铅矿石成分分析标准物质

1、 目的根据GBT 14353.2-2010 《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第2部分：铅量测定》，通过称量、消解、EDTA容量法滴定评估利用该方法检测铅矿石样品中铅含量时检测結果的不确定度。2、 数学模型测定铅矿石样品中铅含量的数学模型为：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309292155_468508_1657564_3.png式中：C－铅矿石样品中铅的含量，%V－滴定所耗EDTA标准溶液的体积，mLT－EDTA标准溶液相对于铅的滴定度，mg/mLm－样品称样量，g3、 测量不确定度来源产生不确定度的因素一般包括实验环境、标准物质、体积、质量及分析方法等。其中分析方法带来的不确定度较为复杂，而且有一定随机性，这里暂不讨论。4、 实验数据本实验室根据方法GBT14353.2-2010 《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法第2部分：铅量测定》对1个铅矿石样品（GBW 07172）通过称量、消解及EDTA容量法滴定，对该样品进行10次独立测试，所得数据见表1：表１：样 品GBW 07172铅矿石检验日期2012年3月12日元 素铅结 果12345678910平均（%）25.6125.6525.1125.6125.38[/size

CMA资质认定盲样测试之 ----- 铅矿石中铜量的测定1. 摘要：样品经盐酸、硝酸分解，在盐酸介质中，使用空气-乙炔火焰原子吸收分光光度法于波长324.7nm处，测量其吸光度，计算铜量。2.仪器设备：VarianAA240原子吸收分光光度计（带铜空心阴极灯）；http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312242159_484384_1657564_3.jpg分析天平，感量0.1mg；http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312242205_484388_1657564_3.jpg电热板http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312242206_484389_1657564_3.jpg3. 试剂：（均为分析纯，水为实验室二级用水）浓盐酸；浓硝酸；50%盐酸（1+1）；50硝酸（1+1）；5%盐酸（5+95）；铜标准储备溶液1000mg/l（国家钢铁总院分析测试中心生产）铜标准溶液20mg/l：分取10ml铜标准储备溶液于500ml容量瓶中，用5%盐酸定容摇匀。4.样品的分解4.1 称取0.5000g样品于100ml烧杯中，随样品做空白和加入标准物质，重复样品，滴加少量水润湿，加入15ml浓盐酸，盖上表面皿，置于150°C电热板上加热20分钟，加入5ml浓硝酸，继续加热至样品完全分解，用少量的水洗去表面皿，蒸发至干；4.2 趁热加入5ml 50%盐酸溶解残渣，用水冲洗烧杯壁，继续加热至溶液澄清，冷却，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.3 根据样品中铜量，分取5-10ml溶液于100ml容量瓶，用5%盐酸定容并摇匀。4.4 标准曲线系列配制分取0,10,20,30,40,50,60ml 20mg/l的标准溶液于100ml容量瓶中，用5%盐酸定容并摇匀，得到了浓度为0,2,4,6,8,10,12mg/l的系列标准溶液。5. 测定调整仪器状态至最佳，元素Cu的参数设置如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312242211_484391_1657564_3.png用标准曲线系列画曲线，http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312242217_484393_1657564_3.png线性回归数据如下：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312242218_484394_1657564_3.jpg 同时测定空白、样品溶液和标准物质的吸光度，从而计算出样品的铜量。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/12/201312242209_484390_1657564_3.pngw（Cu）%=（m1-m0)V*10-6/(mV1)其中：m1---从标准曲线上得到的分取溶液中的铜量，单位为微克；m0--从标准曲线上得到的空白溶液中的铜量，单位为微克；V---样品溶液体积，单位ml；m---样品重量，单位g；V1---分取溶液的体积，单位为ml；结论：样品测量数据为：2.92%（2次的平均值）；评审组给的结果是2.90%，偏差0.02%，而且插入的2个标准物质结果GBW398-4c 测试结果为0.40%，参考值为0.39%；GBW997-6C测量值为0.38%，参考值为0.38%，空白值为0.0004%，全部符合要求，测试项目考核通过。其实，CMA的项目并不难，只要按照标准方法一步一步去做，不出意外的话，基本上没有问题的。

ICP-AES法测定矿石中钨元素含量摘要：随着钨元素的利用越来越广泛，钨成为地质找矿的重点，因此如何准确、快速、简便的测定矿石中钨元素含量有着重要的意义。本文采用王水消解样品，以5ml100g/L柠檬酸为络合剂防止钨酸沉淀析出，以钨矿石成分分析标准物质GBW07241消解绘制标准曲线，ICP-AES法测定矿石中钨含量。实验结果表明，该方法可以很好的消除基体效应对于测定结果的影响，在207.911nm波长范围下，检出限为0.0002%，用钨矿石成分分析标准物质GBW07241和GBW07240验证得知，精密度在6.7%-9.5%之间，准确度在3.3%-4.5%之间，经过与国标方法比对得知，该方法可以准确的测定矿石中钨元素含量。关键词：矿石，钨，王水，柠檬酸，ICP-AES1 综述1.1研究意义钨在地壳中的平均含量为1.3×10-6，已发现的含钨矿物有20余种，我国钨矿床中钨矿物大部分是钨酸盐。具有工业意义的钨矿物主要有黑钨矿、钨锰矿、钨铁矿和白钨矿四种。钨在冶金和金属材料中属于高熔点稀有金属或称难溶稀有金属，其用途相当广泛。钨及其合金是现代工业、国防及高新技术应用中极为重要的功能性材料之一，广泛应用于航天、原子能、船舶、汽车工业、电子工业、化学工业等诸多领域。随着我国钨矿资源被快速消耗，寻找钨矿已成为我国地质勘查项目的热点。因此，如何准确、快速的测定矿石样品中钨含量有着重要的意义。1.2研究进展1.2.1溶解方法钨矿石分解方法分为酸溶分解和熔融分解法。熔融分解法是在600℃左右高温下，用过氧化钠、氢氧化钠、碳酸钠、硝酸钾等一种或者几种溶剂对样品进行溶解的方法，该方法需要在高温下进行，且加入溶质量过大，有可能造成样品溶液溶质质量分数过大而影响测定结果。在酸性溶液中常常会有钨酸（H2WO4）沉淀生成，该沉淀具有胶体性质，影响测定结果，但是钨酸沉淀可以与草酸、柠檬酸或酒石酸等生成稳定的配合物，可以有效防止钨酸沉淀的析出。1.2.2测定方法现阶段，钨的测定方法主要有重量法、容量法、光度法、极谱法、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体光谱法等。目前应用较多的仍是重量法、光度法和极谱法。由于重量法性质的限定，在测定高含量的钨时，至今仍然依靠重量法进行，该方法具有操作简单、成本低等优点，但是不适宜于低含量钨的测定；光度法在测定钨时干扰元素较多且分析方法繁琐，现在已经很少使用；容量法测定钨时干扰元素多，测定条件要求严格，因此也很少使用；极谱法是一种适宜于微量钨测定的经典方法，该方法测定过程复杂，对于操作人员技术要求较高且汞对于人体危害较大，使得现阶段应用很少；X射线荧光光谱法相对于ICP-AES法来说操作还是比较复杂；ICP-AES法由于其操作简单、灵敏度高、精密度好，分析速度快、线性范围宽等优点而得到人们广泛关注。1.3 研究内容综上所述，文章采用王水溶解钨矿石样品，利用柠檬酸对钨酸沉淀进行络合，防止钨酸沉淀析出，利用钨矿石成分分析标准物质GBW07241溶解后绘制标准曲线，ICP-AES法测定矿石中钨元素含量。2 实验部分2.1主要仪器及工作参数SPS8000-电感耦合等离子体原子发射光谱仪（北京科创海光仪器有限公司）。发射功率1250W，雾化器室（CHMB）流量0.5L/min，辅助气（AUX）流量0.6L/min，等离子气（PLA）流量16L/min。2.2 主要试剂及标准物质试剂：盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸、柠檬酸（100g/L）。标准溶液：GSBG62063-90钨标液1000ug/ml。标准物质：GBW07241-钨矿石成分分析标准物质；GBW07240-钨矿石成分分析标准物质。2.3 实验步骤2.3.1 样品溶液制备准确称取制备好的样品0.5000g与150mL锥形瓶中，用少量纯净水冲洗瓶壁，并润湿样品，加入25mL王水，在电热板150℃左右加热消解样品，待液体量剩余5mL左右时，取下锥形瓶，放置常温，加入5mL王水（1:1），加热至沸腾，溶解盐类物质，取下冷却后，定容至50mL容量瓶中,定容前将容量瓶中加入5mL柠檬酸溶液，摇匀，待测。同时做空白试验。2.3.2标准曲线绘制准确称取钨矿石成分分析标准物质GBW07241分别0.0500g、0.1000g、0.5000g、1.0000g，按照“2.3.1”步骤制备成溶液，其中钨元素浓度分别为2.2ug/ml、4.4ug/ml、22.0ug/ml、44.0ug/ml。2.3.3测定按照“2.1”步骤中仪器条件，依次测定标准系列溶液、空白溶液的强度，依照强度值和浓度值，绘制标准曲线，并测定样品溶液强度，计算溶液中钨元素浓度。3 实验条件优化3.1 分析谱线的选择ICP-AES对每个元素的测定都可以同时选择多条特征谱线，且同时具有同步背景校正功能，因此实验中对每个测定元素优化选取一条谱线进行测定，综合分析强度、干扰情况、稳定性及谱线形状，选择谱线干扰少、精密度高的分析线。综上所述，实验选择207.911nm做为分析谱线。3.2 样品溶解方法的选择准确称取钨矿石成分分析标准物质GBW07240和GBW07241各一份，分别加入25mL王水，准确称取钨矿石成分分析标准物质GBW07240和GBW07241各一份，分别加入25mL混酸（V盐酸：V硝酸：V高氯酸：V氢氟酸=15:5:2.5:2.5），按照步骤“2.3.1”处理样品，在仪器条件下进行测定，结果见表3.1所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607301713_602692_2352694_3.png从表3.1可以看出，两种溶样方法测定结果区别不大，因此为了简便，文章选择王水对于样品进行溶解。3.3 柠檬酸加入量的选择按照步骤“2.3.1”处理样品，改变柠檬酸加入量，其他实验条件不变，实验结果如图3.1所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607301714_602693_2352694_3.png从图3.1可以看出，当柠檬酸加入量为5ml时，测定结果和推荐值差别较小，继续增加加入量，结果变化不大，因此文章选择加入100g/L柠檬酸加入量为5ml。3.4 标准曲线的选择ICP-AES法测定样品时的基体效应比较大，为了考虑基体效应对于实验结果的影响，将制备好的样品同时在由钨矿石成分分析标准物质GBW07241和1000ug/ml的钨元素标准溶液稀释得到的标准系列条件下同时测定，结果见表3.2所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607301715_602694_2352694_3.png从表3.2可以看出，1000ug/ml钨标液稀释后绘制标准曲线测定结果误差较大，但是用钨矿石成分分析标准物质GBW7241消解绘制标线时误差较小，说明利用钨矿石成分分析标准物质消解绘制的标线进行测定时，大大的减小了样品测定时的基体效应，使得测定结果误差较小，因此实验选择使用钨矿石成分分析标准物质GBW7241消解液绘制标准曲线。4 结果与讨论4.1检出限国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）规定通过多次测定空白溶液的浓度，之后计算标准偏差，标准偏差的三倍即为此方法的检出限。在仪器工作条件下，将空白溶液连续测定11次，计算ICP-AES法测定矿石中钨元素含量的检出限，结果位0.021ug/ml，换算为含量为0.0002%。4.2 精密度和准确度分析化学中常用实验多次测定结果的相对标准偏差RSD来表示测定结果的精密度，用标准物质的测定值和加标回收率实验来控制实验的准确度。准确称取钨矿石成分分析标准物质GBW07240和GBW07241各六份，按照步骤“2.3.1”消解样品，之后再仪器条件下进行测定，结果如表4.1所示。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607301715_602695_2352694_3.png从表4.1可以看出，ICP-AES法测定矿石中钨元素含量的精密度在6.7%-9.5%之间，由于样品含量较低，精密度高于5%，也是可以接受的。实验准确度在3.3%-4.5%之间。[/ali

电感耦合等离子体发射光谱法测定锡矿石中锡的含量摘要：采用碱熔酸化处理样品，电感耦合等离子体发射光谱法测定锡矿石中的锡的含量。方法相对标准偏差（RSD，n＝11）低于5.0％；回收率为96.0～102％，经国家有证标准物质验证，测定结果与标准值吻合很好。关键词：锡矿石，碱熔，电感耦合等离子体发射光谱法自然界已知的含锡矿物有50多种，主要锡矿物大约有20多种。目前有经济意义的主要是锡石，其次为黄锡矿。某些矿床中，硫锡铅矿、辉锑锡铅矿、圆柱锡矿，有时黑硫银锡矿、黑硼锡矿、马来亚石、水锡石、水镁锡矿等也可以相对富集，形成工业价值。锡矿石是炼锡的主要原料。在锡矿石样品的分析中，国家标准方法主要采用化学分析法（滴定法）测定锡的含量。化学分析法具有一定的缺陷，前处理比较繁琐、耗时长。而电感耦合等离子体发射光谱法具有线性范围宽、灵敏度高、多元素同时测定等优点。在样品分析测试中，电感耦合等离子体发射光谱法已得到广泛应用；但是利用电感耦合等离子体发射光谱法测定锡矿石中锡的含量，文献报道较少。固体地球化学样品的溶解一般有混合酸消解法、碱熔消解法两类。虽然混合酸能溶解大多数金属元素，如铜、铅、锌、镍等元素，但对于高含量的难溶金属元素，碱熔是个不错的选择。本文采用锆坩锅为容器，过氧化钠为熔剂，高温熔融，盐酸提取，以元素Eu为内标元素，采用内标校正法，用电感耦合等离子体发射光谱测定锡矿石中锡的含量。研究了熔融时间、熔剂量、盐酸量对试样溶解结果的影响，选择了仪器的最佳工作条件，用有证标准物质验证，测定值与标准值一致，本法简便易行、快速准确，特别适用大批量样品处理和分析测试。1 实验部分1.1 仪器及工作参数Varian735ES 电感耦合等离子体发射光谱仪（美国瓦里安公司），功率1.5kW，等离子气流速15.0L/min，辅助气流速1.5L/min；蠕动泵转速 15r/min；长波曝光时间10s，短波曝光时间15s。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311021129_475042_1657564_3.jpg待测元素波长；锡189.925nm。1.2 标准溶液和主要试剂锡标准储备溶液（1000mg/L)。HCl优级纯，Na2O2为分析纯，去离子水1.3 样品处理称取0.1g样品（精确至0.0001g）于20ml锆坩锅中，加入0.3g过氧化钠，混匀后再加入0.3g过氧化钠覆盖在样品表面。置于已升温至700°C的高温炉中熔融20分钟后，取出稍冷后放入250ml聚四氟乙烯烧杯中，由杯嘴处加入20ml热水提取，边搅拌边加入30ml浓盐酸酸化，待剧烈反应后洗出锆坩锅，冷却后转入100ml容量瓶，定容、摇匀。随样做空白溶液，溶液用耦合等离子体发射光谱分析。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311021129_475044_1657564_3.jpg2 结果与讨论2.1 内标元素的选择内标选用不对被测元素产生干扰的元素Eu，波长选用 381.967nm。[s