用气质检测 选矿药剂丁铵黑药(主要成分是:二丁基二硫代磷酸铵),由于无法买到标准品,进样用的是工业品,色谱图有一些杂质峰,无法定性。请求高手赐教 二丁基二硫代磷酸铵 的特征离子 以及二次离子是多少, EI源轰击之后是如何断键的分 子 式:(C4H9O)2PSSNH4 分子量:258结 构 式:http://www.minefriend.com/images/f5.jpg
农用聚磷酸铵最早是美国研发生产的,于上世纪六七十年代开始工业化生产,主要用于生产液体肥料,在国内尚属新型肥料。其分子通式为(NH4)n+2PnOn+1,当n小于20时,具有良好的水溶性,可作为肥料使用。与正磷酸盐肥料相比,聚磷酸铵具有以下优点:水溶性好,有效养分含量高(氮、磷总养分可高达80%以上),具有螯合能力,能够螯合锌、铜、铁等中微量元素,利于制备高质量的液体肥料,作为灌溉肥具有抗硬水能力等。目前国内有《工业聚磷酸铵》的标准,适用于高聚合度的聚磷酸铵,农用聚磷酸铵在国内外都还没有标准。(国外标准可能我搜索的范围有限没有发现,欢迎了解的版友拍砖和提供资料) 然而,聚磷酸铵对于作物的产量、品质等指标是否有正面作用,不同学者却给出了不同的结论。Y.SINGH和A.DARTIGUES在1970年的玉米盆栽实验中证明,在缺锌的土壤上施用,聚磷酸铵与正磷酸盐肥料相比,能够有效提高玉米的干物重(称为文献1)。然而,N.K.TOMAR和U.V.SINGH在2003年的文献报道中却给出相反的结论,他们的研究结果如下图所示(称为文献2):http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210161436_397015_1927842_3.jpg 在他们的实验中,聚磷酸铵并没有提高小麦的干物重。 先不考虑地理、气候、土壤等因素影响,我们来看他们使用的聚磷酸铵原材料:文献1:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210161441_397017_1927842_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210161441_397018_1927842_3.jpg 他们给出了聚磷酸铵肥料的氮、磷养分含量、pH值、密度等性质,还给出了正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、三偏磷酸(环状)等各种聚合度的组分的百分比。文献2:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210161444_397020_1927842_3.jpg 给出了聚磷酸铵肥料的供应商、含氮量、正磷酸形式磷含量、聚磷酸二铵含量数据。由此对比我认为,造成他们实验结果不一致的一个可能原因,是他们使用的聚磷酸铵原料不同。文献2中的聚磷酸铵,正磷酸形态的磷占三分之二强,且聚磷酸部分的组成具有不确定性。 再举一例:田有国与Hillel Magen主编的《灌溉施肥技术及其应用》一书中第15页写道“肥料与灌溉水的反应也必须考虑。有一些水含有较高浓度的二价阳离子,如钙和镁。一些磷酸盐化合物在这样的水中很容易产生沉淀,而其他的磷酸盐化合物如聚磷酸盐则不会产生沉淀”。而《食品医药有机化工分析大全》一书中,对聚磷酸钙有如下的描述:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/10/201210161456_397032_1927842_3.jpg 讲到聚磷酸钙是不完全溶于水的,与田有国的理论相悖。本人在研究中发现,聚磷酸的聚合度对其性质有很大影响,在某一聚合度条件下,聚磷酸铵会与钙离子反应生成沉淀,起到固定钙离子的作用,而在另一聚合度条件下,聚磷酸盐能够螯合钙离子,确实能软化硬水。 众所周知,聚合物不是某一纯净的化合物,拿聚磷酸铵来说,水溶性聚磷酸铵一般聚合度在20以下,那么从二聚到十九聚都是聚磷酸铵,以哪种成分为主体都可以称为聚磷酸铵,极限情况是正磷酸铵含有一丁点二聚磷酸铵(焦磷酸铵),也可以叫做聚磷酸铵。而这种种聚磷酸铵,其性质却可以大相径庭。 基于以上事实,我认为有必要制定农用聚磷酸铵的标准,标准应该包含以下内容:氮含量、总五氧化二磷含量、pH值、正磷酸根、焦磷酸根、三聚磷酸根、四聚及以上磷酸根各占的百分比等限制,及各项指标的测试方法。
由于要做pH-Eh图,但是一直没有找到一种药剂的标准电极电位,希望大家能提供一种得到标准电极电位的方法(网站、软件或能提供计算方法),谢谢。 我使用的药剂叫丁胺黑药(化学名为正二丁基二硫代磷酸铵,化学式为(C4H9O)2PSSNH4,是一种选矿药剂。
聚磷酸铵分子通式为(NH4)n+2 Pn On+3,是一种优良的阻燃剂,当分子量较低(n20)时,具有良好的水溶性,可以作为肥料的原料。聚磷酸铵作为肥料,有其他磷酸盐肥料所无法比拟的优点:对锌、铁、铜、钙、镁等中微量元素具有螯合作用,可以防止这些中微量元素在溶液中生成沉淀,可用于生产高品质的灌溉肥,同时还可以提高这些微量元素在土壤中的有效性。同时,与正磷酸盐肥料相比,聚磷酸铵在土壤中不易被固定,发挥肥效的时间更长。国外如美国等农业发达国家,在上世纪六七十年代就已经生产出了商品化的聚磷酸铵肥料,主要作为液体肥使用,也有固体造粒的。聚磷酸铵肥料在国内还属于一种较新型的肥料,它螯合中微量元素的机理、在土壤中的转化情况、以及分析方法等,都还没有明确的结论,目前农用聚磷酸铵还没有标准,这也使得聚磷酸铵肥料的推广进展缓慢。因工作需要,本人查阅国内外资料,进行了聚磷酸铵聚合度分析方法的开发。聚磷酸铵的质量指标中,最重要的一点是它的聚合度,因为聚合度影响着聚磷酸铵的性能。文献报道聚磷酸铵聚合度的分析方法有:端基滴定法、核磁共振法、黏度法、凝胶色谱法、离子色谱法、光散射法、纸层析法等,化工行业标准HG/T2770-2008工业聚磷酸铵中,规定的测试方法是端基滴定法和核磁共振法,但是这两种方法都适合于聚合度较大的聚磷酸铵分析,核磁共振法对设备要求高,难以普遍使用。本人经查阅资料发现,美国TVA生产的液体聚磷酸铵肥料产品,其组成如下:正磷酸21%,焦磷酸31%,三聚磷酸23%,四聚磷酸12%,五聚磷酸7%,更高聚合度组分6%,TVA的聚磷酸铵产品技术在国际上是领先的,因此我认为它的产品是具有代表性的,也就是说,农用聚磷酸铵以聚合度5以下的组分为主,应该开发低聚聚磷酸铵的分析方法。又查阅资料发现,挪威雅苒公司(世界上技术先进的灌溉肥生产商)分析聚磷酸铵肥料使用的是纸层析法,因此就开始往纸层析方向使劲儿了。查到中文文献《尿素聚磷酸铵的聚合度测定方法研究》,该文献使用纸层析法分析了低聚合度的聚磷酸铵,并对方法的误差进行了分析。但是该文献中没有详细介绍层析液的制备方法等具体内容,依照该文献无法展开分析工作。又经查阅英文文献,查到《Use of Paper Chromatography for Differential Analysis ofPhosphate Mixtures》,发现该文献中详细介绍了纸层析法分析聚磷酸铵的原理、步骤等,遂将该方法译为中文,并结合实验室条件进行了实验。实验基本步骤如下(因具体操作过程、试剂配制已在另一篇原创翻译帖子中有详细叙述,此处简写):1 准备层析纸、展开剂、显色剂等、容器;2 准备样品溶液,点样,展开;3 展开后,晾干,喷显色剂显色;显色后的照片如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209280929_393516_1927842_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209280929_393517_1927842_3.jpg手边只有正磷酸盐、焦磷酸钠、三聚磷酸钠(三聚磷酸钠含量为56-60%),更高聚合度的标样没买到,所以因陋就简,先拿手头的东西做了试验。由第一张图可见,正磷酸根的移动速度很快,几乎跟溶剂前沿一致,三聚磷酸的移动速度最慢,据此我推测,我买的分析纯的三聚磷酸钠中的另一个组分就是二聚体啦(焦磷酸根),而外购的聚磷酸铵成分也以焦磷酸为主,含一定的正磷酸。为验证这一推论,又使用正磷酸与焦磷酸钠配置了标准样,与外购的聚磷酸铵一起做层析,如图2,发现它们的纸层析谱图是一致的,证实外购的聚磷酸铵确实主要由正磷酸与焦磷酸组成。至此,定性分析成功。还要进行定量分析,也就是确定样品中正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸的含量各占多少百分比?把载有各组分的斑点剪下来,置于容量瓶中先用浓氨水洗脱,再加硫酸并加热使聚磷酸水解。文献中的方法是要加钼酸铵再加苯-异丁醇萃取后再显色,我想着这样太麻烦了!为何不直接加钼锑抗显色剂呢?我估计可以!试试吧!加进去,摇一摇,再摇,不显色!我怀疑是不是磷的浓度太低了?往容量瓶里加点磷酸二氢钠试试!不显色!我怀疑是不是钼锑抗显色剂有问题?弄一点钼锑抗,加一点磷酸二氢钠进去,显色了,好深的颜色啊!看来还是我的投机取巧的方法有问题!老老实实按照文献上的步骤来吧!加有机溶剂,剧烈振荡,移取5毫升,加硫酸-乙醇,加氯化亚锡还原剂、定容……果然还原剂刚加进去,马上就蓝了!图片如下:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/09/201209280956_393524_1927842_3.jpg显色后,上分光光度计比色,测定各组分对应溶液的吸光度值,计算各组分占的百分含量。ok!由这一系列实验,我认为,用纸层析法可以满足聚磷酸铵中各组分含量的分析要求,自然聚合度也就不在话下啦!由于本人属于研发人员,只管确认到这个方法能用就行了,如何把测试的准确度提的更高、误差分析等等,就交给质控部去做啦!这方面我确实也不擅长,嘻嘻。总结实验中需要注意的几点:1层析操作时要小心,避免层析纸互相接触,及接触容器壁(我第一次做层析,估计擅长层析的大侠,这点小事就不用提了);2注意劳动保护,我做这实验的两三天,下班都头疼!喷显色剂时一定要戴口罩,最好在通风橱里进行,显色剂的成分太复杂,很呛;3,用有机溶剂萃取后,移取5毫升时,够纠结的!有机溶剂总共才10毫升,25毫升的容量瓶口径又那么小,移液枪插不进去,用移液管吧,一紧张,吸上来的就掉回去了,把整瓶液体都搅浑了!还得再静置等着。后来我们采取的办法是用胶头吸管分次把有机层吸到另一个刻度试管里,吸上来6毫升的样子,再用移液管转移5毫升到另一25毫升容量瓶中,同时要忍受着苯等有机溶剂的毒害,搞了一个多小时才显色完成,苦啊;4 该方法计算时,将各组分的吸光度值加和,作为总磷的吸光度,用各组分的吸光度除以总磷的吸光度,得到各组分的百分比,因此不需要做标准曲线。尚未解决的问题:为什么直接加钼锑抗显色不行?是哪种物质干扰了显色反应?另外有文献报道,氯化亚锡还原显色时,有色物质的稳定时间较短,需要在15分钟内完成比色,这也给实验带来了很大压力!
配1%三乙胺溶液加磷酸调ph值至7.0,这样会生成磷酸铵吗?三乙胺的氨基不是饱和了吗应该不会,是吗?可是为什么加完磷酸后,那股三乙胺的味就没有了呢?标准流动相是上述溶液-甲醇 50-50 要是生成磷酸铵的话不就和甲醇析出结晶。
请问各位,四丁基溴化铵与四丁基磷酸铵有什么区别?可以替代使用吗?
如题,我们实验室最近在搞聚磷酸铵。文献说聚磷酸铵有鳌合作用,对微量元素如锌、锰等有增溶作用。我们实验时发现,将聚磷酸铵(聚合度小于20的)与硫酸锌混合(各5g,加水100ml),先有絮状物质产生,继续搅拌溶液又变成澄清了。求高人解释一下:聚磷酸铵的鳌合作用原理如何?中间态的絮状物质是啥?最好有相关文献。这厢先谢了。
我做了以下实验:称取聚磷酸铵200g,七水硫酸锌55g,研磨混合均匀,在第零天(刚配好时)、第三天、第六天……分别称取10g混合物,加200毫升水,实验现象为:第零天可得到澄清的液体,随着放置时间的增加,有不溶物产生,且不溶物的量增加。我认为这是在固体状态下,聚磷酸铵分解了,生成的磷酸根或焦磷酸根与锌反应生成了沉淀。请教分解的具体机理是怎样的?想要减缓该体系中聚磷酸铵的分解,应从哪个角度入手?
[b][size=4]小弟学习药典中的砷盐检查法,发现虽然药典附录载有第一法(古蔡氏法)和第二法(二乙基二硫代氨基甲酸银法),但是所有的品种都是用第一法检查砷盐的啊。 现征集,有没有[color=#f10b00]那个药品质量标准是用第二法[/color](二乙基二硫代氨基甲酸银法)检查砷盐的? [/size][/b]
进行这项计算的最根本的目的是,希望通过理论计算,指导生产实际中微量元素的添加量,避免每个配方都重复进行实验。进一步的,是在聚磷酸铵、磷酸一铵的比例为给定值时,添加最大量的七水硫酸锌,而不致产生沉淀。计算过程中遇到的大问题有如下几个 :一,理论基础差,直到现在,我还不敢保证所有计算中使用的关于络合物的理论是完全正确的;二,聚磷酸铵是一种混合物,我们使用的是水溶性聚磷酸铵,由二聚体、三聚体、四聚体……组成,n(聚合度)最高不超过20,论坛里初晶古恒老师指出,不同聚合度的聚磷酸铵,其络合能力是不一样的,我在处理中,忽略了这一因素,而是把聚磷酸铵当成某一分子量的“纯物质”,不知道这个近似对最终结果的影响有多大;三,聚磷酸铵-锌络合物的组成不确定,我在论坛里的上一个帖子http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20120716/4144753/ 中,认为聚磷酸铵与锌离子是1:1反应,但是在后面的实验和计算中,我又推翻了这个假设。在本文里我对聚磷酸铵-锌络合物的配位数进行了探讨,尚且不敢打包票说是正确的。我参考了马娟等的“水溶性聚磷酸铵制备微量元素螯合物的实验研究”,对聚磷酸铵-锌络合物的配合物有一定的指导,但是不能彻底解决上述问题。背着这“三座大山”,我再度开始了实验与计算。我的思路如下:根据各物质的添加量,计算出溶液中“聚磷酸根”、磷酸根(认为磷酸一铵完全解离)、锌离子的表观浓度(mol/L)(不知道表观浓度这个词语用的对不对啊),认为溶液中的磷酸根全部是游离的,根据磷酸锌的离子积(9.0*10^-33),计算出溶液中游离锌离子的浓度A,全部的锌离子减去游离的锌离子,就是参与络合反应的锌离子B;再根据锌离子与聚磷酸铵络合的配位数(下文详述),计算出参与络合反应的聚磷酸根的量C,总量扣除参与络合反应的聚磷酸根的量,即为游离聚磷酸根的量D;据此计算出聚磷酸合锌的不稳定常数。不同实验数据,得出的聚磷酸合锌的不稳定常数,应该是一致的。实验数据共有四组,考虑到锌的添加量很小时,相对误差较大,因此只要前两组数据计得的不稳定常数一致,即认为方法成立。不稳定常数的计算公式:K=2+]*[PP][sup]n/[ZnPP],式中2+]为体系中游离锌离子的浓度A,[PP]为游离聚磷酸根的浓度(按单体算)D,n为锌与聚磷酸根络合反应的配位数,[ZnPP]为聚磷酸锌的浓度B。实验中使用的聚磷酸铵纯度为85%,另外15%为磷酸一铵。对于前两组实验数据,设n分别为8、7、6、5、4,计算聚磷酸锌的不稳定常数,发现当n为4时,计得的不稳定常数值最为接近。再对实验数据进行微调,可使得到的不稳定常数一致。又据查阅文献,一般没有三配位数的络合物,锌也几乎不存在二配位数的可能,因此认为该络合物的配位数为四。至此,络合物组成和不稳定常数都得出了结论。并根据得到的数据,预测了聚磷酸铵为15g,磷酸一铵为5g及聚磷酸铵为14g,磷酸一铵为7g时,应添加的七水硫酸锌的量,经实验,实验结果与计算值较接近。另外,较通用的络合物组成的实验方法为分光光度法,本实验还需用分光光度法进行验证。所有实验数据及计算过程见下图。实验中所有组合的溶解方法均为20g磷肥加400毫升水。
论坛里各位大神们,谁有二乙基二硫代氨基甲酸银法测气中砷标准曲线,帮忙发一下救急,谢谢各位!
聚磷酸铵及应用作者:骆介禹化学工业出版社2005年11月出版
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做一个尿液中有机磷代谢物(二甲基磷酸酯,二乙基磷酸酯,二甲基硫代磷酸酯,二乙基硫代磷酸酯,二甲基二硫代磷酸酯,二乙基二硫代磷酸酯)的方法,检测物的极性非常强,在酸性条件下(PH1.25)的情况下,可用有机溶剂乙腈/乙醚提取,但是同时会提取出许多其它的极性杂质,比较复杂。弱问,有何去除杂质的方法?谢谢各位先
求助 请问国家标准10205——磷酸一铵、磷酸二铵中的单项标准是否必须同时满足,能否一高一低,但总量达标?如:二铵优等品18-46-0,规定是大于64,17,45,能否为64,18,44,或者66,22,44?
求 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 测铜 标准曲线
请问磷酸二氢铵、草酸亚铁的国家标准在那里可以找到?
各位兄台:目前我们实验室对胶乳检测进行开发,标准中规定了禁用物质的检测,其中就有二乙基二硫代氨基甲酸锌(一种发泡剂),但是目前我们试过很多方法仍无法检测。请问大家谁有这方面的资料或标准,分享一下吧。在此谢过了。
大家都用过哪个厂家的二乙基二硫代氨基甲酸银,价格如何?
二乙基二硫代氨基甲酸银除了国药集团还有哪个厂家有?
[size=5]最近发现石墨炉做铅时背景吸收很高,做标准曲线时也是如此,查找原因是磷酸二氢铵的问题,就在上海某集团定了一瓶光谱纯的磷酸二氢铵,可做出来背景依旧很高,不知是什么原因。查找了各个朋友的贴子,也有类似的情况,有的通过更换试剂解决了问题。大家谈谈自己的经验,有什么地方要注意的。[/size]
最近用用MIBK及二乙基二硫代氨基甲酸钠萃取测定油脂类样品中镉的回收率实验,原来都可以测出回收率90%-100%左右,可是现在只有30%-70%,而且有时还为0.样品消解用硫酸和双氧水,最近天气冷,不知道是不是二乙基二硫代氨基甲酸钠铬和温度太低,或二乙基二硫代氨基甲酸钠分解失效了,可我萃取标准吸收值又正常。为什么啊。请大家帮忙分析下。不知道大家有没用做过类式的
检测乳酸、富马酸,流动相之前一直用0.08%的磷酸二氢钾,PH2.4,现在换了另一个型号的色谱柱,流动相也按标准方法改为用磷酸二氢铵,PH2.4。流动相用磷酸二氢铵与磷酸二氢钾有没有区别?
在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原吸[/color][/url]石墨炉分析中经常使用基体改进剂,这是大家共所周知的;其中磷酸二氢铵和磷酸氢二铵因价格便宜(相对硝酸钯而言)目前仍有一些行业在用,对于上述两种改进剂的性质区别、应用效果、如何选用等问题我询问了许多业内人士均未给出明确的答复,在此版面中期待哪位有此经验的高手奉献出答案为盼!谢谢!
http://www.sepa.gov.cn/image20010518/1932.pdf 标准地址[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=15056]固体废物 砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法[/url]最近工作需要需要用到此标准 不明白的地方很多1.KI 起什么作用2.如果样品中存在大量的硫干扰 怎么去除 醋酸铅棉花都黑了 吸收液也黑了谢谢
磷酸二氢铵和磷酸氢二铵做基体改进剂那个更好,不知道大家做个测试没有啊,我个人经验是磷酸氢二铵效果较好,是不是多了一个氨基的缘故呢?欢迎各位同仁专家做个分析哦?
GBT 6276.7-2010 工业用碳酸氢铵的测定方法 第7部分:砷含量 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法
磷酸二氢铵和磷酸氢二铵做基体改进剂那个更好,我做实验感觉好像磷酸氢二铵更好,不知道大家有什么看法?
我在用二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定砷,有三个问题,第一个为什么要加1ml150g/L的硫酸铜,是不是先抑制[H]的生成,使Zn粒加入后先生成铜,再生成氢,之后产生砷化氢,这样创造时间有利于快速盖上砷反应管?第二个砷发生器的密封性如何做,能否用凡士林,使之不漏气?第三个是反应过程中三氯甲烷的挥发,能否最后补加三氯甲烷,这样是否严重影响结果,其他关于二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定砷的好建议方法,希望能指教,谢谢大家
求N,N-二乙基对苯二胺分光光度法测硫化物 标准曲线