配制好的邻苯二甲酸酯标准溶液用什么容器保存??
如题,请问校准试验邻苯二甲酸氢钾标准溶液里要加硫酸汞吗?
CODmn,标准溶液cod10g/l或者更低含量,能用邻苯二甲酸氢钾配制吗?
化学需氧量测定中用到邻苯二甲酸氢钾溶液做标准溶液,进行校核实验。这种溶液是不是很容易被氧化,保存不了几天
在公司系统里搜了下可以提供的邻苯类产品,发现很多,先汇总上来一部分卖的最好的CDGG-110035-03-1ml 欧盟6种邻苯二甲酸酯混标(DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP、DIDP)500mg/L和5000mg/L(DIDP,DINP)于二氯甲烷,1mlCDGG-110034-05-1ml欧盟7种邻苯二甲酸酯混标(DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP、DIDP、DIBP)500mg/L和5000mg/L(DIDP,DINP,DIBP)于二氯甲烷,1ml CDGG-110031-04-1ml 6种邻苯二甲酸酯混标(DEHP,BBP,DEP,DMP,DBP,DNOP) 标准品2000mg/L于己烷,1 mlCDGG-113040-01EPA 506 7种邻苯二甲酸酯混标(DEHP、BBP、DEP、DMP、DBP、DNOP、己二酸二(2-乙基己)酯)1000mg/L于异辛烷,1mlCDGG-113873-01-4PAK13种邻苯二甲酸酯混标(GB/T20388-2006 纺织品,13组份) 标准品1000 mg/L于正己烷, 4 x 1 ml(DMP、DEP、邻苯二甲酸二正丙酯 、DIBP、DBP、邻苯二甲酸二正戊酯、DNHP、BBP、DEHP、DNP、DINP、DNOP、DIDP)CDGG-116767-01-1ml16种邻苯二甲酸酯混标(GB/T 21911)1000mg/L于正己烷,1mlCDGG-116767-06-1ml 16种邻苯二甲酸酯混标(甲醇溶液)1000mg/L于甲醇,1mlCDGG-116771-05-1ml22种邻苯二甲酸酯混标1000mg/L于正己烷,DINP,DIDP 10000mg/L,1ml适用于《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》(包括现行国标GB/T 21911-2008中的16种邻苯二甲酸酯,及国际上高度关注的DINP、DIDP和DAP等
[size=5][font=SimHei]已知:邻苯二甲酸二丁酯 密度:1.045--1.047 含量≥99.5% 邻苯二甲酸二乙酯 密度:1.116--1.122 含量≥99.0% 邻苯二甲酸二甲酯 密度:未标明 含量≥99.0% 邻苯二甲酸二正辛酯 密度:0.976--0.980 含量 未标明邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 密度0.981-0.985 含量 ≥99.0%(以上均为色谱纯且都为液体,密度单位:g/mL) 如何配置成1000mg/L的标准储备液啊?这个含量是指的质量分数还是体积分数啊?[/font][/size]
测试方法:CPSC-CH-C1001-09.3外标法:以各邻苯二甲酸酯标准溶液浓度为横坐标,以各邻苯二甲酸酯的响应值为纵坐标,拟合曲线。内标法:以各邻苯二甲酸酯标准溶液浓度与ISTD内标物的标准溶液浓度的比值作为横坐标,以各邻苯二甲酸酯的响应值与ISTD内标物的响应值的比值为纵坐标,拟合曲线。外标法和内标法曲线拟合计算不确定度时有何不同。
从中国计量院买的正己烷中三种邻苯二甲酸酯类化合物标准溶液,标称体积为两毫升,如何吸取?用移液管感觉不够用,用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液器[/color][/url][/color][/url]枪头都是塑料的怕污染不可用,用注射器现在还没有买。小弟头次购买使用。[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/06/201906101642018154_5821_2516124_3.png[/img][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/06/201906101642019034_3165_2516124_3.png[/img]
本标准代替GB/T21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》和SN/T3147—2012《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》。 本标准与GB/T21911—2008 相比,主要变化如下: ● 标准名称修改为“食品安全国家标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定”; ● 增加了邻苯二甲酸二烯丙酯和邻苯二甲酸二异壬酯两种目标化合物; ● 增加了同位素内标法定量作为第一法。 新国标对应的标准品是17 种混标+1 种DINP 单标的形式: ●E.1 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)标准溶液(1.0μg/mL)的总离子流色谱图(外标法)见图E.1。 http://www.anpel.com.cn/UpFile/Admin/image/20170413/20170413100030_9357.jpg 图 E.1 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)标准溶液(1.0μg/mL)的总离子流色谱图(外标法) ●E.2 17种邻苯二甲酸酯标准溶液(0.12μg/mL)的总离子流色谱图(外标法)见图E.2。 http://www.anpel.com.cn/UpFile/Admin/image/20170413/20170413100208_5899.jpg 图 E.2 17种邻苯二甲酸酯标准溶液(0.12μg/mL)的总离子流色谱图(外标法) DNP 和DINP 的解读: ● Cas 84-76-4 邻苯二甲酸二壬酯(DNP 单峰); ● Cas 28553-12-0 是邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)一类同分异构体的混合物,此物质适宜做标准品; ●Cas 68515-48-0 是邻苯二甲酸酯的混合物,含有三类同分异构体: 邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP), 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP), 邻苯二甲酸二癸酯(DIDP),其中主要成分是DINP。 推荐标准品: http://www.anpel.com.cn/UpFile/Admin/image/20170413/20170413100549_9252.jpg
书上说邻苯二甲酸氢钾溶液是现用现配,我想知道一定要求是当天用当天配吗?如果间隔三四天,这个邻苯二甲酸氢钾溶液的浓度能保持不变吗?
我配制了一桶0.3mol/L氢氧化钠标准溶液,用基准物邻苯二甲酸氢钾标定出来的数据波动很大,根本不平行。可是用硫酸标准溶液标定出来却很平行(己排除了滴定管、基准物、烘箱的准确度因素),而且有个奇怪的现象,就是邻苯二甲酸氢钾标称样量一样数据就能平行,如果称样量不一样数据就不能平行,称样量越大标定出来的数据越高,称样量越小标定出来的数据就越低(比如称1.9g邻苯二甲酸氢钾标定得0.3050mol/L,称1.5g邻苯二甲酸氢钾标定得0.3000mol/L,如果8组都称1.9g邻苯二甲酸氢钾8组都标定得0.3050mol/L,如果8组都称1.5g邻苯二甲酸氢钾8组都标定得0.3000mol/L)这是为什么啊?
请问哪里可以买到16种邻苯二甲酸酯混标溶液啊?
如题,有哪位大神指导一下如何配8种邻苯二甲酸盐的标准品溶液,各浓度如下图,需把八种邻苯二甲酸盐配制混在一个容量瓶中,然后进行上机检测得到标准品图谱。谢谢比如,我买的八种邻苯二甲酸盐的其中一个:DEHP.标准品,是液体的,瓶装的,0.25g。怎么样配制最终浓度为50ppm?http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191701_668782_3017235_3.jpg
【中文名称】邻苯二甲酸氢钾 【英文名称】potassium acid phthalate 【CAS号:】877-24-7 【结构或分子式】KHC8H4O4 【相对分子量】204.22(按1987年国际原子量) 【密度】1.636 【性状】 无色或白色结晶粉末,能溶于水。 【溶解情况】溶于水,水溶液有酸性反应。 【邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)含量测定 】 1 氢氧化钠标准滴定溶液摩尔浓度的标定 称取0.5g于105~110℃干燥至恒重的第一基准试剂(容量)邻苯二甲酸氢钾,称准至0.00001g,置于反应瓶中,加50mL无二氧化碳的水溶解,用231型玻璃电极作指示电极,用232型饱和甘汞电极作参比电极,按GB 10737之规定,用待标定的氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=0.1mol/kg]滴定至终点。 氢氧化钠标准滴定溶液的质量摩尔浓度按式(1)计算: b= m1/(m2×0.20422)…………………………………………(1) 式中:b----氢氧化钠标准滴定溶液的质量摩尔浓度,mol/kg; m1----第一基准试剂(容量)邻苯二甲酸氢钾的质量,g; m2----待标定的氢氧化钠标准滴定溶液的质量,g; 0.20422----与1.0000g氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=1.0000mol/kg]相当的,以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量。 2含量的测定 称取0.5g于105~110℃干燥至的试样,称准至0.00001g,按4.1.1条之规定,用氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=0.1mol/kg]滴定。 含量的测定与滴定分析用标准溶液浓度的标定同时进行。 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)含量按式(2)计算: X= (m3/m4)b×0.20422 ×100 ……………………………(2) 式中:X----邻苯二甲酸氢钾的百分含量,%; m3----氢氧化钠标准滴定溶液的质量,g; b----氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,mol/kg; 0.20422----与1.0000g氢氧化钠标准滴定溶液[b(NaOH)=1.0000mol/kg]相当的,以克表示的邻苯二甲酸氢钾的质量; m4----试样的质量,g。 【用途】 滴定分析中的基准物质,用作制备标准碱溶液的基准试剂和测定pH值的缓冲剂。 与氢氧化钠反应生成邻苯二甲酸钾纳。 【制备或来源】 可由邻苯二甲酸酐与氢氧化钾作用而得。 【安全术语:】S24/25 【检验规则】按GB 619之规定进行采样及验收 【包装】按HG 3—119之规定 内包装形式:G-2; 外包装形式:用规格为600g/m的盒板纸制盒,外层裱紫色电光纸; 包装单位:第3类。 【标志】 按HG 3-119之规定。
买回来的邻苯二甲酸盐标物通常为0.1g,但不是精确值,该如何配制成能直接进入GCMS的标准溶液?如果0.1g全部一次性配完,一年可能都用不完,感觉有些浪费,有没有更好的方法?
我购买的是邻苯二甲酸酯16P混标,浓度为1000ppm,1ml(16p中各浓度为1000ppm),现在该如何配制不同的标准溶液并建立标准曲线。
我配制了一桶20L的0.25mol/L氢氧化钠标注溶液,用邻苯二甲酸氢钾标定数据一点都不稳定,最高的数据0.2495,最低的0.2444,可是用硫酸标准溶液标定却平行得很好,为什么呀?不明白呀?知道的快快指导下吧,我快郁闷死了!
请教各位高手,有没有用过液相色谱,腈基柱来做邻苯二甲酸酯类化合物。我按照水和废水监测分析方法第四版P607上面的方法操作的,但是一直都没有检测信号出来,用中间标准溶液100mg/L的做样也是没有检测信号。高手能不能指点一下。
现在实验室测试邻苯二甲酸酯,而且检测的种类越来越多,有几种物质没有标准品,还不大确定,邻苯二甲酸二(C6-C10)烷基酯(68515-51-5),1,2-苯二甲酸, 混合二己二辛二癸酯, 其中邻苯二甲酸二己酯含量≥0.3%(68648-93-1),支链和直链1,2-苯二羧二戊酯(84777-06-0),这三种 CAS号的邻苯只查到了中文名称,但是不知道检测的特征离子,麻烦问一下哪位老师知道,帮忙解答一下,万分感谢
邻苯二甲酸酯类即为增塑剂,因在PVC中加入增塑剂可以改进其柔软性、耐寒性和光稳定性,因此被大量应用于各种不饱和树脂,纤维素树脂、环氧树脂、醋酸乙烯树脂和某些合成橡胶中,然而此类物质在生物特性上却是一类环境雌激素,其毒性也越来越引起人们的重视。它的直接影响有:一、生物致癌、致畸性;二、生殖发育毒性。6种邻苯二甲酸酯类包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP),现我就我用过的两个标准《GB36246-2018附录A中小学合成材料面层运动场地邻苯二甲酸酯类化合物含量的测定》(以下简称36246)和《橡胶制品 邻苯二甲酸酯类的测定方法的测定GB/T 29608-2013》(以下简称29608)这两个标准进行解读。首先,说一下相同点,两个标准规定的方法都是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法,采用总离子流色谱图(TIC)进行定量,选择离子检测(SIM)进行定量,即外标法定量。这里还有一个没有想到的相同点,那就是两个标准给出的线性范围竟然一样,都是:0.5mg/L-50mg/L之间的不少于5点的混合标准工作溶液,标准工作溶液宜在1℃-4℃的冰箱保存,配制后90d内使用。因为两个标准给出的色谱柱不一样,所以仪器条件中的升温程序有所不同,但在同一实验室,测定相同的目标物,可以采用相同的色谱柱和仪器条件,这里附上我的仪器条件如下:进样口温度:290℃柱温:程序升温,初温150℃,保持3min,以25℃/min升至250℃,以5℃/min升至290℃,保持,10min。接口温度:280℃离子源温度:230℃电离方式:EI质量扫描范围:50amu-500amu测试方式:全扫描的总离子流图(TIC)定性,选择离子监测(SIM)定量进样方式:不分流进样载气流量:氦气(纯度:≥99.99%),流量为1.0mL/min进样量:1μL溶剂延迟:4.5min这里说明一下所用的仪器型号为:安捷伦的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url](7890B-7955B)和色谱柱型号(石英毛细管柱DB-5)附上图谱如下:[align=center][img=,565,252]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910241502275822_2863_3232436_3.png!w565x252.jpg[/img][/align][align=left]下来该说说不同点了,因为两个标准针对的基质不同,所以推荐的萃取剂不同,36246的基质是中小学合成材料面层运动场地,包括现浇型面层、预制型面层、人造草坪面层等,而29608所针对的基质是橡胶制品,所以采用的萃取剂和提取方式有所不同。36246推荐的是乙酸乙酯作为溶剂,而29608推荐的是二氯甲烷作为溶剂。萃取方式也有所不同。36246的萃取方式相对省时省力,即称取约0.5g样品(经冷冻研磨,选取粒径在0.85-1.40mm之间的细小颗粒),精确至0.1mg,放入螺口刻度瓶(带密封盖),加入10mL萃取溶剂乙酸乙酯,并密封试管,置于超声波发生器中,在60℃水温下超声萃取60min。萃取完成后,取出刻度管冷却至室温并混合均匀,待测。而29608的萃取方式为:称取1 g样品,精确至0.1mg,用定性滤纸包好后放入索氏抽提器中,加入60mL二氯甲烷,在80℃水浴抽提8h以上,抽提完成后,氮吹干二氯甲烷,加入3mL正己烷至抽提烧瓶中,盖上瓶盖,超声使萃取物中的邻苯二甲酸酯充分溶解于正己烷中,低温加热,氮吹浓缩至1.0mL。取待测液经硅胶萃取柱净化处理(净化前用10mL正己烷进行活化),用正己烷溶剂清洗抽提瓶2次,每次0.5mL。上样后用10mL正己烷淋洗,25mL二氯甲烷洗脱,只收集洗脱液,洗脱液经氮吹吹干二氯甲烷后用正己烷溶解,并转移至10mL的容量瓶内,用正己烷定容至刻线,上机分析。这里36246的最终上机溶剂是乙酸乙酯,而29608则是正己烷,所以对应的标准品配置时所用的溶剂也不一样,个人认为乙酸乙酯较好一些,毕竟正己烷易挥发,易造成浓度的偏差。虽然标准给出的计算公式不同,但是意思一样,即为常用的CVf/m,因为29608制定较早一些给出的计算公式里面的面积比在现在的工作站中已经自动计算为C,即浓度,减少了人工计算的繁琐。还有重要的一个点,那就是空白的扣除了,作为增塑剂,平时实验过程中不可避免要用到一些塑料、橡胶器皿了,如萃取管、滴管、进样垫等等,这些都会或多或少含有塑化剂,对结果有影响,所以尽量不用。就是不用也要做扣除空白操作。以上是我的一些观点,欢迎指正。[/align]
[b][font=宋体]问题描述:[back=white]按照[/back][/font][back=white]HJ/T 72-2001[/back][font=宋体][back=white]方法对标准曲线溶液处理后上机后没有出峰,是什么原因?改用[/back][/font][back=white]C[sub]18[/sub][/back][font=宋体][back=white]色谱柱,流动相采用甲醇,甲醇做溶剂,标准曲线线性非常好。明显用反相色谱柱分离效果好,为什么标准选择了正相色谱分离,正相色谱的优势在哪里?[/back][/font][font=宋体]解答:[/font][/b][font=宋体][back=white]([/back][/font][back=white]1[/back][font=宋体][back=white])由于[/back][/font][back=white]HJ/T 72-2001[/back][font=宋体][back=white]《水质[/back][/font][font=宋体][back=white]邻苯二甲酸二甲(二丁、二辛)酯的测定[/back][/font][font=宋体][back=white]液相色谱法》中在配制标准物质工作溶液时,是将甲醇中的标液用正己烷进行萃取,在萃取的过程中可能导致标准物质损失,可以尝试不萃取进样,如果出峰,则基本可以断定是萃取的问题。[/back][/font][font=宋体][back=white]([/back][/font][back=white]2[/back][font=宋体][back=white])实际上检测[/back][/font][font=宋体]水中邻苯二甲酸二甲酯的方法有很多种,包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法、液相色谱法、液相色谱串联质谱法等。根据文献记载,液相色谱法[back=white]检测[/back]水中邻苯二甲酸二甲酯,正相色谱法和反相色谱法都可以满足检测要求。[/font][font=宋体][back=white]([/back][/font][back=white]3[/back][font=宋体][back=white])该标准方法测定的是水和废水中邻苯二甲酸酯,包含了[/back][/font][font=宋体]邻苯二甲酸二甲酯等[/font][back=white]4[/back][font=宋体][back=white]个组分,而非[/back][/font][font=宋体]邻苯二甲酸二甲酯单个组分[back=white]。当然,如果在实际检测过程中,使用反相色谱分离[/back]邻苯二甲酸二甲酯[back=white]效果比较好,完全可以采用反相色谱法来检测,但需要对该方法进行评估和验证。[/back][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white]领取更多《实战宝典》请进:[url]http://instrument-vip.mikecrm.com/2bbmrpI[/url][/back][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white] [/back][/color][/font]
2011年8月9日消息,印度标准局(BIS)日前更新了限制玩具中邻苯二甲酸盐(phthalates)含量的要求,以配合包括美国、加拿大及各欧盟成员国在内的30多个国家对邻苯二甲酸盐的限制。印度此项举措将紧跟由美国消费品安全委员会(CPSC)提出的指导方针,根据该方针规定,儿童玩具及儿童护理用品中各类禁止的邻苯二甲酸盐的含量不得超过0.1% 在此之前,印度标准局已规定玩具中邻苯二甲酸盐的总量不得超过0.1%;但是该规定指的是三类邻苯二甲酸盐的总和,其中包括邻苯二甲酸二辛(DEHP)、邻苯二甲酸二癸酯(DDP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)或邻苯二甲酸二异壬酯(DINP、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP),而不是指每一项不超过0.1%。 印度玩具协会于7月在新德里举办了第5届国际玩具博览,而印度此次决定正是继美国玩具产业协会(TIA)和印度标准局在此博览会上讨论所决定的。玩具产业协会技术部副总裁Alan Kaufman曾与印度标准局的VijayMalik博士谈及印度邻苯二甲酸盐的规定,称此项举措有助于在全球范围内设立玩具安全标准。AlanKaufman还指出,印度修订了邻苯二甲酸盐的限制要求,意味着印度在玩具安全方面的努力又向前迈进了一步,希望通过对邻苯二甲酸盐的限制,玩具公司能开发出更安全的产品,并且更顺利地走出国门开拓新的市场。
[em09504]测定磷酸三丁酯,以邻苯二甲酸二丁酯做内标物,以二甲苯作溶剂,峰会重叠吗?http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20030612/218050/以二甲苯作溶剂,大家觉得按上面的帖子可行吗?邻苯二甲酸二丁酯使用分析纯的可以吗?还是要用色谱纯的?
想请教各位几个问题1.使用AccuStandard公司生产的M-606,6种酯类混标配制邻苯二甲酸二丁酯及邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯标准曲线,溶剂使用正己烷,外标法配置曲线,各浓度点分别为40ug/L、80ug/L、160ug/L、240ug/L、320ug/L、400ug/L。发现邻苯二甲酸二丁酯曲线相关系数大于0.990,但邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯则出现低浓度点峰面积高于高浓度点峰面积的情况。这是什么原因?(已通过Qedit查看过不是积分面积缺失之类的问题)2.使用容量瓶液液萃取,100mL水样加入5mL正己烷,做空白水样加标,加标后浓度应为80ug/L,但做了几只发现加标萃取后浓度仅为20ug/L或更低,回收率很差,这是什么原因?邻苯二甲酸二丁酯及邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯溶解不完全?液液萃取时有什么步骤是需要注意的吗?以上问题求助各位
各位大神,怎么配制邻苯二甲酸盐标准品?我想配个8p,就是把八种邻苯二甲酸盐的标准品混在一个容量瓶,
欧盟最新颁布的关于邻苯二甲酸盐的新指导标准(第2005/84/EC),将于2007年1月16日起开始执行。该标准将取代欧盟各成员国实施的不同的对邻苯二甲酸盐的强制执行标准,并取代欧盟以前实施的临时措施。 根据新标准要求,DEHP(邻苯二甲酸二己酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)和BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品所使用的PVC材料中使用。相应的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)和DNOP(邻苯二甲酸二辛酯)也限制在儿童玩具和服装及所有可能被放入口中的物品中使用。上述6种成分的含量不得超过0.1%。所涉产品不仅包括36个月以下婴童的玩具、服装和护理品,还包括其他年龄段儿童使用的可能会被放进口中的所有物品。目前,欧盟委员会正在形成一个指导性文件,以便在2007年1月开始执行新标准之前,各成员国有明确的方法对玩具和其他可能会被放入口中的儿童物品进行鉴定。 该项新的指导标准明确包括所有涉及用于儿童身体的任何一种产品,如睡眠、娱乐、穿着、保健、饮食等使用的物品,而且这些物品所含成分的评估标准将延续4年,即到2010年1月16日,将对积累的科学数据进行分析和修订。 欧盟新标准将使我国儿童用品出口面临新挑战。检验检疫部门提醒我国相关生产和出口企业,关注此标准对我国出口儿童用品的影响,积极采取应对措施,避免在向欧盟出口的儿童用品中含有以上违禁成分。
邻苯二甲酸二丁酯怎么在水中溶解呢?水中溶解度很小,配成水溶液取样后,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]检测结果很不理想,有什么办法可以使DBP溶解于水中?谢谢
[b]前言[/b]玩具行业,邻苯二甲酸酯测试是个绕不开的话题。从业十年,我们接触到了各类材质的样品,对儿童产品中出现的常见邻苯二甲酸酯测试也做了些许总结。本文仅以DINP测试作为案例,在常见环保增塑剂DOTP,DPHP干扰下如何去定性判断。抛砖引玉也![b]1. 邻苯二甲酸酯简介[/b]邻苯二甲酸酯(Phthalates)是指邻苯二甲酸(Phthalate acid) 的酯化衍生物,是塑料工业中最为常见的塑化剂。邻苯二甲酸酯在日常及工业上被广泛添加于高分子塑料产品的生产,如聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、泡棉,亦可添加于胶合剂、涂料、油墨中。研究表明, 邻苯二甲酸酯是一类环境激素, 可干扰人类和其他动物内分泌, 具有急毒性和致畸、致突变性, 甚至还有致癌活性。[b]2. 邻苯二甲酸酯相关法规[/b][color=#333333]目前全球各国纷纷针对邻苯二甲酸酯的限制使用颁布法规:[/color][color=#333333] [/color][color=#333333][/color][table=756][tr][td]法规[/td][td]邻苯二甲酸酯 [/td][td]范围 [/td][td]限量[/td][/tr][tr][td=1,2]欧盟2005/84/EC中国 GB6675.1[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td][align=center]玩具及儿童护理用品[color=#333333] [/color][/align][/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]可入口的玩具及儿童护理用品[/td][td]总含量低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]美国CPSIA[/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]12岁且不能放入口的玩具[/td][td=1,2]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP DINP、DIDP、DNOP[/td][td]12岁且能放入口的玩具及儿童护理用品[/td][/tr][tr][td=1,2]日本ST2016 [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]玩具中的可塑性材料[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]玩具可塑性材料中意图放入口中的部件[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]加拿大[align=center]SOR/2010-198[/align][/td][td]DEHP、DBP、BBP [/td][td]乙烯基玩具和儿童护理用品[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DINP、DIDP、DNOP [/td][td]4岁可入口的软性乙烯基玩具和儿童护理产品[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][tr][td=1,2]巴西INMETRO[align=center]第369号法令[/align] [/td][td]DEHP、DBP、BBP[/td][td]乙烯基玩具材料[/td][td]单项低于0.1% [/td][/tr][tr][td]DEHP、DBP、BBP 、DINP、DIDP、DNOP[/td][td]适用于3岁以下儿童的所有乙烯基材料的玩具[/td][td]单项低于0.1%[/td][/tr][/table][b]3. 邻苯二甲酸酯环保替代物[/b]因[color=#333333]邻苯二甲酸酯具有[/color]生殖毒性和致癌性,近年来受到欧洲、美国等地区和国家的限用和禁用。2006年REACH法规采用后,Exxon Mobil 和Dow积极申请邻苯二甲酸酯的替代物专利。下图为Eastman、Exxon Mobil和Dow发明的邻苯二甲酸酯替代物专利数量(1972-2010):[img=,690,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191837_01_3151876_3.bmp[/img]1999年开始,邻苯二甲酸酯替代物专利数量成指数型增长,这与严格的法规采用相吻合。[img=2,642,468]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191839_01_3151876_3.bmp[/img]这些年,我们碰到的邻苯二甲酸酯环保替代物主要有: [table][tr][td]名称简写[/td][td]商品名[/td][td]化学名[/td][td]CAS#[/td][td]生产商[/td][/tr][tr][td]DOTP[/td][td]Eastman 168[/td][td]对苯二甲酸二异辛酯[/td][td]6422-86-2[/td][td]Eastman[/td][/tr][tr][td]DINCH[/td][td]Hexamoll DINCH[/td][td]环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯[/td][td]474919-59-0(U.S.)166412-78-5(outside U.S.)[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]DPHP[/td][td]Palatinol DPHP[/td][td]邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯[/td][td]53306-54-0[/td][td]BASF[/td][/tr][tr][td]911P[/td][td]Palatinol 911P[/td][td]邻苯二甲酸二(C9-11)烷基酯[/td][td]68515-43-5[/td][td]BASF[/td][/tr][/table]以上环保替代物的碳链在C8-C11之间,测试时常常与待测物DINP(C9)、DIDP(C10)共流出,造成干扰,给定性定量带来困难。[b]4. 邻苯二甲酸酯的测试方法[/b]4.1 实验部分4.1.1 仪器︰7890A/5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url](安捷伦)、2300TH超声波清洗机(上海安谱)4.1.2 试剂︰各邻苯二甲酸酯标准物质(Dr. Ehrenstorfer)、二氯甲烷(色谱级)4.2 前处理称取0.1g样品(安琪皮,PVC材质)放入可密封的棕色样品瓶中。加10mL的二氯甲烷到样品中,用超声波清洗器在40℃下萃取1h。取出棕色样品瓶,冷却样品溶液用0.45umPTFE滤膜过滤,取1.5 mL滤液上机测试。4.3 仪器测试4.3.1 仪器分析条件[table][tr][td]色谱柱[/td][td]DB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm;[/td][/tr][tr][td]流动模式[/td][td]1mL/min,匀速流速(氦气)[/td][/tr][tr][td]进样模式[/td][td]不分流[/td][/tr][tr][td]进样量[/td][td]1μL[/td][/tr][tr][td]进样口温度[/td][td]290°C[/td][/tr][tr][td]溶剂延迟[/td][td]5.8min[/td][/tr][tr][td]程序升温[/td][td]50°C,保持1min;30°C/min,280°C;15°C/min,310°C[/td][/tr][tr][td]最终保留时间[/td][td]2分钟[/td][/tr][tr][td]接口温度[/td][td]280°C[/td][/tr][tr][td]离子源[/td][td]电子电离源(EI),70 eV;离子源温度:230 ℃[/td][/tr][tr][td]测定方式[/td][td]全扫描模式(SCAN)定性,质量扫描范围:m/z=50~500,选择离子监测(SIM)定量。[/td][/tr][/table]4.3.2 测试谱图通过scan数据可以发现:样品中存在高含量的对苯二甲酸二异辛酯(DOTP,RT=11.118min[color=#333333])[/color]、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP,RT=11.237min/11.444min)[img=1,690,551]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191902_01_3151876_3.bmp[/img]将样品溶液稀释10倍后上机测试。选择SIM数据,提取DINP特征离子m/z293,发现有疑似DINP特征峰出现([color=#000099]蓝色为含DINP的提取离子流图[/color],黑色为样品提取离子流图)DINP因含异构体,具有五指峰形,保留时间:(11.0~11.8)min(注:标样为混标,含有DNP)[img=,690,399]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191906_01_3151876_3.bmp[/img][b]5. 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)假阳性判断[/b]5.1 标准添加法取0.5ml 样品提取溶液,加入0.5ml 2ug/ml的DINP标准溶液,上机测试。样品、样品加标与DINP标样的重叠图(EIC:m/z293)如下:[img=,690,546]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191912_01_3151876_3.bmp[/img]通过以上重叠图可以发现:在1号&2号位置上,样品没有出现DINP的特征峰,在3号&4号位置上,样品中多出两个峰。因此样品中的DINP可能为假阳性。5.2 疑似DINP物质的来源确定:配制2ug/ml的DINP、1000ug/ml的DOTP和DPHP的单标溶液,上机测试。DOTP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293):[img=,679,415]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191938_01_3151876_3.bmp[/img]DPHP与DINP标准样品的重叠图如下(EIC:m/z293):[img=,690,352]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707191940_02_3151876_3.bmp[/img]结合以上图谱可以看出,疑似DINP的物质来源于样品中的增塑剂DPHP。5.3 利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]进一步确认DINP假阳性5.3.1 色谱条件设置(1260LC,Agilent):色谱柱:Zorbax eclipse plus phenyl-hexyl RRHT:2.1*50mm,1.8-Micron 600bar流动相 A: 0.1%甲酸水溶液(加入0.1%甲酸铵)流动相 B:甲醇(0.1%甲酸)流 速:0.3ml/min进样量:1uL柱 温:40℃运行时间:11.5min;平衡时间:2.0min梯度洗脱:[table=508][tr][td] 时间,min[/td][td] 流动相A,%[/td][td] 流动相B,% [/td][/tr][tr][td] 0 [/td][td] 40[/td][td] 60[/td][/tr][tr][td] 2[/td][td] 20[/td][td] 80 [/td][/tr][tr][td] 7[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 7.5[/td][td] 2[/td][td] 98[/td][/tr][tr][td] 8.5 [/td][td] 20 [/td][td] 80[/td][/tr][tr][td] 9.0 [/td][td] 40 [/td][td] 60 [/td][/tr][/table]5.3.2 质谱条件设置(6120B,Agilent):离子源:API-ES加热载气温度:350℃干燥气流量:10.0 L/min雾化气压力:50 psig毛细管电压:4000 V扫描模式:SIM/SCAN碎裂电压: [table=411][tr][td]质量数(DINP)[/td][td] Fragment电压(V)[/td][/tr][tr][td] 419[/td][td] 50[/td][/tr][tr][td] 420[/td][td] 50 [/td][/tr][/table]5.3.3 测试谱图5.3.3.1 样品的谱图如下:[img=,639,568]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192125_01_3151876_3.bmp[/img]通过scan图谱,在DINP预期的保留时间范围内未发现明显的DINP准分子离子(m/z419).5.3.3.2 样品加标的谱图如下:[img=,648,585]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192129_01_3151876_3.bmp[/img]在样品溶液中加入1ug/ml 的DINP标准溶液,通过SCAN图谱,可发现明显的DINP准分子离子([color=#ff0000]m/z419[/color]).5.3.3.3 样品、样品加标及DINP标准样品堆叠图(EIC:m/z419)如下:[img=,681,398]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/07/201707192145_01_3151876_3.bmp[/img]结合以上样品,样品加标以及标准样品的质谱图和色谱图,可确定样品中的DINP为假阳性。[b]总结[/b]1. 针对样品中存在干扰物时,首先考虑稀释样品,稀释后的样品受干扰较小,目标物的保留时间和质谱图比例往往趋于期望值。 需要注意的是稀释的倍数,需视干扰物和目标物浓度而定。2. 通过标准加入法可以观察目标物的保留时间吻合性。加入标样的浓度建议为1-2倍的待测物浓度。3. 资源允许下,可以用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]或者[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]-MS来辅助定性定量。(像在高浓度的干扰物DOTP,DPHP下,积分293的离子峰面积结果会高于真实值)
各位有没有做ISO 14389:2014 纺织品邻苯二甲酸酯测试的?这十种邻苯的混合标准品是自己配置的吗?有没有现成的混标储备液可以购买?(10项邻苯,包括:DINP、DEHP 、DNOP、DIDP、BBP、DBP、DPP、DIHP、DIBP、DMEP。)
不含前处理,直接分析正己烷溶剂中的16种邻苯二甲酸酯类溶液样品,内标法一次测10针,仪器没有问题,做别的物质的溶液标准偏差不到2%,PAHs中 小的标准偏差5%,大的要20%。请问有知道怎么回事的么? 气相重现性也很差。直接做的溶液 不应该啊