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呋喃丹农药标准物质克百威

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  • 农业部公告 第2552号:硫丹、溴甲烷、乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果等5种农药被禁限用

    农业部种植管理司发布了中华人民共和国农业部公告 第2552号,原文如下:根据《中华人民共和国食品安全法》《农药管理条例》有关规定和履行《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书(哥本哈根修正案)》的相关要求,经广泛征求意见和全国农药登记评审委员会评审,农业部决定对硫丹、溴甲烷、乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果等5种农药采取以下管理措施。[color=#000080]一、自2018年7月1日起,撤销含硫丹产品的农药登记证;自2019年3月26日起,禁止含硫丹产品在农业上使用。 [/color][color=#000080]二、自2019年1月1日起,将含溴甲烷产品的农药登记使用范围变更为“检疫熏蒸处理”,禁止含溴甲烷产品在农业上使用。 [/color][color=#000080]三、自2017年8月1日起,撤销乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果(包括含上述3种农药有效成分的单剂、复配制剂,下同)用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物的农药登记,不再受理、批准乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物的农药登记申请;自2019年8月1日起,禁止乙酰甲胺磷、丁硫克百威、乐果在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物上使用。 [/color][align=right]                                                          农业部 [/align][align=right]                                                       2017年7月14日[/align]

  • “探秘”消失的农残克百威组分到哪里去了?

    “探秘”消失的农残克百威组分到哪里去了?

    [align=left][b][font=宋体][/font][/b][/align][align=center][b][font=宋体] [size=16px]“探秘”消失的农残克百威组分到哪里去了?[/size][/font][/b][/align][size=16px]一、摘要:[font=宋体]采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url][/font][font='Times New Roman','serif']-[/font][font=宋体]质谱分析农药残留组分时,一般做法,先配制好各组分标液,按照规范方法进行测定,得到图谱后先进行定性分析,谱库检索,再可以提取各组分特征离子,以其保留时间定性。以此确定各组分的出峰时间,确定好各组分峰后再进行定量分析,拟合曲线,达标后就可以开始进行样品测试了。小编在一次克百威(呋喃丹)农残检测时,根据年度监测方案要求,上下半年各进行一次采样检测,其中上半年克百威标准组分做得很正常,但到下半年再次做时,却发现克百威组分在原来出峰的位置上消失不见了!所有实验条件都是一样的,而且同时测定其他农残组分都正常,就偏偏克百威组分峰不见了!百思不得其解!下面就跟随小编一起“探秘”解析消失的克百威到哪里去了呢?看看我们能不能成功把它找回来![/font][b][font=宋体]二、实验过程[/font][/b][/size][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]监测方案:小编的实验室负责食品安全风险检测任务,每年都会进行一些蔬菜水果类型样品的农药残留检测,分批按上下半年进行两次检测,今年监测任务如下表。三月份收到监测任务后,制定试剂耗材采购计划,申报,四月底左右实验物资采购到位,五月开始按方案实施检测工作。其中[/font][font=宋体]采购的克百威(呋喃丹)标物如下图,因为要分上下半年监测,所以同一个批号购买了两支,有效期限为[/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]年。[img=,690,361]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021656347539_2906_2694188_3.png!w690x361.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021700398354_673_2694188_3.png!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021701121334_6415_2694188_3.png!w690x517.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]实验操作:[/font][font=宋体]按照监测手册方法要求进行操作,使用设备、仪器条件、标准物质如下表。仪器操作软件为[/font][font='Times New Roman','serif'] Xcalibur [/font][font=宋体]谱库检索库为[/font][font='Times New Roman','serif'] NIST MS search2.0[img=,690,545]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021702088719_7524_2694188_3.png!w690x545.jpg[/img][b][font=宋体]三、五月份的实验结果[/font][/b][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]五月中旬上半年采样一半量送检,具体实验结果分析如下:[/font][font=宋体]([/font][font=&]1[/font][font=宋体])稀释配制好标准系列溶液,按方法进行仪器设置,调谐,达到最佳状态后开始实验。进样测定,先进中间[/font][font=&]0.5ug/ml[/font][font=宋体]标液,进行[/font][font=&]Fullscan[/font][font=宋体]([/font][font=&]40-400[/font][font=宋体])检测,得到如下色谱图和质谱图。克百威组分在[/font][font=&]14.75min[/font][font=宋体]处出峰,[/font][font=&]21.22min[/font][font=宋体]为腐霉利。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021703586897_8935_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体])对[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]峰进行定性谱库检索,结果如下图。右上框为实测标液的质谱图,右下框为谱库匹配度最高物质的谱图。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021705163915_213_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']3[/font][font=宋体])提取克百威三个特征离子[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体],得到色谱图如下。可以明显看到三个特征离子的保留时间均一致。综合这些信息判断[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]峰为克百威组分峰。同法得出[/font][font='Times New Roman','serif']21.22min[/font][font=宋体]为腐霉利组分峰。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021706572612_3011_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体])再进行[/font][font='Times New Roman','serif']SIM[/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体])检测,得到色谱图和质谱图如下。出峰时间与全扫描完全一致。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021707598290_6320_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']5[/font][font=宋体])最后对标准系列图谱进行数据处理,拟合标准曲线,结果如下图。[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021709171133_6340_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][b][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体]、[/font][/b][font=宋体]综合分析,五月份做的农残组分分析过程都比较顺利,按照方法进行各个组分识别,图谱解析,都符合预期。让我们觉得挺有成就感的,然而到了下半年再次进行测定时,却出现了一些意想不到的情况,几番波折。[b][font=宋体]四、九月份的实验结果[/font][/b][/font][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体]、[/font][font=宋体]九月中旬下半年采样另一半量送检,具体实验结果分析如下:[/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']1[/font][font=宋体])九月再测,按照完全相同的方法,仪器设置状态也是完全一样,实验结果,标准溶液图谱如下。同一批的另一支克百威标液配制标准系列,相同的浓度,相同的仪器方法。最后做出来的结果却不一样了!出现异常情况!在全扫描中克百威组分在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处消失不见了!其他组分如腐霉利却正常还是[/font][font='Times New Roman','serif']21.22min[/font][font=宋体]!真是太奇怪了![img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021712282188_7927_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][/size][/align][align=left][size=16px][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']2[/font][font=宋体])再进行[/font][font='Times New Roman','serif']SIM[/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体],[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体])检测,也没有在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处找到克百威组分!图谱如下。真是大惑不解啊!克百威怎么就不翼而飞了?到底怎么回事?反思实验过程都和五月做的完全一样啊?为什么得到不同的结果?挠头![img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021713243112_5137_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']3[/font][font=宋体])对无端消失的克百威组分进行查因,先是检查仪器状态都是正常;再是检查标液都是在有效期限内使用,配制过程也没发现异常;最后又更换寸管、隔垫,再次测定,结果还是异常!就是找不到克百威组分!虐心啦[/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]改进一个大浓度的标液,结果稍微好一点,[/font][font='Times New Roman','serif']14.75[/font][font=宋体]处有一个很小的峰![/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]这似乎看到了一些希望?![/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]再次对图谱进行分析,发现端倪了!!结果在[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处发现有一个比较大的异常的未知峰,对其进行谱库检索,结果如下图。[/font][img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021714351977_5610_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体])检索结果显示[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]匹配度最高的化合物是呋喃酚![/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]呋喃酚([/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]号[/font][font='Times New Roman','serif']1563-38-8[/font][font=宋体])?呋喃丹([/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]号[/font][font='Times New Roman','serif']1563-66-2[/font][font=宋体])?两者看着很相似!到底怎么关系?通过[/font][font='Times New Roman','serif']CAS[/font][font=宋体]化合物号码查询,两者谱库里的标准质谱图如下。查资料结果如下:[img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021715584878_1169_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021716053486_9007_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体]([/font][font='Times New Roman','serif']5[/font][font=宋体])网上查询资料,显示呋喃酚是合成呋喃丹的中间体!!一定条件下,呋喃丹的首步降解途径为氨基甲酸酯键发生水解断裂生成呋喃酚!!!综合上述实验资料,至此,终于恍然大悟,原来是标准溶液克百威发生了降解,变成新的组分呋喃酚!新的化合物!分子结构不一样了,所以在相同的色谱质谱条件下,当然不会在原来位置上出峰了!!所以标准峰“漂移”到[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处出现!!原本应该出峰的位置[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处就没有了!!至于后面高浓度标液该处又有峰,说明呋喃丹大部分降解变成呋喃酚!但扔有少许未降解,浓度较低[/font][font='Times New Roman','serif'],[/font][font=宋体]所以加大浓度测定后才在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处出现小峰!标液此时是大部分呋喃酚和少许呋喃丹的混合状态!——如此理解,之前的所有异常现象就都可以解释得通了!!!为印证此想法,我们又对五月份做的全扫描质谱图进行解析,发现五月做的图谱,虽然克百威在[/font][font='Times New Roman','serif']14.75min[/font][font=宋体]处正常出峰,但在[/font][font='Times New Roman','serif']7.32min[/font][font=宋体]处也存在呋喃酚组分峰出现!只是峰很小!当时做完没注意到而已!!提取特征离子图,如下图(呋喃丹[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]保留时间均一致,而呋喃酚[/font][font='Times New Roman','serif']164[/font][font=宋体]、[/font][font='Times New Roman','serif']149[/font][font=宋体]时间一致,[/font][font='Times New Roman','serif']221[/font][font=宋体]不一致时间有偏差,因为呋喃酚没有该特征离子)。说明克百威标液从四月购买到五月第一次测定,再到九月第二次测定,一直有在降解,只是五月降解少,没有出现异常,一直到九月降解很多了,再做就出现这种异常情况!!如此解释,感觉所有的实验异常情况都豁然而通了!所有的疑惑都解除了![img=,690,431]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/11/202211021717345001_3752_2694188_3.jpg!w690x431.jpg[/img][/font][font=宋体][b][font=宋体]五、追根究底[/font][/b][font=宋体] 最后总结分析,五月九月前后两次做的克百威(呋喃丹)组分实验出现反差的原因,最大可能就是标液保存不当造成的待测组分降解导致结果异常!经查克百威(呋喃丹)标液一直保存在冰箱冷藏柜[/font][font='Times New Roman','serif']4[/font][font=宋体]度左右!查看标液证书说明,建议保存条件为[/font][font='Times New Roman','serif']-18[/font][font=宋体]度!如此才最低减少呋喃丹的降解!最后我们还就此问题咨询了上级监测部门,说起此“灵异”事件,不巧他们以前也曾经发生过类似问题![/font][font='Times New Roman','serif']……[/font][font=宋体]一语言之,要多交流学习,才能少走弯路啊![/font][b][font=宋体]六、[/font][font=宋体]后记[/font][/b][font='Times New Roman','serif'] [/font][font=宋体]话说,既然克百威(呋喃丹)较易降解,那我们日常监测的水果蔬菜样品中的农残呋喃丹组分,会不会也降解了?那我们只检测呋喃丹组分会不会造成偏差导致结果误判呢?或者还是需要增加做一下降解物呋喃酚?[/font][/font][font=宋体][/font][/size][/align][size=16px][font=宋体][/font][font=宋体][b][font=宋体][/font][/b][/font][/size][font=宋体][/font]

  • 液相色谱做农药(克百威)含量的相关问题

    液相色谱检测克百威的含量是用到正向柱时,发现压力正负不停变化,时什么原因,液相色谱室岛津的LC-20AT,单向阀已经拆下来用异丙醇超声震荡1小时了,流动相是99.3:0.7的正己烷和四氢呋喃,求老师指导,谢谢了

  • 岛津lcms8030农药烯酰吗啉,克百威色谱峰是双峰

    岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]8030农药烯酰吗啉,克百威色谱峰是双峰,如何积分?是合并峰还是每个峰做各自的标准曲线?[img=,690,361]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908121808351191_9346_3416090_3.png[/img]

  • 为什么从鸭血中提取的胆碱酯酶对含硫元素的农药不敏感?

    最近我从鸭血中提取的胆碱酯酶对乐果、氧化乐果、辛硫磷、对硫磷等含硫农药不敏感,而对呋喃丹、敌敌畏等不含硫农药相当敏感。即使克百威(呋喃丹)与丁硫克百威(好年冬)结构很相似,只是因为丁硫克百威多了硫元素,该酶对丁硫克百威的检出限高了近50倍,想跟高人交流其中的原因!并求能提高酶对含硫农药敏感性的解决办法!

  • 液质 测定丁硫克百威 标准品出峰跟克百威完全一致

    第一次做农残中丁硫克百威的检测。质谱优化的离子对的质量数跟标准上的一致,质谱段进丁硫克百威的标准品可以正常出峰。再用液相进样的时候丁硫克百威的两个离子对都不出峰,反而出的是克百威的离子对。我又用克百威单标、丁硫克百威单标和两者的混标进样,出的峰都是克百威。各位老师帮忙看一下是哪里除了问题?流动相: 乙腈 0.2%乙酸水 梯度洗脱 采集时间20min质谱是 AB 5500

  • 【求助】-哪里的农药标准品便宜,请指点

    本人因论文需要求购以下农药标准品: 3-羟基克百威, 涕灭威, 涕灭威砜, 涕灭威亚砜, 丙硫克百威, 丁硫克百威, 硫双灭多威,残杀威, 苯恶威, 灭多威, 杀线威(以上最好是便宜的标准溶液).越便宜越好。希望尽快了解产品的包装规格,含量,价格等详细资料。多谢[em06]

  • 【转帖】卫生部、农业部近日发布农药残留限量标准

    根据《食品安全法》规定和国务院食品安全整顿工作要求,日前,卫生部、农业部组织制定了《食品中百菌清等12种农药最大残留限量》(GB25193-2010),经食品安全国家标准审评委员会审查通过,于2010年7月29日公布为食品安全国家标准。  该标准自2010年11月1日起实施,包含百菌清、丁硫克百威、毒死蜱等12种农药在苹果、番茄、小麦等农产品中的16个残留限量。标准的制定实施,对规范农产品标准化生产、科学合理使用农药、提升农产品质量安全水平,将发挥重要的技术保障作用。(来源:农业部新闻办公室)

  • 蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、 敌敌畏残留的快速检测

    蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、  敌敌畏残留的快速检测

    [align=center]蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、[/align][align=center]敌敌畏残留的快速检测[/align][align=center]1 范围[/align]本方法规定了蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、敌敌畏残留的快速检测方法。本方法适用于油菜、菠菜、芹菜、韭菜等蔬菜中敌百虫、丙溴磷、灭多威、克百威、敌敌畏残留的快速测定。[align=center]酶抑制(率)法(分光光度法)[/align]2 原理在一定条件下,有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶正常功能有抑制作用,其抑制率与农药的浓度呈正相关。正常情况下,酶催化神经传导代谢产物(乙酰胆碱)水解,其水解产物与显色剂反应,产生黄色物质,用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化值,计算出抑制率。3 试剂和材料除另有规定外,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的二级水。3.1 试剂3.1.1 丙酮(CH[sub]3[/sub]COCH[sub]3[/sub])。3.1.2 磷酸氢二钾(K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub])。3.1.3 磷酸二氢钾(KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub])。3.1.4 5,5-二硫代双(2-硝基苯甲酸)(C[sub]14[/sub]H[sub]8[/sub]N[sub]2[/sub]O[sub]8[/sub]S[sub]2[/sub])。3.1.5 碳酸氢钠(NaHCO[sub]3[/sub])。3.1.6 碘化乙酰硫代胆碱( C[sub]7[/sub]H[sub]16[/sub]INOS)。3.1.7 pH8.0缓冲溶液:分别称取11.9 g无水磷酸氢二钾及3.2 g磷酸二氢钾,溶解于1000 mL水中,混匀。3.1.8 显色剂:分别取160 mg 5,5-二硫代双(2-硝基苯甲酸)(DTNB)和15.6 mg碳酸氢钠,用20 mL缓冲溶液溶解,4 ℃冰箱中保存。3.1.9 底物:取125 mg碘化乙酰硫代胆碱,加15 mL蒸馏水溶解,摇匀后置于4 ℃冰箱中保存备用。保存期不超过两周。3.1.10 乙酰胆碱酯酶:4 ℃冰箱中保存备用。3.2 参考物质3种有机磷和2种氨基甲酸酯类农药参考物质的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子质量见表1,纯度均≥98%。[align=center]表1 有机磷和氨基甲酸酯类参考物质中文名称、英文名称、[/align][align=center]CAS登录号、分子式、相对分子质量[/align] [table][tr][td] [align=center]序号[/align] [/td][td] [align=center]中文名称[/align] [/td][td] [align=center]英文名称[/align] [/td][td] [align=center]CAS登录号[/align] [/td][td] [align=center]分子式[/align] [/td][td] [align=center]相对分子质量[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]克百威[/align] [/td][td] [align=center]Carbofuran[/align] [/td][td] [align=center]1563-66-2[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]12[/sub]H[sub]15[/sub]NO[sub]3[/sub][/align] [/td][td] [align=center]221.25[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]灭多威[/align] [/td][td] [align=center]Methomyl[/align] [/td][td] [align=center]59669-26-0[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]5[/sub]H[sub]10[/sub]N[sub]2[/sub]O[sub]2[/sub]S[/align] [/td][td] [align=center]162.23[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]丙溴磷[/align] [/td][td] [align=center]profenofos[/align] [/td][td] [align=center] 41198-08-7[/align] [/td][td] [align=center]C[sub]11[/sub]H[sub]15[/sub]BrClO[sub]3[/sub]PS[/align] [/td][td] [align=center]373.63[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]敌敌畏[/align] [/td][td] [align=center]Dichlorvos[/align] [/td][td] [align=center]62-73-7[/align] [/td][td] [align=center] C[sub]4[/sub]H[sub]7[/sub]Cl[sub]2[/sub]O[sub]4[/sub]P [/align] [/td][td] [align=center]220.98[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]敌百虫[/align] [/td][td] [align=center]Dipterex[/align] [/td][td] [align=center]52-68-6 [/align] [/td][td] [align=center]C[sub]4[/sub]H[sub]8[/sub]Cl[sub]3[/sub]O[sub]4[/sub]P[/align] [/td][td] [align=center]257.44[/align] [/td][/tr][/table]3.3 标准溶液的配制3.3.1 克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫标准储备液(1000 μg/mL):冷藏、避光、干燥条件下保存。3.3.2 丙溴磷标准储备液(100 μg/mL):冷藏、避光、干燥条件下保存。3.3.3 克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫标准中间液A(100 μg/mL):精密移取上述标准储备液(1000 μg/mL)(3.3.1)各1mL,分别置于10mL容量瓶中,用丙酮(3.1.1)稀释至刻度,摇匀,制成浓度为100μg/mL的标准液A。3.3.4 克百威、灭多威、敌敌畏、敌百虫、丙溴磷标准中间液B(1 μg/mL):精密移取标准中间液A(100 μg/mL)(3.3.3)及丙溴磷标准储备液(100μg/mL)(3.3.2)各1 mL,分别置于100 mL容量瓶中,用缓冲溶液(3.1.7)稀释至刻度,摇匀,制成浓度为1μg/mL的标准中间液B。4 仪器和设备4.1 恒温水浴锅。4.2 天平:感量为0.1g。4.3 分光光度计或相应商品化测定仪。4.4 环境条件:温度15℃~35 ℃,湿度≤80%。5 分析步骤5.1 试样的提取5.1.1 整株提取法选取韭菜、芹菜有代表性的样品,擦去表面泥土,称取试样3 g(精确至0.1g)置于表面皿中,加入10 mL缓冲液(3.1.7),残缺面不得接触缓冲液,轻轻振摇50 次,静置2 min以上,取上清液备用。5.1.2 整体测定法选取油菜、菠菜有代表性的样品,擦去表面泥土,剪成1 cm左右见方碎片,称取3 g(精确至0.1 g)放入离心管中,加入10 mL缓冲溶液(3.1.7),振摇50 次,静置2min以上,倒出提取液,静置3 min~5 min,待用。5.2 测定步骤5.2.1 对照液的测定先于反应管中加入3 mL缓冲溶液(3.1.7),再加入适量酶液、0.1 mL显色剂,摇匀后于37 ℃水浴锅中放置15 min。加入0.1 mL底物摇匀,立即测定吸光度,3min后再测定一次,记录反应3min的吸光度值的变化∆ A[sub]0[/sub]。5.2.2 样品液的测定先于反应管中加入3 mL提取液,其他操作与对照液操作(5.2.1)相同,记录反应3 min的吸光度值的变化∆ A[sub]t[/sub]。5.3 质控试验每次测定应同时进行空白试验和加标质控试验。5.3.1 空白试验称取空白试样,按照5.1和5.2步骤与样品同法操作。5.3.2 加标质控试验5.3.2.1 韭菜、芹菜加标实验取空白试样,擦去表面泥土,称取5份试样各3g(精确至0.1 g)置于表面皿中,分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液B(1μg/mL)(3.3.4),加入10mL缓冲液(3.1.7),残缺面不得接触缓冲液,轻轻振摇50 次,静置2min以上,取上清液备用。其余操作按照5.2步骤同法操作。5.3.2.2 油菜、菠菜加标实验取空白试样,擦去表面泥土,剪成1 cm左右见方碎片,称取5 份试样各3 g(精确至0.1g)放入小离心管中,分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液 B(1μg/mL)(3.3.4),加入10mL缓冲溶液(3.1.7),振摇50 次,静置2min以上,倒出提取液,静置3 min~5 min,待用。其余操作按照5.2步骤同法操作。6 结果的表述6.1 结果计算抑制率(%)=[(∆ A[sub]0[/sub]-∆ A[sub]t[/sub])/∆ A[sub]0[/sub]]×100式中:∆ A[sub]0[/sub][sub]───[/sub]对照溶液反应3 min吸光度的变化值;∆ A[sub]t[/sub][sub]───[/sub]样品溶液反应3 min吸光度的变化值;6.2 结果判定结果以酶被抑制的程度(抑制率)表示。当抑制率≥50%时,表示蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留高于检测限,判定为阳性,阳性结果的样品需要重复检验2 次以上。6.3 质控试验要求空白试验测定结果应为阴性,加标质控试验测定结果应均为阳性。7 结论当检测结果为阳性时,应采用其他分析方法进行确证,进一步确定农药品种和含量。8 性能指标8.1 检测限:敌百虫0.1mg/kg,丙溴磷0.5 mg/kg,灭多威0.2 mg/kg,克百威0.02 mg/kg,敌敌畏0.2 mg/kg。8.2 灵敏度:灵敏度应≥95%8.3 特异性:特异性应≥85%。8.4 假阴性率:假阴性率应≤5%。8.5 假阳性率:假阳性率应≤15%。注:1.性能指标计算方法见附录A。 2.吸光度变化∆ A[sub]0[/sub]值应控制在0.2~0.3之间。具体的酶量,应根据产品说明书上标识的使用量,测定∆ A[sub]0[/sub]值。根据测定值,增加或减少酶量,使∆ A[sub]0[/sub]值控制在0.2~0.3之间。[align=center]检测卡法[/align]9 原理样品中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残留经缓冲液提取,有机磷和氨基甲酸酯类农药对胆碱酯酶(白色药片)有抑制作用,抑制胆碱酯酶催化靛酚乙酸酯(红色药片)水解为乙酸与靛酚(蓝色),从而导致速测卡颜色深浅的变化。通过空白颜色比较,对样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药进行定性判定。10 试剂和材料除另有规定外,本方法所用试剂均为分析纯,水为GB/T 6682规定的二级水。10.1 试剂10.1.1 丙酮(CH[sub]3[/sub]COCH[sub]3[/sub])。10.1.2 磷酸氢二钾(K[sub]2[/sub]HPO[sub]4[/sub])。10.1.3 磷酸二氢钾(KH[sub]2[/sub]PO[sub]4[/sub])。10.1.4 pH8.0缓冲溶液:分别称取11.9 g无水磷酸氢二钾及3.2 g磷酸二氢钾,溶解于1000 mL水中,混匀。10.2 参考物质同3.2。10.3 标准溶液的配制同3.3。10.4 固化有胆碱酯酶和靛酚乙酸酯试剂的纸片(检测卡)。11 仪器和设备11.1 恒温水浴锅。11.2 天平:感量为0.1 g。11.3 环境条件:温度15℃~35 ℃,湿度≤80%。12 分析步骤12.1 试样的提取12.1.1 整株提取法选取韭菜、芹菜有代表性的样品,擦去表面泥土,称取试样3 g(精确至0.1g)置于表面皿中,加入10mL缓冲液(10.1.4),残缺面不得接触缓冲液,轻轻振摇50 次,静置2min以上。12.1.2 整体测定法选取油菜、菠菜有代表性的样品,擦去表面泥土,剪成1 cm左右见方碎片,称取3 g(精确至0.1 g)放入小离心管中,加入10 mL缓冲溶液(10.1.4),振摇50 次,静置2min以上。12.2 测定步骤吸取2 滴左右待测液于白色药片反应区域,在37 ℃恒温装置中放置15 min进行预反应,预反应后的药片表面必须保持湿润。将速测卡对折,手捏3 min或置于37 ℃恒温装置3min,保证红色药片反应区域与白色药片反应区域完全叠合发生反应。每次测定需有一个缓冲溶液的空白对照。12.3 质控试验每次测定应同时进行空白试验和加标质控试验。12.3.1 空白试验称取空白试样,按照 12.1 和 12.2 步骤与样品同法操作。12.3.2 加标质控试验12.3.2.1 韭菜、芹菜取空白试样,擦去表面泥土,称取5份试样各3g (精确至0.1g)置于表面皿中,分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液B(1μg/mL)(3.3.4),按照12.1和12.2步骤与样品同法操作。12.3.2.2 油菜、菠菜选取空白试样,擦去表面泥土,剪成1 cm左右见方碎片,称取5份试样各3 g(精确至0.1g)放入小离心管中,分别加入检出限水平的有机磷和氨基甲酸酯类标准中间液 B(1μg/mL)(3.3.4),按照12.1和12.2步骤与样品同法操作。13 结果判定白色药片区域不变色或略有浅蓝色为阳性结果;白色药片区域变为天蓝色或与空白对照卡相同,为阴性结果。通过对比空白和样品白色药片区域的颜色变化进行结果判定。目视判定示意图见图1。[img=,524,323]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/04/201904161528477750_5223_2166779_3.png!w524x323.jpg[/img]13.1 无效白色药片区域干燥,表明取样量偏少,检测结果无效。13.2 阴性样品白色药片区域颜色比空白对照卡颜色颜色相当或为天蓝色,表明样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留低于方法检测限,判定为阴性。13.3 阳性样品白色药片区域不变色或略有浅蓝色,表明样品中有机磷和氨基甲酸酯类农残高于检测限,判定为阳性。1.1 质控试验要求空白试验测定结果应为阴性,加标质控试验测定结果应均为阳性。2 结论当检测结果为阳性时,应采用其他分析方法进行确证,进一步确定农药品种和含量。3 性能指标3.1 检测限:敌百虫0.1mg/kg,丙溴磷0.5 mg/kg,灭多威0.2 mg/kg,克百威0.02 mg/kg,敌敌畏0.2 mg/kg。3.2 灵敏度:灵敏度应≥95%3.3 特异性:特异性应≥85%。3.4 假阴性率:假阴性率应≤5%。3.5 假阳性率:假阳性率应≤15%。注:性能指标计算方法见附录A。4 其他葱、蒜、萝卜、韭菜、芹菜、香菜、茭白、蘑菇及番茄汁液中,含有对酶有影响的植物次生物质,容易产生假阳性。处理这类样品时,采取整株蔬菜浸提。对一些含叶绿素较高的蔬菜,也可采取整株蔬菜浸提的方法,减少色素的干扰。本方法所述试剂、试剂盒信息及操作步骤是为给方法使用者提供方便,在使用本方法时不做限定。方法使用者在使用替代试剂、试剂盒或操作步骤前,须对其进行考察,应满足本方法规定的各项性能指标。本方法参比标准为 NY/T 761—2008 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》。

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    根据《食品安全法》规定和国务院食品安全整顿工作要求,日前,卫生部、农业部组织制定了《食品中百菌清等12种农药最大残留限量》(GB25193-2010),经食品安全国家标准审评委员会审查通过,于2010年7月29日公布为食品安全国家标准。该标准自2010年11月1日起实施,包含百菌清、丁硫克百威、毒死蜱等12种农药在苹果、番茄、小麦等农产品中的16个残留限量。标准的制定实施,对规范农产品标准化生产、科学合理使用农药、提升农产品质量安全水平,将发挥重要的技术保障作用。

  • 农药标准物质

    标准物质(Reference Material, RM):具有一种或多种足够均匀和很好确定了的特性值,用以校准设备,评价测量方法或给材料赋值的材料或物质。有证标准物质 (Certified Reference Material, CRM):附有证书的标准物质。其一种或多种特性值用建立了溯源性的程序确定,使之可溯源到准确复现的用于表示该特性值的计量单位,而且每个标准值都附有给定置信水平的不确定度。有证标准物质一般成批制备,其特性值是通过对整批物质的样品进行测量而确定,并具有规定的不确定度。标准物质一般分为两级:一级标准物质(Primary Reference Material, PRM):采用绝对测量方法或其他准确、可靠的方法测量标准物质的特性量值,其测量准确度达到国内最高水平的有证标准物质。该标准物质由国务院计量行政部门批准、颁布并授权生产。一级标准物质的均匀性、稳定性良好。它在溯源链中起着承上启下的作用。许多二级标准物质是通过一级标准物质溯源至国家基准的。一级标准物质的稳定性在1年以上或达到国际上同类标准物质的先进水平。在包装形式上应符合一级标准物质技术规范的要求。生产一级标准物质,国家有关业务主管部门有一套程序和管理办法。在只有一种定值方法的情况下,一级标准物质定值过去还采用多个实验室以同种准确可靠的方法定值。目前,国际公认的化学测量权威方法有精密库仑法、同位素稀释质谱法,重量法、容量法、凝固点下降法等。一级标准物质通常用于描述该种农药的理化常数。即使制备少量的一级标准物质,也要耗费大量的人力和宝贵材料,致使一级标准物质价格昂贵,一般不用于日常农药残留测定工作。二级标准物质(Secondary RM或 Working Standard)是指用与一级标准物质进行比较测量的方法或一级标准物质的定值方法定值,其稳定度和均匀性未达到一级标准物质水平,但能满足一般测量的需要。二级标准物质是在日常分析检测中大量采用的一类标准物质。二级标准物质通常是国际农药分析协作委员会(CIPAC)定义的工作标样,许多工作标样,可以直接应用原药或稍加纯化。不论是一级标准物质还是二级标准物质均为有证标准物质。农药纯品(Pure Pesticide)是指目前对农药提纯和鉴定技术最高水平所能达到的条件下,纯化出的能够真正反映农药化合物本身特性的高纯度物质。农药纯品不同于农药标准物质,而是农药标准物质的原材料。它仅有科技含量,没有业务主管部门的授权和认可。农药纯品除不具有量值传递、质量检验功能以外,其他的功能还是具备的,如用于教学和科学研究工作等。农药纯品若要成为农药标准物质必须按照国家有关业务主管部门的一套程序和管理办法进行制备、鉴定、定级和定值。

  • 水质 呋喃丹甲萘威方法条件求助

    各位大侠,我在做水质呋喃丹分析时,按照国标GB/T5750-2006农药指标方法15.1液相色谱法做水中呋喃丹,色谱柱为安捷伦ZORBAX C18 150mm*4.6mm*5um,条件和国标一致,为什么不出峰,标准系列最高点100ug/l都不出峰。请教各位用的是什么柱子,具体条件是什么?我从文献上看的是C8的柱子,不知各位大侠用的是什么条件?谢谢

  • 【资料】[转载]GC-CI-MS/MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认

    [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS技术用于蔬菜中痕量甲胺磷、氧乐果和克百威的确认 佟玲 李重九 中国农业大学 100094摘要:本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS技术研究了蔬菜中三种农药(甲胺磷、氧乐果、克百威)残留的确认方法。在共振方式下,对三种农药的分子离子进行MS/MS分析,其碰撞诱导电压分别为0.3v, 0.28v,0.8v,鉴定用子离子分别为94,125(甲胺磷);183,196(氧乐果)123,165(克百威)。对抽检的阳性样品确认分析,得到了准确的结果。研究表明,串联质谱能够排除背景干扰,定性准确。关键词:甲胺磷、氧乐果、克百威,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS,定性确认。近年来,甲胺磷、氧乐果、克百威等高毒药剂,因急性毒性问题,已被禁止在蔬菜和水果上使用。(1)所以为了确保人们的饮食安全,建立准确有效的残留分析方法势在必行。有机磷等农药在各种农作物样品中残留量很低,且样品中(如蔬菜、水果、茶叶等)的基质干扰较大,使得目标化合物易被基质掩盖。仅用传统的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方法难以排除干扰。即使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]/MS选择离子监测(SIM)技术(2),选取的特征离子也容易被杂质掩盖,出现定性误差问题。而MS/MS的方法是对母离子进一步碰撞,子离子图谱中只有来自母离子的碎片离子,排除了其他杂质的干扰,定性更为准确。(3-4)本文采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS的方法对蔬菜农药残留抽检中的阳性样品进行了进一步定性确证,得到了较好的结果。1. 实验部分1.1 仪器与试剂 仪器:[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]:Varian [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-3800;质谱:Varian Satrun 2000;自动进样器:8410;Saturn WS 5.52工作站;离子阱检测器;色谱柱:VF-5MS 毛细管柱 30m×0.25mm×0.25μm。 标准品:甲胺磷,氧乐果,克百威(农业部农药检定所提供)。试剂: 丙酮,二氯甲烷,乙酸乙酯,NaCl,无水Na2SO4等试剂,均为分析纯。样品种类:番茄、甘蓝、尖椒,均为市场上抽检的阳性样品。1.2 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS/MS 分析条件的选择[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件:初始温度60℃,保持2.0min,20℃/min,终止260℃,保持20min。(分析甲胺磷时:初始温度60℃→150℃(5℃/min)→280(20℃/min),保持10min。) 进样口温度:260℃;载气流速:1mL/min;进样量:1μL。质谱条件:离子阱温度:190 ℃,歧管温度:80℃,传输线温度:260℃。MS/MS条件的优化:以甲胺磷、氧乐果、克百威的分子离子为母离子,分别用EI、CI电离方式对它们进行MS/MS分析,并比较共振、非共振方式的分析结果,选择合适的电离方式和碰撞方式;进而选用自动方法开发(AMD)功能确定CID电压,计算离子存储水平,优化MS/MS分析条件,确定鉴定用子离子。1.3 抽检蔬菜样品的定性确证 主要参照德国S-19方法处理蔬菜样品(5):准确称取蔬菜样品10 g,加入70 mL丙酮:二氯甲烷(4:3),10 g 氯化钠,匀浆提取,取上清液50 mL,过无水硫酸钠漏斗脱水,浓缩后过活性碳SPE柱进行净化,浓缩定容后,用已优化的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS条件进行分析,确认蔬菜中农药残留。2. 结果与讨论 2.1 MS/MS方法优化采用EI 、CI电离方式对甲胺磷、氧乐果、克百威标准品分别进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-MS全扫描分析,结果表明化学电离方式下样品中的分子离子及高质量数的碎片离子丰度较高,在CI方式下,分别对甲胺磷、氧乐果、克百威的分子离子选用共振/非共振的碰撞方式进行MS/MS分析。由于非共振方式能量较低,母离子较难击碎,子离子丰度不高。而采用共振方式,其子离子信息较为丰富。因此以下研究均选用共振碰撞方式。逐渐增大CID电压,观察母离子及子离子的丰度,直至子离子图谱中含有两个相对强度50%的碎片离子,并有少量(5-15%)母离子。(6)根据上述实验,确定化合物的MS/MS分析条件见表12.2蔬菜中残留农药的确证蔬菜阳性样品经提取、净化后,用上述所建立的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]-CI-MS/MS分析方法进行分析。图1为番茄中克百威的残留分析结果。由于克百威含氮原子,标准品色谱峰有拖尾现象,而样品中保留时间相同的峰却不拖尾,因此[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]方法很难确认。而用MS/MS分析方法分别对标准品和样品进行分析,发现它们的子离子质谱图一致(见下图右)。向样品中添加克百威标准品,发现添加后色谱峰的保留时间和形状不变,只是峰高增加,进一步确认了样品中克百威的存在;也说明了是由于样品的基质效应使色谱柱对克百威的吸附减弱,在番茄样品中克百威峰不拖尾。尖椒样品中甲胺磷的分析结果见图2。同样由于基质作用,标准品严重拖尾的现象在样品中不存在,二者不但峰形不一样,保留时间也稍有差别。但通过MS/MS分析,发现质谱图中都含有 m/z125,94特征子离子,说明该样品中确实含有甲胺磷。甘蓝中氧乐果的残留分析结果见图3。色谱(NPD)分析中标准品和样品保留时间一致,为阳性。但对它们进行MS/MS分析,发现其子离子不含氧乐果的特征离子。 可确认样品中不含氧乐果,为假阳性。2.4 结论样品中存在大量的基质易掩盖目标化合物的响应信号;另一方面,所分析的三种农药—甲胺磷、氧乐果、克百威,都含有氮原子,易与色谱柱固定液吸附,造成拖尾现象,而样品中共萃基质与待测物竞争吸附,使拖尾现象减弱,造成标准品和样品的色谱峰形状和保留时间都可能发生变化,很难做出定性判断。因此用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]方法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]-选择离子检测方法难以准确分析上述样品。而串联质谱可以从复杂的化学基质中鉴别出目标化合物,根据母离子和子离子定性更加准确,所以串联质谱分析方法必将在农药残留检测方面发挥更加重要的作用。

  • 农业部关于废止部分农药残留限量相关的农业行业标准的公告(农业部公告 第1859号)

    中华人民共和国农业部公告第1859号  根据《食品安全法》规定,卫生部、农业部对现行农药残留限量标准进行了清理和修订,发布了食品安全国家标准《食品中农药最大残留限量》(GB2763-2012)。下列农业行业标准自2013年3月1日起废止:  1、《茶叶中甲萘威、丁硫克百威、多菌灵、残杀威和抗蚜威的最大残留限量》(NY660-2003)  2、《茶叶中氟氯氰菊酯和氟氰戊菊酯的最大残留限量》(NY661-2003)  3、《花生仁中甲草胺、克百威、百菌清、苯线磷及异丙甲草胺最大残留限量》(NY662-2003)  4、《水果中啶虫脒最大残留限量》(NY773-2004)  5、《叶菜中氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、四聚乙醛、二甲戊乐灵、氟苯脲、阿维菌素、虫酰肼、氟虫腈、丁硫克百威最大残留限量》(NY774-2004)  6、《玉米中烯唑醇、甲草胺、溴苯腈、氰草津、麦草畏、二甲戊乐灵、氟乐灵、克百威、顺式氰戊菊酯、噻吩磺隆、异丙甲草胺最大残留限量》(NY775-2004)  7、《柑橘中苯螨特、噻嗪酮、氯氰菊酯、苯硫威、甲氰菊酯、唑螨酯、氟苯脲最大残留限量》(NY831-2004)  8、《农产品中农药最大残留限量》(NY1500-2007)  9、《蔬菜、水果中甲胺磷等20种农药最大残留限量》(NY1500-2008)  10、《农产品中农药最大残留限量》(NY1500-2009)  特此公告。  农业部  2012年11月16日

  • 【资料】高效液相色谱法测定果蔬饮料中的克百威和甲萘威农药残留

    建立用HPLC-荧光检测法测定果蔬饮料中克百威、甲萘威残留量的方法。试样用甲醇-二氯甲烷(1:99,V/V)提取,取一定量有机相过氨基柱、浓缩、定容,外标法定量。该方法的检出限为克百威0.002mg/kg、甲萘威0.0008mg/kg,加标回收率在77.1%~94.5%之间,测定的相对标准偏差在1.3%~9.0%之间。

  • 【转帖】中国水果蔬菜农药残留限量标准汇总

    根据我国2005年发布的[url=http://down.foodmate.net/standard/sort/3/5949.html][b]食品中农药最大残留限量GB2763-2005[/b][/url]的规定,具体列出我国对水果蔬菜中农药的残留限量值(单位为:mg/kg)的规定:甲胺磷禁止在蔬菜中使用对硫磷不得在蔬菜和水果中使用甲基对硫磷不得在蔬菜和水果中使用呋喃丹不得检出 马拉硫磷不得检出   甲拌磷不得检出   乙酰甲胺磷水果:0.5蔬菜:1双甲脒果菜类蔬菜:0.5梨果类水果:0.5柑橘类水果:0.5敌菌灵:番茄:10黄瓜:10三唑锡梨果类水果:2柑橘类水果:2联苯菊酯梨果类水果:0.5柑橘类水果:0.05溴螨酯梨果类水果:2柑橘类水果:2噻嗪酮柑橘类水果:0.5硫线磷柑橘:0.005克菌丹梨果类水果:15甲萘威蔬菜:2多菌灵番茄:0.5黄瓜:0.5芦笋:0.1辣椒:0.1梨果类水果:3葡萄:3其他水果:0.5克百威马铃薯:0.1柑橘类水果:0.5丁硫克百威柑橘类水果:0.1灭幼脲甘蓝类蔬菜:3百菌清叶菜类蔬菜:5果菜类蔬菜:5瓜菜类蔬菜:5梨果类水果:1葡萄:0.5柑橘:1毒死蜱叶菜类蔬菜:0.1甘蓝类蔬菜:1番茄:0.5茎类蔬菜:0.05韭菜:0.1梨果类水果:1柑橘类水果:2四螨嗪梨果类水果:0.5柑橘类水果:0.5氟氯氰菊酯甘蓝类蔬菜:0.1苹果:0.5氯氟氰菊酯叶菜类蔬菜:0.2果菜类蔬菜:0.2梨果类蔬菜:0.2柑橘:0.2氯氰菊酯叶菜类蔬菜:2果菜类蔬菜:0.5黄瓜:0.2豆类蔬菜:0.5梨果类水果:2柑橘类水果:22,4-滴大白菜:0.2果菜类蔬菜:0.1滴滴涕豆类:0.05薯类:0.05蔬菜:0.05水果:0.05溴氰菊酯叶菜类蔬菜:0.5甘蓝类蔬菜:0.5果菜类蔬菜:0.2梨果类水果:0.1柑橘类水果:0.05敌敌畏蔬菜:0.2水果:0.2三氯杀瞒醇梨果类水果:1柑橘类水果:1除虫脲叶菜类蔬菜:1甘蓝类蔬菜:1梨果类水果:1柑橘类水果:1乐果叶菜类蔬菜:1甘蓝类蔬菜:1果菜类蔬菜:0.5豆类蔬菜:0.5茎类蔬菜:0.5鳞茎类蔬菜:0.2块根类蔬菜:0.5梨果类水果:1核果类水果:2柑橘类水果:2顺式氰戊菊酯叶菜类蔬菜:1梨果类水果:1杀螟硫磷蔬菜:0.5水果:0.5甲氰菊酯叶菜类蔬菜:0.5水果:5.0倍硫磷蔬菜:0.05水果:0.05氰戊菊酯叶菜类蔬菜:0.5甘蓝类蔬菜:0.5果菜类蔬菜:0.2瓜菜类蔬菜:0.2块根类蔬菜:0.05水果:0.2氟氰戊菊酯甘蓝类蔬菜:0.5果菜类蔬菜:0.2块根类蔬菜:0.05梨果类水果:0.5六六六蔬菜:0.05水果:0.05马拉硫磷叶菜类蔬菜:8甘蓝类蔬菜:0.5果菜类蔬菜:0.5豆类蔬菜:2芹菜:1块根类蔬菜:0.5百草枯蔬菜:0.05二甲戊灵叶菜类蔬菜:0.1氯菊酯蔬菜:1水果:2伏杀硫磷叶菜类蔬菜:1亚胺硫磷大白菜:0.5柑橘类水果:5辛硫磷蔬菜:0.05水果:0.05咪酰胺蘑菇:2柑橘:5香蕉:5芒果:2腐霉利果菜类蔬菜:5黄瓜:2韭菜:0.2葡萄:5草莓:10克螨特叶菜类蔬菜:2梨果类水果:5柑橘类水果:5三唑酮:黄瓜:0.1豌豆:0.05梨果类水果:0.5敌百虫蔬菜:0.1水果:0.1[b]另:[/b][b]全面禁止使用的农药(23种)[/b]六六六(BHC),滴滴涕(DDT),毒杀芬(strobane),二溴氯丙烷(dibromochloropropane),杀虫脒(chlordimeform),二溴乙烷(EDB),除草醚(nitrofen),艾氏剂(aldrin),狄氏剂(dieldrin),汞制剂(mercury compounds),砷(arsenide)、铅(plumbum compounds)类,敌枯双,氟乙酰胺(fluoroacetamide),甘氟(gliftor),毒鼠强(tetramine),氟乙酸钠(sodium fluoroacetate),毒鼠硅(silatrane)以上农药根据农业部第199号公告全面禁止使用;根据农业部第274号公告甲胺磷(methamidophos)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷(parathion)、久效磷(monocrotophos)和磷胺(phosphamidon)等5种高毒农药全面禁止使用。[b]限制使用的农药(19种)[/b]根据农业部第194号公告禁止氧乐果(omethoate)在甘蓝上使用;禁止特丁硫磷(terbufos)在甘蔗上使用;根据农业部第199号公告禁止在蔬菜、果树、茶叶中草药材上使用的农药有:甲拌磷(phorate),甲基异柳磷(isofenphos-methyl),特丁硫磷(terbufos),甲基硫环磷(phosfolan-methyl),治螟磷(sulfotep),内吸磷(demeton),克百威(carbofuran),涕灭威(aldicarb),灭线磷(ethoprophos),硫环磷(phosfolan),蝇毒磷(coumaphos),地虫硫磷(fonofos),氯唑磷(isazofos),苯线磷(fenamiphos)根据农业部第199号公告,三氯杀螨醇(dicofol)、氰戊菊酯(fenvalerate)禁止在茶树上使用;根据农业部第274号公告,禁止丁酰肼(daminozide)在花生上使用。

  • 坛墨质检-国家标准物质目录(353)

    国内最大最专业的国家标准物质服务平台坛墨质检-国家标准物质中心(北京坛墨质检科技有限公司),是国家质检总局指定的国家标准物质研制单位,是国内最大最专业的食品、环境、职业卫生标准物质生产商和服务商。 产品编号 产品名称 标准值 GBW(E)082295丙酮中亚胺硫磷溶液标准物质,有证书 100ug/mL GBW(E)082294a-5PAK甲醇中克百威溶液标准物质-呋喃丹溶液,有证书 1000ug/mL GBW(E)082294a-10PAK甲醇中克百威溶液标准物质-呋喃丹溶液,有证书 1000ug/mL GBW(E)082294a甲醇中克百威溶液标准物质-呋喃丹溶液,有证书 1000ug/mL GBW(E)082294-5PAK甲醇中克百威溶液标准物质-呋喃丹溶液,有证书 100ug/mL GBW(E)082294-10PAK甲醇中克百威溶液标准物质-呋喃丹溶液,有证书 100ug/mL GBW(E)082294甲醇中克百威溶液标准物质-呋喃丹溶液,有证书 100ug/mL GBW(E)082293a-5PAK丙酮中丙溴磷溶液标准物质-(布飞松),有证书 1000ug/mL GBW(E)082293a-10PAK丙酮中丙溴磷溶液标准物质-(布飞松),有证书 1000ug/mL GBW(E)082293a丙酮中丙溴磷溶液标准物质-(布飞松),有证书 1000ug/mL GBW(E)082293-5PAK丙酮中丙溴磷溶液标准物质-(布飞松),有证书 100ug/mL GBW(E)082293-10PAK丙酮中丙溴磷溶液标准物质-(布飞松),有证书 100ug/mL GBW(E)082293丙酮中丙溴磷溶液标准物质-(布飞松),有证书 100ug/mL GBW(E)082292a-5PAK丙酮中异菌脲溶液标准物质,有证书 1000ug/mL GBW(E)082292a-10PAK丙酮中异菌脲溶液标准物质,有证书 1000ug/mL GBW(E)082292a丙酮中异菌脲溶液标准物质,有证书 1000ug/mL GBW(E)082292-5PAK丙酮中异菌脲溶液标准物质,有证书 100ug/mL GBW(E)082292-10PAK丙酮中异菌脲溶液标准物质,有证书 100ug/mL GBW(E)082292丙酮中异菌脲溶液标准物质,有证书 100ug/mL GBW(E)082291-5PAK乙醇中吡虫啉溶液标准物质,有证书 100ug/mL GBW(E)082291-10PAK乙醇中吡虫啉溶液标准物质,有证书 100ug/mL GBW(E)082291乙醇中吡虫啉溶液标准物质,有证书 100ug/mL 坛墨质检现有员工79人,办公室面积450平米,实验室1650平米;销售、客服、财务及行政人员35人,实验室工作人员21人,库房14人,市场部8人。实验仪器设备:气相色谱、液相色谱、气质联用、液质联用、离子色谱、紫外分光光度计,原子吸收、ICP-OES和ICP-MS;库房面积450平米,库房工作人员12人,现货产品5万个,坛墨质检自主研发的产品近3000个,已申报国标345项,填补国内空白的产品达到65项。坛墨质检是国内唯一提供标准溶液定制服务的标准物质研制单位,定制范围:特殊浓度定制、特殊溶剂定制、混标定制。

  • 【转帖】农药残留检测技术及其标准现状

    [em0709] 中国是一个农业大国,农业的可持续发展关系到国家经济建设和社会稳定的全局。农作物病、虫、草害等是农业生产的重要生物灾害。据资料记载中国有害生物为2,300多种,这些有害生物不仅种类多、分布广泛,而且成灾条件复杂,发生频繁。如不进行防治,每年将损失粮食总产量15%、棉花20%-25%、蔬菜25%以上。我国农药每年实际产量约40万吨,仅次于美国据世界第二位,年用量约27万吨,居世界前列。据统计,九十年代我国农业平均每年发生病虫草鼠44亿亩次,防治面积为49亿亩次,仅以防治有害生物计算,每年挽回的粮食损失即达6,500多万吨,相当于3.25亿人的口粮(按每人每年200千克计算)。在生物灾害的综合治理中,根据目前植物保护学科发展的水平,化学防治仍然是最方便、最稳定、最有效、最可靠、最廉价的防治手段。尤其是当遇到突发性、侵入型生物灾害发生时,尚无任何防治方法能够代替化学农药,唯有化学防治方能奏效。2000、2001、2002年发生特大蝗灾,农药的高效快速防治效果,就是有力的佐证。无论是现在或是将来,农业生产离不开农药。 随着农业产业化的发展,农产品的生产越来越依赖于农药、抗生素和激素等外源物质。我国农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶上的用量居高不下,而这些物质的不合理使用必将导致农产品中的农药残留超标,影响消费者食用安全,严重时会造成消费者致病、发育不正常,甚至直接导致中毒死亡。农药残留超标也会影响农产品的贸易。 控制农产品中农药残留量的关键环节之一就是对农产品中农药残留量及时、准确的分析检测,以监控农药的合理使用,同时杜绝农药残留超标的产品上市销售。目前我国农药残留检测方法主要有两大类—农药残毒快速检测法和色谱检测法。农药残毒快速检测法主要用来防止有机磷和氨基甲酸酯类农药残留严重超标的蔬菜和水果流入市场。色谱检测法是为农药残留执法提供依据。 一、农药残留法律、法规 我国于1997年和1999年,分别颁布了《中华人民共和国农药管理条例》和《中华人民共和国农药管理条例实施办法》。2001年11月29日修订的《农药管理条例》第二十七条规定“使用农药应当遵守国家有关农药安全、合理使用的规定,按照规定的用药量、用药次数、用药方法和安全间隔期施药,防止污染农副产品。剧毒、高毒农药不得用于防治卫生害虫,不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材。”第三十七条规定“县级以上各级人民政府有关部门应当做好农副产品中农药残留量的检测工作,并公布检测结果。”第三十八条规定“禁止销售农药残留量超过标准的农副产品。” 二、农药残留快速检测法 国际上用于农药残留快速检测方法种类繁多,究其原理来说主要分为两大类:生化测定法和色谱快速检测法。生化检测法是利用生物体内提取出的某种生化物质进行的生化反应来判断农药残留是否存在以及农药污染情况,在测定时样本无需经过净化,或净化比较简单,检测速度快。生化检测法中又以酶抑制法和酶联免疫法应用最为广泛。色谱快速检测法通过尽可能的简化样品净化步骤,直接提取进样分析蔬菜和水果中的有机磷类农药残留。上述快速检测方法在具体应用中可以根据实际情况和方法各自适用范围及优缺点来选择使用。 (一)、农药残毒速测法 农药残毒速测法只限于检测蔬菜和水果中的有机磷和氨基甲酸酯类农药残毒,是依据有机磷和氨基甲酸酯类农药抑制生物体内乙酰胆碱酯酶的活性来检测上述两类农药残毒的原理。 近年来,每年因食用残留量严重超标农产品引起急性中毒事故时常发生,特别是食用了高毒有机磷类农药和氨基甲酸酯类农药严重超标的蔬菜和水果极易引起急性中毒,甚至导致食用者死亡。由于蔬菜、水果类鲜食农产品保存时间相对短的特点,因此市场急需有机磷和氨基甲酸酯类农药(这两种农药中高毒农药比例大,比如甲胺磷、对硫磷、氧化乐果、甲拌磷、克百威、涕灭威等)残毒快速检测方法。农药残毒速测法可以快速检测上述两类农药严重超标的蔬菜、水果,通过将一部分含农药残毒的蔬菜不允许上市场,达到防止食用引起急性中毒问题出现。同时该方法还具有短时间能够检测大量样本、检测成本低,对于检测人员技术水平要求低,易于在基层(如:蔬菜、水果生产基地和批发市场等)推广等特点,是目前阶段我国控制高毒农药残留的一种有效方法,也是目前国内应用最为广泛的农药残毒快速检测方法。但是农药残毒速测法也有其本身局限性,如:检测农药种类只限于有机磷和氨基甲酸酯类农药,不能给出定性、定量检测结果,检测限普遍高国际和国内规定的残留限量标准值,因此不能作为法律仲裁依据。农业部农药检定所依据酶抑制法原理制定了甲胺磷、氧化乐果等8种有机磷农药,克百威、涕灭威等10种氨基甲酸酯类农药的蔬菜农药残毒快速检测法农业行业标准。尽管农药残毒快速检测法还存在一定缺陷,但是在东南亚一些国家如韩国、泰国、越南以及我国的台湾、香港地区仍然得到了广泛使用,特别是在台湾应用是从1985开始,经过16年的持续发展,已经形成了一整套完整的管理制度,快速检测方法涵盖苯硫磷等27种有机磷、丁硫克百威等13种氨基甲酸酯类农药。近来,我国市场上也出现了基于酶抑制法原理的多种速测仪,采用的胆碱酯酶来源不同,判别标准不统一,导致速测结果可比性差。 (二)、酶联免疫法和色谱快速检测法 酶联免疫法是以抗原与抗体的特异性、可逆性结合反映为基础的农药残留检测方法,主要检测方式是采用试剂盒。酶联免疫法具有专一性强、灵敏度高、快速、操作简单等优点。由于受到农药种类繁多,抗体制备难度大(大约50种左右)、在不能肯定样本中存在农药残留种类时检测有一定的盲目性以及抗体依赖国外进口等影响,酶联免疫法的应用范围受到较大的限制。目前,我国市场上酶联免疫法成品试剂盒依赖从国外进口,农药品种有杀虫剂15种,除草剂16种和杀菌剂4种。 色谱检测法主要步骤为:样本提取后经过严格净化步骤,在用色谱或色谱与质谱联用等技术进行定性、定量测定。常规仪器检测法为了保持较高的回收率和灵敏度,必须相应加强前处理,使得样本提取和净化步骤越来越费时。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]快速检测法则通过尽可能的简化净化步骤,提取后直接分析蔬菜和水果中的有机磷类农药,大大提高检测速度。该方法最大优点是能给出蔬菜和水果中有机磷类农药的定性、定量结果,提供仲裁依据。方法涵盖74种有机磷类农药在水果或蔬菜中残留检测,几乎可以包括所有在我国登记注册的有机磷类农药品种。但对于检测人员的技术要求较高,需要较大的检测设备投入。

  • 【资料】-国内外禁用和限用农药概况

    国内外禁用和限用农药概况李 静(黑龙江省农科院植保所,哈尔滨150086)目前,无论是国内还是国外,一些化学农药对人类存在着“三致”(即致癌、致畸、致突变)问题及对生态环境的污染问题,尤其是对地下水的污染,已经影响到人类的生存和健康。因此,世界各国分别对一些高毒剧毒农药制定了禁用和限用政策,现将有关情况介绍如下。1 我国禁用和限用农药概况1.1 国家经贸委和农业部制定出逐步封杀5种高毒剧毒农药的时间表2004年1月1日,我国开始撤销甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺5种高毒农药生产、销售、使用的有关证书 2007年1月1日,我国将全面禁止这5种高毒剧毒农药的使用[1]。按照既定计划,国家经贸委将高毒剧毒农药产品的禁用时间分为三个阶段。 第一阶段为2004年1月1日~2004年12月31日。此阶段开始撤销5种高毒农药产品生产、销售、使用的有关证书,并开始部分禁用,使5种高毒农药的使用比例下降15% 第二阶段为2005年1月1日~2006年12月31日。此阶段严格禁止5种高毒农药原药生产企业外的其它企业生产或加工此类产品,并将高毒农药的使用范围局限于棉花、小麦、玉米、水稻4种作物 第三阶段自2007年1月1日起,全面禁止上述5种高毒农药的使用。目前我国5种高毒农药的总产量约为10万t/a,占农药总量的20%~25%,其产值则占总产值的15%左右,约为3个亿。这3亿元产值减少的损失主要由高毒农药原药生产企业来承担。高毒农药品种禁用时间表的颁布,标志着我国农药产品结构调整计划全面启动。1.2 国家明令禁止使用的农药品种[2]国家明令禁止使用的农药有下列18种。六六六(HCH),滴滴涕(DDT),毒杀芬(camphechlor),艾氏剂(aldrin),狄氏剂(dieldrin),二溴氯丙烷(di bromochloropane),杀虫脒(chlordimeform),二溴乙烷(EDB),除草醚(nitrofen),敌枯双,氟乙酰胺(fluoroacetamide),汞制剂(Mercurycompounds),砷(arsena)类,铅(acetate)类,甘氟(gliftor),毒鼠强(tetramine),氟乙酸钠(sodiumfluoroacetate),毒鼠硅(silatrane)。1.3 蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药品种甲胺磷(methamidophos)、甲基对硫磷(para thion-methyl)、对硫磷(parathion)、久效磷(mono crotophos)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phor ate)、甲基异柳磷(isofenphos-methyl)、特丁硫磷(terbufos)、甲基硫环磷(phosfolan-methyl)、治螟磷(sulfotep)、内吸磷(demeton)、克百威(carbofu ran)、涕灭威(aldicarb)、灭线磷(ethoprophos)、硫环磷(phosfolan)、蝇毒磷(coumaphos)、地虫硫磷(fonofos)、氯唑磷(isazofos)、苯线磷(fenamiphos)19种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇(dicofol),氰戊菊酯(fenvalerate)不得用于茶树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。1.4 烟草禁用农药品种[3]中国烟叶购销公司通报了禁止在我国烟草上使用的农药品种,具体如下:艾氏剂、狄氏剂、异狄氏 剂、六六六、林丹、2,3,4,5-双(2-丁烯)四氢-2-呋喃醛(忌避剂)、溴苯腈丁酯、含镉化合物、敌菌丹、四氯化碳、四氯对醌、杀虫脒、毒杀酚、滴滴涕、2,4,5涕丙酸、滴滴滴(TDE)、2,4,5-涕、二硝丁酚(地乐酚)及其盐类、桃小灵、苯硫磷、溴苯磷、速灭磷、内吸磷、久效磷、八甲磷、甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、磷胺、乙基已稀乙二醇、六氯苯、氯丹、七氯、氯乙烯、五氯酚、灭蚁灵、除草醚、2,4,5-涕苯酯钾盐、Pyrinu ron(Vacor)、黄樟素(safrole)、聚氯化茚(氧化松节油)、硫酸亚铊、克百威(呋喃丹)、比久(damino zide)、汞化合物、赛力散(PMA)、砷化合物、氰化合物、乐杀螨、二氯乙烷、环氧乙烷、除草定、氯化苦、氟乙酰胺(敌蚜胺)、草枯醚、2,4-D丁酯、乙草胺、三氯杀螨砜。上述禁用农药或是毒性大,易使人畜中毒,或是残留期长,不易分解,易在烟叶或土壤中残留,对吸烟者身体危害较大,并造成环境污染。2 国际上禁用和限用农药概况2.1 全球禁止或限制使用的12种有毒化学品[4]根据签署的一项联合国公约,12种有毒化学物将在世界各地被法律禁止或限制使用。这项公约将禁止、逐步停止或大幅度减少一系列有害工业化学品和杀虫剂的使用,而这些化学物质已经在土壤和水中残存了几十年。这12种有毒化学品包括8种杀虫剂(艾氏剂、氯丹、滴滴涕、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、灭蚊灵和毒杀芬)、2种工业化合物(多氯化联苯和六氯苯)以及2种由燃烧和工业加工带来的副产品。这些有毒化学物质不仅难于进行生物降解,而且流动性很强,能够通过自然循环散布到世界各地。这些污染物能够沿食物链传播,在动物体内富含脂肪的组织上积聚,并被怀疑会引起过敏、先天缺陷、癌症、免疫系统和生殖器官受损等。这项公约立即禁止使用12种污染物中的大部分。但由于健康原因,滴滴涕获准成为例外。在贫穷的热带国家,人们仍然需要用这种化学物质来对付传播疟疾病的蚊子。联合国环境规划署发言人迈克尔.威廉斯表示:“这是一项具有历史意义的成就,它使我们有机会清除人类制造的某些毒性最强的物质”。2.2 欧盟禁用的63种农药[5]2004年1月1日起,欧盟已正式禁止含有化学活性物质的320种农药在境内销售,其中涉及我国正在生产、使用及销售的农药有64个品种。由于这些农药目前已广泛应用于水果、茶叶、蔬菜、谷物等生产中,因此使用这些农药的农产品在出口欧盟时,就可能被退货或销毁。这些农药品种包括:杀虫杀螨剂30种,除草剂20种,杀菌剂9种,植物生长调节剂3种,杀螺剂1种。杀虫杀螨剂:杀螟丹、甲氰菊酯、乙硫磷、胺菊酯、苏云金杆菌δ-内毒素、氯唑磷(米乐尔)、氧化乐果、丙溴磷、三唑磷、甲拌磷、喹硫磷、双硫磷、嘧啶磷、特丁硫磷、定虫隆、治螟磷、久效磷、磷胺、溴螨酯、稻丰散、残杀威、氟氰戊菊酯、丁醚脲(宝路)、四溴菊酯、苯螨特、丙烯菊酯、双胍辛胺、三氯杀螨砜、杀虫环、地虫硫磷。除草剂:扑草净、环嗪酮、吡氟禾草灵、莠灭净、稀禾啶、氯炔草灵、丁草胺、灭草猛、苯噻草胺、哌草丹、异丙甲草胺、野燕枯、恶唑禾草灵、氰草津、三氟羧草醚、草除灵、氟磺胺草醚、乙羧氟草醚、喹禾灵、吡氟氯禾灵(盖草能)。杀菌剂:托布津、稻瘟灵、甲基胂酸、灭锈胺、有效霉素、双胍辛胺、敌菌灵、敌磺钠、恶霜灵。植物生长调节剂:氟力胺、抑芽唑、2,4,5-涕。杀螺剂:蜗螺杀。3 农药被禁用和限用的原因这里所说的"农药禁用",更确切地讲是“农药撤销”,因为农药登记被撤销而被禁用了。撤销登记的原因主要有两个方面:一方面是一些农药不符合欧盟的安全标准,如农药有效成分本身有慢性毒性问题,或农药有效成分本身或其代谢物对环境造成不利影响等。另一方面是一些农药的生产商没有提交要求进行审查和重新登记的通知书,也没有提交所要求的检验报告等资料而被撒销登记。而且后者是相当大一部分农药被撤销的原因。有些农药公司出于考虑重新登记的高昂费用与农药市场前景,以及利益关系而放弃了这些农药。

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