种邻苯二甲酸酯类混合溶

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]测定酒中邻苯二甲酸酯类残余物方法的改进0 引言 　　邻苯二甲酸酯类是一种有毒的高沸点难挥发液体，它一般作为材料添加剂以增加塑料的柔软性。酒产品中的塑化剂正是源于塑料材料的特定迁移和溶出。如塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料桶包装等。其实酒中添加塑化剂能让年份不够的酒看起来有醇度，增加各种增粘剂可固化伪造粮食酒内的糖分，还能产生粘杯挂杯的效果。目前国家已经颁布的检测食品中邻苯二甲酸酯类的国家标准GB/T 21928-2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》[2]和GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》[3]，但该标准对酒中邻苯二甲酸酯提取所测定的结果不稳定，回收率低。本文采用GC/MS联用技术建立了测定酒中最常检出的三种邻苯二苯酸酯类中的邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸（2-乙基）己酯的方法，测定的结果稳定，回收率高，能满足检测酒中邻苯二甲酸酯的测定要求。 　　1 实验部分 　　1.1 主要仪器与试剂 　　①安捷伦7890A-5975C[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪、EI源、1701A色谱工作站；②邻苯二甲酸标准物质（国家标准物研究中心，三种标准物质的标值：DIBP：99.0%，DBP：99.0%，DEHP：99.0%。）；③氯化钠：分析纯，600℃烘4小时，冷却后干燥器中保存；④正己烷：农残级；⑤丙酮：农残级。 　　1.2 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱条件 　　①色谱柱：PH-5MS毛细管柱（30m×0.25mm×0.25mm），载气：氦气（纯度大于等于99.999%），流速1ml/min；②进样口温度：260℃；③升温程序：初始温度90℃，保持1min，以25℃/min升温300℃保持3min；④进样方式：不分流进样；⑤进样量：1ml；⑥辅助加热温度：290℃；⑦电离方式：电子轰击源（EI）；⑧电离能量：70ev；⑨溶剂延迟：3.5min；⑩监测方式：SIM模式。 　　1.3 DIBP、DBP、DEHP标准曲线的建立 　　将含有DIBP、DBP和DEHP的混合标准溶液用正己烷稀释配制0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0PPM浓度的标准溶液，经[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]仪器，以SIM模式扫描进行分析测定，以浓度为横坐标，特征碎片离子的峰面积为纵坐标绘制标准曲线。 　　1.4 试样处理 　　称取酒样品5g于10ml带塞玻璃管中，置于80℃的水中水浴40min，取出冷却至室温，加入5ml正已烷，添加氯化钠至饱和，再旋涡振荡2min，以4000r/min的转速离心5min，吸取上层清液置于另一离心管中，再加入2ml正已烷于原样品中，重复二次上述步骤吸取出上层清液，将三次所吸取出的上层清液合并，将合并的提取液置40℃水浴氮吹浓缩为2ml，上机分析。 　　2 结果分析与讨论 　　2.1 玻璃仪器对分析结果的影响 由于邻苯二甲酸酯类易迁移和溶出对浓度影响很大，因此提取酒中塑化剂一定要避免接触塑料类容器，以及洗涤干净所用的玻璃器皿。本实验所用玻璃器皿清洗干净后，用蒸水淋洗三次，再用丙酮浸泡1h，最后在200℃下烘烤2h，冷却至室温备用避免污染。 　　2.2 质谱色谱条件的确定 不同浓度的混合标样首先使用全扫描方式（质量范围50-450u）进行测试。从质谱图的碎片分析邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）碎片离子149为基峰，223、205、167为特征离子峰。邻苯二甲酸二丁酯（DBP）碎片离子149为基峰223、205、121为特征离子峰，邻苯二甲酸（2-乙）基己酯（DEHP）碎片离子149为基峰167、279、113为特征离子峰。 　　2.3 样品提取方式的影响 由于酒中有大量水和乙醇，而邻苯二甲酸酯类化合物在乙醇又易溶，因此用正己烷溶剂萃取白酒中邻苯二甲酸酯类效果欠佳，为了能有效完全萃取邻苯二甲酸酯类，本方法采用水浴加热挥发乙醇正己烷萃取提取法，经加标回收试验发现80℃水浴是最佳提取温度。 　　2.4 线性关系与检出限 按照结果表明，在0.50～5.00 mg/L范围内所测的3种邻苯二甲酸酯类物质显良好线性关系。 　　DIBP、DBP和DEHP的混合标液0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0 PPM六种浓度的总离子图叠加图，如图1所示。 　　2.5 加标回收率及方法准确度 按照上述实验方法处理样品，对市售的白酒进行测定，对 DIBP、DBP、DEHP各组分进行加标回收实验，分别添加2个浓度水平的混合标样。结果表明，平均回收率为95.7%-98.3%。 　　3 结论 　　本实验方法使用的匀为玻璃器皿，所用的玻璃器皿均经丙酮浸泡后烘烤，防止使用的玻璃器皿带来污染。进标样前先做空白试验， 谱图采用离子描方式得到，不存在杂质峰干扰。所用的仪器要求清洁度较高，稳定性较好。配制标准物质时注意要充分摇均匀，才能获得良好线性关系的标准曲线。 　　本方法与国标相比：①增加了80℃的水浴40min挥发乙醇。邻苯二甲酸酯类物质的沸点高，稳定性好，80℃的水浴不会挥发邻苯二甲酸酯类物质。由于乙醇对邻苯二甲酸酯类化合物的溶解性很好，因此在使用正己烷溶剂萃取白酒中的邻苯二甲酸酯类化合物时，效果较差。先除去酒中乙醇后再用正己烷提取分析测定可避免乙醇带来的误差。②加入氯化钠至饱和，可以使有机相与无机相分层效果更好。氯化钠使用前600℃烘4小时，把氯化钠试剂可能带来的邻苯二甲酸酯类挥发，消除对测试的干扰。③离心，使分层时间更短效果更好。有些配制酒加入正己烷旋涡振荡后产生许多气泡，静置很长时间都不能分层。用离心机以4000r/min的转速离心5min即可分层取出上清液。④正己烷提取增加到三次，再合并提取液浓缩。如果加2ML正己烷萃取一次，测定结果经常出现重复性差，经过三次提取更充分。

1 试剂和对照品除特殊说明，所用试剂均为色谱纯。1.1 试剂：甲酸，甲醇，氯化钠（分析纯），乙腈1.2 对照品：邻苯二甲酸酯类混合对照（供含量测定用）、DNP（供含量测定用）2 仪器2.1 液相质谱联用仪（API3200）2.2 分析天平2.3 超声震荡器2.4 涡旋仪2.5 离心机2.6 氮吹仪3 分析方法3.1 色谱参考条件1-适用于DNP3.1.1 色谱柱：以十八烷基硅烷健合硅胶为填充剂（柱长5cm，内径4.6mm，粒径2.7μm ）或同等性能的色谱柱3.1.2 柱温：40℃3.2 色谱参考条件2-适用于剩余的22种塑化剂3.2.1 色谱柱：以十八烷基硅烷健合硅胶为填充剂（柱长5cm，内径4.6mm，粒径2.7μm ）或同等性能的色谱柱与以十八烷基硅烷健合硅胶为填充剂（柱长15cm，内径4.6mm，粒径5μm ）或同等性能的色谱柱两根串联3.2.2 柱温：40℃3.2.3 流动相：时间（分钟）流速(ml/min)0.1%甲酸水溶液(%)甲醇(%)0.000.820802.000.820805.000.820808.000.829813.000.829813.101.229814.001.229814.011.329818.001.329818.100.8208023.000.820803.2.4 质谱条件：ESI+ 模式化合物 Q1Q3Time(msec)IDDPEPCECXP邻苯二甲酸酯二壬酯419.335149.100300DNP 166.06.0021.004.00 419.335275.200300DNP 260.45.6215.356.25邻苯二甲酸酯二甲酯195.116320DMP 11510163 195.113520DMP 21510353邻苯二甲酸二乙酯223.1149.120DEP 12010273 223.1121.120DEP 22010443邻苯二甲酸二丙酯251.214920DPrP12310173 251.2191.120DPrP22310173邻苯二甲酸二异丙酯251.214920DIPrP12310173 251.2121.120DIPrP22310173邻苯二甲酸二烯丙酯247.1189.120DAP 12010123 247.1149.120DAP 22010263邻苯二甲酸二异丁酯279.214920DIBP 12310223 279.2205.120DIBP 22310123邻苯二甲酸二丁酯279.214920DBP 12310223 279.2205.120DBP 22310123邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯283.2207.120DMEP 12810113 283.259.120DMEP 22810303邻苯二甲酸二异戊酯307.27120DIPP13010253 307.2149.120DIPP23010213邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯335.314920BMPP 13010273 335.3167.120BMPP 23010183邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯311.2221.120DEEP 13010123 311.273.120DEEP 23010213邻苯二甲酸二戊酸307.2149.120DPP13010213 307.2219.120DPP23010123邻苯二甲酸丁基苄基酯313.291.120BBP 13010403 313.2149.120BBP 23010213邻苯二甲酸二己酯335.314920DHXP 13010273 335.3233.120DHXP 23010123邻苯二甲酸二（2-丁氧基）酯367.3101.120DBEP 13510183 367.3249.120DBEP 23510123邻苯二甲酸二环己酯331.2149.120DCHP 13010363 331.2167.120DCHP 23010213邻苯二甲酸二庚酯363.214920DHP 13510223 363.2247.120DHP 23510133邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯391.314920DEHP 13510253 391.3167.120DEHP 23510203邻苯二甲酸二苯酯319.122520D_P 13010163 319.17720D_P 23010543邻苯二甲酸二正辛酯391.314920DNOP 13510253 391.3261.220DNOP 23510133邻苯二甲酸二异壬酯419.314920DINP 13810543 419.3127.220DINP 23810183邻苯二甲酸二异癸酯447.214120DIDP 14510153 447.2289.220DIDP 24510153CURCADISTEMGS1GS2256550065065653.3 溶液制备3.3.1对照品溶液制备：3.3.1.1邻苯二甲酸酯二壬酯(DNP)对照液：精密称取邻苯二甲酸酯二壬酯(DNP)对照品5mg，置于500ml容量瓶中，加入适量甲醇超声溶解，定容。精密量取1ml置于100ml容量瓶中，加入甲醇定容至刻度，摇匀，过0.45μm的滤膜，即得。3.3.1.2邻苯二甲酸酯类混合对照液：精密量取邻苯二甲酸酯类混合对照品1ml，置于100ml容量瓶中，加入甲醇定容至刻度，摇匀，过0.45μm的滤膜，即得。3.3.2供试品溶液制备：3.3.2.1不含油脂固体或半固体试样 取固体试样20粒（片）或10g（若试样为胶囊，应取内容物），研细，混合均匀。精密称取试样1.0g,置于50ml具塞比色管中，精密量取5ml乙腈，超声（功率500W，频率50kHz）处理至提取完全（约5min），取上清液，经0.45μm的滤膜过滤，即得。3.3.2.2 含油脂试样 精密称取混合均匀试样1.0g，置于25ml具塞磨口玻璃试管中，加入5ml乙腈，涡旋混合2min, 超声（功率500W，频率50kHz）处理至提取完全（约10min）,离心,收集上清液。重复提取一次，合并上清液。将提取液于40℃氮吹至干，精密量取1ml乙腈，超声（功率500W，频率50kHz）处理至提取完全（约1min），放入-18℃的冰箱冷藏2h，离心，取上清液，经0.45μm的滤膜过滤，即得。3.4 测定精密吸取对照品溶液进样量：2μL，4μL，6μL，8μL，10μL与供试品溶液进样量：10μl，注入液相质谱联用仪，建立标准曲线方程。供试品色谱中应呈现与对照品色谱峰保留时间相同的色谱峰定量。3.5 结果计算X=V×C×100/M式中： X—试样中邻苯二甲酸酯类的含量，mg/100g；C—试样溶液中邻苯二甲酸酯类的浓度，mg/mL； M—试样的质量，g； V—试样稀释的体积，mL。

求解邻苯二甲酸酯类引入GCMS的途径、如何在处理的过程中避免？。。曾做过用一次性注射器（塑料制）过滤有机溶剂萃取的样品时，有好大的邻苯二甲酸某酯的峰，而换用玻璃注射器后就无此现象了

我们在测定邻苯二甲酸酯类增塑剂是采用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂作为提取溶剂的，但后来发现有家兄弟实验室是采用三氯甲烷和甲醇的混合溶剂作为提取溶剂的，拿同一样品进行两种方法的提取，发现结果相差较大，究竟哪种方法较准确？请问大家是采用什么提取剂的？[em09511]

想请问下现在有没有新的关于白酒中邻苯二甲酸酯类物质的限量标准？ 是否可以检出？ 实验室检测的是16种酯类 每种的限量是不是一样呢？下午尝试做了一个白酒，虽然曲线不太好，但是确实检出了。。。谢谢！！

不含前处理，直接分析正己烷溶剂中的16种邻苯二甲酸酯类溶液样品，内标法一次测10针，仪器没有问题，做别的物质的溶液标准偏差不到2%，PAHs中 小的标准偏差5%，大的要20%。请问有知道怎么回事的么？ 气相重现性也很差。直接做的溶液 不应该啊

[color=#444444]我用正己烷萃取水中自己加标液的邻苯二甲酸酯类，可是用液相色谱检测时，就没有出现邻苯二甲酸酯类的峰，请问是怎么回事？[/color]

加拿大政府18日宣布，将从6月10日开始限制使用6种邻苯二甲酸酯类物质制造儿童用品，违规生产商可能面临500万加元(约合500万美元)罚款。　　邻苯二甲酸酯类化合物是塑料制品加工过程中的增塑剂，也用作某些产品的固色剂和固香剂。除用于婴儿奶嘴、磨牙器等儿童玩具和儿童护理用品外，邻苯二甲酸酯还应用于指甲油、香水、洗涤剂、润滑剂、食品包装、空气清新剂和塑料袋等多种消费品。　　加拿大卫生部长利昂娜·阿格卢卡克说，邻苯二甲酸酯类化合物不会对健康带来直接威胁，但如果儿童吮吸或咀嚼含有这些物质的塑料制品，如围嘴或橡皮鸭，则可能对儿童健康造成长期影响。研究表明，即使低剂量的某种邻苯二甲酸酯类化合物也可能影响儿童发育和行为。　　新规对6种化学物质在软乙烯基塑料中的含量进行了限制。　　目前，美国和欧盟均已实行类似严格限制。

如何去除固相萃取装置中邻苯二甲酸的影响?各位求解答，每次做标线都有邻苯二甲酸酯类物质。

在公司系统里搜了下可以提供的邻苯类产品，发现很多，先汇总上来一部分卖的最好的CDGG-110035-03-1ml 欧盟6种邻苯二甲酸酯混标（DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP、DIDP）500mg/L和5000mg/L(DIDP，DINP)于二氯甲烷，1mlCDGG-110034-05-1ml欧盟7种邻苯二甲酸酯混标（DEHP、DBP、BBP、DINP、DNOP、DIDP、DIBP）500mg/L和5000mg/L(DIDP，DINP，DIBP)于二氯甲烷，1ml CDGG-110031-04-1ml 6种邻苯二甲酸酯混标（DEHP，BBP，DEP，DMP，DBP，DNOP） 标准品2000mg/L于己烷，1 mlCDGG-113040-01EPA 506 7种邻苯二甲酸酯混标（DEHP、BBP、DEP、DMP、DBP、DNOP、己二酸二(2-乙基己)酯）1000mg/L于异辛烷，1mlCDGG-113873-01-4PAK13种邻苯二甲酸酯混标（GB/T20388-2006 纺织品，13组份） 标准品1000 mg/L于正己烷， 4 x 1 ml（DMP、DEP、邻苯二甲酸二正丙酯 、DIBP、DBP、邻苯二甲酸二正戊酯、DNHP、BBP、DEHP、DNP、DINP、DNOP、DIDP）CDGG-116767-01-1ml16种邻苯二甲酸酯混标（GB/T 21911）1000mg/L于正己烷，1mlCDGG-116767-06-1ml 16种邻苯二甲酸酯混标（甲醇溶液）1000mg/L于甲醇，1mlCDGG-116771-05-1ml22种邻苯二甲酸酯混标1000mg/L于正己烷，DINP，DIDP 10000mg/L，1ml适用于《出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》（包括现行国标GB/T 21911-2008中的16种邻苯二甲酸酯，及国际上高度关注的DINP、DIDP和DAP等

有做空气中的邻苯二甲酸酯类分析的吗？谁有相应的分析方法？ 采样方法传一个。

作为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]最常见的载气，氦气的价格近年来显著增长，色谱分析实验室的用气成本也急剧攀升。因此很多[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]使用者开始选择氢气作为载气。今天分享的氢气作载气案例，实验数据和结果采用Agilent 7010B GC-TQ作为分析仪器，以氢气作为载气，来分析8种氨基甲酸酯类化合物，包括RoHS3.中限量规定的邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)以及邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)。[img=,299,400]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/00/3c/d003c6a2281ab1a6b61e423ce25112ca.jpeg[/img][align=center][size=12px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]：Agilent 7010B GC/TQ[/size][/align][align=center][size=12px]氢气发生器：Precision Hydrogen Trace[/size][/align]邻苯二甲酸酯类(PAEs)是一种典型的环境雌激素,属于持久性有机污染物,被用作塑料工业中的增塑剂和软化剂。大量邻苯二甲酸酯类的使用和释放，对循环再造以及人体健康和环境有不良影响，其使用的监管越来越严格。目前4种邻苯二甲酸酯被列入RoHS3限制物质清单。DEHP、BBP、DBP和DIBP在大多数国家的限量必须低于0.1%（1000ppm）的水平。[size=15px][/size][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121]Table 1. 欧洲、美国和日本的邻苯二甲酸酯类的限量值列表[/color][/font][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121][/color][/font][align=center][font=Arial, Helvetica, &][size=12px][color=#212121]（点击查看大图）[/color][/size][/font][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/dc/2c/6dc2c092f5598a39287183f79ff2b5c3.png[/img][/align][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121]使用以H2为载气的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]系统进行检测，采用全扫描模式(SCAN)和选择性离子监测（SIM）进行分析。[/color][/font][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121][/color][/font][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121]条件与方法[/color][/font][align=center][font=Arial, Helvetica, &][size=12px][color=#212121]（点击查看大图）[/color][/size][/font][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/30/e4/a30e4da31e923d92921bc12d0160767e.png[/img][/align]结果分析[font=Arial, Helvetica, &][color=#212121]8种邻苯二甲酸酯类保留时间及洗脱顺序详见Figure 1.[/color][/font][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121][/color][/font]Figure1.全扫描模式下的邻苯二甲酸酯类谱图[align=center][font=Arial, Helvetica, &][size=12px][color=#212121]（点击查看大图）[/color][/size][/font][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d4/3c/bd43c3279d8eac34eb195bc518ba3f90.png[/img][/align][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121]Table 2. 邻苯二甲酸酯类缩写, CAS 号和保留时间[/color][/font][align=center][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121][size=12px]（点击查看大图）[/size][/color][/font][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121][/color][/font][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/ae/b9/0aeb9f121a9b2dbf598cb6964d745b7c.png[/img][/align][font=Arial, Helvetica, &][color=#212121]邻苯二甲酸酯类混合物在10ppm浓度下用全扫描模式进行检测，SIM模式下可检测到1ppm的浓度。结果表明，在全扫描模式下，邻苯二甲酸酯类混合物浓度为10ppm，是8种化合物限值的1/100。对于DINP和DIDP还需要对方法进行优化，以改善全扫描模式下的峰形。[/color][/font]结果讨论采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]分析持久性有机污染物(POPs)，例如邻苯二甲酸酯类，对监测玩具和含有增塑剂的产品中有毒化学物质对健康的负面影响非常重要。由于对人类、动物和环境的毒性作用，越来越多的化合物的使用受到限制，因此必须建立可靠的分析方法，以确保这些化合物的含量在安全限制范围内。[font=Arial, Helvetica, &][color=#212121]在此研究中，氢气作为载气，使用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]-TQ仪器用于邻苯二甲酸酯类标品的分析，检测到的化合物浓度低至1ppm，是限值的1/1000。本研究清楚地表明，氢气作为载气可用于邻苯二甲酸酯类的分析[/color][/font]

美国《消费品安全改进法桉》- 邻苯二甲酸酯类问答集彙整(I) NO.2/2009美国总统布希于2008年8月14日签署《消费品安全改进法桉》（Consumer Product Safety Improvement Act of 2008，简称CPSIA）。该法规授权并扩大美国消费品安全委员会（CPSC）更大权力，以防止不安全产品进入美国，以弥补现行美国消费品安全法的不足。以下为产品含有特定邻苯二甲酸酯类（Phthalates）之常见问答集彙整。邻苯二甲酸酯类禁用于何种产品？永久禁止儿童玩具和儿童护理产品含有浓度超过 0.1% 的邻苯二甲酸双-2-乙基己基酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）或邻苯二甲酸丁酯苯甲酯（BBP）。儿童玩具意指适用于12岁以下儿童的产品；而儿童护理产品意指帮助3岁以下儿童入睡、进食、哺乳或出牙的产品。另外暂时禁止含有浓度超过0.1%的邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）或邻苯二甲酸二辛酯（DnOP）于可放进儿童口中的儿童产品及护理产品直至最终规定颁布为止。禁用法令是否适用于小型零件？ 如同CPSIA第108章所定义，邻苯二甲酸酯类的禁用适用于儿童玩具或儿童护理产品的所有部件。禁用法桉是否适用于首饰类？ 适情况而定。倘若该款首饰设计为12岁以下儿童作为玩具使用，则须符合禁用法桉。禁用法桉是否适用于运动类产品？ 产品分类中的"运动用品"涵盖玩具，但并非所有运动用品都归类于玩具。将于2009年2月10日起成为消费品强制安全标准的ASTM F963玩具安全标准并未定义运动用品器材为玩具，除非该产品为运动用品器材的玩具版。然而，CPSIA第108章将"儿童玩具"广泛的定义为"製造商专为12岁以下儿童作为游玩使用所生产的消费性产品"，因此,，运动用品在第108章的定义下是否视为玩具而必需符合邻苯二甲酸酯类的禁用，可依据下列几个因素考量作个桉处理：製造商的产品使用目的声明，包含产品上的标籤。 包装、展示、宣传，或广告是否呈现给特定年龄层的使用者。 消费者广泛的认知；是给特定年龄层儿童使用的产品。 由委员会成员于2002年发行的年龄决策导览，以及任何关于此导览的后续修订事项。 邻苯二甲酸酯类禁用于儿童玩具和护理产品在何时开始生效？是否适用于2009年2月10日以前的产品？ DEHP、DBP、以及BBP于2009年2月10日起永久禁止使用于儿童玩具和儿童护理产品，而DINP、DIDP、以及DnOP则是暂时禁用。此6种邻苯二甲酸酯类的禁用只适用于2009年2月10日当天及之后所製造的产品。 假使邻苯二甲酸酯类的禁用法桉只适用于2009年2月10日后製造的产品，消费者要如何得知产品内是否含有邻苯二甲酸酯类？ 不论产品于何时製造，製造商和零售业者可以标示产品符合CPSIA邻苯二甲酸酯类的限值。国会则已针对标示不符的产品设下严厉的罚则。零售业者可将符合邻苯二甲酸酯类限值的产品与其他产品区隔放置，如同超商将有机产品放置在同一区贩售。许多製造商早已不使用邻苯二甲酸酯类，也可提供此类资讯给合作的零售业者。而被列为永久禁止使用的DEHP也自1999年起陆续不被使用于橡胶奶嘴、软式手摇铃 、以及固齿器。消费者若仍有疑虑，应询问製造商或零售业者该产品是否含有邻苯二甲酸酯类。6项邻苯二甲酸酯类的分析限值0.1%是个别要求或是总和？ 0.1%的分析限值是6项邻苯二甲酸酯类的个别要求，并不是这些邻苯二甲酸酯类在产品中的总和。(The 0.1% limit for the six banned phthalates applies to each individual phthalate, not the total amount of these phthalates in the product.) 如何判断该项产品是符合邻苯二甲酸酯类限值的儿童玩具？ 第108章限制邻苯二甲酸酯类于儿童玩具和儿童护理产品的含量。儿童玩具是製造商专门为了12岁以下儿童作为游玩使用所生产的消费性产品。而判断特定产品是否为专门为了12岁以下儿童作为游玩使用而设计的则依据下列几个因素考量作个桉处理：化学物质 製造商的产品使用目的声明，包含产品上的标籤。 包装、展示、宣传，或广告是否呈现给特定年龄层的使用者。 消费者广泛的认知是给特定年龄层儿童使用的产品。 由委员会成员于2002年发行的年龄决策导览，以及任何关于此导览的后续修订事项。 製造商必须提供上述要件，然后考量该产品是否让儿童游玩使用来判断该产品是否符合儿童玩具的定义。产品是否让儿童游玩使用是判断过程中最基本的观点。在过渡期间，委员会将计划使用ASTM F963-07玩具标准作为指南。如何判断该项产品是符合邻苯二甲酸酯类限值的儿童护理产品？ 儿童护理产品是製造商专门为了帮助3岁以下儿童入睡、进食、协助哺乳或长牙所生产的消费性产品。举例来说，橡胶奶嘴/固齿器为协助出牙的产品，围兜可协助进食，婴儿床则是同睡衣和床单协助婴儿入睡。如何判断该玩具是否可被置于儿童口中？ 法令暂时禁止含有浓度超过0.1%的DINP、DIDP或DnOP于可放进儿童口中的儿童产品及护理产品。而针对玩具是否可被置于儿童口中则有下列定义：玩具可被置于儿童口中意指玩具的任一部份可被儿童拿至嘴边并放于口中来吸吮或咀嚼。倘若玩具只可被拿来黏舔，则被视为不可置入口中。定义上来说，只要玩具本身或其中部件的任一长宽高低于5公分，则被视为可置于儿童口中。 以上翻译仅供参考，请以原文为准。

求标准：《SN/T 2591.2-2010电子电气产品中邻苯二甲酸酯类物质的测定 第2部分：气相色谱-质谱联用法》哪位大侠能提供谢谢！

[align=right][b]SGLC-GC/MS-021[/b][/align][b]摘要：[/b]本文建立了6种邻苯二甲酸酯类化合物测定的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]方法。参照HJ 1184-2021中色谱方法并进行 优化，采用色谱柱SH-I-5SilMS对6种邻苯二甲酸酯类化合物进行分析，岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8050NX[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪进行检测。结果表明，6种邻苯二甲酸酯类化合物峰形对称，重现性好，满足标准要求。本方法可为6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定提供参考。[b]关键词：[/b]土壤和沉积物 邻苯二甲酸酯类 SH-I-5SilMS [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url][b]1. 实验部分1.1 实验仪器及耗材[/b]岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8050NX[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪；色谱柱：SH-I-5SilMS（30 m×0.25 mm×0.25μm；P/N：221-75954-30）；纯水机：PR-FP-0120α-MT1（+ 60L水箱 + 取水器）；SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34002-01）；SHIMSEN Pipet[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/9p][color=#3333ff]移液枪[/color][/url]：SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。[b]1.2 混合标准使用液的制备[/b]取市售邻苯二甲酸酯类混合标准品适量，用乙酸乙酯稀释定容至30.0μg/L，作为混合标准使用液。[b]1.3 分析条件GC条件[/b]毛细管柱：SH-I-5Sil MS（30 m×0.25 mm×0.25μm；P/N：221-75954-30）程序升温：初始温度50℃，保持1min，以15℃/min升温到280℃，保持8min载气：He载气控制模式：恒流流速：1.2 ml/min进样口温度：280 ℃进样量：1μL进样方式：不分流进样[b]质谱条件[/b]电离模式：电子轰击电离（EI）电子轰击能量：70 eV离子源温度：230 ℃接口温度：280 ℃溶剂延迟：2min数据采集模式：SIM各化合物SIM参数见下表[img=SHIMSEN Styra HLB]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-021_01.png[/img][font=arial, &][size=12px][/size][/font][b]2. 实验结果[/b]按照上述色谱条件（1.3）进行采集，总离子流图和混合标准使用溶液色谱图如下：[b]混合邻苯二甲酸酯总离子流图[/b][img=SHIMSEN Styra HLB]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-021_02.png[/img][b]混合标准使用液SIM图（浓度：30.0μg/L）[/b][font=arial, &][size=12px][/size][/font][img=SHIMSEN Styra HLB]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-021_03.png[/img][font=arial, &][size=12px][/size][/font][b]重现性数据[/b][img=SHIMSEN Styra HLB]https://img.shimadzumall.com/Storage//userfiles/images/Img_articles/SGLC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-021_04.png[/img][b]3. 结论[/b]本文建立了6种邻苯二甲酸酯类化合物测定的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]方法。参照HJ 1184-2021的方法，采用色谱柱SH-I-5SilMS对6种邻苯二甲酸酯类化合物进行分析，岛津[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GCMS[/color][/url]-TQ8050NX[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用仪进行检测。结果表明，6种邻苯二甲酸酯类化合物峰形对称，重现性好，满足标准要求。本方法可为6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定提供参考。

[font=宋体][b]1.前言[/b]邻苯二甲酸酯类增塑剂是一类增加聚合物树脂的可塑性、增强制品柔软性的助剂，也是迄今为止产量和消费量最大的助剂种类，其中邻苯二甲酸酯类的使用最为广泛。邻苯二甲酸盐由于未聚合到塑料基质中，随着使用时间的推移，可由塑料中转移到环境中，造成污染。也可通过呼吸、饮食和皮肤接触直接进入人体，导致肝肾功能下降，具有致突变性、致癌性。全球已有很多国家通过立法限制使用邻苯二甲酸酯类增塑剂，包括欧盟 REACH 法规和美国的《消费品安全改进法》等。增塑剂在食品安全引起关注，首先是 2011 年 5 月起台湾食品中先后检出 DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP 等 6 种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分，药品中检出DIDP。截至6月8日，台湾被检测出含塑化剂食品已达 961 项。6 月 1 日卫生部紧急发布公告，将邻苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。近段时间，白酒中检测出塑化剂的风波再次引起大家的关注，白酒添加塑化剂则有可能是为了让年份不够的酒液看起来好看，增加各种增粘剂可固化伪造粮食酒内的糖分，产生粘杯挂杯的效果。但同时也有可能是白酒产品中的塑化剂属于特定迁移，主要是生产或包装过程中与塑料制品接触，塑化剂被酒精溶出所造成的。目前国内颁布了 [url=https://www.antpedia.com/standard/5741037.html]GB/T 21911-2008[/url]《[url=https://www.antpedia.com/standard/5741037.html]食品中邻苯二甲酸酯的测定[/url]》的检测方法。本实验在此标准基础上，进行优化，采用水浴加热去除乙醇后，正己烷提取，采用赛默飞世尔科技全新一代三重四极杆[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱联用仪（TSQ 8000）分析检测白酒中 16 种邻苯二甲酸酯的方法。通过二级质谱扫描充分减少了在复杂基质样品中的背景干扰影响，提高了目标化合物的检测灵敏度。[b]2.实验部分[/b]2.1 仪器和试剂 质谱仪 : TSQ 8000 质谱仪 ( 赛默飞世尔科技，美国 )； [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]：Trace1310[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff] GC [/color][/url]配 AI l310 自动进样器 ( 赛默飞世尔科技，美国 )； 色谱柱 : TR-PesticideII 30 m* 0.25 mm* 0.25 μm 毛细管色谱柱（带 5 m 预柱）； 试剂：正己烷，农残级； 白酒：自购于超市。2.2 仪器方法[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相[/color][/url]方法： 柱温箱：60oC 保持 1 min，以 20oC/min 升至 220oC，保持1 min，再以 5oC/min 的速率升至 280oC，保 持 3 min； 进样口：不分流进样，不分流时间：1 min，衬管：惰性不分流（货号：453A1925），进样口温度为 250oC；载气：恒流，1 ml/min； 传输线：280oC质谱方法：离子源温度为 250 oC，采用 Acquisition-Timed 方法，SRM扫描，具体检测离子对如表 1 所示：[b]3. 实验结果分析[/b]3.1 全自动二级质谱条件的优化（Auto-SRM）在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]－三重串联四极杆质谱联用检测过程中，为了保证定性和定量的准确，必须对待测物的离子对（母离子和子离子）、碰撞能量、扫描时间、驻留时间及监测反应离子的数目等一系列质谱参数进行优化，以期达到最佳的灵敏度。使用TSQ 8000 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用仪[/color][/url]，可采用特有的 Auto-SRM 模式，可全自动完成所有化合物的二级质谱参数优化，并自动给出碰撞能量优化结果，简单直观，如图 1 所示，大大节省了分析时间。本实验在固定色谱条件下，通过优化后的仪器参数，样品色谱图与标准物质色谱图比较，保留时间相对偏差不超过标准物质±2.5％；采用多离子对定性，相对离子丰度最大允许偏差不超过 ±20％，确保了定性的准确度。3.2 色谱分离结果由于溶剂中可能含有邻苯二甲酸酯类物质，所以每次做样前我们都做了溶剂对照，以便排除溶剂中的干扰效应，摒除假阳性结果。由于 16 种邻苯二甲酸酯的离子对信息有一些比较相似，所以我们选择了分离度比较好的弱极性色谱柱，从而保证了 16种邻苯二甲酸酯在色谱上得以分离，使定性定量更加准确。16种邻苯二甲酸酯色谱分离情况如图 2 所示：[/font][align=center][img=image.png]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20181126/1543202537114958.png[/img][/align][align=center][img=image.png]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20181126/1543202545120917.png[/img][img=image.png]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20181126/1543202552172975.png[/img][/align][font=宋体][b]3.3 标准曲线及最低定量限[/b]以正己烷为溶剂，分别配制 1 μg/L，5 μg/L，10 μg/L，50 μg/L，100 μg/L，500 μg/L 的混标溶液，建立标准曲线，各化合物的标准曲线如表 2 所示，相关系数 R 2 均大于 0.991，表明这16 种化合物的标准曲线线性良好。由于溶剂本底中部分邻苯二甲酸酯是存在干扰的。所以需要将标准溶液扣除本底后再计算标准曲线，以使标准曲线更加准确。本次实验中 16 种邻苯二钾酸酯类化合物的最低定量限均为 1 μg/L，见图 3。其中溶剂中的 DEP、DIBP、DBP 和 DEHP 含量估计是 1 μg/L 标准品的20-30%，所以最低定量限设定为 1 μg/L。[/font][img=image.png]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20181126/1543202570777932.png[/img][img=image.png]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20181126/1543202582428175.png[/img][font=宋体][b]3.4 方法精密度和回收率的测定[/b]称取白酒样品，分别添加 2 个水平浓度的标准品，选取其中低浓度水平平行测定 6 次。结果表明，平均回收率为 81.5- 115%，相对标准偏差（RSD, n=6）为 1.74-4.95%。回收率和精密度数据结果见表 3。表3: 方法的精密度和回收率[img=image.png]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20181126/1543202589628411.png[/img][/font][font=宋体][b]3.5 实际样品检测[/b]按照上述前处理方法，对市售的 4 种不同的白酒进行邻苯二钾酸酯类残留分析检测。测试结果统计见表 4。其中超过线性范围的采用二次稀释后定量。表 4：实际样品检测结果统计[img=image.png]https://i4.antpedia.com/attachments/att/image/20181126/1543202598516277.png[/img][/font][font=宋体]对检出的化合物可以通过二级质谱定性离子与定量离子的离子比例进一步确证化合物，下图显示了样品 1 中检出的 DIBP 的离子比例符合标准值，因此可以确证样品 1 中确实检出的是DIBP。[/font][font=宋体]根据 GB9685-2008《[url=https://www.antpedia.com/standard/5803603.html]食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准[/url]》的规定，邻苯二甲酸酯类物质是可用于食品包装材料的增塑剂，不是食品原料，也不是食品添加剂，严禁在食品、食品添加剂中人为添加。食品、食品添加剂中的邻苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯 (DEHP) 和邻苯二甲酸二正丁酯 (DBP) 最大残留量分别为 1.5 mg/kg 和 0.3 mg/kg。我们的样品测定结果表明， DIBP、DBP、DEHP 在白酒中普遍存在，其中1个样品中DBP,DEHP的含量超过规定，样品4中 DBP含量达2.885mg/L即样品含量为1.154 mg/kg，超标285%；DEHP的含量高达11.606 mg/L 即样品含量为4.64 mg/kg，超标 209%。[/font][font=宋体][b]4.结论[/b]本方法采用 ThermoFisher 公司全新一代三重四极杆质谱 TSQ 8000 测定白酒中 16 种邻苯二甲酸酯类物质残留，此方法具有操作方便，选择性好，线性范围宽，高灵敏度等特点，高灵敏度能够减少取样量，极大降低样品对质谱仪器的污染，节约了分析和维护成本。同时 TSQ 8000 提供的离子对扫描可以有效排除假阳性的干扰，使检测结果更加准确。在 100、20 μg/L 两个添加水平下，回收率为 81.5-115%，20 μg/L 浓度水平下相对标准偏差（RSD, n=6）为 1.74-4.95%。该方法最低定量限为1 μg/L，完全可以满足白酒中邻苯二甲酸酯类物质的检测需要[/font]

哪里有邻苯二甲酸酯类带证标准品，就是有含量的样品啊。

CNCA-10-B11由“上海市质量监督检验技术研究院”组织的《化妆品中邻苯二甲酸酯类的含量检测》，有多少位参加了的，一同分享下目前的进度和经验验。

[size=3]邻苯二甲酸酯类物质的极性如何，大家能给出极性参数吗[/size]

我司近期参与开发了中华人民共和国出入境检验检疫行业标准《SN/T 3147-2012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》，此标准适用于液体饮料、固体饮料、果酱、果浆、果冻、调味品、香精香料、油脂类食品、乳制品、面淀粉制品及糕点中邻苯二甲酸酯类的测定和验证。 针对中华人民共和国出入境检验检疫行业标准《SN/T 3147-2012出口食品中邻苯二甲酸酯的测定》，我司现提供符合标准要求的23种邻苯二甲酸酯混标，结合标准中的定量限，同时为了提高检测灵敏度组分21、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)与组分22、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）浓度调整为5000ug/ml。详细信息如下：Cat. No：46658Total# of Analytes: 23Solvent: n-HexaneVolume: 1ml23种邻苯二甲酸酯混标详细信息序号中文名称英文名CAS浓度1邻苯二甲酸二甲酯(DMP)dimethyl phthalateCAS:131-11-31000ug/ml2邻苯二甲酸二乙酯(DEP)diethyl phthalateCAS:84-66-21000ug/ml3邻苯二甲酸二异丙酯（DIPrP）Diisoprpyl phthalate CAS:605-45-81000ug/ml4邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）Diallyl phthalateCAS:131-17-91000ug/ml5邻苯二甲酸二丙酯（DPrP）[font

各位大虾，用GC-MS测试邻苯二甲酸酯类仪器的一些参数大概是多少，望告知，急……

台湾塑化剂风波愈演愈烈，卫生部紧急将塑化剂列入黑名单，塑化剂（增塑剂）已成国家监管部门的管控重点。 塑化剂（增塑剂）用于食品，其毒性比三聚氰胺毒有过之而无不及。PONY专业检测机构，可协助企业提高塑化剂（增塑剂）自检自控能力。PONY可提供饮料、果汁、果酱、果浆、果冻、保健食品、方便面和方便米粉、面点食品等食品中以及食品接触材料/食品包装材料中邻苯二甲酸酯的检测。同时，国内外对在电子电器、玩具、消费品、化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的管控由来已久，相应厂商及企业也应重视相关产品中是否含邻苯物质，及时对原料及成品进行把关，到有资质的第三方检测机构

安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质联用[/color][/url]，买的16种邻苯二甲酸酯类增塑剂混标，介质是正己烷浓度为8ppm， 方法按照国标方法食品包装材料中16种邻苯二甲酸酯，HP-5MS柱，其他都挺好，但是最后一个邻苯二甲酸二壬酯出不来,不知道是什么原因，求指教！

附件是邻苯二甲酸酯类增塑剂的清单有简称、CAS号、中文名、英文名，使用起来很方便。

邻苯二甲酸酯类物质作为增塑剂，广泛应用于食品接触材料及制品的生产，其安全性是消费者密切关注的问题。从危害性描述、危害作用与剂量、暴露评估及风险描述等方面对邻苯二甲酸酯类物质的使用进行风险评估，结果表明：人体暴露于邻苯二甲酸酯类增塑剂的剂量已构成消费者健康风险，应限制邻苯二甲酸酯类物质在食品接触材料中使用，建议开发环保新型增塑剂作为替代品。

各位大侠仪器信息网有没有开通"邻苯二甲酸酯类"的版块呀?知道者请告诉我一下!非常感谢!