丙酮中乙基谷硫磷益棉磷

一次质量事故的调查（茶叶中水胺硫磷的测定）茶叶是我们日常工作中的主检产品这一，有客户反馈说有一批茶叶有检出水胺硫磷，要求我们复检，于是我们按GB/T23204-2008的标准进行了检测。这个标准的前处理方法：[img=,690,174]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809161518200262_6016_2166779_3.png!w690x174.jpg[/img][img=,690,103]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809161518273132_9622_2166779_3.png!w690x103.jpg[/img]（方法A）提取：取适量茶叶样品，磨成细粉，取一定量(精确至0.01g)于50ml离心管中，加入20ml乙腈，8000r/min涡旋提取5min，取上清液于100ml鸡心瓶中，在离心管中再加入15ml乙腈， 8000r/min离心5min,合并两次上清液，提取液于40℃水浴旋转蒸发至1～2ml，待净化。净化：在Cleanert TPT固相萃取柱上加入约2cm高无水硫酸钠，置于固定架上，加样前先用10ml正己烷+丙酮（1:1）预洗柱，当预洗液面到达无水硫酸钠的顶部时，迅速将上述样品浓缩液移入柱中，并用吹脱管接收淋洗液，用2ml正己烷+丙酮洗涤鸡心瓶，重复3次，洗涤液也移入柱中，再用5ml正己烷+丙酮洗脱，洗脱液于40℃氮吹至近干，用正己烷+丙酮定容至V，0.2um滤膜过滤，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]质谱测定[img=,690,99]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809161549431859_9148_2166779_3.png!w690x99.jpg[/img]SIM参数：289、230、136我们按标准进行检测，该茶叶样品的水胺硫磷为未检出，这么会这样呢？这个标准是茶叶中直接加入乙腈来提取，由于茶叶是干的样品，直接用乙腈来提，会为会乙腈的渗透能力没有那么强，导致茶叶中的水胺硫磷提取不出来呢？于是我们又改用另一前处理方法处理看下（方法B）：提取：取样2.0g（±0.01g）于50mL塑料离心管中，[color=#ff6666]加入2mL去离子水、[/color]20mL丙酮+正己烷(1+1，V+V)溶液和一勺无水硫酸钠，旋紧离心管盖，涡旋1min后超声30min，超声期间每5min振摇一次，4000 r/min离心5min，待净化。 净化： 移取5.0mL上清液至15mL离心管中，35℃下氮气吹干，加入2.5mL正己烷涡旋使样品溶解，再加入[color=#ff6666]2.5mL饱和氯化钠水溶液继续涡旋30s[/color]后2000 r/min离心1min，取出正己烷层，剩余溶液中加入2.5mL正己烷再提出一次。合并正己烷层过经5mL丙酮+正己烷(1+1，V+V)活化上填1cm高无水硫酸钠的Carb/PSA柱(0.5g 6mL)，用8mL丙酮+正己烷(1+1，V+V)[sup][/sup]继续洗脱，共收集洗脱液13mL于15mL刻度玻璃离心管中，35℃水浴氮气吹干，用正己烷定容1mL上GC/MSD[img=,690,510]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809161552096055_115_2166779_3.png!w690x510.jpg[/img]【说明】1、为了简化操作及便于净化，流程中称取2g样品提取后分取，最终对应取样量为0.5g。GB/T 23204-2008中取样量为5g。[color=#ff6666] 2、加入2mL去离子水可使样品吸水膨胀，有利于干样中目标物的提取。GB/T 23204-2008中无此操作。[/color] 3、用丙酮+正己烷(1+1，V+V)溶液超声提取，3.1.超声提取可简化提取步骤并防止样品间的交叉污染。3.2.丙酮+正己烷(1+1，V+V)溶液极性适中便于目标物的提取（水胺硫磷的极性中等）,和后续净化步骤的衔接，方便操作。标准 GB/T 23204-2008中用乙腈，乙腈不利于旋蒸。4、 [color=red]用饱和氯化钠水溶液和正己烷分配可去除水溶性杂质及咖啡因[/color]。采用丙酮+正己烷(1+1，V+V)溶液洗脱Carb/PSA柱，由于降低了洗脱溶剂的极性，可在满足水胺硫磷洗脱下来的情况下减少干扰。标准GB/T 23204-2008中用的是TPT柱子，洗脱溶剂为乙腈+甲苯(3+1，V+V)。结果出来了：该样品的水胺硫磷检测结果为0.05mg/kg.为什么两种不同的前处理方法会得出两种不同的检测结果呢？换一个样品：以前我们有参加过考核样的茶叶样品（能力验证通过后可作为平时检测的质控样使用），同时使用上述的两种方法A、B分别检测看下：结果这个质控样的水胺硫磷都检测出来，检测结果也差不多再0.05mg/kg左右啊，那为什么投诉的样用方法A前处理为未检出，用方法B却为0.05mg/kg呢，问题出在哪里？认真比较下两个样品：明显发现这两个样本的细度方面存在显著的差异。左边的为我们用九阳料理机通过剪切力制得的样品，右边为能力验证的考核样，明显比我们制得的茶叶样细多了，不知道组织方是用什么设备将茶叶样品制得细度这么小的？我们制备茶叶用的粉碎机：[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809161623266102_5654_2166779_3.jpg!w690x517.jpg[/img]再认真看看GB/T23204-2008对茶叶样品的制备有什么特殊的要求呢？[img=,690,135]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809161605014526_2231_2166779_3.png!w690x135.jpg[/img]将我们用通过九阳粉碎机制得的茶叶样本过筛看下细度如何，过细度为80目的不到20%，而质控样能过80目的为100%，因此通过九阳粉碎机制得的茶叶样本细度不能满足用方法A来提取的要求，要制得向质控样这么细的样本无疑会增大制样的成本与制样的效率，而采用方法B来提取则对茶叶样本的细度没有那么高的要求，因此为了提高我们制样的效率和减轻制样的成本，宜采用方法B的前处理方法来提取茶叶中的多农药残留。

[b][color=#6633ff]前情提要：用GC-MS法测定精油中的丙酮残留，极性柱上出现相邻的两个峰，且MS离子流几乎一模一样；但色谱纯丙酮仅一个峰。在非极性柱上，两峰合一。[/color][color=#6633ff][/color][color=#6633ff]现象描述（HP-INNOWAX柱）：[/color][/b][align=center][img=,690,419]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131707_01_1967780_3.png[/img][/align][align=center][color=#cc33cc][b]上图为SIM扫描叠加图，蓝色单峰为标准品丙酮峰，其他双峰为不同样品；以此观察，前面的峰应为丙酮；[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b][img=,690,445]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131709_01_1967780_3.png[/img][/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b]上图为单一样品SCAN扫描图，前锋为丙酮，后峰为干扰峰；[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b][img=,690,625]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131710_01_1967780_3.png[/img][img=,690,506]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709131710_02_1967780_3.png[/img][/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b]以上两图分别为前锋丙酮和后峰干扰峰的MS图，几乎完全一样。[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b]改用DB-5MS柱测试，含量显著升高，应该是两峰合一了。[/b][/color][/align][align=center][color=#cc33cc][b][/b][/color][/align][align=left][b][color=#6600cc]疑问：按理讲，丙酮不应该出现两个峰，而且作为标准品的色谱纯丙酮中也仅有一个峰。但是后面的干扰峰MS几乎和丙酮完全一样。[/color][/b][/align][align=left][b][color=#6600cc] 请教各位专家，是否见过类似情况？是否知道这个MS图和丙酮完全一致的物质是什么？[/color][/b][/align][align=left][b][color=#6600cc][/color][/b][/align][align=left][b][color=#6600cc] 非常感谢各位不吝赐教。谢谢。[/color][/b][/align][align=center][/align]

溶剂抽提实验是从一种固体混合物中将所要的物质根据其特性用溶剂提取分离出来的方法。该方法在橡胶化学分析实验室中应用很广泛，主要用于进行化学成分检测的前处理工作，如橡胶中多环芳烃含量的检测、游离硫含量的检测、丙酮溶物的定性定量分析等。 以橡胶丙酮溶物的抽提实验为例，实验器材主要由水浴锅和索氏抽提器（见图1）组成。 取待测试样约5g（精确至0.001g），剪成颗粒状，为保证样品与溶剂充分接触，应将颗粒的粒径保持在约3mm（见图2）。将处理完的样品颗粒用纸筒包裹好，放入索氏抽提器中（见图3），注意一定将样品包裹完全，不能漏出，否则容易堵塞抽提器，并产生实验误差。将丙酮溶剂加入到接收瓶中，将索氏抽提器拼接好。注意，有些实验员可能采取先拼接索氏抽提器再从上方倒入溶剂的方法，这样方便操作且可以浸润一次试样，但采用该操作经常会出现试样颗粒漂浮起来落出纸包的现象，从而堵塞容器产生误差，所以该方法一定不可取。将拼接好的索氏抽提器浸入水浴锅中，水位略超过溶剂为宜。由于丙酮的沸点为56℃，所以设置水浴温度要略高于丙酮的沸点，抽提时间一般为7~8h。需要注意的是，由于室内温度的变化，水浴温度及丙酮的挥发损失量均会产生变化，所以在进行规模性实验前，应进行实验条件的优化，确定合适的水浴温度，溶剂量，以及抽提时间，以达到准确的实验结果以及环保目的。[img=,423,550]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709271426_01_2984502_3.png[/img]