法罗培南异构体非对映异

[size=3][b]请问在对手性化合物（RS）原料药进行光学纯度控制中，用手性柱对其杂质对映异构体（SR）进行控制，而用普通的C18柱对非对应异构体（RR+SS）进行控制，但此RR与SS在C18上是重合的，这样可以吗？前提是该四个异构体无法在手性柱的一个流动相体系中出现，所以才出此下策。[/b][/size]

非对映异构体仅仅是构型上的差别，为何理化性质会差别很大呢？而且液相分析时很多非对映异构体用普通的反相就能分开，为什么仅仅一个构型上的差别会导致这么大的理化性质差异呢？求指教

问题是：我要做一个物质非对应异构体（AB两个对映异构体）的液相色谱谱方法学的验证，但是我得不到纯的A或B的对照品。所以在做验证的时候，里面很多项目没办法进行。比如说：检测线、回收率等等。等待大家的支持！

请问外消旋体在碳谱和氢谱上有什么特点,如何利用核磁来区分对映异构体和非对映异构体

用普通的反相柱跑对映异构体，为什么会出现双峰？用的是普通反相柱而不是手性柱，对映异构体是纯品，无杂质，双峰峰高基本一致，请教其中的原理。

一个药物有多个手性碳，已知一个异构体的结构，能否通过NMR来判断另外几个非对映异构体的结构？希望各位多多帮助，谢谢！

各位版友，小弟我最近在开发一个拥有4个手性中心的化合物的HPLC，目前已经购买了这个化合物的5个杂质对照品了，其中一个杂质是对映异构体，准备买大赛璐的手性柱进行分离，其他4个杂质均为非对映异构体，目前分别采用了0.1%的三氟乙酸作为流动相与乙腈梯度洗脱，5mM磷酸二氢钾（PH7.0)/(PH2.5)与乙腈梯度洗脱，采用前一个流动相峰宽有点宽，后一个流动相峰形很好，但是无法分开，想请教有分离非对映异构体的版友们支招啊！兄弟我不甚感激！

我用一个光学纯的化合物合成了双手性碳的产物,过柱后得到的是液态物质,重结晶后获得了一个光泽度较好的片状晶体.我将这种物质拿去过手性柱,试了几个流动相,都只出来一个单峰,郁闷死了,我该怎么办?怎样才知道它是是单一物还是非对映异构体的混合物?

大家好，我最近在分析一个含有对应异构体的一个样品，但是怎么分离结果都不是很理想。我采用的分析方法见下：waters2690，流动相：甲醇：60——80，乙酸：40——20，20min，最后改变了几次流动相梯度和时间，但是均存在肩峰。敢问各位大侠是怎么分离对应异构体的？

如何用NMR区分对应异构体

HPLC法在药物对映体的分离和测定中的应用 （转） 摘　要：由于药物对映体之间在药理、毒理及吸收等方面存在较大差异，因此，建立分离和测定对映体化合物的方法十分重要。本文综述HPLC法在分离和测定药物对映体的常用方法，包括手性衍生化试剂、手性流动相和手性固定相在药物对映体分离测定中的应用。对对映体化合物的分析鉴定有指导意义。　　手性化合物的拆分是当前分析化学中最为活跃的领域之一，自然界中的许多化合物都是有旋光性的，而合成手性药物中大多（88%）是外消旋体，许多手性药物的对映体在生理过程中显示了不同生理活性。据研究反应停的致畸作用主要是由于其（S）-（-）异构体所致。因此，建立高专属性、高灵敏度、高分离度的对映体拆分和测定方法，对提高药物的活性、减小副作用，深入研究药物的作用机理等具有重要的理论和实际意义。对映体化合物之间除对偏振光的偏转方向不同外，具有完全相同的理化性质，因而其分离比较困难。传统的拆分方法有分步结晶、微生物和酶消化法等，或者用手性衍生化试剂将其转化成非对映体，然后根据其物理性质不同进行分离，但这些方法难于进行微量的分离和测定。80年代以来，随着快速、准确、微量的光学异构体的HPLC拆分及测定方法的建立和发展，使HPLC迅速成为药物对映体分离和测定最为广泛应用的方法。手性HPLC拆分法是以现代HPLC技术为基础，引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异而进行分离。通常分间接法和直接法，前者是对映体混合物以手性试剂作柱前衍生，形成一非对映体，然后以常规（偶也见手性）固定相分离。后者是直接以手性流动相（CMP）或手性固定相（CSP）直接进行分离。1　手性衍生化试剂法　　手性衍生化试剂（CDR）法是在分子间引入手性中心，其产物为非对映异构体(diastereomer，DSTM),从而进行分离。下列情况通常选用CDR法进行拆分：(1)不宜直接拆分。添加某些基团，以增加色谱系统的选择性。如游离胺类在CSP上往往是颇弱的色谱性质，生成中性化合物后则获显著改善。(2)提高紫外或荧光检测的效果。刘雁鸣等［1］用 NBD-(L)-APY荧光试剂柱前衍生化测定布洛芬对映体,提高了检测灵敏度。对CDR的要求通常为：溶质分子至少有一个（多个时其性质各不相同）功能团供衍生（多为-NH2，-OH或-COOH）。光学活性试剂必需是手性高纯度；反应条件必须温和、简便；宜附有发色或荧光基团。目前，已有许多商品化的CDR可供选用，常见的CDR可分为以下几类：(1)异硫氰酸酯和异氰酸酯类　此类试剂易与大多数醇类及胺类化合物反应进而被分离，如麻黄素类，肾上腺素类，肾上腺素拮抗剂，儿茶酚胺类等。王亚芹等［2］采用S(+)-1-(1-苯基)乙基异氰酸酯为衍生化试剂分析了血浆中普罗帕酮的对应体，并研究了其在健康人体内的药代动力学。邱宗荫等［3］用乙酰葡萄糖异硫氰酸酯（GITC）为柱前CDR，以反相HPLC法测定血浆中地佐西平对映体的血药浓度，线性范围为5～200μg.L-1。陈冰等［4］用GITC为柱前CDR，用反相HPLC法测定血浆中普罗帕酮对映体的血药浓度，适合用于临床药动药效学研究。(2)萘衍生物类　由于此类化合物有利于提高立体选择性和检测灵敏度，因此萘的各种衍生物用作手性试剂十分普遍。Wainer等［5］选用萘甲醛（NDH）为手性试剂，与其缩合成恶唑烷衍生物，成功地分离了麻黄碱、4-甲氧基麻黄碱、伪麻黄碱。Bhatti［6］等用S-(+)-1-(1-萘基)-乙基异氰酸酯为CDR，用HPLC法测定了人血浆中美托洛尔对映体浓度。(3)酰氯与磺酰氯类　此类试剂可与化合物直接缩合，或与样品反应后，再引入其它基团，合成更有利于拆分与检测的衍生物。Sallustio等［7］以SOCl2与芳丙酸类消炎镇痛药如2-苯丙酸、酮洛芬及非诺洛芬的血浆样品提取物反应，然后再与R-2-苯乙胺成酰胺衍生物，产物以NP（Sil，乙腈∶二氯甲烷，5∶95）分离，异构体均可完全拆分。(4)光学活性氨基酸类　为最早采用的色谱手性试剂，为提高反应活性和定量回收率，常将羧基转化成酰氯、酸酐等。此类试剂广泛用于胺、羧酸及醇类药物，尤其是氨基酸类，其衍生化法多基于肽合成原理。本类方法要求手性药物具有活泼反应基团，同时两个对映体的衍生化速度应相同，否则会引起非对映体与原对映体的组成产生差异，另外要求手性衍生化试剂光学纯度高，反应要迅速、彻底，因此应用受到一定限制。

氯氰菊酯Cypermethrin，化学名称为(R S)–α–氰基–(3–苯氧苄基)(1RS,3R S 1R S,3S R)–3–(2,2–二氯乙烯基)–2,2–二甲基环丙烷羧酸酯，分子式为C22H19Cl2NO3；共有8种光学异构体。杀虫活性的强弱与分子构型的手征性有关；其中，顺式氯氰菊酯含有(S)–(1R，3R)和(R)－(1S，3S)两个对映体；反式氯氰菊酯含有(S)－(1R，3S)和(R)–(1S，3R)两个对映体；均为高效体。顺式、反式氯氰菊酯的分子结构见下图。奇怪的是所有的异构体只有一个cas号052315-07-8？是否CAS不区分光学和空间异构体？但是右旋葡萄糖（D-glucos）的CAS号是50-99-7，左旋葡萄糖（L-glucose）是921-60-8，α右旋葡萄糖（α-D-glucose）是26655-34-5？[IMG]file:///C:/Documents%20and%20Settings/owner/桌面/Doc1.htm[/IMG]

各位版友，大家好。 目前手上有1化合物及其对映体，纯度均大于95%，需开发检测方法，其本身无紫外吸收。为提高效率，准备委外与自行开发并行，现寻求各位版友帮助，帮忙提供一些第三方拆分机构信息。PS：已联系大赛璐，YMC,菲罗门（均无对应检测器），研创已送样。望各位版友提供更多的资源，万分感谢。[img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/default/em09505.gif[/img]

我正在分析一个含有手性异构体的物质（非对映），常规的流动相最好的在35分钟前后分离度是1.1。因为我想用一个方法同时检测异构体和有关物质，所以不打算用手性柱，想考虑一下用手性流动相的方法。粗略思路大概清楚，就是加入手性氨基酸和二价金属离子。但是具体的操作就不明了，比如这种方法对产品性质有什么要求，不知道我的产品能否适应此种方法，流动相要选择何种氨基酸，怎么调节pH之类的，谁能指点一下或者给个参考资料的。我做的产品是两性物质。pka1=2.8，pka2=7.9。

我现在分析一个含多个手性中心的物质,非对映异构体有好几个,其中有几个用反相分不开,用正相分开了,现在要写分析方法,对于这几个杂质的纯度测定应该归属到"相关物质"还是"非对映体纯度"一项不太确定,请大家给点建议!

内标法检测二异丙基萘（7种同分异构体），按方法要求分别精确称取5份不同质量的二异丙基萘（7种同分异构体）配成溶液进行GCMS分析。做标线时遇到了困难，只知道二异丙基萘（7种同分异构体）的质量，不知道各同分异构体的质量，这标线怎么做？工作站能实现这7种同分异构体峰面积加和吗？能的话操作步骤是？请各位牛人赐教！谢谢！

样品里的一个对应异构体杂质，按照标准用外标法检测，我想问的是有关物质的外标法也需要像含量测定那样双样双针平行测定吗？单样单针可以吗？

各位老师： 实验中碰到下面难题：一个含有2个手性中心的化合物，有4个对映异构体；顺利将该化合物四个对映体拆分后，利用在线旋光测出了这四个对映体的旋光性，依次为 (+)/(-)(+)/(-)；问题是：这四个对映体的绝对构型(R)/(S)目前条件没有办法得到；在如何描述这个对映体上碰到了麻烦！ 对于一个仅含有一个手性中心的化合物A，即便不知道其绝对构型，如果测定出了其对映体的旋光性，可以用 (+)-A 或 (-)-A 来表示该手性化合物的两个对映异构体；但对与含2个手性中心，有4个对映体的化合物，不知道其绝对构型，仅知道旋光性，按照上面的命名显然会造成歧义；目前也没有查到率属于上述情况的能供参考的文献，请各位老师支招，有没有比较好的办法来表示这四个对映体？麻烦了，非常感谢！

请问山梨酸在极性或非极性柱子上有几个峰（异构体）？

条件已经建立 这个需要做线性吗 怎么做线性 有必要做线性吗 欢迎讨论药品对映体只有一个

一直以为同分异构体的紫外吸收谱图是一样的，因为培训时老师好像说过：同分异构体共流出时，紫外吸收谱图是重叠的。但为什么我碰到的2个同分异构体的标样，紫外光谱图是完全不同的？

之前培训，老师说可以用MS2鉴别同分异构体，现在回想了一下，那个打出来的碎片不还是一样的吗？怎么鉴别呢？大家有没有什么好的建议呢？

最近做二异丙基萘含量测定，由于购买的只是一种混合物（含7种异构体），但是只有一个cas登记号，按照标准方法（内标法），确实发现并确定了7种组分流出顺序，根据标准方法只是计算二异丙基萘的总量。但是突然想计算不同异构体的具体含量，这又该如何计算呢？由于异构体中有几种是很难找到（买到）单标的，此时可用面积归一化法计算可以吗？是否需要通过面积归一化法来单独建立不同异构体的标准曲线？这样算出来的结果具有说服力吗？如何不行，该如何计算呢？望老师赐教，谢谢！

今天做盐酸左氧氟沙星的鉴别，要用液相条件：对照品是氧氟沙星（包括右左两个异构体），流动相是硫酸铜D-苯丙氨酸溶液-甲醇，柱温40，C18柱。我估计，是氧氟沙星的两个异构体与流动相反映形成络合物，在C18柱上分离开。但，出现了以下现象：两个成分的保留时间不断往后移，又逐渐加大的趋势，刚开始是5分钟，6分钟，8分钟，11分钟，15分钟，……基线有规律的塌陷，然后渐渐恢复正常。有老师做过这个实验吗？帮助一下，谢谢！

最近发现一个很烦的问题，做茶叶中S-氰戊菊酯定量已经好几年了，最近又做大米农残。发现做过大米样品后，S-氰戊菊酯变成了两个峰，与氰戊菊酯异构体混合物标样出峰几乎一样，都出了两个峰。于是换了新柱子，问题解决了，S-氰戊菊酯峰很好，一个峰。但是昨天刚做了7个大米样，再进标样，发现问题又出了。有什么好办法呢？以前一根柱子仅做茶叶和蔬菜能用好久，现在这一做大米这样了。另外，还发现Lambda-氯氟氰菊酯也存在这个问题。可能大米净化没做彻底也有关系。老化柱子后情况没有一点改善，不知有没有解决办法。菊酯类异构体转换问题大家是否也有遇到过？

好像常规的有机四大谱都分辨不了手性异构体啊，至于分离可以用手性色谱摸索一下。有没有其他可以判断手性异构体的绝对构型以及区分手性异构体的技术啊？望大侠们指教。