了严格的限制性指令。早在2010年8月13日,德国皮革六价铬禁令正式开始实施生效,由此成为欧盟成员国内第一个实施此禁令的国家。在新修订的消费品法令中,德国要求采用皮革生产的、并与皮肤长期接触的消费品,尤其是服装、表带、包、背包、椅子、沙发、颈袋和皮革玩具等,六价铬含量不得超过3ppm(百万分之三)。因此,对于我国皮革出口商,须熟悉出口国的相关要求。根据限制条件,提高产品质量,应对出口贸易壁垒。首先,企业通过严格的供应链流程控制和内部管理,在采购和加工初期关注原料皮及半成品革的残留物质安全;其次,制定严格的皮革生产控制程序,调整生产工艺;第三;借助具有资质的第三方检测机构,加强产品抽检工作,确保产品质量。

  • 【原创大赛】2,4-二硝基苯肼法检测皮革甲醛含量

    【原创大赛】2,4-二硝基苯肼法检测皮革甲醛含量

    2,4-二硝基苯肼法检测皮革中甲醛含量摘 要 建立了一种用2,4-二硝基苯肼衍生化法定量测定皮革制品中甲醛含量的方法。常温下于酸性条件中衍生20min,并对衍生条件进行了优化,与氢氧化钾液反应后所呈的物质在波长为430nm进行吸光度的测定。该法检测甲醛含量的线性方程为: A=0.6216×ρ-0.005、相关系数R2=0.9983、线性范围为:0.2~2ug/mL、方法检出限为:0.04 ug/mL,该方法的表观摩尔吸光系数为1.9 L·moL-1·cm-1,回收率为(95~105)%,RSD小于5%。该法具有操作简单、快速、费用低廉的特点,可作为皮革制品中非法添加物甲醛的检测方法之一。关键词 2,4-二硝基苯肼比色定量; 衍生化; 甲醛; 皮革中图分类号: 文献标识码: 文章编号:2,4 - dinitrophenylhydrazine assay leather formaldehyde contentAbstract A 2,4 - dinitrophenylhydrazine derivatization Quantitative Determination of leather products in illegal additives formaldehyde. Derivative 20min under acidic conditions, and the derivative conditions were optimized, with the substance after the reaction of the potassium hydroxide solution was at a wavelength of 430nm absorbance measurement at room temperature. Formaldehyde content of the assay linear equation: A=0.6216×ρ-0.005, correlation coefficient R2 = 0.9983, linear range: 0.2 to 2ug/mL method detection limit: 0.04 ug / mL, The method of apparent molar absorption coefficient of 1.9 L • moL-1 • cm-1,the recovery was (95 ~ 105)%, RSD less than 5%. The operation is simple, fast, low-cost method has as leather products illegal additives formaldehyde detection methods.Keywords 2,4 - dinitrophenylhydrazine colorimetric quantitative; derivatization; formaldehyde; leather甲醛广泛应用于皮革加工过程中,但甲醛对人体有一定的危害,因此必须严格控制皮革中甲醛的含量,为了保证消费者的健康安全,各国纷纷制订了甲醛含量的限量指标,我国规定了不直接接触皮肤的皮革制品的甲醛含量为不得超过75mg/kg。甲醛的检测方法目前主要有乙酰丙酮分光光度法,变色酸法,气相色谱法,甲醛与2,4-二硝基苯肼衍生后液相色谱法,离子色谱法等。本文主要讲述的是运用2,4-二硝基苯肼衍生化法比色定量对皮革制品中非法添加物甲醛进行检测,该法所涉及的仪器、试剂、操作程序与上述所提及的方法相比,具有仪器、试剂低廉;操作简单、快捷;干扰少、选择性好的特点,具有一定的实际意义。1 实验部分1.1 仪器岛津UV7504紫外可见分光光度计;SHB恒温水浴振荡锅;1.2 试剂2,4-二硝基苯肼(0.1%):称取0.1g2,4-二硝基苯肼,溶于50mL水中,加入4mL盐酸,稀释至100mL,使用期为两周;100g/L氢氧化钾;0.25mg/mL甲醛使用液(由中国计量科学研究院提供);十二烷基磺酸钠(0.1%水溶液),蒸馏水;1.3 试验步骤1.3.1 工作曲线分别移取0.0,1.0,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0mL甲醛标准使用液于7个100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。每2.0mL此标准溶液分别含有(0,5,10,20,30,40,50)ug甲醛。向7个25mL容量瓶中分别移取2.0mL标准比色液,各加入2.0mL2,4-二硝基苯肼液,在室温下反应20分钟,用氢氧化钾液稀释至刻度,放置10分钟后,用1cm比色皿于430nm处以空白液为参比液,测定各点的吸光度,并绘制工作曲线。线性方程为:A=0.6216×ρ-0.005、相关系数R2=0.9983、线性范围为:0.2~2ug/mL、方法检出限(3S/N)为0.04 ug/mL,该方法的表观摩尔吸光系数为1.9 L·moL-1·cm-1。 1.3.2 样品分析

  • 鞣革皮成品铬处理方法

    植鞣皮鞣制是为了使皮革制品有更好的强度、手感、耐湿热稳定性和弹性。鞣制使用的铬鞣剂是三价铬,三价铬是安全的额,但是在皮革的保存过程,或者成品加工过程中,受外界条件(高温(温度高)、高湿(湿度高)、光照(太阳直射、阳光充足)、高PH(PH酸碱度高)等的影响,三价铬就会变成六价铬。 植鞣皮当中的“植鞣”两个字,就代表了一种工艺方式。选用从天然动植物中萃取的鞣剂,来对原皮进行鞣制,除去原皮当中没有用的成分,并且使原本的结构发生变化。植鞣皮打造的水桶包整体偏向简洁,不需要多余的装饰,光是靠皮质就足够令人心动。

  • 【求助】SN 1045

    SN/T 1045.1-2010 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的检验方法液相色谱法SN/T 1045.2-2010 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的测定 第2部分:气相色谱法/质谱法SN/T 1045.3-2010 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的检验方法 气相色谱法

  • 【求助】皮革、裘皮及制品检测样品制备设备

    各位从事皮革及其制品或者裘皮及其制品检测的前辈,我想询问在制样过程中,有没有相应的制样(粉碎)设备呢?我们的样品太多,一批一批的剪是在是费时费力,效率太低了,希望有经验的同行能推荐一下。

  • 【求助】紧急求助以下检测标准 SN/T 2446, 2449, 2450, 2454, 1045.1, 1045.2, 2463

    SN/T 2449-2010 皮革及其制品中全氟辛烷硫磺的测定 液相色谱-质谱/质谱法 2010-07-16 SN/T 2450-2010 纺织品中富马酸二甲酯的测定 气相色谱-质谱法 2010-07-16 SN/T 1045.1-2010 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的测定 第1部分:液相色谱法 2010-07-16 SN/T 1045.2-2010 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的测定 第2部分:气相色谱法/质谱法 2010-07-16 SN/T 1045.3-2010 进出口染色纺织品和皮革制品中禁用偶氮染料的测定 第3部分:气相色谱法 SN/T 2463-2010 纺织品中多氯联苯的测定方法 气相色谱法 2010-07-16 SN/T 2454-2010 防霉剂中富马酸二甲酯的测定 气相色谱法 SN/T 2446-2010 皮革及其制品中富马酸二甲酯的测定 气相色谱/质谱法

  • 【转帖】欧盟REACH法规实施 中国皮革企业如何应对

    简述---欧盟REACH法规 REACH法规全称为《关于化学品注册、评估、许可和限制法案》。它将取代欧盟现行的《危险物质分类、包装和标签指令》等40多项有关化学品的指令和法规,对欧盟市场上和进入欧盟市场的所有化学品强制要求注册、评估和许可并实施安全监控。 注册(Registration)。对现在广泛使用和新发明的化学品,只要是产量或一次进口量超过1吨,其生产商或进口商均需向REACH中央数据库提交此化学品的相关信息。第二,评估(Evaluation)。主管机构认真评价所有产量超过100吨的化学品的注册信息,特殊情况下,也包括产量较少的化学品。第三,许可(Authorization)。对应引起极大关注的物质或其成分,如致癌、诱导基因突变或对生殖有害的化学物质,政府主管机构应对其按某一用途的使用方法给予具体授权。 一、REACH法规对皮革行业的影响: 中国皮革企业出口面临“REACH”壁垒:“REACH”法规的实施,将对中国皮革化工、制革、皮革制品等行业造成较为深刻的影响,在制革过程中会使用很多化学原料,皮革产品中会有化学品的残留物。而按照‘REACH’法规的注册要求,在使用过程中会有‘意外的化学品释放’的皮革及制品,即使没有化学品的测试要求程序,生产商和进口商还是必须测试评定各自产品中每一种可能释放的化学品;同时在评估要求中,‘任何有理由怀疑对人体健康或环境可能有危害的化学物质’,都可被有关机构根据标准要求进行物质评估,皮革及制品在所难免。“REACH”实施后,中国皮革外贸企业为了获取认可,不仅要支付大量的检验、测试、评估、购买先进仪器设备等间接费用,而且还要支付不菲的认证申请费和标志的使用年费等直接费用,导致这些产品的成本大幅上升,进而丧失价格优势。而另一方面,如果产品检测不合格,则可能因为未能达到“REACH”法规而造成贸易失败。 REACH法规的国际影响:REACH法规进一步加快欧盟一体化进程。对于大多数发展中国家,化学品进口多出口少。但欧盟化学品的进口量和出口量都非常大,REACH制度有助于欧盟加快一体化进程;有利于维护欧盟化学品的竞争优势,不利于国外化学品进入欧盟市场在化学品的生产和制造方面,发达国家有较强的竞争优势,而发展中国家处于不利地位,这么高的市场准入门槛不利于欧盟以外的化学品进入欧盟市场。 REACH法规对中国的影响:首先,欧盟REACH法规注册费用必然导致中国境内产品出口的贸易成本增加,使其产品在欧盟市场丧失竞争力,尤其是国内生产的化学物质供应链的国内下游用户所生产的制品或物品在欧盟市场上的竞争力将大大下降。其次国内产品出口企业面临紧张而繁杂的登记注册工作,国内企业面临着时间紧、任务重的艰巨困难,如不采取可行的应对措施,将面临贸易中断、装置停车的威胁;再次,导致经济、技术发达国家竞相效仿出台各自的化学品管理法规,其他国家在研究完欧盟的REACH后,他们必然出于保护本国民众健康、化学品使用的安全、维护和改善国内的环境系统平衡而制定相应的、统一的、全面的化学品管理法规,甚至可能会比REACH法规的要求更加严格,对境外企业产品的入境条件更加苛刻。对中国企业的影响:保守估计我国企业每年为REACH所要负担的成本为5亿-10亿美元,涉及欧盟市场上约3万种化工产品、影响中欧之间90%以上的贸易额,进出口总额将下降10%,中国化工生产总值将下降0.4%,有可能导致20万化工及相关从业人员失业。REACH法规,对皮革行业内的皮化、制革、塑胶、制鞋等企业将带来深远的影响,整个中欧贸易格局乃至其上下游产业格局都将面临一次重大洗牌。 二、各地政府组织企业亮剑应对REACH法规 河北省:裘革出口受重挫力求降低影响。6月1日,欧盟REACH法规将全面实施,这是河北加入WTO过渡期结束后,又将面临的一次系统技术性贸易措施考验。 河北省是重要的纺织、医药、轻工、汽车生产和出口大省,特别是裘革出口,二分天下有其一。REACH法规将使得河北省纺织、印染、服装业的发展十分艰难,化工及相关产品出口遭受的障碍进一步扩大。同时,进口产品成本增加,严重影响下游产业的发展,削弱河北省出口产品的竞争能力。据初步统计,河北省化工、染料、进出口企业近460多家企业将深受影响。该法规的实施,也将会大大增加化工产品的出口成本。 针对这些不利影响,河北省出入境检验检疫局建议并希望受影响企业进一步增强危机感和紧迫感,加强对REACH法规的研究;要充分发挥其应对主体的作用,积极收集和准备相关资料,规范管理,降低成本,加强绿色产品研发等措施积极应对;尽快建立一个确保按照REACH法规要求运转的管理机制,把REACH法规对河北省相关企业带来的消极影响降到最低程度。

  • 纺织品中偶氮染料的来源

    可分解芳香胺主要来自于纺织品中的偶氮染料,该染料之所以被很多中小纺织生产企业应用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料之上,主要基于两个原因:1)价格因素:替代这种染料的绿色环保染料多为进口货,价格要贵3~4倍。2)来源因素:偶氮染料制造简单、价格低廉,色种齐全,着色力强,颜色鲜亮持久,色牢度高。

  • 【转帖】国家质检总局加强对进出口皮革、毛皮及制品中有毒物质的检测

    中国国家质量监督检验检疫总局日前发布紧急通知,要求对列入《出入境检验检疫机构实施检验检疫的进出境商品目录》中的所有进出口皮革、毛皮及其制品的检验增加禁用偶氮染料、甲醛等两个项目,检验不合格的产品不允许进出口。据了解,此次质检总局发布的《关于加强皮革、毛皮及制品有害化学物质检测的通知》,将产品分为A、B、C三大类,并增加了偶氮染料、甲醛等检测项目。出入境检验检疫部门为此提醒相关生产企业,尽快改进生产工艺,控制甲醛的含量,以适应新标准的要求,提高出口检测合格率;同时,从规模大、信誉好的供货商处购买原辅料,降低风险。此外,目前对禁用偶氮染料的检测已从原来欧盟25 个国家扩大到所有出口国家和地区,企业在与客户订立合同时应考虑检测成本,特别是批量小、订单少的小型毛皮加工企业,出口成本会有所提高。

  • 【有害物质检测】欧盟禁用有害偶氮染料指令

    欧盟禁用有害偶氮染料指令(2002/61/EC)生效日期:2003-09-11适用产品范围:涉及纺织品、革制品,其中有布制或皮制玩具,包含带有布制或皮制服装的玩具主要内容a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺(附表中所列22 种芳香胺,略)。在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品,如:- 衣服,床上用品,毛巾,假发,帽子,尿布和其他卫生用品、睡袋;18- 鞋袜,手套,手表带,手提包,皮包或钱包,行李箱,座椅套,颈挂式皮包;- 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。- 供消费者使用的纱线和织物。b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求,不得投放市场。2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。背景在染料分子结构中,凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料,其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体,几乎分布于所有的颜色,广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后,某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物(如汗液)混合,能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收,对人体危害极大。这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。需要澄清的是,偶氮染料被广泛采用,目前使用的偶氮染料就达3000 种之多,其中大部分的偶氮染料都是安全的,受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料,大约只有200 多种。从保护人体健康、安全的角度出发,1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK(III)A1(4 种)、A2 组(11 种)中胺类的偶氮染料。1994 年7 月15 日-1996 年7 月23 日德国先后四次颁布“食品与日用消费品法” 修正案制定了明确的禁止可还原致癌芳香胺的偶氮染料及用其加工的商品及时间表。开始时禁止偶氮染料中可还原释放芳香胺的种类是20 种,经过科学研究的发展,最近德国已经扩大到24 种。1999 年,欧洲委员会为了保护欧盟公民的身体健康,同时也为了统一欧盟各成员国关于限制某些偶氮类染料使用的法规,提出了关于禁止使用偶氮类染料指令)的立法建议。此后,由于各成员国在指令某些细节问题上分歧大,该立法建议在欧洲议会以及欧盟理事会中均经历了长时间的讨论。2002 年2 月,欧盟理事会终于通过了该指令的“共识文件”,在最终通过该指令的立法程序上迈出了重要的一步。从2002 年2 月底开始,欧洲议会开始对该指令的共识文件进行第二轮审议,最终该指令将由欧盟理事会和欧洲议会共同通过。2002 年9 月11 日,欧盟正式通过了这一指令2002/61/EC-“对欧盟委员会关于限制某些危险物质和制剂(偶氮染料)的销售和使用的76/769/EEC 指令”,这是对76/769/EC 指令做出的第19 次修订。该指令主要禁止纺织品、服装和皮革制品生产使用禁用偶氮染料,禁止使用含有偶氮染料且直接接触人体的纺织品、服装和皮革制品在欧盟市场销售,禁止这类商品从第三国进口。对于玩具该指令主要涉及纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。检测2003 年9 月9 日,欧盟官方刊物刊登了关于2002/61/EEC 有害偶氮染料指令的通报,针对不同的材料分别指定了三种偶氮染料测试方法:a) 皮革产品:CEN ISO/TS 17234:2003 皮革-化学测试-检验染色皮革是否含有某类偶氮染料b) 纺织品产品:EN 14362-1:2003 纺织品─检验偶氮染料释出的芳族胺─第一部分:在毋须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料c) 聚酯纤维产品:EN 14362-2:2003 纺织品─检验由偶氮染料释出的芳族胺─第二部分:提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料我国纺织品强制性新国家标准GB 18401-2003 也规定了偶氮为必须检测的项目,但其限量比相应的欧洲标准要求更严,为20ppm。关于测试方法我国于1998 年11 月26 日发布了3 个国家标准:a) GB/T 17592.1-1998 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/质谱法b) GB/T 17592.2-1998 高效液相色谱法c) GB/T 17592.3-1998 薄层层析法但此三个方法均是针对纺织品的,三个方法之间前处理部分基本相同,只是最终采用的仪器分析手段不同。GB 17592 标准规定的三个方法与EN 14362-1:2003 的三个测试子方法类似。影响及对策我国在纺织品的染料科学的整体水平还比较落后,限于成本、技术水平和工艺,在禁用偶氮染料的替代方面的研究还非常不够。国家工商局曾经就禁用的可释放出致癌芳香胺的118 种偶氮染料对国内的印染纺织品企业进行过调查,发现还有104 种染料还在被广泛使用。纺织品是布绒玩具等的主要原料,在玩具生产中应用非常普遍。但玩具上使用的纺织品的档次普遍较低。而且玩具界对玩具纺织品中的偶氮检测没有十分重视。

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