丙酮中甲维盐溶液标准样品

http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/04/201304251000_436958_1605105_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/04/201304251001_436959_1605105_3.jpg配制TCEP（三（2-氯乙基）磷酸酯）标准品丙酮溶液，在放置一段时间再进样后柱流失严重，是什么原因啊？？走空白和其他标样就不会柱流失，难道是标样的关系？之前新配制后的标样以及含TCEP的样品进样都不会！请大家给分析分析？什么样的样品会导致这种情况?如上图！

[font=宋体] 温湿度计是常用的仪器。温度计的校准比较容易，湿度计的校准比较困难。湿度计误差大，参照标准仪器不好找。下面实验用饱和盐溶液校准湿度计，简单易行，满足普通要求。[/font][font=宋体]我们知道，饱和盐溶液的平衡相对湿度是基本稳定的。前人为我们进行了测定，见下表所示部分饱和盐溶液的平衡相对湿度：[/font][img=,690,893]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011706022417_4281_1807987_3.jpg!w690x893.jpg[/img][font=宋体]实验装置图片如下：在装有饱和盐溶液的塑料盒中，放入被检测湿度计、加强内部空气循环的小电扇，用透明塑料薄膜袋罩住并扎口。[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011659214776_8294_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体][b]一、实验器材[/b][/font][font=宋体]1[/font][font=宋体]、由于对家用温湿度计校准的要求不高，用两点法，选用2种价廉的普通化学品来进行校准。当前室温29.8℃，湿度65%。选用饱和溶液的平衡相对湿度≥65%的化学品，它们是：氯化钠（平衡相对湿度75%左右），氯化钾（平衡相对湿度84%左右）。[/font][font=宋体]氯化钠（食品）——GB/T5461，优级，未添加亚铁氰化钾，加碘水平25（18～33mg/kg）,氯化钠含量[/font][font='Arial','sans-serif']≧[/font][font=宋体]99.1%[/font][font=宋体]氯化钾（食品级）——氯化钾含量[/font][font='Arial','sans-serif']≧[/font][font=宋体]99[/font][font=宋体]2[/font][font=宋体]、实验用水。选用市售瓶装纯净水，任意品牌都可采用。[/font][font=宋体]3[/font][font=宋体]、被测温湿度计。小米蓝牙温湿度计2（在此文中，只测量其湿度功能）[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011659440956_1648_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体]小米蓝牙温湿度计2是一款智能互联产品。体积小（4.3X4.3X1.25厘米），重量轻（仅仅12克），使用瑞士盛思锐（Sensirion）公司新一代数字温湿度传感器，测量范围：温度0～60℃，分辨率0.1℃；湿度0～99%RH，分辨率1%RH。使用一颗CR2032锂纽扣电池。温湿度测量准确度高，稳定性好。[/font][font=宋体][b]二、配置饱和盐溶液的要求[/b][/font][font=宋体]氯化钠、氯化钾的溶解度见下表：[/font][img=,540,256]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011700045341_9997_1807987_3.png!w540x256.jpg[/img][font=宋体]配置饱和盐溶液是化验员的基本功，没有什么困难。但对其他人员来说，必须掌握以下几点：[/font][font=宋体]1[/font][font=宋体]、饱和盐溶液至少应有30%的盐未溶解于水中，即在给定温度下，盐的重量应该比完全溶解的量大30%。[/font][font=宋体][/font][font=宋体][/font][font=宋体]2[/font][font=宋体]、盐应加入比测量温度高的水中进行溶解（便于加速溶解），然后将溶液降温至常温。[/font][font=宋体]3[/font][font=宋体]、测试的环境温度会直接影响饱和盐溶液的溶解度。[/font][font=宋体]当前室温29.8℃，按照溶解度表30℃取值，加量130%。[/font][font=宋体] 氯化钠饱和溶液配置：100mL纯净水加入50克氯化钠。[/font][font=宋体] 氯化钾饱和溶液配置：100mL纯净水加入50克氯化钾。[/font][font=宋体]将溶解用水加热到70℃左右，慢慢加入化学品进行溶解。晾至室温后使用。[/font][font=宋体][b]三、测试容器制作[/b][/font][font=宋体]用一只13cm×9cm×5.5cm透明塑料盒盛放饱和盐溶液。[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011700269280_8330_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体]为了加快密闭测试容器内空气流动，缩短达到三相热力平衡时间，内置一个小风扇，采用电脑旧12V直流小风扇(5cm×5cm)，用直径4.6mm签字笔杆制作4根长25mm的小风扇支撑棍:[/font][img=,690,396]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011700514069_4747_1807987_3.jpg!w690x396.jpg[/img][font=宋体]用螺钉将4根支撑棍固定在风扇四个孔处：[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011701173400_9722_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体]小风扇可用老旧“猫”适配器或9～12直流电源供电：[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011701399605_6213_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体]找一个合适的塑料瓶，制作一个湿度计搁架，高度与风扇相同：[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011701591359_7021_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011702194220_3610_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体]将配好的过饱和氯化钠溶液、电风扇、湿度计放置在塑料盒中：[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011702424976_3145_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体]由于压力会对饱和盐溶液的相对湿度产生影响，用透明软塑料薄膜密封袋将测量装置包裹起来，用夹子扎口。既便于观察湿度计数值，又不会产生内部压力（液体蒸发压力被塑料薄膜软袋空间释压）。同时，使用福禄克116C万用表温度档作温度监控：[/font][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011703046221_7340_1807987_3.jpg!w690x517.jpg[/img][font=宋体][b]四、平衡时间[/b][/font][font=宋体]经实验，在本帖子实验装置下，取5分钟、 10分钟、15分钟、20分钟、25分钟、30分钟～120分钟时间点,记录湿度计数值，当湿度计数值不在变化时，确定出最佳平衡时间。下面以氯化钠饱和溶液平衡相对湿度为例，见下表[/font][img=,690,399]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011703263658_7579_1807987_3.png!w690x399.jpg[/img][font=宋体]分析上表，确定氯化钠饱和溶液平衡相对湿度的平衡时间为75分钟，此时刻的平衡相对湿度为79%，温度34.6℃。[/font][font=宋体]用同样的实验方法，确定氯化钾饱和溶液平衡相对湿度的平衡时间为50分钟，此时刻的平衡相对湿度为87%，温度33.1℃。[/font][font=宋体] [/font][font=宋体][b]五、校准情况[/b][/font][font=宋体]测量结果分析见下表：[/font][img=,649,283]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308011704355849_3918_1807987_3.png!w649x283.jpg[/img][font=宋体]平均ΔY=（4.13+4.05）/2=4.09，[font=宋体]平均ΔY%=5.18%，略大于5%，被校表勉强符合家用温湿度计的精度要求[/font]。[/font][font=宋体][b]六、结语[/b][/font][font=宋体] [/font][font=宋体]用饱和盐溶液校准湿度计的方法，取材容易，简单可行，精度满足家庭仪器校准的要求，值得一试。对要求不高的工业项目，也可以采用这个方法。要注意的是：选用饱和盐溶液的平衡相对湿度≥当前环境湿度；若被测湿度计体积较大，在制作密闭测试容器时，饱和盐溶液的自由表面积与溶液体积的比值尽可能大，便于三相热力平衡时间较短。作一个形象的比喻，测试空间面积若是A4幅面，盛放饱和溶液的器具就不能采用一只试管，至少应使用一只菜盘子面积；靠自然平衡相对湿度，平衡时间会很长，使用风扇加快内部空气循环，平衡时间会较短。不同的测试容器结构，平衡时间不同，需要实验确定。[/font]

（一）原理空气中甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸收，加热生成黄色化合物，比色定量。（二）仪器和设备（1）气泡吸收管 普通型，有10ml刻度线。（2）空气采样器 流量范围0.1~1L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。（3）具塞比色管 10mL（4）分光光度计 用20mm比色皿，在波长412nm下，测定吸光度。（三）试剂和材料（1）显色剂 称量25g乙酸钠，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.5mL新蒸馏的乙酰丙酮溶液，混匀再加水溶至100mL.（2）吸收液 临用时，用50mL显色剂250mL水。（3）标准溶液 配制及标定方法同本节一法。临用时，用吸收液稀释成1mL含5μg，甲醛的标准溶液。（四）采样和样品保存用一个内装10mL吸收液的气泡吸收管，以1L/min流量，采气40L。记录采样时的温度和大气压力。（五）分析步骤1、标准曲线的绘制用5μg/mL甲醛标准溶液，按下表制各标准色列管。编号0123456标准工作溶液体积/mL吸收液体积/mL甲醛含量/μg05.0 00.101.90.50.404.620.804.241.203.861.603.482.003.010在标准色列管中，加入1mL显色液，混匀。于沸水浴加热3min，取出冷却。用20mm比色甲，以水作参比，在波长412nm下，测定各管溶液吸光度。以甲醛含量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率倒数作为样品测定的计算因子B2(μg)2、样品测定采样后，用少量水补充至采样前吸收液的体积。量取5ml样品溶液于比色管中，补加1mL吸收液，直接在沸水浴加热3min，取出冷却，再按标准曲线绘制的操作步骤，测定样品溶液吸光度。在每批样品测定的同时，用未采样的吸收瓶，按相同的操作步骤作试剂空白测定。（六）计算同本节二法（七）说明（1）检出限和测定范围 本法检出限为0.25μg/5mL，当采气40L时，最低检出浓度为0.013mg/m3。若用5mL样品溶液，其测定范围为0.5~10μg甲醛。当采样体积为40L时，则可测浓度范围为0.025~0.5mg/m3。（2）采样效率 串联两个普通型气泡吸收管，前管吸收效率达100%。（3）干扰物 酚含量15mg和乙醛3mg以下，不干扰测定。（4）本法显色反应 含有甲醛的溶液中加乙酰丙酮和铵盐混合液后加热。生成3，5－二乙酰基－1，4－二氢二甲基吡啶，在412nm具有最大吸收。（5）乙酰丙酮试剂配制前，需新蒸馏。否则试剂不纯，影响结果。（6）甲醛水溶液的稳定性 微量甲醛的水溶液极不稳定，标准溶液配制后，应立即做标准曲线。用吸收液配制的标准溶液制作标准曲线，稳定性问题会有所改进。（7）反应的PH值 本反应保持溶液pH值6时，显色稳定，因此溶液中需加入乙酸铵－乙酸缓冲溶液。（8）稳定时间 反应需在沸水浴加热3min才能显色完全，并可稳定12h以目。如果在室温下，反应缓慢，显色随时间逐渐加深，2h后才趋于稳定。（9）标准曲线 在所规定的操作条件下，在分光光度计412nm波长，1cm比色皿上比色，绘制标准曲线。