[color=#444444]我用辛酸甲酯methyloctanoate (C9H18O2) 做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的内标物,绘制不同分析物的标准曲线,各个分析物的相对校正因子差别很大。实验室人告诉我,如果分析物和内标结构差不多,那么校正因子越接近1。这是对的,不过有的化合物化学式差不多,结构却相差很多,这样校正因子差别也很大,我要如何判断我做出来的标准曲线和相对校正因子是对的呢?[/color][color=#444444]比如,我用辛酸甲酯做内标,测了两个化合物,苯乙酸(C8H8O2,含苯环和羧酸)和香兰素(C8H8O3,含苯环,羰基,甲氧基和羟基)。其中苯乙酸相对辛酸甲酯差别不是很大,而香兰素差别就大了。所以他们的标准曲线分别是y=0.7311x-0.0525 R2=0.99998,y-1.1526x-0.1764 R2=0.9982。不知道它们的校正因子对不对?有大神帮忙分析一下吗?[/color]
全氟辛酸及其衍生物标准品资料分享[url]http://www.jkchemical.com/Information.aspx?language=ch&id=10[/url]
急求辛酸行业标准或者其他国内、国外标准,不胜感激!![img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif[/img]
向各位老师请教,异辛酸锆中锆含量的化学分析方法。谢谢!
求CAS [19670-49-6]辛酸甘油酯的标准红外光谱图,有急用,谢谢!
这几天用岛津的碳18分析氨基酸,用的异硫氰酸苯酯为衍生剂。 用水代替氨基酸标准品,会出现很多杂峰,所以想应该是衍生过程引进的。衍生的方法是 标准品+三乙胺乙腈溶液+异硫氰酸苯酯乙腈溶液 反应一个小时候用正己烷萃取各位大虾有更好的衍生方法么?本实验室没有氮吹仪,没法吹干哦
[align=center][b]GB 5009.28-2016食品安全国家标准 食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定[/b][/align][align=center][b] ——标准品与乳品实际样品的分析[/b][/align][align=center][/align][align=left]本实验按照《GB5009.28-2016 食品安全国家标准食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定》方法,分别对安赛蜜、苯甲酸、山梨酸、糖精钠的标准品混合溶液及加标乳品样品进行了分析。首先,使用CAPCELL PAK C[sub]18[/sub] MG S5 4.6 mm i.d. × 150mm色谱柱,对标准品混合溶液进行分析,如图1,安赛蜜、苯甲酸、山梨酸、糖精钠标准品均得到了良好的分析结果。[/align][align=left][/align][align=center][img=,611,268]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221532276656_9890_2222981_3.png!w611x268.jpg[/img][/align][align=center]图1 标准品混合溶液分析色谱图[/align][img=,400,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221532280132_6863_2222981_3.png!w400x200.jpg[/img][align=left][/align][align=left]其次,对乳品加标样品进行分析,如图2,糖精钠(Rt 12 min)与其后杂质峰之间未能取得基线分离,分离度仅为1.02。[/align][align=left][/align][align=center][img=,668,335]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221533054905_2223_2222981_3.png!w668x335.jpg[/img][/align][align=center]图2 加标乳品样品分析色谱图[/align][align=left][img=,406,203]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221533317202_2333_2222981_3.png!w406x203.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]为改善糖精钠与杂质间的分离,在国标方法基础上,将流动相由[b]乙酸铵 / 甲醇 = 95 / 5[/b]调整为[b][b]乙酸铵 / 甲醇[/b][color=red]([/color][color=red]2 mmol/L [/color][color=red]甲酸)[/color]= 92 / 8[/b],再次对混合标准溶液和加标样品进行分析,结果如图3所示。[/align][align=left][/align][align=center][img=,690,545]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221534141056_4073_2222981_3.png!w690x545.jpg[/img][/align][align=center]图3 混标与加标乳品样品分析色谱图[/align][align=left][img=,464,171]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221535548985_7176_2222981_3.png!w464x171.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]如图3,在酸性条件下,出峰顺序发生了变化,安赛蜜保留时间略有缩短,糖精钠保留时间明显缩短,由12 min缩短至8 min,苯甲酸和山梨酸保留时间分别延长至2 min和6 min;在分离度方面,糖精钠与苯甲酸之间分离度为2.79,苯甲酸与峰后杂质间分离度为2.04,所有色谱峰之间都达到了基线分离。[/align][align=left][/align][align=left]为使客户有更多选择,实验室又在国标原方法条件下继续筛选色谱柱,最终使用SUPERIOREX ODS S5 4.6 mm i.d. × 250 mm色谱柱时,仅微调有机相比例即可实现加标乳品样品的良好分析结果。如图4,杂质峰与糖精钠之间分离度达到2.48,达到基线分离要求。[/align][align=left][/align][align=center][img=,580,332]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221537130173_1058_2222981_3.png!w580x332.jpg[/img][/align][align=center]图4 加标乳品样品分析色谱图[/align][align=left]*注:峰上标所示数字由下至上依次为分离度与不对称因子。[/align][align=left][img=,326,177]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803221537540634_9437_2222981_3.png!w326x177.jpg[/img][/align][align=left][/align][align=left]综上所述,按照国标《GB 5009.28-2016 食品安全国家标准食品中苯甲酸、山梨酸和糖精钠的测定》方法进行分析,使用CAPCELL PAK C[sub]18 [/sub]MG色谱柱对标准品混合溶液能得到良好分析结果,但在对加标乳品样品进行分析时,糖精钠与样品中的杂质未能实现基线分离,通过在流动相中添加甲酸可实现安赛蜜、糖精钠、苯甲酸、山梨酸及杂质的基线分离;另一方面,使用SUPERIOREX ODS色谱柱,在原条件基础上微调即可实现乳品中安赛蜜、苯甲酸、山梨酸、糖精钠及杂质间的良好分离。[/align]
第一次发原创,记录一次有(cao)趣(dan)的溶残方法开发和验证过程 样品是一个申报的新药,结构就不公开了,这里说下样品一些性质。 性质1:分子量896,结构中含一个15元环; 性质2:多个酸碱中心,样品在最后一步工艺中用异辛酸钠成盐,最终成钠盐; 性质3:样品在纯的水、已经、乙醇溶解性差,甲醇中略溶,易溶与乙腈-水(1:1); 性质4:由于带酸碱性,在不同pH下呈现不同的共轭形态,当在酸性下(pH<7)样品溶液变黄色,并析出黄色沉淀; 性质5:在一次强降解实验中发现性质4中的沉淀可溶于甲醇。 好了,基本背景交代完毕,下面就是实验部分,因为工艺最后一步用了异辛酸钠,要对终产物里残留的异辛酸钠或者异辛酸进行监控,异辛酸的结构和性质是这样的。[align=center][img=,558,320]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292301_01_2016359_3.png[/img][/align][align=center][/align][align=left] 而异辛酸钠就是成了钠盐,性状由油状液体变成固体(易吸水),溶解度跟酸也差不多。[/align][align=left] 一开始看到溶剂沸点228℃时,GC是有点拒绝的,一个溶残飚到两百多度,你考虑过其他溶残的感受么,于是就没有太多考虑[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url],而且结构里拖着一条长链(事后发现这是条拉我下坑的链!),虽然是个酸(盐),但保留应该不弱,于是毫不犹豫的设计实验方案了。[/align][align=left] 流动相哗哗哗的倒着,容量瓶发出叮叮叮的碰撞声,就像对天平打印机发起挑战,12月27日开始了第一次验证实验。称量、溶解、稀释、定容,一切都顺利的进行着,直到配制加标溶液,出现如下一幕,往供试品溶液加入异辛酸对照溶液时产生黄色沉淀。[/align][align=center][img=,389,297]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292305_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 面对突如其来的情况,我承认当时我就懵B了,更别说马上找出沉淀的原因和解决方法,试过把溶液过滤掉,但也是然并卵,放置一会又会浑浊,这样的溶液拿去进样,进样针稳稳的堵,最后只好停止配样。经过一个晚上思考,终于记起了样品的性质4(参见上文),然后就想着不产生沉淀的方法,既然遇酸就沉淀,那我就用异辛酸钠做对照吧。[/align][align=left] 流动相哗哗哗的又倒着,容量瓶又发出叮叮叮的碰撞声,12月28日开始了第二次验证实验。与第一次开始时一样,一切都顺利的进行着,当要配制加标溶液时,抖着小手往样品加入对照溶液,心率直接上120,相信薛定谔第一次遇到猫也差不多这心情,最终得到了澄清的供试品加标溶液。然后就顺理成章的把溶液配完,放进样品盘,序列运行,回家睡觉。[/align][align=left] 第二天上班,像往常一样打开结果看,嗯,进展还顺利,灵敏度溶液S/N有28,6针对照RSD是2.3%,空白没干扰,然鹅当我打开加标时,结果是这样的……[/align][align=center][img=,558,184]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292307_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 如上图,在异辛酸钠出峰处,加标溶液的峰明显小于对照溶液,而且在前面8min左右出一个胖胖的峰,而且加标溶液中红框的两个峰面积加起来与对照溶液异辛酸钠峰面积很接近。我再一次懵B了。[/align][align=center][img=,296,207]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292308_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 接连两次失利让我渐渐有一种液相不适合测这个的感觉,加上仪器不断高浓度进样(供试品浓度30mg/ml),造成针座出现严重残留。[/align][align=center][img=空白出现明显残留,558,191]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292309_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 由于个人原因,必须要在1月4日之前搞定这个实验。经过元旦一天的休息后,于是我开始尝试用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url],首先选一根合适的柱子,结果如下。[/align][align=center][img=,558,216]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292310_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] DB-1(30m×0.32mm,1.5μm)和DB-624(30m×0.32mm,1.8μm)色谱柱上异辛酸色谱峰峰形前沿;在DB-WAX(30m×0.32mm,0.5μm)色谱柱上异辛酸峰形拖尾;而在DB-FFAP(30m×0.32mm,1.0μm)色谱柱上异辛酸峰形较好,就你了FFAP。[/align][align=left] 虽然时间上很紧急,但这次我并没有急着设计实验方案和配样,先把各种溶液试水一下。既然用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url],那对照溶液还是得用异辛酸配制,so还是回到最开始的怎么解决沉淀的问题。在一次偶然的冥想中,突然记起样品性质5,于是立马动起手来,往稀释剂中混入一点甲醇,沉淀如愿消失了![/align][align=center][img=,558,280]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292312_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 正当我认为问题解决了的时候,新的问题又双叒叕出现了![/align][align=center][img=,558,219]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292313_01_2016359_3.png[/img][/align][align=center][/align][align=center][img=,558,218]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292313_02_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 加标溶液和对照溶液这对磨死我的小妖精,前者总是比后者小一截;而且多次进对照后空白很容易出现残留干扰;连续6针对照溶液异辛酸的峰面积一针比一针大,第6针是第1针的2.5倍。[/align][align=left] 6针翻2.5倍,比股票涨停还要猛啊有木有,简直惊呆了作为实验狗的我,毕竟干了7年我的工资都没涨这么快过……[/align][align=left] 对于连番爆出的问题,我表示已经麻木了,心里毫无波澜,甚至还有点上瘾。[/align][align=center][img=,370,362]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292314_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 对于残留的问题,原因也不难分析,针对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]直接进样,残留基本上都是在衬管引起的,由于衬管表面玻璃材质以及玻璃棉灭活不完全,或者玻璃棉丝断裂产生内部横截面,不能保证整根衬管内部都100%惰性,很容易对一些性质较活泼的化合物引起吸附,而异辛酸有羧基,带酸性,正对衬管的胃口,这也是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]做酸碱性较强的化合物时,峰形往往不完美的原因之一。[/align][align=left] 原因分析了,问题解决也不难了,我决定用一个比较粗暴的方法,就是在不影响供试品的前提下,向溶液中加入一种酸性更强的酸(比如盐酸),原理就是与异辛酸竞争陈管内的吸附点,把异辛酸顶出来,从而减少对其的吸附。后来也在百度和中国药典里看到类似的2-乙基己酸(即异辛酸)的溶残方法,所以有时候遇到问题,先在网上查一下,或者翻翻药典也是很有用的,当然这是后话了。[/align][align=left] 然后就是开始尝试往配制的溶液中加入酸溶液了,所得结果如下[/align][align=center][img=,558,199]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292316_01_2016359_3.png[/img][/align][align=center][/align][align=center][img=,573,210]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292316_02_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 吸附和加标溶液的问题都消失了,终……终于可以开始设计方案做验证了。流动相哗哗…啊不对,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]不用倒流动相,1月3日开始了第3次验证实验,这一次顺利完成了!最终方法如下:[/align][align=center][img=,558,295]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292317_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 这是最终溶液配制方案:[/align][align=center][img=,558,411]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709292318_01_2016359_3.png[/img][/align][align=left] 最终的验证结果(更具体的峰面积和称样数据就不列出了)[/align][align=left] 1.系统适用性[/align][align=left] 空白溶液对异辛酸的测定无背景干扰;灵敏度溶液中异辛酸的信噪比为47.0(≥10);对照溶液连续6针的异辛酸峰面积的RSD为2.52%(≤10.0%)。系统适用性符合检测要求。[/align][align=left] 2.专属性[/align][align=left] 空白溶液与供试品溶液及100%供试品加标溶液比较,空白溶液在对照溶液和供试品溶液的异辛酸峰保留时间处无干扰;供试品溶液及供试品加标溶液与对照溶液中异辛酸溶剂峰的保留时间一致;与供试品溶液相比,供试品加标溶液色谱图中异辛酸保留时间处峰面积明显增强。方法专属性良好。[/align][align=left] 3.精密度[/align][align=left] (1)分析重复性 由分析人员甲配制的6份分析重复性试验溶液中,异辛酸含量的RSD值为2.43%(≤10.0%)。[/align][align=left] (2)中间精密度[/align][align=left] 由分析人员乙配制的6份分析重复性试验溶液中,异辛酸含量的RSD值为2.06%、(≤10.0%);分析人员甲与乙分别配制的12份分析重复性试验溶液中,异辛酸含量的RSD为2.15%(≤10.0%)。方法精密度良好。[/align][align=left] 4. 定量限和检测限[/align][align=left] 异辛酸定量限溶液浓度水平为250ppm(≤500ppm);该浓度水平异辛酸溶剂峰的信噪比大于10,连续3次进样峰面积的RSD值小于10.0%。方法定量限满足检测要求。[/align][align=left] 异辛酸检测限浓度水平为100ppm;该浓度水平异辛酸溶剂峰的信噪比大于3。[/align][align=left] 5. 线性及范围[/align][align=left] 异辛酸从定量限至限度水平的200%呈线性关系,线性相关系数r分别为0.9998(≥0.990),Y轴截距与100%限度浓度峰面积比值的绝对值分别为1.8%(≤10.0%)。线性及范围符合异辛酸定量检测的要求。[/align][align=left] 6. 准确度[/align][align=left] 50%,100%和150%三个加标浓度水平共9份回收率试验溶液中,异辛酸的回收率单值均在80.0%~120.0%范围内,回收率单值的RSD不超过10.0%;平均回收率为98.1%。方法准确度良好。[/align][align=left] 7. 耐用性[/align][align=left] 在变化的各色谱条件下,灵敏度溶液的信噪比均大于10,对照溶液3次测定异辛酸峰峰面积RSD均小于10.0%。[/align][align=left] 实验结果表明初始柱温在168℃~172℃内变化,流速在1.8ml/min~2.2ml/min范围内变化,同一规格型号的不同色谱柱,方法耐受性良好。[/align][align=left] 好了,实验和文章到此都终于结束,对于上文,我总结一下实验过程的几点感想:[/align][align=left] (1)对于研发人员来说,样品性质都是未知的,要善于发现和联想,说不定几个月前出现的一个小现象就是解决紧急问题的关键;[/align][align=left] (2)由于时间相当紧迫,实验中很多细节未进行进一步研究和优化;[/align][align=left] (3)第1次验证中,假如在稀释液中也混入甲醇,沉淀问题就能解决,只是当时完全没想起样品的性质5;[/align][align=left] (4)第2次验证中,发现加标溶液中异辛酸前面出一个胖胖的峰,其实可以接出来送MS,进而分析原因;[/align][align=left] (5)最终的方法中,甲醇的比例,加入盐酸的比例以及盐酸溶液的浓度都未摸索过(时间紧迫);[/align][align=left] (6)最终的方法中,异辛酸峰形还是有点拖尾,如果把色谱柱DB-FFAP(30m×0.32mm,1.0μm)换成0.5μm膜厚,也许能得到峰形更好,耗时更短的方法(时间紧迫,拿起一根觉得可以就用);[/align][align=left] (7)对于新药研发分析人员,查阅文献的能力固然重要,但偶尔翻翻药典的正文,也许会有新的发现,如果我在之前看到药典的方法,也许就能少一半工作量,以及码少一半字;[/align][align=left] (8)第一次发原创,重在参与,写的好的,能给大家提供点思路或者什么的固然是好,写的不好的,也烦请尽管提出来;[/align][align=left] (9)最后的最后,吐槽一下仪器论坛这个话题发表编辑界面,虽然这里主要是发科技文章,但和微信公众平台的编辑界面比较,真是难看兼不好用[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09501.gif[/img][/align]
辛酸是短链脂肪酸,辛酸为什么能沉淀白蛋白而不沉淀球蛋白呢?[em0809]
全氟辛酸的含量如何测定?全氟辛酸中有还原性物质吗,若有如何测定?全氟辛酸放置时间久了,颜色会变深吗?
如何定性及定量过氧乙酸和过氧辛酸,有过氧乙酸对照品,无过氧辛酸对照品.两种物质都比较容易分解.有经验或有方法的发出来共享一下.谢谢大侠!
最近用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]法做全氟辛酸的检测,在测标线时,发现随着浓度越高,峰面积不变,甚至变低,特来请教大家。标准溶液是用甲醇稀释的,浓度为0.01ppb,0.1ppb,1ppb,10ppb。有人测过全氟辛酸吗,可以帮我指出我的问题吗?谢谢大家了,十万火急。[img=,269,181]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905100914169734_142_3906267_3.png!w690x466.jpg[/img][img=,269,256]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905100914302811_2637_3906267_3.png!w653x622.jpg[/img][img=,269,343]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/05/201905100914392359_1275_3906267_3.png!w595x760.jpg[/img]
[font=宋体][size=14px][/size][/font][font='微软雅黑','sans-serif']盐酸中甲苯测定,可以直接萃取后进样分析吗?标准样品配制需要在盐酸中加入不同量的甲苯配制吗?[/font][font='微软雅黑','sans-serif']求助问题来自微信群。[/font][font=宋体][size=14px][/size][/font]
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]分析脂肪酸甲酯标准品,怎样处理标准品?用什么溶剂稀释?
谁做过三辛酸甘油酯的色谱方法测定,方法为何?谢谢
[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=190853]高效液相/四极杆一飞行时间串联质谱法分析活性污泥中的全氟辛烷磺酸及全氟辛酸.pdf[/url]
各位大神,请教一下药典通则里面的辛酸钠测定,要求[color=#333333]色谱条件与系统适用性试验为 用酸改性聚乙二醇(20M)毛细管柱,柱温160℃,火焰离子化检测器,检测器温度230℃,气化室温度230℃,载气(氮气)流速为每分钟35ml。辛酸峰与庚酸峰的分离度应大于1.5,辛酸峰的拖尾因子应为0.95~1.20,辛酸对照品溶液连续进样5次,所得辛酸峰与庚酸峰面积之比的相对标准偏差(RSD)应不大于5%。[/color][color=#333333]我这边色谱柱用的是J&W DB-FFAP(30×0.32×0.50)[color=#333333]柱温160℃,火焰离子化检测器,检测器温度230℃,气化室温度230℃,流速3.5ml/min,分流比10:1,出的峰分离度只有0.7~0.8左右,达不到要求的0.95,应该怎么处理?[/color][/color][color=#333333][color=#333333]ps:因为配制的时候浓度比药典规定的小4倍,所以进样量为4μl。[/color][/color][color=#333333][color=#333333][img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908261137379899_2144_2576605_3.jpg!w690x387.jpg[/img][/color][/color]
《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》2016版正式颁布实施,这一农药残留的新国标,在标准数量和覆盖率上都有了较大突破,规定了433种农药在13大类农产品中4140个残留限量,较2014版增加490项,基本涵盖了我国已批准使用的常用农药和居民日常消费的主要农产品。 食品伙伴网标法中心结合2016版标准前言部分内容与2014版进行相应的对比分析,供参考: 1、对原标准中氟唑磺隆、甲咪唑烟酸、氟吡菌胺、三唑酮和三唑醇等5种农药残留物定义,敌草快等5种农药每日允许摄入量等信息进行了核实,修订了敌草快、三环锡等5种农药的ADI值。 2、增加了2,4-滴异辛酯等46种农药;增加了490项农药最大残留限量标准 2014版规定了食品中2,4-滴等387种农药3650项最大残留限量,2016版规定了433种2,4-滴等农药4140项最大残留限量。增加了46种农药:2,4-滴异辛酯、2甲4氯异辛酯、苯嘧磺草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、丙硫多菌灵、除虫菊素、毒草胺、多抗霉素、呋虫胺、氟吡菌酰胺、复硝酚钠、甲磺草胺、井冈霉素、抗倒酯、苦参碱、醚苯磺隆、嘧啶肟草醚、扑草净、嗪草酸甲酯、氰氟虫腙、氰烯菌酯、炔苯酰草胺、噻虫胺、三苯基乙酸锡、三氯吡氧乙酸、杀螺胺乙醇胺盐、莎稗磷、虱螨脲、特丁津、调环酸钙、五氟磺草胺、烯丙苯噻唑、烯肟菌酯、烯效唑、辛菌胺、辛酰溴苯腈、溴氰虫酰胺、唑胺菌酯、唑啉草酯、啶菌噁唑、丁吡吗啉、噁唑酰草胺、甲哌鎓、丁酰肼、唑嘧菌胺。 3、增加 12 项检测方法标准,删除1项检测方法标准 增加了SN/T 0162、SN 0198、SN/T 0931、SN/T 1624、SN/T 1989、SN/T 2229、SN/T 2231、SN/T 2237、SN/T 2323、SN/T 2387、SN/T 2795、SN/T 2807,删除了SN/T 0711,其中SN 0198标准已于2015年12月31日被认监委废止,废止依据为《国家认监委办公室关于公布2015年检验检疫行业标准复审结论的通知》。 4、修改了丙环唑等8种农药的英文通用名 修改了丙环唑、六六六、烯肟菌胺、氯啶菌酯、杀虫双、四氯苯酞、氯氟吡氧乙酸和氯氟吡氧乙酸异辛酯 5、将苯噻酰草胺和灭锈胺的限量值由临时限量修改为正式限量;对资料性附录 A 进行了修订,增加了干制蔬菜等3种食品名称,修改1项作物名 食品伙伴网对附录A部分内容的对比发现如下变化: 1)水果(核果类)的类别说明增加了青梅,枣修改为枣(鲜)。 2)水果(浆果和其他小型水果)的类别说明中露莓增加了备注:包括波森莓和罗甘莓。 3)水果(热带和亚热带水果)的类别说明中将大型果的木瓜修改为番木瓜。 4)干制水果的类别说明中增加了枣(干)等。 5)食品类别名称修改:将饮料修改为饮料类。 6、食品伙伴网在对比过程中发现,2016版标准除了以上所列变化外,还修正了其他一些内容: 1)引用的标准名称的修正,如GB/T 19648、GB/T 19469等部分标准的名称中 “兽”字已删除。 2)引用的作废标准的修正,如2014版标准中引用的是2006版GB/T 20770的标准名称,2016版标准已经修正为2008版GB/T 20770的标准名称。 3)农药中文名称修改:2014版标准中的2甲4氯(钠)修改为2甲4氯钠。 4)附录A中动物源食品部分类别的测定部位描述进行了修正。
在做食品接触材料试验时,按照GB/T 5009.69—2003食品罐头内壁环氧酚醛涂料卫生标准的分析方法测定酚含量时配制酚标准溶液方法如下:准确称取新蒸182℃~184℃馏程的苯酚约1 g,溶于水中移入1 000 mL容量瓶,加水稀释至刻度。请问1.新蒸182℃~184℃馏程的苯酚1g,这个馏程是指在苯酚在182℃~184℃蒸馏下得到的苯酚吗?在蒸馏过程中应注意一些什么问题?用什么样的蒸馏装置较合适?2.市场上有这种苯酚的标准溶液卖吗?就是苯酚标准溶液基体是水,不是其它物质3.可以把苯酚的标准溶液的基体换成别的物质吗?对实验结果会不会与有影响?
硫辛酸的氧化产物是什么啊?硫辛酸在空气或者氧气稳定吗?若不稳定,会生成什么产物呢?
之所以说这个项目倍感辛酸,是因为在显色过程中加的乙酸铵缓冲溶液真的很酸,酸的刺鼻。每次做这铁就像掉进醋缸一样……http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09509.gif而且这个项目还不能上原吸,直接用火焰法喷出来会省事点,但是火焰法的检出限太高,直接0.3mg/L,0.3mg/L是生活饮用水的国标限值好吧?!我们的水样里边一般都在检出限上下晃悠,偶尔会有地下水在0.3mg/L左右,所以省事儿的方法根本不适用,苦命的我还得用化学法做。还好我做铁的准确度还行,质控、加标、曲线相关系数啥的还比较让我满意,在我接手做的这段时间里,我觉得做铁最关键的是要控制好显色温度,所以我一般在加完所有试剂后都放在电热套上,利用余热增加显色温度,冬天的时候就放在实验室的暖气上加温,效果还不错呢~~以下为操作规程:1.方法标准:《生活饮用水标准检验方法》GB/T5750.6中 2.2 二氮杂菲分光光度法本法最低检测质量为2.5μg(以Fe计),若取50mL水样,则最低检测质量浓度为0.05mg/L。钴、铜超过5mg/L,镍超过2mg/L,锌超过铁的10倍有干扰。铋、镉、汞、钼和银可与二氮杂菲试剂产生浑浊。2.试剂及仪器2.1盐酸溶液(1+1)。2.2 乙酸铵缓冲溶液:称取250g乙酸铵(NH4C2H3O2),溶于150mL纯水中,加入700mL冰乙酸,混匀。2.3 盐酸羟胺溶液(100g/L):称取10g盐酸羟胺(NH2OH?HCL),溶于纯水中并稀释至100mL。2.4 二氮杂菲溶液(1.0g/L):称取0.1g二氮杂菲(C12H8N2·H2O又名1,10一二氮杂菲,邻二氮菲或邻菲绕啉,有水合物及盐酸盐两种,均可用。)溶解于加有2滴盐酸ρ20=1.19g/mL)的纯水中,并稀至100mL。此溶液1mL可测定100ug以下的低铁。2.5 铁标准溶液:购于国家标物中心。 注:用火焰法做需要在标准中加入1%硝酸,但是用化学法做时是不能够加入酸,否则做不出曲线来,只用纯水配储备液和使用液就可以!!2.6 可见分光光度计。2.7 50mL比色管。(要用硝酸泡)2.8 100mL锥形瓶。3.分析步骤3.1 吸取50.0 mL混匀的水样(含铁量超过50ug时,可取适量水样加纯水稀释至50 mL)于150 mL 锥形瓶中。3.2 另取100 mL锥形瓶6个,分别加入铁标准使用溶液后,各加纯水至50 mL,加入量如下:标准点123456体积(mL)00.250.501.001.502.00浓度(mg/L)00.0500.1000.2000.3000.400标准系列显色过程如下(所有试剂已加完):http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308181657_458423_2397801_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308181657_458424_2397801_3.jpg3.3 向水样及标准系列锥形瓶中各加4 mL盐酸溶液和1 mL盐酸羟胺溶液,小火煮沸至约剩30 mL,冷却至室温后移入50 mL比色管。给大家见识一下我的秘密武器,在煮沸过程中为了防止暴沸,一般会加入沸石,我们实验室里买的是玻璃球,但是特别滑,煮完了往比色管倒的时候经常会跑进比色管里,所以我砸了一个坩埚,处理过之后,用纯水洗净,用来做沸石,从不会在移液的时候跑出来,效果很好的呢~~http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09502.gifhttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308181713_458426_2397801_3.jpg http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308181713_458425_2397801_3.jpg 需要解释下这个煮沸过程的一些知识:水样先经加酸煮费溶解铁的难溶化合物,同时消除氰化物,亚硝酸盐,多磷酸盐的干扰。加入盐酸羟胺将高铁还原为低铁,还可消除氧化剂的干扰。水样过滤后,不加盐酸羟胺,可测定溶解性低铁含量。水样过滤后,加盐酸溶液和盐酸羟胺,测定结果为溶解性总铁含量。水样先经加酸煮费,使难溶性铁 的化合物溶解,经盐酸羟胺处理后,测定结果为总铁含量。3.4 向水样及标准系列比色管各加2.0mL二氮杂菲,混匀后再加10.0mL乙酸铵缓冲溶液,各加纯水至50mL,混匀,放置10-15分钟(视情况可延长,比如低温情况下)。3.5 于510nm波长,用2cm比色皿,以纯水为参比,测定吸光度。以下是标准曲线和部分水样的检测结果:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308301745_461016_2397801_3.jpg4.检测结果 铁的生活饮用水国家
异辛酸可以用GC检测吗?如果有,怎么测?什么配置?检测条件是什么?感谢!
可能你还刚开始学习液相,可能你还刚开始学习维修,可能你今天液相操作不顺,... ...... ...http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191653_635416_1600062_3.jpg2010,我的液相进步了多少?最让我难过的,最让我兴奋,最让我辛酸的是什么?可以是一句话,可以是一段经历,可以是...说出你想说的“我与液相的故事”!http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191653_635416_1600062_3.jpg分享2010年的液相经历,提高自己,鼓励别人,给身边的人打气!
求偏苯三酸三辛酯的标准HG/T 3874-2006[em0702] [em0702]
有人做盐酸苯肼的吗,我想找他的分析方法,买来的东西厂家直说是滴定法座含量,有标准或分析方法吗?谢谢了
[align=center]高效液相色谱质谱法测定涂料中的全氟辛酸和[color=#333333]全氟辛基磺酸化合物的含量[/color][/align]1.摘要: PFOA全氟辛酸(Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA),国内最常见的含氟聚合物是应用之一是聚四氟乙烯涂层,亦称作“不粘炊具”。为提供光滑非粘的特性,不粘涂层已广泛地应用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹调中。此不粘涂层是有机树脂通过在水中或者有机溶剂中均匀分布形成厚度不超过60 μm 的表面层。此涂层同样被应用于金属基材,如铝、铝化钢和镀锌钢,用作仓库、发电站、纪念碑建筑和其他商业建筑的外部表面。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。[color=#333333]2003 年起,美国环境保护局(USEPA)定期更新和提供科学知识引导人们更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”, 此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。事实上,毒性水平是每天每千克人体重量不能超过3 毫克。[/color][color=#333333]PFOS是全氟辛基磺酸化合物( Perfluorooctane Sulfonate)的英文缩写,即C8F17SO2Y,Y=OH、金属盐、卤化物、氨基化合物和包括聚合物在内的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸类化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文缩写,即C7F15COOH 及其衍生物。欧盟关于PFOS的禁令对我国纺织、服装、皮革等传统优势产业造成较大的影响。而随后的PFOA及直链全氟辛基(C8)衍生物的禁令,会给我国氟化工及含氟材料加工、纺织、皮革、油墨、消防、以及汽车、半导体等产业等带来巨大影响。PFOA 和PFOS具有于其他持久性污染物不同的特性。首先是它们的Kow不能被测定,其次它们是富集在血液里,另外它们不是芳香族的化合物,没有苯环。这类物质有极性的官能团,可以较好的溶于水。但同时它们还具有一个长长的全氟烷基的碳链,碳链上的氢原子都被氟原子所取代。由于氟原子的吸电子作用,其碳链的氟原子对(水)环境是呈负电(partial charge)。所以在水中PFOA和PFOS的呈现的是一个大负电的结构,这不仅来源于其极性官能团水中的离解,还来自于其(partial)负电的全氟烷基碳链。[color=#333333]PFOS是目前已知最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物蓄积性和多种毒性,不仅会造成人体呼吸系统问题,还可能导致新生婴儿死亡,其导致的全球性污染正日渐受到人们关注。2002年12月,经合组织(OECD)召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。基于PFOA和PFOS对环境和人类的有害性,有必要对产品中的PFOA和PFOS进行定量分析,已确定是否含有或者残留量是否满足限值要求。本文通过用水超声提取,离心分离,经固相萃取柱纯化,洗脱液定容后用液相色谱-质谱分析仪,外标法测定涂料样品中的PFOA和PFOS的含量。[/color][/color]关键词:全氟辛酸,[color=#333333]全氟辛基磺酸化合物,高效液相色谱-串联质谱[/color]2.实验部分:2.1 试剂 、设备及耗材超纯水、乙酸铵(分析纯)、色谱纯乙腈、固相萃取柱、离心机、超声波、液相色谱-质谱仪(岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]8040)[img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907020940116449_8470_1657564_3.jpg!w690x920.jpg[/img][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907020940131412_3907_1657564_3.jpg!w690x920.jpg[/img][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907020940136072_8926_1657564_3.jpg!w690x920.jpg[/img]2.2. 测试过程称取1g涂料试样,加100mL水超声提取20分钟,离心后取1m L上清液到HLB固相萃取柱净化,最后用乙腈定容到10mL,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]分析。2.3 仪器条件按照标准上的参考仪器条件,结合实验室实际情况,确定仪器条件如下:[img=,542,388]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907011732360949_5078_1657564_3.png!w542x388.jpg[/img] [table][tr][td]色谱柱[/td][td]C18柱,100mm×2mm×2.2μm[/td][/tr][tr][td]进样量[/td][td]1μL[/td][/tr][tr][td]流速[/td][td]0.2mL/min[/td][/tr][tr][td]流动相[/td][td]A:0.01mol/L乙酸铵溶液B:乙腈A:B=45:55[/td][/tr][tr][td]柱温箱[/td][td]30°C[/td][/tr][tr][td]采集时间[/td][td]5min[/td][/tr][tr][td]监测方式[/td][td]MRM[/td][/tr][tr][td]离子化方式[/td][td]负离子扫描[/td][/tr][tr][td]监测离子及条件[/td][td] [table=510][tr][td] [align=center]前体离子[/align] [align=center]M/Z[/align] [/td][td] [align=center]产物离子M/Z[/align] [/td][td] [align=center]驻留时间ms[/align] [/td][td] [align=center]Q1 Pre[/align] [align=center]偏差(V)[/align] [/td][td] [align=center]CE[/align] [align=center](V)[/align] [/td][td] [align=center]Q3Pre[/align] [align=center]偏差(V)[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]PFOA[/align] [/td][td] [align=center]413.00[/align] [/td][td] [align=center]369.00[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]10[/align] [/td][td] [align=center]25[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]413.00[/align] [/td][td] [align=center]168.95[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]17[/align] [/td][td] [align=center]30[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]413.00[/align] [/td][td] [align=center]219.00[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]15[/align] [/td][td] [align=center]22[/align] [/td][/tr][tr][td=1,3] [align=center]PFOS[/align] [/td][td] [align=center]499.00[/align] [/td][td] [align=center]80.05[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]30[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]499.00[/align] [/td][td] [align=center]99.05[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]42[/align] [/td][td] [align=center]18[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]499.00[/align] [/td][td] [align=center]230.00[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]13[/align] [/td][td] [align=center]39[/align] [/td][td] [align=center]22[/align] [/td][/tr][/table] [/td][/tr][/table]此仪器条件下,标准溶液(10μg/L)总离子流色谱图如下:由图上可知,此仪器条件下各组分分离良好,基线稳定,适合分析。2.4 线性范围按标准要求,使用购买的PFOA和PFOS标准物质配制成100mg/l混合储备液,再通过逐级稀释用乙腈配制成2,5,10, 20, 50及100μg/l的标准曲线工作溶液,在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]上进行分析,得到数据如下: [table=576][tr][td] [align=center] [/align] [/td][td=6,1] [align=center]各浓度峰面积[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][/tr][tr][td] [align=right] 浓度μg/L[/align] 目标物[/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]10[/align] [/td][td] [align=center]20[/align] [/td][td] [align=center]50[/align] [/td][td] [align=center]100[/align] [/td][td] [align=center]相关系数(R)[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]33570[/align] [/td][td] [align=center]85660[/align] [/td][td] [align=center]155159[/align] [/td][td] [align=center]288979[/align] [/td][td] [align=center]611110[/align] [/td][td]1161960[/td][td] [align=center]0.9991 [/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]3991[/align] [/td][td] [align=center]9726[/align] [/td][td] [align=center]20884[/align] [/td][td] [align=center]38606[/align] [/td][td] [align=center]88718[/align] [/td][td] [align=center]172447[/align] [/td][td] [align=center]0.9997 [/align] [/td][/tr][/table]从上表可以看出,曲线线性良好,相关系数R>0.995,满足标准要求。2.5 精密度取10μg/L的混合标准溶液,在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LCMS[/color][/url]上进行7次测试,计算精密度。 [table=576][tr][td] [align=right]浓度mg/L[/align] 目标物[/td][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]7[/align] [/td][td] [align=center]RSD[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]11.20 [/align] [/td][td] [align=center]11.47 [/align] [/td][td] [align=center]10.59 [/align] [/td][td] [align=center]10.68 [/align] [/td][td] [align=center]11.47 [/align] [/td][td] [align=center]11.24 [/align] [/td][td] [align=center]11.04 [/align] [/td][td] [align=center]3.2%[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]10.54 [/align] [/td][td] [align=center]10.85 [/align] [/td][td] [align=center]10.30 [/align] [/td][td] [align=center]10.85 [/align] [/td][td] [align=center]10.81 [/align] [/td][td] [align=center]11.41 [/align] [/td][td] [align=center]11.03 [/align] [/td][td] [align=center]3.2%[/align] [/td][/tr][/table]7次测试相对标准偏差RSD均小于5%,精密度良好。2.6 样品加标回收率选取涂料“环氧底漆”样品,添加0.5mL的10mg/L的PFOA/PFOS混合标准溶液,样品中理论加标浓度为5μg/L,按样品测试过程进行操作,重复7次,考察样品加标回收率。 [table=621][tr][td]油漆加标[/td][td=8,1] [align=center]测得浓度μg/L[/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [align=center]样品[/align] [/td][td] [align=center]加标-1[/align] [/td][td] [align=center]加标-2[/align] [/td][td] [align=center]加标-3[/align] [/td][td] [align=center]加标-4[/align] [/td][td] [align=center]加标-5[/align] [/td][td] [align=center]加标-6[/align] [/td][td] [align=center]加标-7[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]4.34 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.42 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.29 [/align] [/td][td] [align=center]4.35 [/align] [/td][td] [align=center]4.66 [/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]ND[/align] [/td][td] [align=center]4.57 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.70 [/align] [/td][td] [align=center]4.62 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][td] [align=center]4.26 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][/tr][/table] [table=555][tr][td]油漆加标[/td][td=7,1] [align=center]加标回收率[/align] [/td][/tr][tr][td] [/td][td] [align=center]加标-1[/align] [/td][td] [align=center]加标-2[/align] [/td][td] [align=center]加标-3[/align] [/td][td] [align=center]加标-4[/align] [/td][td] [align=center]加标-5[/align] [/td][td] [align=center]加标-6[/align] [/td][td] [align=center]加标-7[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]86.8%[/align] [/td][td] [align=center]87.4%[/align] [/td][td] [align=center]88.4%[/align] [/td][td] [align=center]87.4%[/align] [/td][td] [align=center]85.8%[/align] [/td][td] [align=center]87.0%[/align] [/td][td] [align=center]93.2%[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]91.4%[/align] [/td][td] [align=center]87.4%[/align] [/td][td] [align=center]94.0%[/align] [/td][td] [align=center]92.4%[/align] [/td][td] [align=center]89.4%[/align] [/td][td] [align=center]85.2%[/align] [/td][td] [align=center]89.4%[/align] [/td][/tr][/table]进行7次测试,回收率都在85%~94%之间,满足测试要求。2.7 方法检出限(MDL)和定量检出限(LOQ)选取环氧底漆样品添加0.5mL的10mg/L的PFOA/PFOS混合标准溶液,样品中理论加标浓度为5μg/L,按样品测试过程进行操作,重复7次,通过标准偏差来计算检出限。 [table=658][tr][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]6[/align] [/td][td] [align=center]7[/align] [/td][td] [align=center]SD[/align] [/td][td] [align=center]MDL (μg/L)[/align] [/td][td] [align=center]LOQ (μg/L)[/align] [/td][td] [align=center]LOQ (mg/kg)[/align] [/td][/tr][tr][td]PFOA[/td][td] [align=center]4.34 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.42 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.29 [/align] [/td][td] [align=center]4.35 [/align] [/td][td] [align=center]4.66 [/align] [/td][td] [align=center]0.12 [/align] [/td][td] [align=center]0.36 [/align] [/td][td] [align=center]1.21 [/align] [/td][td] [align=center]1.2 [/align] [/td][/tr][tr][td]PFOS[/td][td] [align=center]4.57 [/align] [/td][td] [align=center]4.37 [/align] [/td][td] [align=center]4.70 [/align] [/td][td] [align=center]4.62 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][td] [align=center]4.26 [/align] [/td][td] [align=center]4.47 [/align] [/td][td] [align=center]0.15 [/align] [/td][td] [align=center]0.45 [/align] [/td][td] [align=center]1.50 [/align] [/td][td] [align=center]1.5 [/align] [/td][/tr][/table]以7次加标测试值相对偏差的3倍作为方法检出限,10倍作为定量检出限,按称样量1g,最终定容体积100mL,再净化稀释10倍,计算得到的定量检出限为1.2和1.5mg/kg,能达到检测方法0.0002%的检出下限的要求。实际测试中可将报告检出限统一定为2mg/kg。2.8 结论通过试验验证,方法线性相关系数好,达0.999以上、精密度高<3.5%、回收率在85%~94%,检出限低达2mg/kg,结果均满足测试要求,方法简单实用,实验室可以据此开展涂料中PFOA和PFOS含量的测定工作。3.参考文献:【1】 GB/T28606-2012 涂料中全氟辛酸及其盐的测定高效液相色谱-串联质谱法【2】 GB/T24169-2009 氟化工产品和消费品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的测定高效液相色谱-串联质谱法【3】 GB/T27417-2017 合格评定化学分析方法确认和验证指南【4】 CNAS-CL01-A002:2018检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明
11月1号这一天,也就是今天,真是天朗气清惠风和畅,连续阴雨了好几周终于有了阳光,然而昨晚还是风雨晦暗的景象,就像我昨天已经决定放弃我们的仪器一样。。。故事起源于2017上半年5月份,课题组接了一个项目,因为之前有过实验基础,所以几乎不曾怀疑技术上的风险,就在信心满满准备采样测试时,竟然检测不出来!!物质信息!!实验依靠的是安捷伦7890A色谱和瓦里安一个很老的质谱仪!一样的方法和条件,就是不能达到之前的信息和信号,这就尴尬了,然后开始排查原因。。。首先怀疑实验过程中使用的相关试剂器材等失效,各种更换尝试,没有效果。然后怀疑色谱柱放置太久,水氧等使之老化了,于是购买了新的色谱柱,大概两周到货,安装上之后测试依然无效。开始排查仪器状态,因为仪器使用了也有一些年份了,很多备件可能老化,然后翻阅仪器使用记录本,发现质谱电子倍增管电压很不稳定,在2600,2700,2800V之间,反正都是各种高得超过限度,说明书建议电子倍增管电压超过2500就应该更换了,于是购买更换电子倍增管,然后又是大概两周。(大型仪器一定要注意相关部件的参数和维护啊,等到坏了就各种问题集中爆发)买来了电子倍增管后准备安装,发现了一个更大的问题!!离子肼绝缘石英环竟然裂!开!了!OMG,怀疑人生从现在开始!到底发生了什么呢。。。原来祸起传输线,由于传输线里面的加热电线套的绝缘尼龙套几乎烂成渣渣了,所以导致传输线加热有点短路,温度控制不准,所以即使设定传输线在250度,他可能已经升到300多了,这就导致和传输线前段相接的石英环直接裂开了。(番外:翻看一起使用记录本,传输线温度控制不准早在一年前就出现了,每次开关机之后传输线要稳定一两天才能和设定值一致,之前一致忽略了这个问题,将就着继续用。所以啊!anytime anywhere 都不要将就啊!)然后,就准备购买坏了的离子肼石英环和传输线呗,石英环可以直接通过代理商购买,大概两三周。传输线呢,说是属于维修备件,要通过安捷伦方面购买,再次怀疑人生!因为我们学校是美国商务部禁止名单啊,NB吧(苦笑+欲哭无泪),所以在安捷伦官方买部件,要走美国商务部审核流程!绝望归绝望,我们还是要活下去啊,活下去就还是要管我们的仪器啊,然后就开始和安捷伦那边联系,填写了各种英文文件和表格,还有各种盖章签字之后,寄过去,接下来就是,等!待!审!核!时间过得真快,恍如电视剧里,三个月过去了,大概10月份传输线终于到了!瞬间感觉“我的天空星星都亮了”,磨刀霍霍兴致盎然装上传输线和石英环,以为从此过上幸福生活,可是,人生就像巧克力。。。接下来,又发现了新问题。。。仪器的空气和水峰很高,水基本是100%,空气也是很异常的。按照以往的经验,可能是仪器搁置太久,重新安装后,线路或者接头各处连接不好,于是关机重新排查,开机依旧!然后断开色谱,排查质谱,发现问题出在质谱这边,同时发现cal gas调谐总是很不稳定,看到校正液好像太少了,于是买了校正液装上,情况没有任何改变。还是觉得是质谱哪里漏气了,然后用氩气对着仪器各个地方吹,一边检测氩气离子峰强度,竟然找到了漏气的位置,是离子肼腔体方形密封圈处,关机把密封圈取出来看是有一边竟然凸起来了两块,然后查这个密封圈货号,代理说这个仪器太老了!太老了!这个密封圈只能通过安捷伦购买,这个时候真的是(你说啥我没戴眼镜听不见)不愿面对啊!那岂不是又走一遍美国商务部流程,实在不愿意了,于是就在网上购买了相同的进口密封圈,最近是水星逆行了吗,查了一下好像没有啊,为什么在某宝上买个密封圈要来回三次尺寸才对,店家真是个大马虎。这就来到了金秋十月的最后一周,把尺寸合格的密封圈装上,等待天降曙光,开机后调谐,怎么可能,空气和水峰依然是,那!么!高!于是搬起钢瓶拿起氩气又开始捡漏,这回连漏气的地方都检查不到了,大概这个仪器是被下了降头,应该找个法师来修。同时cal gas矫正不能调节,进度条处于满格,调节阀门旋钮根本不起作用,这时好时坏时灵时不灵的cal gas也是没谁了唉!感觉怀疑人生已经到没脾气了。然后,想起来安捷伦工程师,虽然这个仪器已经老到安捷伦没有相关工程师维护维修了,还是想和工程师沟通沟通,工程师也表示很无奈呀,但是关于cal gas的问题,他说建议把新换的电子倍增管电压调低一些试试。凄风苦雨的10.31晚啊,万念俱灰已经决定放弃这个仪器了,随便大家爱怎样怎样吧,我只是一个研究僧,不是修仪器的,更不是法师,已然黔驴技穷,心理更是被烹炸煎熬各种轮番。11.1的早晨,醒来之前做了一个梦(真的做了一个梦,我还苦笑了一番呢),梦见我把电子泵增管电压调低了,然后更改了一些其他参数调谐仪器后,仪器变好了。今天天朗气清的,就无所谓的心态按着梦里的记忆调了一番仪器,竟然,就好了。。。幸福来得太突然,感觉自己像苯环的发现者一样伟大!总结了一下原因,可能是新买的电子倍增管,所以电压设置在1200V即可,之前设置的是2000V有点太高了,所以cal gas调节进度条处于满格。另一方面为什么氩气检漏没有发现漏气,但是空气和水一直很高,可能是仪器更换了电子倍增管之后一直没有自动调谐过信号增益值,导致识别的空气和水信号很高,之前都只是先检查空气和水,太高了就没继续做其他的调谐就直接去找原因了,所以更换了如电子倍增管这种重要部件之后,要对仪器先进行调谐。现在仪器基本是没什么问题了,希望之后的项目能够顺利开展吧!感触啊,这种依靠大型仪器的实验风险还是太大了,毕竟仪器一出故障,就基本停盘,啥也干不了,而且大型仪器的维修也很复杂,加之我们这种太老的仪器,加之我们还是美国商务部黑名单的高校。。。哎,这五个月看起来啥都没干,天天心累得超过做实验的时候,由于项目是和另一个单位合作申请的,所以合作单位经常询问我们这边到底怎么个情况,怎么迟迟不开始,就跟人家就各种赔笑解释。自己老板这边也要各种积极安慰。谁来安慰我。。。满帖荒唐言,半年辛酸泪,拙劣经验史,奉君作笑谈。。。
关于脂肪酸标准品甲苯液的保存一直困惑着我,想看哪位老师能指点一二。 我是检婴幼儿乳粉的,天天都得检脂肪酸含量。我用的是国标一法(甲醇甲酯化法)。首先,我不知道是不是应该每次检的时候都进一下标准品?其次,不知道为什么每天标准品出的峰积不太一样,有时在误差允许范围,有时候我觉得偏的离谱,都把我搞糊涂啦,不知道是依哪个为标准啦?再者,处理好的标准品不知道该怎么保存?不知道过多久就失效啦? 请知道的老师教教我,我也只能简单的说声谢谢!
有人有间溴甲苯醚含纯的色谱分析方法或者间溴甲苯醚的相关标准吗?急切需要帮助,谢谢各位大侠了。
黄酒中γ-氨基丁酸含量测定的辛酸历程 近日实验室收到一批黄酒样品,该批黄酒是用发芽糙米为原料酿造而成,客户要求测定黄酒中的γ-氨基丁酸含量。由于之前实验室以丹磺酰氯为衍生试剂,建立了高效液相色谱法测定发芽糙米中γ-氨基丁酸含量的实验方法,并对实验方法的线性、精密度以及回收率进行了确认,均可以满足发芽糙米中γ-氨基丁酸含量测定要求,因此拿到黄酒样品后直接按照发芽糙米的前处理方法和色谱方法进行分析。链接如下:http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20141226/5591256/。然而事与愿违,在测定的液相色谱图中压根就没有见到γ-氨基丁酸的色谱峰,反而在11.5min左右有个小的色谱峰,其峰高与发芽糙米中γ-氨基丁酸峰高有点相似,初步怀疑是保留时间发生了漂移,与发芽糙米样品色谱图对比后发现,在发芽糙米样品色谱图中该保留时间处也出现了一个相似的小峰,因此将该色谱峰是γ-氨基丁酸的可能性排除。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412311333_530568_1669358_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412311334_530570_1669358_3.jpg 原本该实验到此结束,准备将实验结果反馈给客户:黄酒中γ-氨基丁酸的检测结果为“未检出”。为了保证数据的准确性和可靠性,在黄酒样品中进行加标实验,结果在加标的色谱图中也未在相应的保留时间出峰,而且11.5min左右的色谱峰也没有增大,因此决定先将“未检出”的结果搁置,并对实验方法进行分析。 经过对样品前处理过程和色谱方法的分析,觉得可能造成加标样品中γ-氨基丁酸未检出的原因可能有:(1)保留时间漂移。由于流动相需要调节pH值,同时样品前处理过程中也涉及到酸、碱溶液的使用,怀疑是流动相或者样品pH的改变导致保留时间的漂移,从而未在原有的保留时间出现应有的色谱峰。然而重新配制流动相和前处理样品,加标样品测定结果依然是“未检出”,对比加标和不加标样品的色谱图,两者几乎一样,也没有峰面积或峰高变化明显的色谱峰;(2)衍生试剂失效。丹磺酰氯对光和湿敏感,不稳定,放置时间久了会生产二氯亚砜并继续分解成其他物质,影响其在有机溶剂中的溶解度,也会影响结果。可是为了排除衍生试剂的问题,重新打开一瓶刚购置不久的丹磺酰氯试剂,并重新试验,结果仍然不理想;(3)衍生条件控制不当。之前用相似的方法测定牛磺酸含量以及测定发芽糙米中γ-氨基丁酸含量时曾出现过衍生过程条件控制不当造成衍生不完全或者不能衍生的情况,可是与黄酒样品同一批处理的γ-氨基丁酸标准溶液和发芽糙米样品均能衍生成功,并正常出峰,为何唯独黄酒样品不出峰呢?在百思不得其解之际,看到同事在滴定黄酒中总酸,忽然间若有所悟:黄酒中的γ-氨基丁酸需要在碱性条件下才能与丹磺酰氯发生衍生反应,而黄酒是酸性介质,pH值一般在3~5之间,同时黄酒为酿造产物,对酸碱性具有一定的缓冲能力。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412311336_530572_1669358_3.jpg 通过比较发现:黄酒为酸性样品,缓冲能力较强,按照发芽糙米样品前处理方法直接加入0.5mL 碳酸钠(pH9.8)可能不能达到合适的衍生反应条件,最终导致黄酒样品中γ-氨基丁酸“未检出”。 找到问题后调整实验方案,先将黄酒样品调整至中性,然后再按照发芽糙米样品方法进行前处理。调整实验方案后,黄酒样品中γ-氨基丁酸测定的色谱图如下图。从色谱图中可以发现,经过实验方案的调整黄酒样品中检出了γ-氨基丁酸的存在。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412311337_530573_166