种硝基苯类混标地表水混

[b]问题：水质中10种硝基苯类混标适用于《GB/T 5749-2006生活饮用水卫生标准》、《GB 3838-2002 地表水环境质量标准》包含的化合物是？答案：1 2,4-二硝基氯苯 1-Chloro-2,4-dinitrobenzene 97-00-72 2,4,6-三硝基甲苯 2,4,6 - Trinitrotoluene 118-96-73 2,4-二硝基甲苯 2,4-Dinitrotoluene 121-14-24 邻硝基氯苯 1-Chloro-2-nitrobenzene 88-73-35 间硝基氯苯 1-Chloro-3-nitrobenzene 121-73-36 对硝基氯苯 1-Chloro-4-nitrobenzene 100-00-57 邻二硝基苯 1,2-Dinitrobenzene 528-29-08 间二硝基苯 1,3-Dinitrobenzene 99-65-09 对二硝基苯 1,4-Dinitrobenzene 100-25-410 硝基苯 Nitrobenzene 98-95-3[/b][align=center]=======================================================================[/align]【[b]活动内容[/b]】1、每个工作日上午10：00左右发布一个色谱问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【[b]活动奖励[/b]】[b]幸运奖：[/b]抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[b][color=#ff0000]2钻石币[/color][/b]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；[b]幸运奖3名(2钻石币)[/b]lijing320323(注册ID：lijing320323）牛一牛(注册ID：v2700892)mengzhaocheng（注册ID：mengzhaocheng）[img=,600,438]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801311011439138_6486_1610895_3.jpg!w690x504.jpg[/img][img=,600,336]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801311012040208_3906_1610895_3.jpg!w690x387.jpg[/img][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align]

[b]问题：HJ 716-2014水质硝基苯类化合物测定15种硝基苯类混标 适用于《HJ 716-2014 水质 硝基苯类化合物的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》的货号是？答案：46684[/b][align=center]=======================================================================[/align]【[b]活动内容[/b]】1、每个工作日上午10：00左右发布一个色谱问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【[b]活动奖励[/b]】[b]幸运奖：[/b]抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[b][color=#ff0000]2钻石币[/color][/b]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；[b]中奖名单：荷花仙子（注册ID：v2975525）捌道巴拉巴巴巴（注册ID：v3082413）WUYUWUQIU（注册ID：wulin321）dahua1981（注册ID：dahua1981）吕梁山（注册ID：shih20j07）[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802021539556941_8802_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/02/201802021539563592_2779_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img][/b][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align]

[b]问题：[b][/b]HJ739-2015 环境空气硝基苯类化合物的测定7种硝基苯类混标，适用于《HJ 739-2015 环境空气 硝基苯类化合物的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》包含的化合物是？答案：硝基苯，邻硝基甲苯，间硝基甲苯，对硝基甲苯，邻硝基氯苯，间硝基氯苯，对硝基氯苯=======================================================================【活动内容】1、每个工作日上午10：00左右发布一个色谱问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【活动奖励】幸运奖：抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[color=#ff0000]2钻石币[/color]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；中奖名单：zgx3025（注册ID：v2844608）dahua1981（注册ID：dahua1981）yifan1117（注册ID：yifan1117）sixingxing（注册ID：v2889187）WUYUWUQIU（注册ID：wulin321）[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/04/201804271517527833_8836_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/04/201804271517535083_2140_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img]积分奖励：所有回答正确的版友奖励[color=#ff0000]10个积分[/color]（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次[/b][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align]

[b]问题：[b][b][/b][/b]HJ739-2015 环境空气硝基苯类化合物的测定7种硝基苯类混标，适用于《HJ 739-2015 环境空气 硝基苯类化合物的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》包含的化合物是？答案：1、 硝基苯 2、邻硝基甲苯 3、间硝基甲苯 4、对硝基甲苯 5、邻硝基氯苯 6、间硝基氯苯 7、对硝基氯苯=======================================================================【活动内容】1、每个工作日上午10：00左右发布一个色谱问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【活动奖励】幸运奖：抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[color=#ff0000]2钻石币[/color]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；幸运奖5名(2钻石币)lijing320323(注册ID：lijing320323）yifan1117（注册ID：yifan1117）WUYUWUQIU（注册ID：wulin321）m3071659（注册ID：m3071659）zengzhengce163(注册ID：zengzhengce163)[img=,690,506]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/05/201805071557514688_8560_1610895_3.jpg!w690x506.jpg[/img][img=,690,387]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/05/201805071558071068_6764_1610895_3.jpg!w690x387.jpg[/img]积分奖励：所有回答正确的版友奖励[color=#ff0000]10个积分[/color]（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次[/b][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align]

[b]问题：HJ 716-2014水质硝基苯类化合物测定15种硝基苯类混标，适用于《HJ 716-2014 水质 硝基苯类化合物的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》浓度，溶剂，货号是？答案：1 mg/mL在甲醇中， 1 mL/安瓿，Cat. No.:46684=======================================================================【活动内容】1、每个工作日上午10：00左右发布一个色谱问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【活动奖励】幸运奖：抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[color=#ff0000]2钻石币[/color]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；中奖名单：[/b]大川之子,纵横四海(注册ID：chuangu120)dahua1981（注册ID：dahua1981）lijing320323(注册ID：lijing320323）千层峰（注册ID：jxyan）yifan1117（注册ID：yifan1117）[b][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/05/201805311511493977_4116_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/05/201805311511489563_6794_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img]积分奖励：所有回答正确的版友奖励[color=#ff0000]10个积分[/color]（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次[/b][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align]

[b]问题：[b][/b]HJ 716-2014水质硝基苯类化合物测定15种硝基苯类混标，适用于《HJ 716-2014 水质 硝基苯类化合物的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》包含的化合物是？答案：硝基苯邻硝基甲苯间硝基甲苯对硝基甲苯邻硝基氯苯间硝基氯苯对硝基氯苯邻二硝基苯间二硝基苯对二硝基苯2,6-二硝基甲苯2,4-二硝基甲苯2,4-二硝基氯苯3,4-二硝基甲苯2,4,6-三硝基甲苯=======================================================================【活动内容】1、每个工作日上午10：00左右发布一个色谱问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【活动奖励】幸运奖：抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[color=#ff0000]2钻石币[/color]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；中奖名单：千层峰（注册ID：jxyan）zengzhengce163(注册ID：zengzhengce163)m3071659（注册ID：m3071659）捌道巴拉巴巴巴（注册ID：v3082413）大川之子,纵横四海(注册ID：chuangu120)[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/05/201805161504530046_7577_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/05/201805161504537826_2267_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img]积分奖励：所有回答正确的版友奖励[color=#ff0000]10个积分[/color]（幸运奖获得者除外）。【注意事项】同样的答案，每人只能发一次[/b][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align][color=#ff0000][b][/b][/color]

维权声明：本文为alphahe原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现的，均属侵权违法行为，我们将追究法律责任. 常见硝基苯类化合物有硝基苯、硝基氯苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯等。该类化合物难溶于水，属有毒污染物是染料合成、油漆涂料、塑料、医药及农药制造等的中间体,其中硝基苯属持久毒性有机污染物。而氯代硝基苯是一种能导致突变、引发癌症、导致畸形的化学物质,在印染、农药等行业作为中间体,在生产过程中往往因转化不彻底而残留,随废物排放水中,从而造成地表水和地下水污染。此外,硝基苯同系物对动植物的影响也很大。王春梅等探讨了十八种硝基苯类化合物对大型蚤的急性毒性实验,研究了毒性与取代基和取代基的位置不同而产生差异的机理，结果表明对二硝基苯毒性最大。因此地表水环境质量标准GB3838-2002中规定集中式生活饮用水源地硝基类化合物应作特定分析项目进行监测。但是现有的分析方法有很大一部分存在着老化落后的问题如GB13194-91，亟需开发新的检测分析方法以适应形势的需要。 毛细管气相色谱法在有机污染物分析方面具有分析速度快、分辨率高、分离度好等优点，最近几年得到了快速的发展，开始逐步应用到环境监测当中。毛细管气相色谱法用于废水中微量硝基苯测定的报道已有不少，但是能够满足地表水环境质量标准中规定集中式生活饮用水要求，快速同时测定水中十类硝基苯类化合物的方法并不多见，尤其是当今环境监测任务繁重，迫切需要快速同时测定水中十类硝基苯类化合物，本文将围绕快速同时测定水中十类硝基苯类化合物展开讨论。1实验部分1.1仪器与试剂 Agilent6890N气相色谱仪，ECD检测器；氮吹仪:BF-2000A型; 注射器:100、50、10μl若干；色谱柱: HP-5(30m ×0.32mm ×0.25μm) 5 %苯基-甲基聚硅氧烷柱；干燥柱：若干(干燥管中加入5g处理过的无水硫酸钠,使用前分别用10ml苯淋洗以净化干燥柱)；精密天平:精密度为0.1mg。试剂:农残级苯、甲醇。 标准样品: 硝基苯、邻硝基氯苯、间硝基氯苯、对硝基氯苯、[size

[b]问题：[b][b]硝基苯混标(15种化合物)，适用于《HJ 716-2014 水质 硝基苯类化合物的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法》包含哪些化合物？[/b][/b]答案：1.硝基苯2.邻硝基甲苯3.间硝基甲苯4.对硝基甲苯5.邻硝基氯苯6.间硝基氯苯7.对硝基氯苯8.邻二硝基苯9.间二硝基苯10.对二硝基苯11. 2,6-二硝基甲苯12. 2,4-二硝基甲苯13. 2,4-二硝基氯苯14. 3,4-二硝基甲苯15. 2,4,6-三硝基甲苯[/b][align=center]=======================================================================[/align]【[b]活动内容[/b]】1、每个工作日上午10：00左右发布一个色谱问答题，版友根据题目给出自己理解的答案。2、每个工作日下午15：10公布参考答案。【[b]活动奖励[/b]】[b]幸运奖：[/b]抽奖软件，当天随机抽取3个或5个回答正确的版友ID号（最后一个ID号，截止至下午15：00），每人奖励[b][color=#ff0000]2钻石币[/color][/b]（抽奖人数≤10，抽取3个版友；抽奖人数＞10，抽取5个版友）；中奖名单：m3253350（注册ID：m3253350）初心（注册ID：m3170710）捌道巴拉巴巴巴（注册ID：v3082413）[img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801121509264027_5329_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img][img=,690,388]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/01/201801121509271247_1905_1610895_3.jpg!w690x388.jpg[/img][align=left][color=#ff0000][b]PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。[/b][/color][/align][align=left][color=#ff0000][b] 下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。[/b][/color][/align][color=#ff0000][b][/b][/color]

如题：适用于HJ 648-2013 《水质 硝基苯类化合物的测定 液液萃取/固相萃取-气相色谱法》的迪马硝基苯混标包含哪15种化合物？答案：1）硝基苯、2）对-硝基甲苯、3）4 间-硝基甲苯、4）邻-硝基甲苯、5）对-硝基氯苯、6）间-硝基氯苯、7）邻-硝基氯苯、8）对-二硝基苯、9）间-二硝基苯、10）邻-二硝基苯、11）2,4-二硝基甲苯、12）2,6-二硝基甲苯、13）3,4-二硝基甲苯、14）2,4-二硝基氯苯、15）2,4,6-三硝基甲苯PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。【奖励】一等奖（3钻石币）：dahua1981（注册ID：dahua1981）-1楼二等奖（2钻石币）：夏天的雪（注册ID：bingwang228）-2楼三等奖（1钻石币）：dyd3183621（注册ID：dyd3183621）-5楼幸运奖（2钻石币）：吕梁山（注册ID：shih20j07）http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507141505_555407_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507141505_555408_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507141505_555409_1610895_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/07/201507141505_555410_1610895_3.jpg

硝基苯类化合物主要存在于染料、炸药、制革等的工业废水中。排入废水中对人体危害极大，产生毒性作用，引起神经系统的症状，贫血以及肝脏疾病。参照《水和废水监测分析方法》进行硝基苯类中一硝基和二硝基化合物的测定。【方法原理】——在含硫酸铜的酸性溶液中，由锌粉反应产生的初生态氢将硝基苯还原成苯胺，经重氮偶合反应生成紫红色染料，在545nm波长进行比色测定。【方法适用范围】——适用于测定染料、制药、皮革及印染等行业废水中的硝基苯类化合物，最低检出浓度为0.2mg/L。【方法具体操作】1、先绘制标准曲线：1.1 吸取1.00ml硝基苯使用溶液于50ml锥形瓶中，加水至20ml，加入浓盐酸2.0ml，锌粉0.5g，10%CuSO4溶液两滴，摇匀。放置15min，用慢速滤纸过滤，滤液收集于50ml容量瓶，稀释至标线，混匀。1.2 吸取0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、10.0ml分别置于25ml比色管中，加水至10ml刻度线，+10%NaOH溶液至出现白色絮凝状沉淀（pH 5），加水至标线，摇匀。+1ml20%硫酸氢钾溶液（调节pH），待白色沉淀消失，+5% NaNO2溶液1滴，摇匀，放置3min。+2.5%氨基磺酸氨溶液0.5ml，以除去剩余的NaNO2，充分摇匀，放置3min。待气泡除尽，+2%盐酸奈乙二胺溶液（N-（1-萘基）乙二胺）1.0ml，加塞摇匀。1.3 放置30min，用10mm比色皿，于545nm波长处，以水为参比，测量其吸光度，绘制标准曲线即可。2、再是关于实际样品的测定2.1 样品测定 ① 取适量水样于锥形瓶中，加水至20ml，下面步骤同1.1。 ② 取与上述相等量的水样于50ml容量瓶中，+浓HCL 2.0ml，10% CuSO4 2滴，加水至标线，混匀。 ③ 分取上述①、 ②溶液各10ml（不得超过10ml），置于25ml比色管中，与绘制校准曲线步骤相同，水为参比，测量A。 由①、②所测得的吸光度减去空白吸光度后的差值，分别为水样中硝基苯类和苯胺类的吸光度值。2.2 空白试验 即取20ml实验用水于锥形瓶中，步骤及其他试剂用量与样品测定相同，测量空白吸光度。【注意事项】1、最适宜的显色温度在22~30℃，当低于此温度时，尤应注意校准曲线跟水样同时进行操作。2、加10%氢氧化钠溶液于经还原操作的水样中，当pH调至4~5时，溶液可能出现絮凝状沉淀，而不经还原操作的水样无絮凝沉淀。3、水样经还原操作过滤时，应使用慢速滤纸。以上都是方法上的。下面是本人自己摸索后的感悟及成果，如有错误请指出：关于温度，不管是测苯胺还是硝基苯，最好的温度就是30度，曲线线性很好，都达到0.9999.加氢氧化钠絮凝的话，不能加过多，有白色出现就好，不然后面还得溶解就很难；给本人的感觉，这个步骤只是验证有没有被还原而已的。水样还原后要进行过滤，采用慢性滤纸应该是为了多点时间还原的；我就把还原的时间拉长，用中速的过滤的。做过对比，感觉没什么影响。下面是我做的两条曲线：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308061739_456454_2721409_3.png2013.05.08http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308061739_456455_2721409_3.png

[b]0 引言[/b] 硝基苯类物质是含硝基的单环芳烃的通称，一般包括硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯等，都是重要的化工原料，用途广泛。硝基苯类物质具有显著的毒性，是环保部门重点监控的污染物之一。我国环保标准“GB3838-2002 地表水环境质量标准”中对集中式生活饮用水地表水源中多种硝基苯类物质进行了严格的限制，其中2, 4-二硝基甲苯的限值低至0.3μg/L。 水中硝基苯类物质的测定可以采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[sup][/sup]或液相色谱法[sup][/sup]，其中[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法应用较广泛，是现行的标准方法[sup][/sup]。例如：[b]水质硝基苯类化合物的测定液液萃取/固相萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法. 中华人民共和国国家环境保护标准, HJ 648-2013.水质硝基苯类化合物的测定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法. 中华人民共和国国家环境保护标准, HJ 716-2014.[/b] 由于水中硝基苯类物质含量很低，又存在基体干扰问题，所以需要通过液液萃取[sup][/sup]或固相萃取[sup][/sup]等方法进行分离富集之后再进行色谱测定。液液萃取法较为简便，但需要消耗大量的样品和有毒溶剂，而且富集效果并不理想，为了获得较高的富集倍率，往往还需要进一步蒸发浓缩。固相萃取法的富集效果较好，但仍然存在试样和溶剂用量大的问题，而且耗时很长。固相微萃取法（solid-phase microextraction， SPME）[sup][/sup]、单滴萃取法（single drop microextraction， SDME）[sup][/sup]、顶空溶剂微萃取法（headspace solventmicroextraction, HSME）[sup][/sup]也应用于水中硝基苯类物质的分离富集，具有富集效果好和溶剂用量少的优点，但达到萃取平衡十分缓慢，耗时很长[sup][/sup]。分散液液微萃取法（DLLME）是近年来出现的一种新型萃取方法[sup][/sup]，具有操作简便、萃取速度快、溶剂和试样用量少等众多优点，应用日益广泛[sup][/sup]。 本实验室近期开发了分散液液微萃取-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法快速测定水中15种硝基苯类物质的方法，主要流程如下：[img=,690,793]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709152059_01_2204387_3.png[/img]相关研究已经投稿《分析化学》，现就实验方法相关内容进行介绍。.[b]2 实验2.1 仪器[/b] 日本岛津GC2010[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]，配不分流直接进样口（WBI-2010）和电子捕获检测器（ECD-2010）。 弹性石英毛细管色谱柱，型号分别为DB-1（甲基聚硅氧烷固定相）、DB-5（5%苯基-甲基聚硅氧烷固定相）、DB-35（35%苯基-甲基聚硅氧烷固定相）、DB-17ms（50%苯基-甲基聚硅氧烷固定相）、VF-1701ms（14%氰丙基苯基-甲基聚硅氧烷固定相）、VF-WAXms（聚乙二醇固定相）、DB-FFAP（硝基对苯二甲酸改性聚乙二醇固定相），规格均为30m×0.32mm×0.25μm。 萃取容器为10mL尖底玻璃离心管（带磨口塞）。微量注射器分别为5μL、500μL，美国SGE公司。[b]2.2 试剂[/b] 标样：15种硝基苯类物质见表1，用甲醇配制成浓度为1.00g/L的单标储备液。使用时稀释成所需浓度的混合工作标液。 [b]萃取剂：氯苯[/b]，分析纯，重蒸三次后使用。 [b]分散剂：甲醇[/b]，色谱纯。 实验用纯水为亚沸蒸馏水。[img=,690,422]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709152108_01_2204387_3.png[/img][b]2.3 色谱条件[/b] 最优条件为：使用DB-35色谱柱。高纯氢气（99.999%）为载气，恒线速度控制（65cm/s）。程序升温，初始80℃保持2min，以5℃/min速率升温至180℃，保持5min。ECD检测器温度220℃，尾吹气为高纯氮气（99.999%），流速40mL/min。WBI不分流直接进样口，温度200℃，进样1.00μL。[b]2.4 萃取条件[/b] 最优条件为：水样经0.45μm尼龙滤膜过滤，移取5.00mL于尖底玻璃离心管中，用微量注射器将100μL[b]氯苯（萃取剂）[/b]与400μL[b]甲醇（分散剂）[/b]的混合液迅速注入到水样中，加塞轻摇约30s，得到均匀乳状液。以6000r/min速度离心2min破乳。弃去上层水相，吸取下层沉积相进行色谱分析。[b]2.5 定量[/b] （1）方法一：采用简单标液定量，即将工作标液用萃取剂（氯苯）进行稀释，直接进样1.00μL建立工作曲线，计算萃取液中目标物的浓度，结果除以富集因子（近似为50）得到原水样的浓度。 （2）方法二：采用基体匹配的标样定量，即工作标液用基体（纯水）进行稀释，按试样完全相同步骤进行萃取和测定，建立工作曲线，直接计算原试样中目标物浓度。.[b]3 讨论3.1 色谱条件3.1.1 色谱柱选择[/b] 首先需较好的惰性。硝基苯极性很强，若惰性不足，将会严重拖尾。 其次液膜要较薄。薄液膜可获得较高的相比，可以减少流出时间。硝基苯类沸点较高，而且在高温下不稳定。高相比可以使目标物流出更快、流出时的柱温更低，减少了样品分解的可能。 不同固定相对异构体的分离效果是可以预见的，一般极性越强对于异构体的分离度越大。但是非异构体之间的重叠问题难以预测，只能通过实验确定。 7种不同固定相在同样色谱条件（见2.3）下的分离效果如下，色谱峰编号见表1：[img=,690,1000]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709152134_01_2204387_3.png[/img][img=,690,438]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709152135_01_2204387_3.png[/img] 上述结果较为明确，DB-5和DB-35都可以实现分离，DB-35的效果更好。 有两点需要指出： 一是PEG类的固定相对于二硝基苯类物质不适用，表现为峰高显著减小。这一现象的原因尚不清楚，推测可能是由于部分目标物在高温下能够与聚乙二醇固定相发生反应而分解。这并非偶然现象，在环保标准[sup][/sup]的编制说明中也有报道[sup][/sup]，参见：[color=windowtext]环境保护部办公厅函[/color][color=windowtext]:[/color][color=windowtext]环办函[/color][color=windowtext]93[/color][color=windowtext]号[/color][color=windowtext]. http://www.mep.gov.cn/gkml/hbb/bgth/200910/t20091022_174970.htm[/color][color=windowtext]环境保护部办公厅函[/color][color=windowtext]:[/color][color=windowtext]环办函[/color][color=windowtext]1052[/color][color=windowtext]号[/color][color=windowtext]. http://www.mep.gov.cn/gkml/hbb/bgth/201309/t20130917_260339.htm[/color][color=windowtext] 另一点是，MS柱与对应的非MS虽然标称具有相似的极性，但选择性上会有细微的差异。对于本文设计的目标物，使用DB-35柱分离效果很好，换成DB-35MS柱，则存在部分物质难分离的现象。经优化条件不能改善DB-35MS柱分离不完全的现象，说明其根本原因在于固定相选择性的差异。因此在方法验证时，对不同柱的微小差异要十分重视，不能简单的把不同型号但略有类似的产品进行简单替换。[/color][color=windowtext][b]3.1.2 柱温的优化[/b] 本方法采用不分流进样，为了避免进样产生的峰展宽，必须使用较低的初始柱温，使溶剂和目标物在柱头冷凝聚焦。初温80℃时可以获得尖锐的峰型，且溶剂峰完全不拖尾。[b]3.1.3 检测器温度的优化[/b] 由于ECD的响应信号具有温度敏感性，本文考察了检测器温度在220℃ ~ 280℃范围内变化时各目标物响应信号的变化，结果表明，各目标物的峰高随检测器温度变化不明显，但溶剂峰的强度随检测器温度的降低而减弱。因此选择220℃作为ECD检测器的温度对减弱溶剂峰的干扰比较有利。考虑到检测器温度太低可能导致目标物冷凝而污染ECD，因此没有在更低的检测器温度下进行实验。[/color][color=windowtext][b]3.2 萃取条件的优化[/b][/color][color=windowtext] 该萃取方法的关键在于：[/color][color=windowtext]（1）萃取剂密度比水大；[/color][color=windowtext]（2）分散剂与萃取剂和水都能完全互溶；[/color][color=windowtext]（3）混合液在注射过程中实现分散；[/color][color=windowtext]（4）分散液的接触面积大，很快就达到萃取平衡，一般只需振荡30s；[/color][color=windowtext]（5）通过离心可简便的分离萃取液。[/color][color=windowtext] 相关讨论予以简化，只给出结论和最佳条件：[/color]（1）比较了二硫化碳、氯苯、1, 4-二氯丁烷、二氯甲烷、1, 2-二氯乙烷等5种萃取剂。其中[color=#0d0e00]二氯甲烷、1, 2-二氯乙烷在水中溶解度太大，进行微萃取时基本上都溶解到水中，不能使用。[color=#0d0e00]二硫化碳、氯苯、1, 4-二氯丁烷都可以进行萃取，其中氯苯的萃取率最高。当氯苯用量为100μL时，所有目标物的[color=#0d0e00]萃取率都可以[/color]达到90%以上，富集因子接近50倍。[/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（2）以400[color=#0d0e00]μL甲醇作为分散剂效果最好。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（3）萃取30s即可达到平衡，延长时间萃取率无变化。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（4）温度，水样中酸度，盐析剂等条件对萃取率影响不大。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]3.3 方法学评价[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00] 相关数据从略，主要结论如下：[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（1）对于水溶液试样，在0.200 ~ 50.0 μg/L范围内均有很好的线性响应，相关系数不低于0.998。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（2）仪器对各目标物的检出限为0.5 ~ 2.3 pg。方法检出限[color=#0d0e00]0.01 ~ 0.05μg/L，方法[/color]定量限为0.03 ~ 0.15μg/L。[/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（3）在0.200 μg/L的加标水平下，方法的相对标准偏差在3.3% ~ 8.9%之间，加标回收率在86.0% ~ 103.5%；在中、高浓度水平下，方法的相对标准偏差均不超过5%，加标回收率在94.5% ~ 101.5%之间。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（4）以现行国标方法作为对照方法，对同一加标试样进行了测定，所得结果具有一致性。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00] 某试样和试样加标[color=#0d0e00]0.200 μg/L的色谱图如下，A为原试样，B为加标样，色谱峰编号见表1：[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00][img=,690,411]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709152221_01_2204387_3.png[/img][/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00][b]3.4 方法的特点[/b][/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（1）富集50倍，灵敏度高。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（2）萃取全过程只需3~5min，速度快。相对的，国标固相萃取法需要约2小时处理试样。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00]（3）萃取剂用量仅为100μL，试样用量仅为5mL，用量大为减少。相对的，国标法需要使用约500mL样品和10mL萃取剂。[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00].[/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00][b]4 展望[/b][/color][/color][/color][color=#0d0e00][color=#0d0e00][color=#0d0e00] 目前看来，这个新方法有较大优势，但在实际应用中是否能够适应各种复杂样品还有待验证。希望该方法能够在更广泛的范围内试用，也希望各位同仁能够提出相关的问题和改进意见。[/color][/color][/color]