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甲醇中苯乙烯标准溶液标

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  • 关于苯系物标准溶液

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  • 【原创大赛】温度变化对苯乙烯中TBC含量分析的影响-宁波测试学会团队

    [align=center][b]温度变化对苯乙烯中TBC含量分析的影响[/b][/align][align=center]马耀东[/align][align=center](宁波镇海炼化利安德化学有限公司315200)[/align][align=center] [/align][b]摘要:[/b]由于TBC在不同温度下与氢氧化钠醇溶液的反应程度和速率都不相同,从而会影响到TBC含量的测定。本文通过测定不同温度下的TBC含量来确定最适合的温度分析条件,并建立温度—TBC含量变化曲线。[b]关键词:[/b]TBC含量;温度;分析条件;分光光度法[b] 0 引言[/b]苯乙烯单体由于其本身的特性,放置一段时间后会慢慢聚合,变成粘稠液体并最终形成固体。而苯乙烯聚合会造成装置管线堵塞,并且难以清理;同时也会影响苯乙烯产品的质量。因此,在工艺装置中为了减缓苯乙烯聚合速度,需要在苯乙烯中添加对-叔丁基邻苯二酚(P-tert-butylcatechol),简称TBC,作为阻聚剂,用来抑制苯乙烯的聚合。而TBC作为阻聚剂,在苯乙烯产品中的含量需保持在合理范围内,太高会影响苯乙烯产品的质量,同时也增加了成本,造成了浪费;太低则达不到较好的阻聚效果。工艺上目前控制TBC的含量指标范围为10~15mg/kg。由于浓度范围较小,因此对于分析准确性的要求也会比较高[sup][/sup]。苯乙烯中TBC含量的测定方法已经比较成熟,目前常用的TBC含量测定方法主要是分光光度法[sup][/sup]。其方法原理是:苯乙烯中的TBC会与氢氧化钠醇溶液发生显色反应产生粉红色,在490nm波长下,使用分光光度计进行比色测定并确定TBC的含量。仪器的分析结果可以精确到0.1mg/kg,在规范人员操作的前提下,人为的操作误差也比较小。在这样的情况下,对于会影响TBC分析结果的一些其他影响因素也就显得尤为突出,这其中温度对TBC测定结果的影响就特别明显,下面我们来讨论一下温度对样品中TBC含量测定的影响。[b]1 实验部分1.1仪器[/b]PELambda35型紫外可见分光光度计。[b]1.2试剂[/b]甲苯(C7H8):分析纯。无水甲醇(MeOH,CH4O):分析纯。正辛醇(C8H18O):分析纯。除盐水。氢氧化钠(NaOH):片状。1000mg/kg TBC储备溶液:准确称取0.500gTBC,溶解于500g甲苯中。母液避光贮存在冰箱中,可使用一年。氢氧化钠水溶液:约10mol/L。溶解40g片状氢氧化钠至100ml除盐水中,贮存在100ml塑料大口瓶中。氢氧化钠的醇溶液:约0.15mol/L。在一个100ml具塞量筒中,取上述氢氧化钠水溶液1.5ml,加入50ml甲醇、50ml正辛醇和1.5ml除盐水并充分摇匀。配制后贮存在125ml小口试剂瓶中,可马上使用,此溶液的保质期为三个月。10mg/kg TBC标准溶液:用移液管吸取10ml母液,移入100ml容量瓶中,用甲苯稀释至刻度,作为中间溶液。再用移液管吸取50ml中间溶液,移入500ml容量瓶中,用甲苯稀释至刻度。15mg/kg TBC标准溶液:用移液管吸取10ml母液,移入100ml容量瓶中,用甲苯稀释至刻度,作为中间溶液。再用移液管吸取75ml中间溶液,移入500ml容量瓶中,用甲苯稀释至刻度。[b]1.3实验方法[/b]用25ml比色管取25ml配制好的10mg/kg TBC标样,置于5℃下。准确加入0.5ml氢氧化钠醇溶液,盖上盖子,剧烈摇晃至少30秒。再加入1ml无水甲醇,盖上盖子,剧烈摇晃15秒。以TBC标准溶液做空白。分别将空白和处理好的样品倒入已配对好的5cm玻璃比色皿中,放入仪器中测量样品的吸光度,得出测定结果。同样在10℃、15℃、20℃、25℃、30℃和35℃下分别测定TBC标准溶液的含量。再使用上述方法测定不同温度下15mg/kg的TBC标样。[b]2结果与讨论2.1[/b]不同温度下测定的TBC标准溶液的结果见表1、表2。[align=center]表110mg/kgTBC在不同温度下的分析结果 [/align] [table=557][tr][td=1,2] 温度次数[/td][td=1,2] [align=center]5℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]10℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]15℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]20℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]25℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]30℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]35℃[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td] [align=center]8[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]8.9[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td] [align=center]8.4[/align] [/td][td] [align=center]8.5[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.4[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][td] [align=center]9.7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td] [align=center]8.5[/align] [/td][td] [align=center]8.6[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]9.1[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td] [align=center]8.3[/align] [/td][td] [align=center]8.7[/align] [/td][td] [align=center]8.8[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td] [align=center]8.2[/align] [/td][td] [align=center]8.6[/align] [/td][td] [align=center]8.9[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.4[/align] [/td][td] [align=center]9.7[/align] [/td][td] [align=center]9.8[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]平均值[/align] [/td][td] [align=center]8.3[/align] [/td][td] [align=center]8.6[/align] [/td][td] [align=center]8.9[/align] [/td][td] [align=center]9.2[/align] [/td][td] [align=center]9.5[/align] [/td][td] [align=center]9.6[/align] [/td][td] [align=center]9.7[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]标准偏差[/align] [/td][td] [align=center]0.158[/align] [/td][td] [align=center]0.114[/align] [/td][td] [align=center]0.055[/align] [/td][td] [align=center]0.055[/align] [/td][td] [align=center]0.055[/align] [/td][td] [align=center]0.084[/align] [/td][td] [align=center]0.089[/align] [/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td] [align=center]1.90%[/align] [/td][td] [align=center]1.32%[/align] [/td][td] [align=center]0.62%[/align] [/td][td] [align=center]0.60%[/align] [/td][td] [align=center]0.58%[/align] [/td][td] [align=center]0.87%[/align] [/td][td] [align=center]0.93%[/align] [/td][/tr][/table][align=center]表215mg/kgTBC在不同温度下的分析结果[/align] [table=557][tr][td=1,2] 温度次数[/td][td=1,2] [align=center]5℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]10℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]15℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]20℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]25℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]30℃[/align] [/td][td=1,2] [align=center]35℃[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]1[/align] [/td][td]12.2[/td][td]12.7[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.8[/td][td]14.2[/td][/tr][tr][td] [align=center]2[/align] [/td][td]12.4[/td][td]12.7[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.9[/td][td]14.0[/td][/tr][tr][td] [align=center]3[/align] [/td][td]11.8[/td][td]12.5[/td][td]12.9[/td][td]13.4[/td][td]13.8[/td][td]13.9[/td][td]14.1[/td][/tr][tr][td] [align=center]4[/align] [/td][td]12.3[/td][td]12.6[/td][td]13.2[/td][td]13.4[/td][td]13.6[/td][td]14.0[/td][td]14.2[/td][/tr][tr][td] [align=center]5[/align] [/td][td]12.1[/td][td]12.4[/td][td]13.2[/td][td]13.2[/td][td]13.8[/td][td]14.1[/td][td]14.1[/td][/tr][tr][td] [align=center]平均值[/align] [/td][td]12.2[/td][td]12.6[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.9[/td][td]14.1[/td][/tr][tr][td] [align=center]标准偏差[/align] [/td][td]0.23[/td][td]0.13[/td][td]0.122[/td][td]0.084[/td][td]0.084[/td][td]0.103[/td][td]0.084[/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td]1.89%[/td][td]1.04%[/td][td]0.93%[/td][td]0.63%[/td][td]0.61%[/td][td]0.74%[/td][td]0.59%[/td][/tr][/table][b]2.2结论[/b]:随着温度的升高TBC的实际测定值也在变大,这说明TBC与氢氧化钠的醇溶液的反应程度和温度成正比。但当温度达到25℃后,再提高温度,TBC含量的测定值增加不多。所以当温度大于25℃时,TBC含量的测定值受温度影响较小,因此在该温度下分析苯乙烯中的TBC最为合适。在各个温度下所测出的TBC含量,通过“标准偏差”和“相对标准偏差”这两项指标看出5℃下测得的结果平行性最差,随着温度逐渐升高平行性越来越好。所以就分析结果来看25℃分析得出的分析结果也相对较好。综上所述样品分析的最佳温度应该在25℃。[b]3实际应用3.1建立定量关系[/b]根据表1和表2建立拟合方程式(图2)图2是根据温度和TBC含量的关系建立的两条拟合曲线,并标注出方程式。[align=center]图210mg/kg与15mg/kg TBC随温度的变化曲线[/align][img=,612,325]http://bbs.instrument.com.cn/xheditor/xheditor_skin/blank.gif[/img][b]3.2理论结合实际[/b]前面2.2.3已经得出结论:25℃是分析TBC最佳的温度条件。在冬天,装置上刚取来的苯乙烯样品实际温度低于25℃;而夏天样品温度可能会高于25℃左右。通常情况下,为了保证分析结果的准确性,可以将样品放置于25℃的水浴中静置,使样品温度达到25℃左右再进行分析,但这样做过于浪费时间。为此接下来讨论将不同温度下的TBC含量换算成25℃的TBC含量。[b]3.3实验思路[/b]工艺控制苯乙烯中TBC含量指标是10-15mg/kg,我们可以通过10mg/kg和15mg/kg的拟合方程式尝试建立定量关系。其中y是10mg/kg(TBC—温度)变化曲线;y1是15mg/kg(TBC—温度)变化的曲线。根据图2可以看出c是y与y1之间的截距。[align=center]c=y1-y (1)[/align]c是随温度变化的常数,算出图2中两条曲线不同温度下的c值(表3)。[align=center]表3 不同温度的c值[/align] [table=655][tr][td]温度[/td][td]5℃[/td][td]10℃[/td][td]15℃[/td][td]20℃[/td][td]25℃[/td][td]30℃[/td][td]35℃[/td][/tr][tr][td]10mg/kg[/td][td]8.3[/td][td]8.6[/td][td]8.9[/td][td]9.2[/td][td]9.5[/td][td]9.6[/td][td]9.7[/td][/tr][tr][td]15mg/kg[/td][td]12.2[/td][td]12.6[/td][td]13.1[/td][td]13.3[/td][td]13.7[/td][td]13.9[/td][td]14.2[/td][/tr][tr][td]c值[/td][td]3.9[/td][td]4[/td][td]4.2[/td][td]4.2[/td][td]4.2[/td][td]4.3[/td][td]4.4[/td][/tr][/table][b]3.4实验假设[/b]通过表3中的c值可以发现无论是最低温度5℃还是最高温度35℃的c值与25℃的c值都比较接近,根据c值发现y和y1的曲线其拟合度较为相似。因此可以假设TBC含量在y和y1之间的任何苯乙烯(温度—TBC含量)曲线Y,都与图2中y曲线的拟合度相似,并且可以通过Y和y之间的截距c1计算出25℃的TBC含量。计算公式如下:[align=center]Y( 25℃)=y(25℃)+c1=9.5+c1 (2)[/align][align=center]c1=Y-y (3)[/align][b]3.5实验验证3.5.1验证概述及数据[/b]上述结论中的计算公式适用范围在10mg/kg至15mg/kg之间。将苯乙烯样品放置在不同温度下分析得出TBC含量,通过拟合方程计算出25℃的TBC含量。同时测定出该苯乙烯样品在25℃时的实测TBC含量,将计算出的含量和实测TBC含量对比,进行验证(表4)。[align=center]表4苯乙烯样品25℃计算值与测定值对比[/align] [table=603][tr][td]温度[/td][td]10℃[/td][td]15℃[/td][td]20℃[/td][td]25℃[/td][td]30℃[/td][td]35℃[/td][/tr][tr][td]样品[/td][td]10.9[/td][td]11.1[/td][td]11.5[/td][td]11.7[/td][td]11.8[/td][td]11.8[/td][/tr][tr][td]10mg/kg标样[/td][td]8.6[/td][td]8.9[/td][td]9.2[/td][td]9.5[/td][td]9.6[/td][td]9.7[/td][/tr][tr][td]c1值[/td][td]2.3[/td][td]2.2[/td][td]2.3[/td][td]2.2[/td][td]2.2[/td][td]2.1[/td][/tr][tr][td]25℃计算值[/td][td]11.8[/td][td]11.7[/td][td]11.8[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.6[/td][/tr][tr][td]25℃样品[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][td]11.7[/td][/tr][/table]表4中,分析某苯乙烯样品TBC在25℃实测含量为11.7mg/kg。通过公式(3)计算出c1值;再使用公式(2)计算出25℃时样品的TBC含量。[b]3.5.2 结论[/b]计算值和实际测定值很接近,满足分析结果;从结论2.2.2以及实际分析的样品TBC结果发现5℃下样品分析数据偏差很大,数据不平行,数据的可信度不高。因此不建议温度在5℃或者低于5℃时分析样品。[b]4结论[/b]苯乙烯中的TBC测定结果受温度影响较大,且5℃时分析数据的重复性不太理想。温度越低测定的苯乙烯中TBC含量也越低,分析条件在温度达到25℃左右时最好。通过拟合方程建立了苯乙烯中TBC含量在10~15mg/kg范围内,不同温度的测定值换算成25℃TBC含量的公式。[b]参考文献[/b]王飞、蔡永奇等《镇海炼化100万吨/年乙烯项目 乙苯、POSM装置基础知识》第二版,第22页,第89页,2008年。GB/T12688.8-1998工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定分光光度法[s]。刘立明,工业用苯乙烯单体中阻聚剂TBC的分析方法探讨,2011,38(9),139-143。[/s]

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    水溶液中苯乙烯低聚物用什么萃取较好?做质谱分析同事送来一些样品,深色的水溶液,据说是苯乙烯聚合装置的废液,可能含有分子量300-3000的聚合物。想让我用色质联用给分析一下。对水溶液的前处理不是很熟悉,求助:1、应该用什么溶剂萃取呢?正己烷?二硫化碳?苯?2、应该用什么色谱柱为佳?HP1?现在装的是pona柱。

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    【原创大赛】静态顶空气相色谱法测定胶乳中苯乙烯单体残留量

    1. 摘要 本研究建立了胶乳成品中苯乙烯单体残留量的顶空气相色谱分析方法。参考《GB 29987-2014食品安全国家标准 食品添加剂 胶基及其配料》,改进了传统加标实验方法,直接向测试样品中精密添加苯乙烯标准溶液作为溶剂,有效消除了由于样本自身性质导致的加标不易均匀的问题。以FFAP色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)为分离柱,火焰离子化检测器检测,北京中兴分析自动顶空进样器DK-3001N, 外标法定量,考察了顶空平衡温度、平衡时间等对残留有机溶剂测定的影响;实验结果表明,在顶空平衡温度为100℃、平衡时间为10min条件下获得较好的定量结果。苯乙烯的线性范围为1.25-7.5mg/L(r=0.9996);回收率为95.3%,精密度(以相对标准偏差计,n=6)为1.43%;检出限为0.3 mg/L。结果表明,实际胶乳样品中含有苯乙烯,其含量为2.84 mg/L。本方法快速、灵敏、准确,适用于胶乳中挥发有机物——苯乙烯单体残留量的检测。2. 前言 聚合物材料是一种混合物,除了含有长短不一的高聚合物分子和一些添加剂,还含有未反应的单体、溶剂、副产物等杂质。这些杂质大部分是游离小分子,它们的存在不仅会影响材料本身的性能,而且可能对环境和使用人群造成危害,检测这些小分子杂质是必要的。顶空气相色谱分析是一种非常简便的分析方法,免除了繁琐的样品前处理步骤,且排除了高聚合物及其他一些难挥发物的干扰,非常适用于液体或固体样品中痕量低沸点(沸点<300℃)化合物的分析。本研究选择1,1-二甲基甲酰胺为溶剂溶解胶乳样品,采用顶空进样-毛细管气相色谱法,对胶乳样品中的苯乙烯单体残留量进行了系统分析,并参考了最新国家标准,解决了样品加标实验的重复性难题,所建立的方法简单、灵敏,重现性好、准确度高,可用于实际生产中的质量控制。3.实验部分3.1仪器与试剂 岛津2010plus气相色谱仪(配火焰离子检测器FID),北京中兴DK-3001N型自动顶空进样器,涡旋混合器,微量注射器(250μL)。1,1-二甲基甲酰胺(DMF)、苯乙烯 (均为色谱级)。供试样品:胶乳(国内某厂提供)。3.2 色谱条件 FFAP色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm),内涂硝基对苯二甲酸改性聚乙二醇。柱温:100 ℃,保持20min;进样口温度:250℃;检测器温度:280℃;载气(高纯氮气)流量:1 mL/min;空气流量400mL/min;氢气流量40mL/min;分流比1:30;顶空瓶加热温度:100°C;阀箱温度:170℃;传输线温度:180℃;顶空瓶平衡加热时间:10 min;进样体积:1mL。3.3 样品的前处理 称取制备好的样品0.5g(精确到1mg),置入顶空瓶中。加入5.0mL DMF,立即密封顶空瓶。微微震动顶空瓶,使得胶乳充分溶解,待固体完全溶解后进行测定。振动过程应小心以免溶液沾湿顶空瓶隔垫。3.4苯乙烯标准溶液的配制: 用DMF配制苯乙烯标准贮备液,其质量浓度为2500mg/L,分别将标准储备液用DMF稀释,制成系列标准溶液分别含有7.5mg/L、5mg/L、3.75mg/L、2.5mg/L及1.25mg/L的苯乙烯,备用。3.5 供试样品溶液的制备 精密称取供试样品0.5g,至于20mL顶空瓶中,加入DMF5mL,加盖密封。4结果与讨论4.1测定样品的制备方法 胶乳为白色液体,易在凝固表面形成液膜,在水中溶解性较差;待测对象苯乙烯不溶于水,且苯乙烯的沸点为146℃,因此不选择水作为溶剂。1,1-二甲基甲酰胺(DMF)对苯乙烯及胶乳样品都有良好的溶解性,且其沸点(152.8℃)较高;胶乳溶解到DMF中,得到均一稳定的溶液,从而使挥发性有机物均匀释放到瓶内空气中,因此选择DMF作为溶剂保证了测定结果的准确。 作为溶剂的1,1-二甲基甲酰胺(DMF)应不含有与苯乙烯相同保留时间的杂质。对DMF溶剂的杂质检测见图1(a)。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015081417131336_01_3032583_3.jpg4.2 顶空平衡温度的选择 固定顶空平衡时间为10min,对苯乙烯在平衡温度为80、90、100℃下的色谱峰面积进行了考察,结果见图2。从图可以看到随着平衡温度升高,色谱响应值增大;原因是苯乙烯在顶空装置中的平衡温度与蒸汽压直接相关,温度越高,蒸汽压越高,顶空气体的浓度越高,分析灵敏度越高。因此可以通过提高温度来提高灵敏度。但由于本实验实用的顶空瓶密封垫耐受温度为110℃,再增加温度会引起顶空瓶气密性等问题影响测定,故本实验选择100℃为平衡温度。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2015081417211815_01_3032583_3.jpg4.3顶空平衡时间的选择 平衡时间取决于被测的苯乙烯从样品基质到气相的扩散速度。平衡温度不同,平衡所需的时间也不同。选择平衡温度为100℃,考察了苯乙烯在平衡时间为5、10、15、20min时的色谱峰面积,结果见图。可以看出当平衡时间为10min时,其峰面积已经达到最大,说明在10min时,苯乙烯已在气液两相间达到平衡,故选择10min作为顶空平衡时间。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508141722_560830_2984502_3.jpg4.4 方法评价4.4.1. 线性关系及检出限 精密量取系列标准溶液各5mL,分别至于20mL顶空瓶中,加盖密封,按2.2节色谱条件自动顶空进样分析,以溶液中各组分质量浓度Y(mg/L)与其相对应的峰面积X,做线性回归,结果见表1、图4。以信噪比为3(S/N =3)确定苯乙烯的检出限,结果见表1。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/08/201508141723_560832_2984502_3.jpghttp://ng1.17img

  • 苯乙烯中苯系物分析方法优化

    [align=center][font='times new roman'][size=16px]苯乙烯中苯系[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]物分析[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]方法优化[/size][/font][/align][align=center][font='华文楷体'][size=16px]王叶婷[/size][/font][/align][align=left][font='times new roman'][size=16px] 摘要[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]:目前公司生产使用到的原料ST(苯[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]乙烯)分析项目为纯度及苯系物含量。纯度采用面积百分比法进行定量,苯系物采用外标法进行定量,需要2台色谱进行分析2个项目,在时效性上可以进行提升,通过改变参数条件将2个项目整合在一台色谱一个方法进行分析,提升设备利用率以及时效性。采用MSA和T检验验证测量系统和对比数据的可靠性。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][/align][size=16px][font='华文楷体']关键词:[/font][font='华文楷体'][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url];定[/font][font='华文楷体']量方法;[/font][font='华文楷体'] [/font][font='华文楷体']提高设备利用率;[/font][/size][align=left][size=16px][/size][/align][size=16px][font='楷体_gb2312']背景介绍[/font][/size][align=left][size=16px][font='宋体']公[/font][font='宋体']司使用的ST(苯乙烯)是部分乳液产品生产中重要的原料,ST的纯度及苯系物含量都会影响生产反应物。苯系物组分包括苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯。目前实验室采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析方法进行分析,使用面积百分比法定量纯度(WHPUT011-686-2015苯乙烯纯度的测定),使用外标法定量苯系物含量(GB_T 12688.1-2011工业用苯乙烯纯度及烃类杂质的测定),这也说明两个分析项目需要使用两台[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]同时分析。在人员操作以及设备维护方面成本较高。对比两者方法的参数条件,可进行参数优化,将两者整合为同一台设备、同一个方法进行分析,简化操作流程,简化分析方法,提高设备利用率。[/font][/size][/align][size=16px][font='楷体_gb2312']测定ST(苯乙烯)纯度及苯系[/font][font='楷体_gb2312']物方法[/font][font='楷体_gb2312']介绍[/font][font='楷体_gb2312']1.1 测试原理[/font][font='宋体'][color=#000000] [/color][/font][font='宋体'][color=#000000]采用毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法分离,FID检测器检测,以面积百分比法定量测定苯乙烯的纯度。[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]另苯乙烯与烃类杂质组分在色谱柱上被有效分离,测量[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]所有峰[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的峰面积,采用外标法计算各烃类杂质的含量。[/color][/font][font='楷体_gb2312']1.2 优化前的参数设置[/font][/size][table][tr][td][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000] [/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]纯度[/color][/size][/font][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]WHPUT011-686-2015苯乙烯纯度的测定[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯系物[/color][/size][/font][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]GB_T 12688.1-2011工业用苯乙烯纯度及烃类杂质的测定[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]色谱柱[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]DB-5MS 30m*0.25mm*0.25μm[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][size=16px][font='宋体'][color=#000000]弹性石英[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]毛细管键合[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]PEG20M60[/color][/font][/size][/align][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]60m*0.32mm*0.50μm[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]柱流量[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.0mL/min[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1.0mL/min[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]分流比[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]30:1[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]80:1[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]进样口温度[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]280℃[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]230℃[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]检测器温度[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]300℃[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]240℃[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]程序升温[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]50℃(2min)5℃/min[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]—[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]80℃(5min)20℃/min[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]—[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]280℃(15min)[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]—[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#000000]进样量[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]0.2μL[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]0.5-1μL[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][align=left][size=16px][/size][/align][size=16px][font='楷体_gb2312']2 [/font][font='楷体_gb2312']优化整合苯乙烯中纯度及苯系[/font][font='楷体_gb2312']物方法[/font][font='楷体_gb2312']探讨[/font][/size][align=left][size=16px](1) [/size][font='宋体'][size=16px][color=#000000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]建立适用于苯乙烯([/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]ST[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000])中纯度及苯系物的含量测定方法,苯系物组分包含苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯。[/color][/size][/font][/align][align=left][size=16px](2) [/size][font='宋体'][size=16px][color=#000000]采用毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法分离,用氢火焰离子化检测器([/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]FID[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000])检测,采用面积百分比法得到苯乙烯的纯度。苯乙烯与烃类杂质组分在色谱柱上被有效分离,采用外标法计算[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]各苯系物的含量。即进[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]一个样品即可[/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#000000]使用不同的定量方法读取各组分含量。[/color][/size][/font][/align][size=16px][font='楷体_gb2312']3 实验部分[/font][font='楷体_gb2312']3.1[/font][font='楷体_gb2312']实验仪器[/font][font='楷体_gb2312']及试剂[/font][/size][align=left][font='楷体_gb2312'][size=16px]3.1.1 实验仪器[/size][/font][/align][align=left][size=16px][font='times new roman']安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url],配备氢火焰离子化检测器([/font][font='times new roman']FID[/font][font='times new roman'])、自动进样器、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]工作站;[/font][/size][/align][align=left][font='楷体_gb2312'][size=16px]3.1.2 实验试剂[/size][/font][/align][align=left][font='times new roman'][size=16px]苯(分析纯)、甲苯(分析纯)、乙苯(分析纯)、对间邻二甲苯(分析纯)、苯乙烯(分析纯)、甲醇(分析纯);[/size][/font][/align][size=16px][font='宋体']3.2试验方法[/font][/size][align=left][font='楷体_gb2312'][size=16px]3.2.1优化后的参数选择[/size][/font][/align][size=16px][font='宋体'][color=#000000]结合我们样品性质、方法和仪器的实际使用情况,探索了样品测试色谱条件,参数如表1:[/color][/font][/size][table][tr][td][align=center][size=16px][/size][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯中纯度及苯系物色谱参数[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]色谱柱[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][size=16px][font='宋体'][color=#000000]Innowax[/color][/font][font='宋体'][color=#000000] 60m*0.53mm*1.0μm[/color][/font][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]柱流量[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2.0mL/min[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]分流比[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]80:1[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]进样口温度[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]230℃[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]检测器温度[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]240℃[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]程序升温[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]110℃(25min)[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]进样量[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]0.2μL[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][align=center][font='calibri'][size=16px]表1 优化后色谱分析参数[/size][/font][/align][align=left][font='楷体_gb2312'][size=16px]3.2.2 色谱标准曲线制作[/size][/font][/align][size=16px][font='宋体'][color=#000000]1) [/color][/font][font='宋体'][color=#000000]苯乙烯中纯度:取1.5mL苯乙烯(AR)至2mL[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]小瓶,用上述[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件进行分析,谱图上峰面积最大的峰即为苯乙烯的峰,建立校准表,在相应的保留时间下,[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]填写对应的化合物名称,以用来定性。纯度使用面积百分比定量方法较为简单,定性即可;[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]2) [/color][/font][font='宋体'][color=#000000]苯乙烯中苯系物配制过程[/color][/font][/size][table][tr][td][size=16px][font='宋体']序号[/font][/size][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]操作内容[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]各称取苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯各0.25g于100ml容量瓶中,称取48.5的甲醇(AR)加入该容量瓶中,混合均匀,该母液浓度约为5000mg/kg,记作溶液B1。 [/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]称取2g溶液B1到25mL容量瓶中,称取18g[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]甲醇(AR)[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]加入摇匀,配制成500[/color][/font][font='宋体'][color=#000000] mg/kg[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的溶液。记作溶液B2。[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]称取1g溶液B1到25mL容量瓶中,称取19g[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]甲醇(AR)[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]加入摇匀,配制成250[/color][/font][font='宋体'][color=#000000] mg/kg[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的溶液。记作溶液B3。[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]称取2g溶液B2到25mL容量瓶中,称取8g[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]甲醇(AR)[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]加入摇匀,配制成100[/color][/font][font='宋体'][color=#000000] mg/kg[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的溶液。记作溶液B4[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]称取2g溶液B3到25mL容量瓶中,称取8g[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]甲醇(AR)[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]加入摇匀,配制成50[/color][/font][font='宋体'][color=#000000] mg/kg[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的溶液。记作溶液B5[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]6[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]称取2g溶液B4到25mL容量瓶中,称取8g[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]甲醇(AR)[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]加入摇匀,配制成20[/color][/font][font='宋体'][color=#000000] mg/kg[/color][/font][font='宋体'][color=#000000] 的溶液。记作溶液B6[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]7[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]按照上述方法,运行B2-B6[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]五个[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]标准溶液,由低浓度到高浓度,每个浓度[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]点运行[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]三次。[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]8[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]标准液中各苯系物组分的面积与含量一一对应,制作外标曲线。[/color][/font][/size][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]9[/size][/font][/align][/td][td][size=16px][font='宋体'][color=#000000]标准曲线验证:用试剂甲醇配制一个各苯系物组分含量与样品含量接近的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]的[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]标准点,对曲线进行标准验证,测得的回收率在95%-105%之间,曲线方可用。[/color][/font][/size][/td][/tr][/table][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]表2 曲线配制过程[/color][/size][/font][/align][size=16px][font='宋体'][color=#000000]3) [/color][/font][font='宋体'][color=#000000]苯乙烯中苯系物曲线配制数据[/color][/font][/size][table][tr][td][size=16px][font='calibri']标准级别[/font][/size][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]苯mg/kg[/size][/font][/align][/td][td][align=center][size=16px][font='calibri']甲苯[/font][font='calibri']mg/kg[/font][/size][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]乙苯mg/kg[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]对二甲苯mg/kg[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]间二甲苯mg/kg[/size][/font][/align][/td][td][align=center][size=16px][font='calibri']邻二甲苯[/font][font='calibri']mg/kg[/font][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='calibri'][size=16px]1[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]9.66 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]10.50 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]11.11 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]9.69 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]10.47 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]9.90 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='calibri'][size=16px]2[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]45.17 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]49.11 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]51.96 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]45.32 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]48.97 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]46.33 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='calibri'][size=16px]3[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]92.07 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]100.10 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]105.89 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]92.36 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]99.81 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]94.42 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='calibri'][size=16px]4[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]199.47 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]216.87 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]229.42 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]200.10 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]216.23 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]204.55 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='calibri'][size=16px]5[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]484.20 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]526.43 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]556.90 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]485.74 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]524.89 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='calibri'][size=16px]496.54 [/size][/font][/align][/td][/tr][/table][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]表3 实际操作曲线配制点[/color][/size][/font][/align][size=16px][font='宋体'][color=#000000]4) [/color][/font][font='宋体'][color=#000000]苯乙烯中苯系物曲线回收率[/color][/font][/size][table][tr][td=5,1][align=center][font='宋体'][size=16px]方法检查结果[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]样品描述[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]组分名称[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]理论值[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]校准结果[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]回收率%(95~105)[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,6][align=center][font='宋体'][size=16px]自配标准[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]苯[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]49.86 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]49.62 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]99.52 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]甲苯[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]43.06 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]42.67 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]99.10 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]乙苯[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]54.55 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]55.61 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]101.94 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]对二甲苯[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]49.73 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]48.87 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]98.26 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]间二甲苯[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]40.36 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]40.47 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]100.27 [/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]邻二甲苯[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]63.33 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]62.90 [/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]99.32 [/size][/font][/align][/td][/tr][/table][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]表4 苯乙烯中苯系物曲线回收率[/color][/size][/font][/align][size=16px][font='宋体']3.3 测量系统的稳定性试验[/font][/size][align=left][font='宋体'][size=16px]随机选取10个样品,由A、B、C三位分析员对每个样品测量三次,测量结果进行MSA分析,由分析结果来判定测量系统的可靠性。[/size][/font][/align][size=16px][font='宋体']3.4 新旧方法的极差正态性检验和双样本T检验[/font][font='宋体'][color=#000000]模型优化完善后,随机选择3[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]0[/color][/font][font='宋体'][color=#000000]个样品,对新旧方法测值的极差进行正态性检验,对两种方法测量结果进行双样本T检验,通过P值来反映两种方法的差异性。[/color][/font][font='楷体_gb2312']4 [/font][font='楷体_gb2312']结果与讨论[/font][font='宋体']4.1 测量系统的稳定性[/font][/size][align=center][size=16px][font='宋体'][color=#000000]表5 苯乙烯中苯系物[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]量具研究数据[/color][/font][/size][/align][table][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px]人员[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]序号[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]5[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]6[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]7[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]8[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]9[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]10[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]A[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]346.18[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]363.88[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]129.206[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]142.218[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]194.426[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]332.391[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]416.981[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]558.046[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]352.09[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]356.332[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]351.958[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]365.075[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]132.74[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]142.165[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]197.559[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]335.844[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]420.224[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]562.137[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]351.292[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]346.691[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]357.698[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]368.876[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]130.076[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]142.816[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]198.35[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]336.371[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]419.526[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]555.718[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]354.759[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]354.343[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]B[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]347.6[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]362.269[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]132.431[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]144.709[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]196.918[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]333.145[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]418.236[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]559.432[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]371.865[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]350.568[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]352.425[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]367.262[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]132.533[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]145.313[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]194.14[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]340.199[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]418.40[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]557.565[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]371.978[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]352.651[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]348.993[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]371.449[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]132.483[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]142.8[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]196.525[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]336.818[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]412.297[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]560.105[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]373.596[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]358.229[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]C[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]1[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]355.405[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]371.539[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]135.01[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]150.719[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]203.067[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]340.527[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]416.911[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]562.122[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]352.147[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]352.464[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]353.619[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]365.448[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]132.901[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]147.233[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]204.875[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]339.382[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]416.954[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]557.932[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]355.896[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]350.51[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]353.266[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]365.81[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]131.976[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]149.603[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]202.452[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]340.188[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]416.476[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]553.262[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]355.445[/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px]353.627[/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=16px][font='宋体'][color=#000000]图1 优化后分析方法检测苯乙烯中苯系物MSA报告[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]从图1可以看,量具R&R中,合计量具R&R的方差分量贡献率为0.13%1%, %研究变[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]异(%SV)为3.55% 10%,可区分的类别数为39>5。综合来看,优化后的分析方法系统稳定性很好,能够满足实验室对数据的高精密度高准确度要求。[/color][/font][/size][align=center][size=16px][font='宋体'][color=#2b2b2b]表6 [/color][/font][font='宋体'][color=#000000]新旧方法测量结果[/color][/font][/size][/align][table][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]样品名称[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯系物国标法测试结果(mg/kg)[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯系物优化整合后的测量值(mg/kg)[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]极差[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)1[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]249[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]249[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]0[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)2[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]440[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]446[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-6[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)3[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]190[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]197[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-7[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)4[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]263[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]263[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]0[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)5[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]300[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]293[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]7[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)6[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]362[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]360[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]2[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)7[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]110[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]105[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]5[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)8[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]445[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]439[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]6[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)9[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]135[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]141[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-6[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)10[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]280[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]287[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-7[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)11[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]340[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]343[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-3[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)12[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]360[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]369[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-9[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)13[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]173[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]170[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)14[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]380[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]383[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-3[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)15[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]371[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]365[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]6[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)16[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]285[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]280[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]5[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)17[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]350[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]347[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]3[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)18[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]290[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]281[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]9[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)19[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]350[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]346[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)20[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]314[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]314[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]0[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)21[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]200[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]192[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]8[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)22[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]280[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]274[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]6[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)23[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]134[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]138[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-4[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)24[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]240[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]248[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-8[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)25[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]300[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]296[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)26[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]300[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]293[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]7[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)27[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]330[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]326[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]4[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)28[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]290[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]296[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-6[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)29[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]261[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]263[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-2[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]苯乙烯(ST)30[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]205[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]207[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体'][size=16px][color=#000000]-2[/color][/size][/font][/align][/td][/tr][/table][size=16px][font='宋体']4.2 新旧方法的极差正态性检验和双样本T检验[/font][font='宋体']对两种测量方法的极差做正态性检验和双T检验,从图2可以看出,P值为0.069大于[/font][font='宋体']0.05,说明数据呈正态分布,数据是可靠的,从表7可以看出,P值为0.595,大于0.05,说明两种测量方法没有显著差异,整合优化后的方法是可用的。[/font][/size][align=center][size=16px]图2 新旧方法之间的极差正态检验[/size][/align][align=left][size=16px][/size][/align][table][tr][td=4,1][align=center][size=16px]苯乙烯中苯系物T检验和置信区间[/size][/align][/td][/tr][tr][td][size=16px][/size][/td][td][size=16px]均值[/size][/td][td][size=16px]标准差[/size][/td][td][size=16px]均值标准误差[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]国标方法测定[/size][/td][td][size=16px]284.2[/size][/td][td][size=16px]84.7[/size][/td][td][size=16px]15.5[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]优化方法测定差值[/size][/td][td][size=16px]283.70.533[/size][/td][td][size=16px]84.45.431[/size][/td][td][size=16px]15.40.992[/size][/td][/tr][tr][td][size=16px][/size][/td][td][size=16px][/size][/td][td][size=16px][/size][/td][td][size=16px][/size][/td][/tr][tr][td][size=16px]平均差的95%置信区间[/size][/td][td][size=16px](-1.495,2.561)[/size][/td][td][size=16px][/size][/td][td][size=16px][/size][/td][/tr][tr][td=4,1][size=16px]平均差=0(与[font='宋体']≠)的T检验:[/font]T值=0.54 P值=0.595[/size][/td][/tr][tr][td=4,1][size=16px][/size][/td][/tr][/table][size=16px][font='times new roman'][color=#2b2b2b]表[/color][/font][font='times new roman'][color=#2b2b2b]7 [/color][/font][font='times new roman'][color=#2b2b2b]新旧方法测值的[/color][/font][font='times new roman'][color=#2b2b2b]T[/color][/font][font='times new roman'][color=#2b2b2b]检验[/color][/font][font='宋体']5实验结论[/font][/size][align=left][size=16px][font='宋体'][color=#2b2b2b]本实验结合了《WHPUT011-686-2015苯乙烯纯度的测定》和《GB_T 12688.1-2011工业用苯乙烯纯度及烃类杂质的测定》,将纯度和苯系[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]物项目[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]整合至一个方法内,实现只需要进一针样品即可读出纯度及苯系物含量。由不同的分析员对不同的样品进行分析,对测量结果进行MSA分析,结果表明测量系统稳定性很好。随机选择N[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]个[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]样品,采用新旧方法进行实验比对,[/color][/font][font='宋体'][color=#2b2b2b]对分析结果进行正态性检验和T检验,结果表明两种方法之间没有显著差异,整合后的方法是可以使用的。[/color][/font][/size][/align][align=left][font='宋体'][size=16px][color=#2b2b2b]在日常分析中,分析人员只需进一针样品,即可选取面积百分比读取纯度,外标法读取苯系物含量。简单快捷,同时提高了设备利用率。[/color][/size][/font][/align][align=left][size=16px][/size][/align][align=center][size=16px][font='宋体']参考文献[/font][font='宋体'].[/font][/size][/align][align=left][font='宋体'][size=16px][1] GB_T 12688.1-2011工业用苯乙烯纯度及烃类杂质的测定[/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px][2] WHPUT011-686-2015苯乙烯纯度的测定[/size][/font][/align]

  • 关于苯乙烯环氧化产物气相色谱分析

    [color=#444444]用乙腈作溶剂,滴入双氧水的甲醇溶液反应。[/color][color=#444444][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]检测温度100,250,250.流速1.0[/color][color=#444444]底物苯乙烯在3.6左右出峰,产物在10分钟左右出峰。[/color][color=#444444]可是反应完后在3.8分钟左右有个很宽的梯形峰,不知道是什么东西。[/color]

  • 聚苯乙烯磺酸钠标样校正GPC

    请教大家,买入了一系列聚苯乙烯磺酸钠标样,但是不知道应该溶在什么溶液里、多大浓度进行校正。请大家赐教,不胜感激。

  • 职业卫生苯系物,气相色谱,二硫化碳解吸,苯乙烯随着解吸时间增长,苯乙烯定量值越低,是碳管问题吗

    最近在做苯系物的验证实验,检测器:FID检测器 色谱柱:HP-5 溶剂:二硫化碳 遇到的问题是:注射一定量的苯系物标液进碳管活性炭中,把前后活性炭放入解吸瓶中,加1.0ml二硫化碳,振摇1min,解吸30min,然后去上清液上机。我一共做了5个浓度点,每个点一个平行样,上机结果显示:苯、甲苯、乙苯、间对二甲苯、邻二甲苯回收率正常,单独一个苯乙烯的是偏小2倍左右。放置一天后再取解吸瓶上清液上机,结果苯乙烯的峰消失了 苯系物(包括苯乙烯在内的六种苯系物)曲线正常,出现问题后,把标液上机,正常,排除仪器问题。 苯乙烯单标曲线正常,单标溶液放置一天上机,正常,排除苯乙烯挥发等问题。 单独注射苯乙烯标液进碳管中,解吸后上机,用单标曲线定量,结果偏小2倍左右,解吸3小时后上机,结果偏小3倍以下。再取标液上机,结果正常。确定为解吸过程问题。 解吸后,只有苯乙烯有问题,有可能是碳管中的活性炭中有物质与苯乙烯反应吗?

  • 关于HJ 639-2012 吹扫补集 水中挥发性有机物的测定 标准溶液的选择

    各位老师,测定地表水中15种挥发性有机物,符合GB3838标准质量标准,你们都用的什么标准溶液,一直用的ACC的57种,想优选一下,找一个混标物质少的,有没有其他批号的推荐一下,谢谢!!!15种物质名称:三氯甲烷、苯、四氯化碳、甲苯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、乙苯、间二甲苯、对二甲苯、临二甲苯、苯乙烯、异丙苯、1,4二氯苯、1,2二氯苯。

  • 【分享】GB/T 12688《工业用苯乙烯》系列国标

    应助国外标准版面的一个求助帖[url]http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080625/1326980/[/url]。GB/T 12688《工业用苯乙烯》系列国标,几个作废的标准都没有替代的标准,其他标准都有效。GB/T 12688.1-1998 工业用苯乙烯纯度的测定 毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[url]http://www.instrument.com.cn/download/shtml/005807.shtml[/url]GB/T 12688.2-1990 工业用苯乙烯纯度的测定 结晶点法[url]http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=23298[/url]2005-10-14作废GB/T 12688.3-1990 工业用苯乙烯中聚合物含量的测定 光度法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95069]GB/T 12688.3-1990 工业用苯乙烯中聚合物含量的测定 光度法[/url]GB/T 12688.4-1990 工业用苯乙烯中过氧化物含量的测定 滴定法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95070]GB/T 12688.4-1990 工业用苯乙烯中过氧化物含量的测定 滴定法[/url]GB/T 12688.5-1990 工业用苯乙烯中总醛含量的测定 滴定法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95071]GB/T 12688.5-1990 工业用苯乙烯中总醛含量的测定 滴定法[/url]GB/T 12688.6-1990 工业用苯乙烯中微量硫的测定 氧化微库仑法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95072]GB/T 12688.6-1990 工业用苯乙烯中微量硫的测定 氧化微库仑法[/url]GB/T 12688.7-1990 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 比色法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95073]GB/T 12688.7-1990 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 比色法(已作废)[/url]已作废GB/T 12688.8-1998 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 分光光度法[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=95074]GB/T 12688.8-1998 工业用苯乙烯中阻聚剂(对-特丁基邻苯二酚)含量的测定 分光光度法[/url]

  • 苯乙烯采样问题

    请教一下,最近废气经常遇到苯乙烯和三苯或者其他挥发性有机物一起采样的情况,对采样频次有些纠结。有哪些排放标准里苯乙烯可以只采1个小时均值,不需要按照恶臭类排放标准采3-4个频次的。

  • 【原创大赛】超高液相色谱-串联质谱法测定发泡聚苯乙烯材料中的六溴环十二烷阻燃剂

    【原创大赛】超高液相色谱-串联质谱法测定发泡聚苯乙烯材料中的六溴环十二烷阻燃剂

    文/陈秀 苏红伟 陈凯敏 陈利娟(华测团队)摘要: 建立了同时测定发泡聚苯乙烯材料中阻燃剂α,β,γ-六溴环十二烷(HBCD)的超高液相色谱-串联质谱(UPLC-MS-MS)分析方法。样品用乙腈直接进行萃取,避免了溶剂转换,选用Waters ACQUITY UPLC@BEH C18色谱柱(50mm×2.1mm,1.7μm),以乙腈-5mM乙酸铵为流动相梯度洗脱分离后进行UPLC-MS-MS多反应监测模式下的定性及定量分析。在优化的实验条件下,HBCD各异构体标准溶液在相应的体积浓度范围内线性关系良好,相关系数≥0.995。对HBCD阴性样品进行加标回收实验,结果表明对于各异构体,在0.2~10mg/kg浓度范围内,低、中及高3个添加水平的回收率为80%~120%,相对标准偏差不超过15%;对HBCD阳性样品进行检测,三种异构体均有值,其相对标准偏差不超过8%。方法中α,β,γ-HBCD的定量限为0.2mg/kg。本方法简单、快速、重复性好,能够满足检测工作的实际要求。关键词: 阻燃剂;超高液相色谱-串联质谱法;六溴环十二烷;发泡聚苯乙烯 溴代阻燃剂是世界上消费量最大的卤素有机阻燃剂,六溴环十二烷(HBCD)就是溴系阻燃剂中具有代表性的一种。工业产品主要是α-,β-和γ- HBCD 3种异构体的混合物。近年来研究发现,材料中的HBCD迁移到环境当中,不但难以降解,而且具有生物聚集性,对自然界和人类会造成持久的危害。国际环保组织已将其列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(POPs)名单,欧盟的REACH指令和挪威的PoHS指令均将其列入限用物质名单,规定其在消费品中含量不得高于0.1%。目前世界各国特别是发达国家都在自觉控制HBCD的产量和排量。即使如此,由于其优异的阻燃效果,仍被广泛应用于发泡聚苯乙烯,聚丙烯和其他苯乙烯树脂中,且欧盟也为在建筑用发泡聚苯乙烯保温材料和挤塑聚苯乙烯保温材料中使用HBCD设置了一个5年的缓冲期。因此很有必要建立一种快速准确的分析方法来检测发泡聚苯乙烯材料中的HBCD。 目前,HBCD的检测方法有气相色谱-质谱法(GC-MS),高效液相色谱法(HPLC),超高液相色谱-质谱法(UPLC-MS)和超高液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS-MS),适用于电子电气产品、塑料、涂料、橡胶制品、纺织品、食品接触材料、环境监测等。其中GC-MS方法涉及高温气化过程,HBCD会发生异构体的重排以及脱溴降解,无法测定各异构体的含量,且在总量的测定上也会产生偏差。而对于高效液相色谱方法,由于HBCD无明显的紫外吸收峰,其检出限会比较高,无法测定低含量的HBCD。鉴于在发泡聚苯乙烯材料中,HBCD应用较广泛,但目前已有文献中尚未见发泡聚苯乙烯材料中HBCD测定方法的研究报道,故本文选择超高液相色谱-串联质谱法对发泡聚苯乙烯材料中的HBCD进行测定,不仅可以对各异构体进行定性定量,且可将检出限降低至ppb级别。另外,已有的超高液相色谱-串联质谱法测定HBCD的报道中,样品萃取方式多采用特定溶剂萃取,再经过氮吹,溶剂转换的步骤,过程较为繁琐,本文采用直接乙腈萃取的方法,简化了萃取过程,并可满足日常检测工作的需求。1 实验部分1.1 试剂、材料及仪器 ACQUITY超高效液相色谱仪,Xevo TQD MS三重四极杆质谱仪和MassLynx数据处理系统(美国Waters公司);Milli-Q超纯水器(美国Millipore公司);AL104型电子天平(0.0001g,梅特勒-托利多仪器上海有限公司);SCQ-300A型超声波仪(上海声浦超声波设备厂)。乙腈(色谱纯,Honeywell);α-HBCD(100mg/L,溶于甲苯,美国Accustandard公司),β-HBCD(100mg/L,溶于甲苯,美国Accustandard公司),γ-HBCD(100mg/L,溶于甲苯,美国Accustandard公司);两种HBCD混合标准品(Tech Mix,美国Accustandard公司;97.5%,德国Dr.Ehrenstorfer公司)。发泡聚苯乙烯材料均来自华测检测实验室日常客户送检样品。1.2 仪器工作条件 色谱条件:Waters ACQUITY UPLC@BEH C18色谱柱(50mm*2.1mm 1.7μm);柱温:40℃;样品室温度:25℃;流动相:A为5mM乙酸铵水溶液,B为乙腈,梯度洗脱程序:0.0~1.0min,80%A~25%A;1.0~4.7min,25%A~25%A;4.7~5.5min,25%A~5%A;5.5~6.0min,5%A~80%A;6.0~7.0min,80%A~80%A;流速:0.25mL/min;进样量:2μL。 质谱条件:电离模式(Ion mode): ESI-;毛细管电压(Capillary voltage): 2.8kV;锥孔电压(Cone voltage):14V;萃取锥孔电压(Extractor voltage): 3.0 V;RF 透镜电压(RF lens): 2.5V;离子源温度(Source temperature): 150℃;脱溶剂温度(Desolvation temperature): 500 ℃;锥孔气流速(Cone gas flow): 50 L/h;脱溶剂气流速( Desolvation gas flow): 800 L/h;碰撞能量(Collision energy) 20V;采集模式: 多反应监测(Multiple reaction moniter, MRM),离子对为m/z 640.6 /78.8,640.6 /80.7。1.3 标准储备液和工作曲线的配制 α, β, γ-HBCD混合标准品的配制:分别取α-HBCD(100mg/L)、β-HBCD(100mg/L)、γ-HBCD(100mg/L)单标各100μl混合,鉴于购买的标液是溶于甲苯内,应进行溶剂置换才能用于液相色谱-串联质谱分析,故先将其氮吹至近干,用乙腈定容至1mL,得到α, β, γ-HBCD混合标准品,浓度为10mg/L,于4℃冰箱内保存。使用时,用乙腈逐级稀释,得到质量浓度分别为10、50、100、200、500μg/L的标准工作溶液。 1mg/L用于定性的混合标准品的配制:分别准确称取0.0100g标准品(两种HBCD混合标准品,精确到0.0001g),用乙腈溶解并转移到10mL容量瓶中定容,配制成1000mg/L的标准储备液,于4℃冰箱内保存。用乙腈逐级稀释,得到质量浓度为1mg/L的定性混合标准溶液。1.4样品前处理 称量经混匀后的样品(样品颗粒≤1mm×1mm)约0.5g(精确到0.0001g),置于70mL螺口试管内,加10ml乙腈。超声波萃取2h。取上清液经0.22μm有机滤膜过滤,滤液待测。2 结果与讨论2.1 MS调谐参数的选择 分析HBCD的化学电离性质,属于热不稳定性物质,且含有多个强负电性溴基团,故选择ESI-电离模式,取α,β,γ-HBCD混合标准溶液1mg/L,采用流动注射泵连续进样方式进行质谱条件的优化。结果表明,在ESI-电离模式下,HBCD可获得较高响应的-母离子。在确定母离子后,采用子离子扫描方式进行二级质谱分析,分别选取响应较强的主要碎片离子m/z 78.8和m/z 80.7作为定量和定性离子。优化1.2所列的质谱参数,使得HBCD的准分子离子与特征碎片离子产生的离子对强度达到最大。2.2 色谱条件的选择 α,β,γ-HBCD三种非对映异构体的正辛醇/水分配系数介于5.07~5.47之间,极性非常接近,色谱分离困难。实验采用Waters ACQUITY UPLC@BEH C18色谱柱(50mm*2.1mm 1.7μm)做分析用柱,通过优化流动相条件来达到三种异构体分离的目的,典型的α,β,γ-HBCD图谱见图1所示,按出峰先后顺序,分别为α-HBCD,β-HBCD,γ-HBCD。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608311611_607680_3051334_3.png图1 HBCD标准溶液(1mg/L)的多反应监测色谱图2.2.1 流动相的选择 首先考察了甲醇-水和乙腈-水溶剂体系作为流动相对HBCD异构体的色谱行为和离子化程度的影响。结果发现,在相同的条件下,甲醇-水体系容易引起峰型拖尾的现象,乙腈具有更好的洗脱能力。进一步研究了在乙腈-水流动相中不添加以及分别添加5mM、10mM乙酸铵的影响,发现在流动相中加入5mM乙酸铵可以有效增强仪器的响应信号,但添加过多的乙酸铵则会使分离度下降,且响应也相应降低。2.2.2 流动相中有机相比例的影响 在三个异构体的出峰时间段内改变流动相中有机相的比例发现当乙腈比例为75%时,α,β,γ-HBCD能够很好的分离,依次出峰,α,β-HBCD两峰的分离度为1.51;当乙腈比例增加至85%~95%时,α,β-HBCD出峰时间有重叠,二者不能完全分离,分离度分别为1.12

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