甲醇中阿特拉津标准样品

[align=center][font='times new roman'][size=13px]水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯的测定[/size][/font][/align][font='times new roman'][size=13px]前言[/size][/font]阿特拉津又名莠去津，是一种除草广谱、[color=#000000]持效期长[/color]的除草剂，[color=#000000]对一般常见[/color]杂草都有一定的防除作用。甲萘威又名西维因，是氨基甲酸酯类杀虫剂中第一个大量生产的品种，是一种杀虫广谱、[color=#000000]高效低毒[/color]的杀虫剂。溴氰菊酯[color=#000000]是菊酯类杀虫剂中毒性最高的一种，其[/color][font='arial'][color=#000000][back=#ffffff]触杀作用迅速，击倒力强[/back][/color][/font][color=#000000]，[/color][font='arial'][color=#000000][back=#ffffff]被广泛用于各类害虫的防治。[/back][/color][/font][font='arial'][color=#000000][back=#ffffff]农业生产中不可避免的会用到各种农药除虫除草，但农药的大量、违规使用都会造成水体和环境的污染，所以建立一套快速处理、富集水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯并检测的方法是非常有必要的。[/back][/color][/font]本文使用 Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯进行固相萃取富集，用高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]进行检测。经过试验， Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对1L水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯萃取富集后的[color=#000000]回收率均在[/color][size=13px][color=#000000]76.37[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]~[/back][/color][size=13px][color=#000000]92.72[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%之间[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]，[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]重现性[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]RSD均[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]在[/back][/color][size=13px][color=#000000]2.06[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]~[/back][/color][size=13px][color=#000000]4.79[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%之间[/back][/color]。试验得到较好的回收率和良好的重现性，说明全自动固相萃取系统可靠稳定，适用于大体积水中的阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯样品前处理。关键词：阿特拉津，溴氰菊酯，甲萘威，[font='times new roman'][size=13px]1试验过程[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]1.1仪器与试剂[/size][/font]Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统；LC600 二元高压梯度高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]；[color=#000000]阿特拉津标液（3μg/mL，甲醇）；甲萘威标液（100μg/mL，甲醇）；溴氰菊酯标液（100μg/mL，甲醇）；[/color]甲醇（色谱纯）；二氯甲烷（色谱纯）；乙腈（色谱纯）；自来[color=#000000]水；[/color][color=#000000]超纯水；[/color]C18固相萃取膜。[font='times new roman'][size=13px]1.2混合标准工作液的配制[/size][/font]分别取一定量的阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯标液于10mL容量瓶中，用甲醇定容，配置成浓度分别为0.6μg/mL、10μg/mL、10μg/mL的混合标准工作液。[font='times new roman'][size=13px]1.3试验方法[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]1.3.1[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]样品准备[/size][/font]取1L自来水样品，加入10mL甲醇和50μL的混合标准工作液，使待测水样中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯的加标浓度分别为0.03μg/L、0.5μg/L、0.5μg/L，将样品混匀待处理。[font='times new roman'][size=13px]1.3.2 [/size][/font][font='times new roman'][size=13px]固相萃取[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]及浓缩[/size][/font]按照图1所示的方法进行Sepaths UP方法编辑，并加载方法到相应通道，进行样品的固相萃取。收集洗脱液到收集瓶中，进行氮吹浓缩[color=#000000]并置换溶剂为甲醇，用流动相（[/color][color=#000000]甲醇：水= 3：2）[/color][color=#000000]定容到1[/color][color=#000000].0 [/color][color=#000000]mL，待检测。[/color][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101020135278_870_5237388_3.png[/img][align=center][size=12px]图1 [/size][size=12px]水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯的[/size][size=12px]SPE富集方法[/size][/align][align=center][/align][font='times new roman'][size=13px]1[/size][/font][font='times new roman'][size=13px].[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]3.3[/size][/font][font='times new roman'][size=13px] [/size][/font][font='times new roman'][size=13px]HPLC测定水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯[/size][/font]色谱柱：Promosil C18，5μm，[color=#000000]4.6mm*1[/color]50mm；[color=#ff0000] [/color]波长：225nm（阿特拉津、甲萘威），230nm（溴氰菊酯）；流[color=#000000]速：1.0mL[/color]/min；进样量：20μL；流动相：甲醇：水= 3：2（阿特拉津、甲萘威），乙腈：水= 9：1（溴氰菊酯）；[font='times new roman'][size=13px]2试验结果[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]2.1水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯色谱图[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]2.1.1水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯标品色谱图[/size][/font]图2、图3为取50μL的混合标准工作液[color=#000000]用流动相（[/color][color=#000000]甲醇：水= 3：2）[/color][color=#000000]定容到1[/color][color=#000000].0 [/color][color=#000000]mL检测，阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯[/color]标品出峰色谱图，图2依次为[color=#000000]甲萘威、阿特拉津[/color]标品出峰色谱图，出峰时间分别为5.5min、7.8min，图3为溴氰菊酯标品出峰色谱图，出峰时间为5.6min。[align=center][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][size=12px]图2 甲萘威与阿特拉津标品出峰色谱图[/size][/align][align=center][/align][align=center][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][size=12px]图3 溴氰菊酯标品出峰色谱图[/size][/align][align=center][/align][font='times new roman'][size=13px]2.1.2水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯加标样品色谱图[/size][/font]图4为甲萘威与阿特拉津加标样品出峰色谱图，出峰时间依次为5.5min、7.8min，图5为溴氰菊酯加标样品出峰色谱图，出峰时间为5.6min。[align=center][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][size=12px]图4 [/size]甲萘威与阿特拉津加标样品出峰色谱图[/align][align=center][/align][align=center][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][size=12px]图5 [/size]溴氰菊酯加标样品出峰色谱图[/align][align=center][/align][font='times new roman'][size=13px]2.2[/size][/font][font='times new roman'][size=13px] [/size][/font][font='times new roman'][size=13px]HPLC测定水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯回收率[/size][/font][color=#000000]HPLC测定自来水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯回收率计算结果如下表，[/color][color=#000000]萃取富集[/color][color=#000000]后的回收率均在[/color][size=13px][color=#000000]76.37[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]~[/back][/color][size=13px][color=#000000]92.72[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%之间[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]，[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]重现性[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]RSD[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]在[/back][/color][size=13px][color=#000000]2.06[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]~[/back][/color][size=13px][color=#000000]4.79[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%之间。[/back][/color][align=center][size=12px][color=#000000]表1 自来水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯的回收率[/color][/size][/align][table][tr][td=1,2][align=left][size=13px][color=#000000]名称[/color][/size][/align][align=right][size=13px][color=#000000]编号[/color][/size][/align][/td][td=6,1][align=center][size=13px][color=#000000]回收率（%）[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]平均[/color][/size][/align][align=center][size=13px][color=#000000](%)[/color][/size][/align][/td][td=1,2][align=center][size=13px][color=#000000]RSD[/color][/size][/align][align=center][size=13px][color=#000000](%)[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px][color=#000000]1[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]2[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]3[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]4[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]5[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]6[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=13px][color=#000000]阿特拉津[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]83.99[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]81.15[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]86.19[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]85.08[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]78.33[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]76.37[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]81.85[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]4.79[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=13px][color=#000000]甲萘威[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]89.25[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]87.76[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]86.50[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]85.99[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]92.72[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]92.10[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]89.06[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]3.19[/color][/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体'][size=13px][color=#000000]溴氰菊酯[/color][/size][/font][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]84.23[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]88.18[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]89.25[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]87.76[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]86.50[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]85.99[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]86.99[/color][/size][/align][/td][td][align=center][size=13px][color=#000000]2.06[/color][/size][/align][/td][/tr][/table][font='times new roman'][size=13px]3结论与讨论[/size][/font]使用Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统将1L自来水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯同时富集处理、分批测定回收率，得回收率均在[size=13px][color=#000000]76.37[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]~[/back][/color][size=13px][color=#000000]92.72[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%之间[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]，[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]重现性[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]RSD[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]在[/back][/color][size=13px][color=#000000]2.06[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%[/back][/color][color=#000000][back=#ffffff]~[/back][/color][size=13px][color=#000000]4.79[/color][/size][color=#000000][back=#ffffff]%之间[/back][/color]，回收率[color=#000000]高[/color]、重现性良好[color=#000000]，说明[/color][color=#000000]此方法适用于[/color]大体积自来水中阿特拉津、甲萘威、溴氰菊酯的富集、检测。

摘 要][/font][/font][font=华文中宋]目的：建立并验证了用高效液相色谱法检测水质中的阿特拉津；方法：以二氯甲烷为溶剂，萃取水质中的阿特拉津，萃取液经无水硫酸钠干燥后，浓缩尽干，甲醇定容；结果：该方法平均回收率为[/font]81.04%~83.21%[/font][font=华文中宋]，相对标准偏差为[/font]2.47%~4.63%[/font][font=华文中宋]，在[/font]0.16ng~625ng[/font][font=华文中宋]范围内有很好的线性，相关系数[/font]R[sup]2[/sup][/font][font=华文中宋]为[/font]0.9997[/font][font=华文中宋]，检测限[/font](S[/font][font=华文中宋]／[/font]N=3)[/font][font=华文中宋]为[/font]0.0004mg.L-1[/font][font=华文中宋]；结论：实验表明该方法灵敏度高，快速，简便，价廉，能满足水质中对阿特拉津含量的测试要求。[/font]关键词][/font][/font][font=华文中宋]阿特拉津；水质；高效液相色谱法[/font][font=宋体][/font][font=华文中宋]阿特拉津又称莠去津（[/font]Atrazine[font=华文中宋]），是一种三嗪类除草剂，一种在世界范围内广泛使用的中等偏低毒性除草剂，曾被认为是生态安全的除草剂，但由于使用量大、残留期长。农田施用后随着地表径流、淋溶、沉降等多种途径进入地表水和地下水。近来不断有阿特拉津污染事件的报道，已有的研究证明阿特拉津对动物的生殖功能有极大的影响[/font][sup][2,3][/sup][font=华文中宋]，被世界野生动物基金会列为环境荷尔蒙[/font]([font=华文中宋]内分泌干扰剂[/font])[font=华文中宋]的可疑物质，有扰乱内分泌的作用，是人类潜在的致癌物。由于阿特拉津被认为是一种最具污染力的农药，目前，包括德国、法国、瑞典在内的欧洲[/font]7[font=华文中宋]个国家禁止使用。[/font][/font][font=华文中宋]目前对于阿特拉津的检测主要有薄层层析检测法[/font][sup][4][/sup][font=华文中宋]，[/font]GC[sup][8,9][/sup][font=华文中宋]，[/font]GC-MS[sup][10][/sup][font=华文中宋]，[/font]HPLC[sup][1,5,6,7][/sup][font=华文中宋]，[/font]HPLC/MS/MS[sup][11][/sup][font=华文中宋]及免疫分析技术法[/font][sup][12][/sup][font=华文中宋]。[/font]GC[font=华文中宋]分析水中阿特拉津时，主要配备了氮磷检测器或者电子捕获检测器，[/font]GC-MS[font=华文中宋]的仪器配置费用较高；免疫分析技术法，容易受到基质影响和交叉反应，特异性不强；高效液相色谱法配备[/font]UV[font=华文中宋]或者[/font]DAD[font=华文中宋]，本文建立高效液相色谱法紫外检测器检测水质中的阿特拉津，其灵敏度高，操作简单，适用范围广。[/font][/font][b][size=3][font=黑体]1 [/font][/size][/b]实验部分[/font][size=3][font=宋体][/font][/size][/font][size=3]1.1 [/font]仪器和试剂[/font][/font][/size]LC310[font=华文中宋]高效液相色谱仪[/font]/[font=华文中宋]紫外检测器（江苏天瑞仪器股份有限公司），电子天平（赛多利斯科学仪器（北京）有限公司），超声波清洗器（张家港市神科超声电子有限公司），旋转蒸发仪（巩义市英峪予华仪器厂），超纯水机（南京易普易达科学发展有限公司）。[/font][/font][font=华文中宋]无水硫酸钠：在[/font]400[font=华文中宋]℃条件下灼烧[/font]4h[font=华文中宋]，冷却后藏于密闭容器；[/font][/font][font=华文中宋]二氯甲烷：[/font] [font=华文中宋]农残级；甲醇：色谱纯，均为美国[/font]TEDIA[font=华文中宋]；水为超纯水。[/font][color=bla

10，抽取5个版友）；中奖名单：翠湖园（注册ID：hhx050）dahua1981（注册ID：dahua1981）玲儿响叮当（注册ID：jshbhh）捌道巴拉巴巴巴（注册ID：v3082413）sixingxing（注册ID：v2889187）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608291501_607288_1610895_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/08/201608291502_607289_1610895_3.png积分奖励：所有回答正确的版友奖励10个积分（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。=======================================================================水中阿特拉津的测定方法：SPE基质：土壤应用编号：101260化合物：阿特拉津固定相：ProElut PLS色谱柱/前处理小柱：ProElut PLS 60mg / 3ml 50/pkg样品前处理：1、萃取a 活化： 依次用3 mL 甲醇3 mL 水活化ProElut PLS 60 mg/3 mL (Cat.#68003) ；b 上样： 将500 mL 水样加入SPE 柱，控制流速约10 mL/min，流出液弃去；c 淋洗： 用3 mL 5% 甲醇水溶液淋洗，淋洗液弃去，然后真空抽干小柱；d 洗脱： 用3 mL 甲醇洗脱，洗脱液收集在烧瓶中；e 重新溶解：在30 oC 下将洗脱液蒸发至近干，用甲醇定容至1 mL，待分析注：因柱管体积较小，应分次上样，或在PXC 柱上加60 mL 储液管(Cat.#4811)，适配器 (Cat.#4803)色谱条件：色谱柱：Diamonsil C18(2) 150 x 4.6 mm ID, 5 μm (Cat. #99601) 流动相：甲醇/ 水=60/40 流速：1 mL/min 进样量：20 μL 柱温：30 oC 检测器：UV 222 nm文章出处：P057关键字：水，阿特拉津，SPE，ProElut PLS摘要：适用于天然水和饮用水中阿特拉津的检测。谱图：http://www.dikma.com.cn/Public/Uploads/images/atelajing%20copy.png图例：1. 阿特拉津

10，抽取5个版友）；中奖名单：dahua1981（注册ID：dahua1981）sixingxing（注册ID：v2889187）999youran（注册ID：999youran）yifan1117（注册ID：yifan1117）m3071659（注册ID：m3071659）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/10/201610181525_614350_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/10/201610181525_614351_1610895_3.jpg【注意事项】同样的答案，每人只能发一次PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。=======================================================================水中阿特拉津的测定方法：HPLC基质：水应用编号：101335化合物：阿特拉津固定相：Diamonsil C18(2)色谱柱/前处理小柱：ProElut PLS 60mg / 3ml 50/pkg Diamonsil C18(2) 5u 150 x 4.6mm样品前处理：净化：ProElut PLS 60 mg/3 mL (Cat.#68003) SPE应用101260色谱条件：色谱柱：Diamonsil C18(2) 150 x 4.6 mm ID, 5 μm (Cat. #99601) 流动相：甲醇/ 水=60/40 流速：1 mL/min 进样量：20 μL 柱温：30 oC 检测器：UV 222 nm文章出处：P057关键字：水，阿特拉津，Diamonsil C18(2)，钻石二代，ProElut PLS摘要：适用于天然水和饮用水中阿特拉津的检测。谱图：http://www.dikma.com.cn/Public/Uploads/images/atelajing%20copy.png图例：1. 阿特拉津

[b]阿特拉津与西玛津[/b][align=center][b][img=,600,376]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161037343813_7338_932_3.jpg!w690x433.jpg[/img][/b][/align]阿特拉津和西玛津都是常见的除草剂，阿特拉津也叫莠去津。难溶于水和大多数有机溶剂的固体、性质稳定，它的杀草谱较广，可防除多种一年生禾本科和阔叶杂草。我们今天做的应用检测是针对饮用水中的阿特拉津和西玛津，让我们通过具体的实验步骤来看一下实验效果如何。[b]01 适用范围[/b][color=#333333]适用于饮用水中阿特拉津和西玛津的检测。(基质为饮用水-娃哈哈)[/color][color=#333333][b]02 提取步骤[/b][color=#333333]准确量取100mL饮用水，待净化。[/color][/color][color=#333333][color=#333333][b]03 SPE净化步骤[/b][/color][/color]SPE柱：月旭Welchrom C18规格：60 mg/3mL。活化：3mL甲醇,3mL水，弃去；上样：待净化液全部上样，控制流速，不宜过快，弃去；淋洗：用3mL 5%甲醇水淋洗，弃去并抽空小柱；洗脱：5mL甲醇洗脱，收集于鸡心瓶中；重新溶解：将洗脱液在30℃下减压至近干，用甲醇定容至2mL，待上机。[b]04 色谱条件[/b]色谱柱：月旭UltimateXB-C18 4.6×150mm,5μm。流动相：A-0.005mol/L磷酸氢二钾溶液，B-乙腈（等度）；流速：1.0mL/min；柱温：30℃；进样量：20μL；检测波长：222nm。[b]05 谱图与加标回收率[/b][align=center][b][img=,600,338]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161037424223_9282_932_3.jpg!w690x389.jpg[/img][/b][/align][align=center]图1.0.01μg/mL阿特拉津和西玛津图谱[/align][align=center][/align][align=center][color=#333333][color=#333333][b][img=,600,333]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161037454513_4316_932_3.jpg!w690x384.jpg[/img][/b][/color][/color][/align][color=#333333][color=#333333][/color][/color][align=center]图2.0.1μg/mL阿特拉津和西玛津图谱[/align][align=center][/align][align=center][b][img=,600,340]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161037482663_9447_932_3.jpg!w690x391.jpg[/img][/b][/align][color=#333333][/color][align=center]图3.水样过柱图谱[/align][align=center][/align][align=center][b][img=,600,338]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161037514423_4133_932_3.jpg!w690x389.jpg[/img][/b][/align][color=#333333][/color][align=center]图4.水样加标0.2μg/L图谱[/align][align=center][/align][align=center][b][img=,600,337]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161037543453_6607_932_3.jpg!w690x388.jpg[/img][/b][/align][color=#333333][/color][align=center]图5.水样加标2μg/L图谱[/align][align=center][/align][align=center][color=#333333][color=#333333][color=#333333][b][img=,600,188]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161037570243_6755_932_3.png!w459x144.jpg[/img][/b][/color][/color][/color][/align][align=center][color=#333333][color=#333333][color=#333333]表1.加标回收表[/color][/color][/color][/align][color=#333333][color=#333333][color=#333333][b]06 相关产品信息[/b][/color][/color][/color][color=#333333][color=#333333][color=#333333][b][/b][/color][/color][/color][align=center][b][img=,600,278]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909161038007403_2408_932_3.png!w683x317.jpg[/img][/b][/align]

[align=center][b]固定污染源排气中的甲醇的测定 [/b][/align][align=center][b][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法方法验证[/b][/align][align=center]西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center]品控部：杨阿娟[/align][align=left]一、适用范围[/align]1.1本标准适用于固定污染源有组织和无组织排放的甲醇测定。1.2以3倍噪音色谱峰高值计算，当色谱进样量为1.0mL时，方法的检出限为2mg/m3；定量测定的浓度范围为5.0-10[sup]4[/sup]mg/m3。二、方法原理载气携带含有甲醇的试样通过装有固定相的色谱柱，流出色谱柱的甲醇由氢火焰离子化检测器（FID）测定。以标准样品色谱峰的保留时间进行定性，以峰高（或峰面积）定量。三、引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。GB 16297-1996 大气污染物综合排放标准GB 16157-1996固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染物采样方法四、试剂和材料4.1色谱固定液：5%聚乙二醇4.2载体：石墨炭黑80-120目4.3载气：体积分数为高纯氮99.99%4.4燃烧气：体积分数为纯氢99.99%4.5助燃气：空气4.6无碱玻璃棉4.7甲醇标准气甲醇标准气的稀释方法：根据需要用100mL全玻璃注射器进行稀释配气（参考《空气和废气检测分析方法》（1990））五、仪器5.1[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]5.1.1检测器：氢火焰离子化检测器5.1.2色谱柱5.1.2.1色谱柱类型：2m×2-3mm的玻璃（或不锈钢）填充柱5.1.2.2色谱柱填充物：5%Carbowax 20M Carbopack B 80-120目5.2采样仪器5.2.1有组织排放监测采样仪器参考GB 16157-1996中9.3配置采样系统5.2.1.1采样管用适当尺寸的不锈钢、硬质玻璃或聚四氟乙烯材质的管料，并附有可加温至120℃以上的保温夹套5.2.1.2取样装置100mL全玻璃注射器5.2.1.3流量计量装置参考GB 16157-1996中9.3.65.2.1.4抽气泵参考GB 16157-1996中9.3.75.1.2.5连接管聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管5.2.2无组织排放监测采样仪器100mL全玻璃注射器5.2.3贮气袋滤波复合薄膜气袋六、样品采样和保存6.1有组织排放监测采样6.1.1采样位置和采样点按GB 16157-1996中9.1.1和9.1.2确定采样位置和采样点6.1.2采样装置的连接参考GB 16157-1996中9.3图30，按采样管、取样装置、流量计量装置和抽气泵的顺序连接好采样系统，并按GB 16157-1996中9.4的要求，检查采样系统的气密性和可靠性。6.1.3样品采集在采样管头部塞适量的玻璃棉，并将其伸入排气筒采样点，启动抽气泵，首先将采样系统管路用排气筒内的气体充分清洗，然后抽动注射器，反复抽洗5-6次后，抽满所需体积的气体。迅速用橡皮帽（内衬聚四氟乙烯薄膜）密封，带回实验室。为方便存放和运输可将注射器中的样品气充入储气袋存放。6.2无组织排放监测采样6.2.1采样位置和采样点按GB 16157-1996中附录C的规定确定无组织排放监控点位置，或按其他特定要求确定环境空气采样点6.2.2样品采集在采样现场，先将采用注射器反复抽洗5-6次后，抽满现场空气，迅速密封注射器口，带回实验室分析。若有需要，可用注射器多次抽洗样品气，将其注入储气袋后，带回实验室。6.2.3样品保存采集样品后应尽快分析，如不能及时分析，可于冰箱中3-5℃冷藏，一星期内分析完毕。七、分析步骤7.1色谱条件柱温：70℃汽化室温度：200℃检测室温度：230℃载气：高纯氮，流量：32mL/min燃气：氢气，流量：40mL/min助燃气：空气，流量300mL/min7.2校准曲线绘制取甲醇标准气，根据待测样品的浓度，在甲醇的线性范围（5.0-10[sup]4[/sup]mg/m3）内用干净空气或高纯氮气稀释配置3-5个浓度的标准气，个进样1.00mL，每个浓度的标准气重复进样3次，取峰高的平均值和对应得标准气浓度绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程。7.3样品的测定用1mL注射器取贮存于铝箔袋或100mL注射器的样品气，反复置换3次后，取1.0mL样品气进行分析。每个样品平行分析两次，以峰高平均值进行定量计算。八、计算和结果表示8.1定性分析根据甲醇标样色谱峰的保留时间定性8.2定量计算8.2.1校准曲线法样品中甲醇的浓度可根据其色谱峰峰高直接从校准曲线上查得，也可由校准曲线的回归方程计算得到。[align=center] [img=,139,24]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010645363133_4847_2904018_3.png!w139x24.jpg[/img][/align] 式中：C[sub]样[/sub]-待测样中的甲醇浓度，mg/m3 Y[sub]样[/sub]-待测样中的甲醇峰高，mm K-待测样中的稀释倍数 a，b-分别为线性回归方程的截距和斜率在采用校准曲线法进行定量分析时，每次开机测定样品前，首先要绘制校准曲线，然后每测定5-10个样品插入校准曲线中的任一浓度适当的标准样，其测定值与原测定值比较，相对偏差小于±5%，否则应重新绘制校准曲线。按照标准要求，稀释配制得5个不同浓度梯度的标气进行标准曲线测定及绘制，如下：[align=center][img=,563,420]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010645471923_3500_2904018_3.png!w563x420.jpg[/img][/align]8.2.2单点比较法用单点比较法进行定量分析时，应具备以下条件：方法的线性好，截距可忽略不计；标准气浓度的响应值与被测样品的响应值接近；标准气与样品应同时、同条件下进行分析，进样体积相同；一个样品连续进样两次，其测定值相对偏差小于5%。采用同一样品两次测定的平均值，按下式进行计算：[align=center] [img=,159,25]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807010646029087_50_2904018_3.png!w159x25.jpg[/img][/align]式中：C[sub]样[/sub]-待测样中的甲醇浓度，mg/m3 C[sub]标[/sub]-标准气中的甲醇浓，mg/m3 K-待测样中的稀释倍数 h[sub]样[/sub]-样品中测得甲醇的峰高平均值，mm h[sub]标-[/sub]标准气中测得甲醇的峰高平均值，mm注：如用峰面积定量，则峰高h改为峰面积A8.3甲醇有组织排放的“排放浓度”计算8.3.1注射器标杆采气体积计算按GB 16157-1996中10.3将室温下采气体积换算为标准状态下干采气体积，并以此校正由8.2.1和8.2.2计算的实际浓度8.3.2甲醇的“排放浓度”计算按GB 16157-1996中11.1.2或11.1.4计算甲醇的“排放浓度”8.4甲醇有组织排放的“排放速率kg/h”计算按GB 16157-1996中11.4计算甲醇的“排放速率”8.5甲醇的“无组织排放监控浓度值”计算8.5.1按下式计算某一个无组织排放监控点的甲醇平均浓度[img=,67,64]file:///C:\Users\ADMINI~1\AppData\Local\Temp\ksohtml\wps44B3.tmp.png[/img] 式中：C-一个无组织排放监控点的甲醇平均浓度 C[sub]i[/sub]-一个样品中甲醇的浓度（经标、干采气体积校正） n-一个无组织排放监控点采集的样品数目8.5.2“无组织排放监控点浓度值”的计算按GB 16157-1996附录C中C2.3计甲醇的“无组织排放监控点浓度值”九、方法检出限根据曲线非零最低点7次进样的信噪比的平均值来确定定量限和检测限，以3倍信噪比为检出限。甲醇检出限结果：[table][tr][td][align=center]验证日期[/align][/td][td][align=center]1.3[/align][/td][td][align=center]1.4[/align][/td][td][align=center]1.5[/align][/td][td][align=center]1.6[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][td][align=center]1.9[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果S/N[/align][/td][td]8.19[/td][td][align=center]8.05[/align][/td][td][align=center]8.15[/align][/td][td][align=center]8.13[/align][/td][td][align=center]8.22[/align][/td][td][align=center]8.09[/align][/td][td][align=center]8.01[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]S/N平均值[/align][/td][td=7,1][align=center]8.12[/align][/td][/tr][tr][td]检出限[/td][td=7,1][align=center]0.001[/align][/td][/tr][/table]实验室甲醇检出限为0.001 mg/m[sup]3[/sup]。十、方法精密度对阳性样品进行6次的测定，甲醇测定结果如下：[table][tr][td][align=center]测定次数[/align][/td][td][align=center]1.3[/align][/td][td][align=center]1.4[/align][/td][td][align=center]1.5[/align][/td][td][align=center]1.6[/align][/td][td][align=center]1.7[/align][/td][td][align=center]1.8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定质量（μg）[/align][/td][td][align=center]217.976[/align][/td][td][align=center]211.488[/align][/td][td][align=center]211.951[/align][/td][td][align=center]219.984[/align][/td][td][align=center]218.444[/align][/td][td][align=center]216.265[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]`X，μg [/align][/td][td=6,1][align=center]216.018[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SD[/align][/td][td=6,1][align=center]3.538[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]RSD%[/align][/td][td=6,1][align=center]1.638%[/align][/td][/tr][/table]实验室的甲醇精密度分别为1.638%。十一、准确度对阳性样品做加标回收率试验，甲醇结果如下：[table][tr][td][align=center]样品[/align][/td][td][align=center]仪器测定值[/align][/td][td][align=center]加标量[/align][/td][td][align=center]加标后[/align][/td][td][align=center]回收率[/align][/td][td][align=center]平均回收率[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品1[/align][/td][td][align=center]55.58[/align][/td][td][align=center]250uL[/align][/td][td][align=center]103.10[/align][/td][td][align=center]94.62%[/align][/td][td=1,2][align=center]96.36%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]样品2[/align][/td][td][align=center]55.70[/align][/td][td][align=center]250uL[/align][/td][td][align=center]104.98[/align][/td][td][align=center]98.11%[/align][/td][/tr][tr][td=6,1][align=center]备注：使用储备液加标，浓度为219ug/m3。[/align][/td][/tr][/table]实验室甲醇加标回收率为96.36%。十二、总结本实验室测得甲醇检出限为0.001 mg/m[sup]3[/sup]，低于HJ/T 33-1999标准给出的检出限2 mg/m[sup]3[/sup]；本实验室测得甲醇精密度分别为1.638%低于HJ/T 33-1999标准给出的精密度2.2%，对阳性样品做加标回收，其回收率为96.36%，综上所述，HJ/T 33-1999标准适合在本实验室实施。十三、说明13.1如发现样品浓度过高，应于测定前用高纯氮或干净空气稀释13.2在本方法规定的条件下，乙醛浓度在250 mg/m[sup]3[/sup]以下，能与甲醇完全分离而不干扰测定。

我用离子阱气质连用做疑似含有甲醇的化妆品样品。样品称10g，加去离子水50mL，氯化钠2克，消泡剂1滴和无甲醇乙醇30mL，蒸馏，收集蒸馏液于50mL容量瓶中，加无甲醇乙醇至刻度，作为待测样品进样。标准以无甲醇无水乙醇定容。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/02/201202091044_348485_1267488_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/02/201202091045_348486_1267488_3.jpg上面是标准和样品的质谱图。在进了几次后发现，样品29的丰度明显比标准的低。这个能说是甲醇峰吗。如果是为什么呢。我同样在色谱上也做了。气相上加标回收符合。换了柱子，改了色谱条件都没问题。就是不能解释为什么样品的29丰度低。