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脱甲基氧代己基己

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  • 脱氧管的替代者--脱氧仪

    脱氧管的替代者--脱氧仪在色谱载气、半导体研究、制取高纯气体等应用场合,特别在毛细管气相色谱系统中,以及在使用TCD或ECD检测器时,为提高色谱柱和检测器使用寿命,使气路稳定地工作和使分析结果更准确,载气的氧含量都要求必须严格控制,最好能控制在0.1PPM以内。目前,常用的脱氧设备是脱氧管,主要分为可再生的不锈钢管和不能再生的透明玻璃管两种类型,均在常温下工作,体积小,价格也便宜(基本在千元内,少数千元以上),脱氧效果基本上也能满足应用要求。不过,客户在使用脱氧管过程中也遇到了越来越多的棘手问题:第一,脱氧量少。一支脱氧管用于高纯氮(99.999%)脱氧最多脱5瓶,而用于纯氮(99.99%)脱氧不到1瓶,由于脱氧量少,一般几个月甚至几周就须寄回厂家再生或更换脱氧管,因此增加了很多繁琐的更换工作。第二,性价比低。尽管脱氧管只有几百元,但每支脱氧管用于高纯氮(99.999%)脱氧最多脱5瓶,按每支脱氧管最少500元价格计算,脱一瓶高纯氮至少100元。第三,气密性差。由于脱氧量少,因此经常需要更换脱氧管,而脱氧管的更换是一项技术活,每次更换时难免会带入一些空气,但如带入较多的空气,会使脱氧管很快失效,严重的会影响到色谱仪的灵敏度甚至破坏仪器。针对脱氧管市场的“少低差”现状,诞生了一款脱氧仪。该设备不但脱氧效果远好于脱氧管,脱氧深度可达0.01PPM,而且还能除水和二氧化碳等杂质。不仅如此,最大的优点是彻底克服了市场上脱氧管的“少低差”缺陷:第一,脱氧量多。一台脱氧仪用于高纯氮(99.999%)脱氧至少脱300瓶,用于纯氮(99.99%)脱氧至少脱30瓶,而且对进气气源的纯度要求也远低于脱氧管。第二,性价比高。一台脱氧仪售价4500元左右,按一支脱氧管可以脱300瓶高纯氮计算,脱一瓶高纯氮至多15元。第三,气密性好。由于脱氧仪脱氧量多,一旦接入气路,几年甚至十几年都不用更换。因此不存在气密性差的问题,也不用担心对用气仪器有影响。

  • 气相色谱溶剂选择问题(5-羟甲基糠醛)

    [color=#444444]我的反应:以DMSO为溶剂,糖脱水制备5-羟甲基糠醛,乙醚萃取,蒸馏得粗产品(浅黄色液体),用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]定量[/color][color=#444444][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]问题1:溶剂的沸点可以高于待测物的沸点吗?(我用DMSO(沸点189)做溶剂溶解5-羟甲基糠醛(沸点114),外标法测标准曲线,然后直接测反应液中的糠醛)[/color][color=#444444] 2:用乙酸乙酯溶解5-羟甲基糠醛,以外标法测糠醛标准曲线,这条标准曲线可以直接用于测定反应液DMSO或蒸馏得到的粗产品中的糠醛吗?[/color][color=#444444] 3:以乙醚做溶剂,测外标,但乙醚对5-羟甲基糠醛的溶解度低,可以再低含量下测定标准曲线后,直接测定萃取液中的5-羟甲基糠醛吗[/color]

  • 甲氧基含量计算公式!急!急!

    请求问问大家看看 药典二部 甲基纤维素 中的甲氧基测定 我想问的是 公式的理解 :是这样么? 甲氧基%=(V1-V2)*F*0.5172/M *100%0.5172为硫代硫酸钠滴定液(0.1M)对甲氧基的滴定度(mg/ml)由于-OCH3--CH3I ----HIO3---3I2 ,故每1分子甲氧基消耗6分子硫代硫酸钠 我想问的是 这个6 要带入计算么 还有滴定的体积和空白体积大概是多少 谢谢啦

  • 乌洛托品 又名六亚甲基四胺

    乌洛托品 产品英文名 Hexamethylenetetraamine;Hexamine;Urotropine 产品别名 六亚甲基四胺;海克沙;六胺;六次甲基四胺 分子式 C6H12N4 产品用途 用于炸药及医药行业;也用作橡胶、塑料的促进剂 CAS号 毒性防护 本品具有中等毒性,刺激皮肤,能引起皮炎及皮肤湿疹。对小鼠腹腔注射LD50为512mg/kg。对大鼠LD为1200mg/kg。经皮下注射本品后,曾发现大鼠有致癌作用。当皮肤溅上本品时,应用大量的水冲洗。出现急性皮炎和湿疹加重,甚至患皮肤角化病,此时应就医诊治。生产设备应密闭,防止跑、冒、滴、漏,车间应保持良好通风,操作人员应穿戴防护用具,注意安全。 包装储运 本品内用聚乙烯薄膜塑料袋、外用聚丙烯纤维编织袋包装,每袋净重25kg。袋上应注明防火防潮标志。应贮存于干燥、清洁、通风的仓库内,不得露天堆放。避免受潮、污染。运输时应装在带篷货车或清洁的船舱中。贮运过程中应与氧化剂隔离。 物化性质 白色吸湿性结晶粉末或无色有光泽的菱形结晶体,可燃。熔点263℃。如超过此熔点即升华并分解,但不熔融。升温至300℃时放出氰化氢,温度再升高时,则分解为甲烷、氢和氮。相对密度1.331(20/4℃)。闪点250℃。几乎无臭,味甜而苦。可溶于水和氯仿。难溶于四氯化碳、丙酮、苯和乙醚,不溶于石油醚。在弱酸溶液中分解为氨及甲醛。与火焰接触时,立即燃烧并产生无烟火焰。

  • 腐乳中二甲基黄和二乙基黄的测定解决方案

    腐乳中二甲基黄和二乙基黄的测定解决方案二甲基黄和二乙基黄,属于工业染剂,主要用于石蜡、塑胶、印刷油墨、石油和肥皂等的着色,具有致癌性。因其不属于食品添加剂范畴,从未列入台湾监控部门的常规检查项目,被当地不法商人利用至今。目前,关于该类物质的测定方法几乎没有报道。方法优势:迪马科技建立固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法同时检测腐乳中二甲基黄和二乙基黄,本方案具有以乙腈为提取液,采用ProElut DYC固相萃取柱净化样品,通过UPLC- MS/MS检测;前处理步骤简单、净化效果好、回收率高、基质效应小优点;保证实验结果准确性、重现性。方法检出限0.03 μg/kg,定量限为0.1 μg/kg;适用于各省市出入境、质检、疾控、食品药品检验所、第三方检测机构、食品检测机构等。专用柱优势:ProElut DMY 柱由2种吸附剂按照一定的比例分层填装而成,采用不同作用机理去除杂质,同时对二甲基黄和二乙基黄没有不可逆吸附,保证了样品的净化效果及回收率;本产品是商品化的成品柱,不用手工填装,吸附剂稳定性好,不受外界环境因素影响,保证实验结果的重现性和准确性;过柱过程操作步骤简单,节省时间,提高了工作效率以下为详细解决方案,敬请参考!腐乳中二甲基黄和二乙基黄的测定1、适用范围 适用于腐乳中二甲基黄和二乙基黄的检测,二甲基黄的方法检出限是0.03 μg/kg,二乙基黄的方法检出限是0.04 μg/kg,定量限是0.1 μg/kg。2、提取取1.0 g样品,加1.0 g氯化钠与5 mL乙腈,涡旋混匀,6000 rpm下离心2 min,精密量取2.5 mL上清液待净化。3、净化——ProElut DMY 3 mL(Cat#:65914)a活 化:3 mL乙腈活化; b上 样:c淋 洗:加入待净化液,弃去流出液;加入3 mL乙腈,弃去流出液;d洗 脱:加入4 mL10%氨水甲醇,收集流出液;d重新溶解:将流出液在50 ℃下氮吹至干,用乙腈定容至1 mL,过0.22 μm微孔滤膜,供LC-MS分析。4、分析条件4.1 UPLC 条件:色谱柱:Endeavorsil C18,100 × 2.1 mm,1.8 μm (Cat.# 87003)流 速:0.2 mL/min进样量:5 μL柱 温:35 ℃流动相: A:0.1%甲酸水 B:乙腈梯度设置时间/Min.055.510A(%)20102020B(%)809080804.2 质谱条件:电离模式:ESI扫描方式:正离子扫描检测方式:多反应监测电喷雾电压:5500 V雾化气压力:50 psi辅助气压力:50 psi气帘气压力:20 psi离子源温度:500 ℃定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表药物名称定性离子对定量离子对碰撞气能量/eV去簇电压/ V(m/z)(m/z)(母离子/子离子)(母离子/子离子)二甲基黄226.2/77.0226.2/77.02877226.2/134.128二乙基黄254.2/120.2254.2/120.23473254.2/148.126254.2/134.1335、添加回收结果腐乳中二甲基黄和二乙基黄的LC-MS检测添加回收结果分析物基质添加水平(μg/kg)回收率(%)二甲基黄黄色腐乳1.095.4二乙基黄1.098.6二甲基黄红色腐乳1.090.5二乙基黄1.092.3http://www.dikma.com.cn/u/image/2016/01/29/1454056478555325.jpg二甲基黄标准多反应监测色谱图http://www.dikma.com.cn/u/image/2016/01/29/1454056486222259.jpg二乙基黄标准多反应监测色谱图http://www.dikma.com.cn/u/image/2016/01/29/1454056492122223.jpg添加水平为1.0 μg/kg黄色腐乳中二甲基黄和二乙基黄检测的多反应监测色谱图[/alig

  • 超声条件下季铵盐3-十二烷氧基-2-十八酰氧基丙基三甲基氯化铵的合成研究

    【序号】:2【作者】: 郭乃妮郑敏燕杨连利【题名】:超声条件下季铵盐3-十二烷氧基-2-十八酰氧基丙基三甲基氯化铵的合成研究【期刊】:皮革与化工. 【年、卷、期、起止页码】:2017,34(06)【全文链接】:https://kns.cnki.net/kcms/detail/detail.aspx?dbcode=CJFD&dbname=CJFDLAST2018&filename=PGHG201706003&uniplatform=NZKPT&v=FWkDKY1K2RpbTCMi7HzpBtcfxqQrFRqm95YR3lJywpqICHhucEksIDY_X_QTFQWc

  • 请问 PEG 和50%苯基甲基聚硅氧烷 可以用来 分离 正十六烷吗?

    RT?新购的气相色谱仪和柱子,只有上面两根柱子,一根是准备做中药材 醇类含量,一根是做农残的,省检定中心要来进行仪器检定,提前让我们准备好能做 正十六烷的 柱子,我想问下50%苯基甲基聚硅氧烷 能不能做?查阅资料,能做 烷烃的 有100%甲基聚硅氧烷(胶体和流体)、5%苯基聚硅氧烷, 我们现在有的PEG和 50%苯基甲基聚硅氧烷 能否做?万分感谢!

  • 吸附剂与洗脱剂

    根据待分离组分的结构和性质选择合适的吸附剂和洗脱剂是分离成败的关键。1.吸附剂的要求①对样品组分和洗脱剂都不会发生任何化学反应,在洗脱剂中也不会溶解。②对待分离组分能够进行可逆的吸附,同时具有足够的吸附力,使组分在固定相与流动相之间能最快地达到平衡。③颗粒形状均匀,大小适当,以保证洗脱剂能够以一定的流速(一般为1.5mL·min-1)通过色谱柱。④材料易得,价格便宜而且是无色的,以便于观察。2、常用吸附剂的种类:氧化铝、硅胶、聚酰胺、硅酸镁、滑石粉、氧化钙(镁)、淀粉、纤维素、蔗糖和活性炭等。3、几种常见吸附剂的特性(1)氧化铝:市售的层析用氧化铝有碱性、中性和酸性三种类型,粒度规格大多为100~150目。碱性氧化铝(pH9—10):适用于碱性物质(如胺、生物碱)和对酸敏感的样品(如缩醛、糖苷等),也适用于烃类、甾体化合物等中性物质的分离。但这种吸附剂能引起被吸附的醛、酮的缩合。酯和内酯的水解、醇羟基的脱水、乙酰糖的去乙酰化、维生素A和K等的破坏等不良副反应。所以,这些化合物不宜用碱性氧化铝分离。酸性氧化铝(pH3.5—4.5):适用于酸性物质如有机酸、氨基酸等以及色素和醛类化合物的分离。中性氧化铝(pH7—7.5):适用于醛、酮、醌、苷和硝基化合物以及在碱性介质中不稳定的物质如酯、内酯等的分离,也可以用来分离弱的有机酸和碱等。(2)硅胶:硅胶是硅酸的部分脱水后的产物,其成分是SiO2·xH2O,又叫缩水硅酸。柱色谱用硅胶一般不含粘合剂。适用范围:非极性和极性化合物,适用于芳香油、萜类、甾体、生物碱、强心甙、蒽醌类、酸性、酚性化合物、磷脂类、脂肪酸、氨基酸,以及一系列合成产品如有机金属化合物等。(3)聚酰胺:色谱用聚酰胺主要又锦纶6(聚己内酰胺)和锦纶66(聚己二酰己二胺)两种,分子量一般在16000~[font='Tah

  • 【分享】有机溶剂的脱氧

    有机溶剂的脱氧1. 冷冻-抽气法 这是最常用也是最为有效的溶剂脱氧的方法。在Schlenk瓶或者厚壁的密封容器中加入所要脱氧的溶剂,浸入液氮中冷冻。当溶剂彻底固化后,抽真空2-3分钟。然后升温至溶剂液化。然后再度冷却,抽真空,如此反复三遍,最后一遍升温的同时通惰性气体。脱氧的溶剂在密封的Schlenk瓶中通常可以保存1-2天。 2. 超声下气体交换 粗略的脱氧,可以采用在常压下反复的用超声波脱气0.5-1分钟,然后通入惰性气体。如此反复5-10个循环,可以用于HPLC或者不太严格的无氧反映。3. 吹洗 这种方法是三种方法中最为简略的,通常不能用于严格的反应,它的优点在于适用于大量溶剂的简单处理。就像字面意思所说的,也就是将惰性气体鼓泡通过溶剂30分钟到一个小时。需要注意的是,操作过程中要防止溶剂的挥发和这一过程中水汽的凝结。

  • 【原创】苯基甲基硅油苯甲基硅油耐高温硅油

    300℃。含5mo1%苯基硅油的凝固点低达-70℃,表面张力约在2.1×10-4~2.85×10-4N/cm,相对密度1.00-1.11,折射率1.425~1.533。热稳定性好,250℃热空气中的凝胶化时间为1750h,还具有良好的耐辐照性能及高的氧化稳定性、耐热性、耐燃性、抗紫外性和耐化学性。可由八甲基环四硅氧烷、二甲基四苯基二硅氧烷、甲基苯基二乙氧基硅烷的水解物在催化剂存在下进行调聚反应来制取。用作润滑油、热交换液、绝缘油、气液相色谱的载体等。用于绝缘、润滑、阻尼、防震、防尘及高温热载体等,是电子仪表的理想液态阻尼介电液。http://www.zhongbaohg.cpooo.com/

  • “一带一路”国家计量测试研究中心(陕西)首位外籍顾...

    [font=仿宋,仿宋_GB2312][size=24px] 7月27日,哈萨克斯坦共和国标准化及计量科学研究院正式复函,由该院Zh. Begaidarov副院长批准,推荐Karlygash Sattybayeva女士成为“一带一路”国家计量测试研究中心(陕西)外籍顾问,这也是“一带一路”国家计量测试研究中心(陕西)首次引入的外籍专家。[/size][/font][font=仿宋,仿宋_GB2312][color=#444444][size=24px] 自5月27日,“一带一路”国家计量测试研究中心(陕西)与哈萨克斯坦共和国标准化及计量科学研究院合作谅解备忘录正式签署以来,为了丰富合作内容、畅通合作途径、提升合作层次,“一带一路”国家计量测试研究中心(陕西)邀请哈方推荐一名专家作为我方外籍顾问,得到哈方热情回应。[/size][/color][/font][font=仿宋,仿宋_GB2312][color=#444444][size=24px] Karlygash Sattybayeva是哈国标准化及计量科学研究院TBT/SPS(技术性贸易壁垒/实施卫生和植物卫生措施协定)中心副主任,由她出任“一带一路”国家计量测试研究中心(陕西)外籍顾问,将为双方促进贸易发展中计量技术协调、减少计量技术壁垒、方便交流沟通起到积极作用。同时也将为“一带一路”国家计量测试研究中心(陕西)构建计量国际交流平台奠定坚实基础。[/size][/color][/font]

  • 【原创大赛】气相色谱质谱法测定土壤中甲基叔丁基醚

    气相色谱质谱法测定土壤中甲基叔丁基醚1.方法概述1.1方法原理样品中的挥发性有机物经高纯氦气(或氮气)吹扫后吸附于捕集管中,将捕集管加热并以高纯氦气反吹,被热脱附出来的组分经气相色谱分离后,用质谱仪进行检测。通过与待测目标化合物保留时间和标准质谱图或特征离子相比较进行定性,内标法定量。1.2方法依据HJ 605—2011土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法1.3方法适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中挥发性有机物的吹扫捕集/气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中65种挥发性有机物的测定。若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。当样品量为5g,用标准四极杆质谱进行全扫描分析时,目标物的方法检出限为0.2~3.2μg/kg,测定下限为0.8~12.8μg/kg。2.试剂和材料2.1空白试剂水:二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水,使用前需经过空白检验,确认在目标化合物的保留时间区内无干扰峰出现或目标化合物浓度低于方法检出限。 2.2甲醇(CH4O):农残级,使用前需通过检验,确认无目标化合物或目标化合物浓度低于方法检出限。2.3内标标准储备液:2000mg/L于甲醇中,溯源号:120004-02,批号:396190,品牌o2si。2.4替代物储备溶液:2000mg/L于甲醇中,溯源号:120005-01,批号:394601,品牌o2si。2.5甲基叔丁基醚储备液:2000mg/L于甲醇中,溯源号:CDAA-S-620126-AE-1ml,批号:K5580060,品牌安谱。2.6载气:氮气,纯度99.999%,用净化管净化。2.7载气:氦气,纯度99.999%,用净化管净化。3.仪器和设备注:本标准除特殊说明,分析时均使用符合国家标准A级标准的玻璃量器。3.1气相色谱/质谱仪:安捷伦7890B-5977B,带有EI源,编号为QNJC/FX-083。3.2吹扫捕集样品浓缩仪:美国OI Analytical Eclipse 4760/4100,编号为QNJC/FX-154。3.3低温恒温槽:DC-2006,编号为QNJC/FX-152。3.4分析天平:精度为0.01g,编号为QNJC/FX-023。3.5毛细管色谱柱:安捷伦安捷伦DB-624,60m×250μm×1.4μm。3.6容量瓶:10ml,精度为0.02ml。3.7微量注射器:10μL、25μL、100μL、500μL。3.8安捷伦进样瓶:2ml。3.9棕色VOA瓶:40 ml棕色玻璃瓶,具聚四氟乙烯硅胶垫螺旋盖。4.样品与现场质控样采集4.1样品采集土壤和沉积物样品的采集分别参照HJ/T166和GB17378.3的相关规定。可在采样现场使用用于挥发性有机物测定的便携式仪器对样品进行目标物含量高低的初筛。所有样品均应至少采集 3 份平行样品,并用60ml样品瓶(或大于60ml其他规格的样品瓶)另外采集一份样品,用于测定高含量样品中的挥发性有机物和样品含水率。4.1.1手工进样方式的采样方法本采样方法适用于无自动进样器的吹扫捕集装置。用铁铲或药勺将样品尽快采集至60ml样品瓶(或大于60ml其他规格的样品瓶)中,并尽量填满。快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上黏附的样品,密封样品瓶。4.1.2 自动进样方式的采样方法本采样方法适用于带有自动进样器的吹扫捕集装置。采样前在每个40ml棕色样品瓶中放一个清洁的磁力搅拌棒,密封,贴标签并称重(精确至0.01g),记录其重量并在标签上注明。采样时,用采样器采集适量样品到样品瓶中,快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上黏附的样品,密封样品瓶。4.2现场质控样采集。4.2.1全程序空白样采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,用于检查样品采集到分析全过程是否受到污染。4.2.2运输空白样采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,用于检查样品运输过程中是否受到污染。4.2.3现场平行样跟随土样采集时在同一个采样点在同一时间、同样方法采集双份样品作为现场平行样。现场平行样的测定分析同其余样品。当每批次样品量≤20个时,应至少采集5%现场平行样。4.2.4现场加标样(无)5.样品运输和保存样品采集后应冷藏避光运输,运回实验室后应尽快分析。实验室内样品存放区域应无有机物干扰,在4℃以下保存时间为7 d。6.样品分析6.1样品含水率的测定取5g(精确至0.01 g)样品在(105±5)℃下干燥至少6 h,以烘干前后样品质量的差值除以烘干前样品的质量再乘以100,计算样品含水率w(%),精确至0.1%。6.2样品前处理6.2.1低含量样品的测定若初步判定样品中挥发性有机物含量小于200 μg/kg时,用5g样品直接测定;初步判定含量为200~ 1000μg/kg时,用1g样品直接测定。若吹扫捕集装置带有自动进样器时,将样品瓶轻轻摇动,确认样品瓶中的样品能够自由移动,称量并记录样品瓶重量(精确至0.01g)。用气密性注射器量取10.0ml空白试剂水,用微量注射器分别量取 25.0μL浓度为10mg/L的内标标准溶液和25.0μL浓度为10mg/L的替代物标准溶液加入样品瓶中,按照仪器参考条件(6.5)进行测定。6.2.2 高含量样品的测定对于初步判定目标物含量大于1000μg/kg的样品,从样品瓶中取5g左右样品于预先称重的40ml 无色样品瓶中,称重(精确至0.01g),然后迅速加入10.0ml甲醇,盖好瓶盖并振摇2min。静置沉降后,用微量注射器分别量取10.0~100μL提取液、25.0μL浓度为10mg/L的内标标准溶液和25.0μL浓度为10mg/L的替代物标准溶液至用气密性注射器量取的10.0ml空白试剂水作为试料,放入40ml样品瓶中(若无自动进样器,则直接放入吹扫管中),按照仪器参考条件(6.5)进行测定。6.3空白样品的制备称取5g石英砂并且加入10ml空白试剂水作为实验室分析空白样品,连同全程序空白样和运输空白样参照(6.2)中所示前处理过程进行分析测定。6.4曲线的制备6.4.1标准使用溶液的配制6.4.1.1替代物使用液:用微量进样针分别准确移取50μL浓度为2000mg/L的替代物储备液于10ml容量瓶中,用甲醇定容至刻度线得到浓度为10mg/L的使用液。6.4.1.2内标物使用液:用微量进样针准确移取50μL浓度为2000mg/L的内标物储备液于10ml容量瓶中,用甲醇定容至刻度线得到浓度为10mg/L的内标物使用液。6.4.1.3甲基叔丁基醚使用液:移取50μL浓度为2000mg/L的标液于10ml容量瓶中,用甲醇定容至刻度线得到浓度为10mg/L的混标使用液。6.4.2校准曲线的绘制6.4.2.1校准曲线系列的配制分别移取替代物使用液(10mg/L)、内标物使用液(10mg/L)和甲基叔丁基醚标液(10mg/L)至装有10ml空白试剂水的棕色VOA瓶中,取标体积如表1所示,加标以后立即用带有聚四氟乙烯垫片的盖子将棕色VOA瓶盖紧并放入自动吹扫捕集浓缩仪中进行测定。表1 土壤挥发性有机物标准曲线配制表名称名称浓度(mg/L)取标体积(μL)定容体积(ml)最终浓度(μg/L)STD-1替代物使用液105105内标使用液1025甲基叔丁基醚105STD-2替代物使用液10101010内标使用液1025甲基叔丁基醚1010STD-3替代物使用液10251025内标使用液1025甲基叔丁基醚1025STD-4替代物使用液10501050内标使用液1025甲基叔丁基醚1050STD-5替代物使用液1010010100内标使用液1025甲基叔丁基醚101006.4.2.2用平均相对响应因子绘制校准曲线校准系列第 i 点中目标物(或替代物)的相对响应因子(RRFi),按照(1)式进行计算:RRFi= ……………………………………………………......(1)式中:RRFi ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)的相对响应因子;AIsi ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)相对应内标定量离子的响应值;Ai ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)的定量离子的响应值;CIS ——标准系列中内标的质量浓度,μg/L;Ci ——标准系列中第 i 点目标物(或替代物)的质量浓度,μg/L。目标物(或替代物)的平均相对响应因子,按照式(2)计算:https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110081402244827_4731_3960693_3.png………………………………………………….............(2)式中:——目标物(或替代物)的平均相对响应因子; RRFi ——标准系列中第i点目标物(或替代物)的相对响应因子; n ——标准系列点数。RRF的标准偏差(SD),按照式(3)进行计算:https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110081402243491_5129_3960693_3.png………………………………………………….............(3)RRF的相对标准偏差(RSD),按照式(4)进行计算:RSD= 100% …………………………………………………...............(4)任一化合物和替代物的平均响应因子的相对标准偏差不能超过20%。如果初始校准中多于10%的化合物的相对标准偏差超过20%,并且线性相关系数无法达到最小限值(0.99),那么该色谱系统被视为不够精确、不能进行分析,需要重新配制校准曲线进行校准。6.5样品与空白样的测定样品与空白样品的前处理及分析步骤按照(6.2)中所示进行。同时本方法使用的色谱及吹扫捕集分析条件如下所示:(a)气相色谱参考条件:色 谱 柱:安捷伦DB-624(60m×250μm×1.4μm)。程序升温:40℃(2min)→5℃/min→120℃→10℃/min→230℃(4min)。进样口温度:230℃。柱(氦气)流量:1.0 ml/min。分流比:8:1。 (b)质谱参考条件:扫描方式:全扫描(SCAN)。扫描范围:35~550amu。离子源温度:230℃。四级杆温度:150℃。传输线温度:230℃。离子化能量:70eV。溶剂延迟:2min。(c)吹扫捕集条件吹扫温度:40℃。吹扫时间:11min。预脱附温度:180℃。脱附温度:190℃。烘烤温度:210℃。烘烤时间:10min。(d)仪器性能核查在仪器使用前、样品分析前及每运行24 h,气相色谱质谱仪系统必须进行仪器性能检查。取调谐标准溶液BFB加入到10ml空白试剂水中,通过吹扫捕集装置进样,用GC/MS进行分析,得到的BFB关键离子丰度应满足下表 2 的规定标准。否则需对质谱仪的一些参数进行调整或清洗离子源。表2 4-溴氟苯(BFB)关键离子及丰度标准质荷比(m/z)丰度标准质量离子(m/z)丰度标准50质量95的8%~40%174大于质量95的50%75质量95的30%~80%175质量174的5%~9%95基峰,100%相对丰度176质量174的93%~101%96质量95的5%~9%177质量176的5%~9%173小于质量174的2%--6.6 结果计算与表示6.6.1定性分析对于每一个目标化合物,应使用标准溶液或通过校准曲线经过多次进样建立保留时间窗口,保留时间窗口为±3倍的保留时间标准偏差,样品中目标化合物的保留时间应在保留时间的窗口内。对于全扫描方式,目标化合物在标准质谱图中的丰度高于30%的所有离子应在样品质谱图中存在,而且样品质谱图中的相对丰度与标准质谱图中的相对丰度的绝对值偏差应小于20%。例如,当一个离子在标准质谱图中的相对丰度为30%,则该离子在样品质谱图中的丰度应在10%~50%之间。对于某些化合物,一些特殊的离子如分子离子峰,如果其相对丰度低于30%,也应该作为判别化合物的依据。如果实际样品存在明显的背景干扰,则在比较时应扣除背景影响。在本方法测定条件下的挥发性有机物总离子流图如下图1所示:https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110081403509740_1487_3960693_3.png!w690x327.jpg" style="max-width: 100%;max-height: 100%;1、甲基叔丁基醚; 2、二溴氟甲烷(替代物); 3、氟苯(内标); 4、甲苯-D8(替代物); 5、氯苯-D5(内标); 6、4-溴氟苯(替代物); 7、1,4-二氯苯-D4(内标); 图1 挥发性有机物的总离子流图6.6.2定量分析当目标物(或替代物)用平均相对响应因子进行校准时,试料中目标物的质量浓度CX按照式(5)CX= ………………………………………...………...............(5)式中:CX ——样品中目标化合物的质量浓度,μg/L;AX ——目标化合物定量离子的响应值;AIS ——目标化合物相对应内标定量离子的响应值;CIS ——内标物的质量浓度,μg/L;——目标化合物的平均相对响应因子;当目标物采用线性或非线性校准曲线进行校准时,试料中目标物质量浓度CX通过相应的校准曲线计算。1)对于低含量样品,样品中目标物的含量(μg/kg)按照式(6)进行计算:ω=………………………………………..……...............(6)式中:ω——样品中目标物的含量,μg/kg;5 ——试料体积,ml;CX ——试料中目标物的质量浓度,μg/L;w ——样品的含水率,%;m ——样品量,g2)对于高含量样品,样品中目标物的含量(μg/kg)按照式(7)进行计算:ω=……………………………………………...............(7)式中:ω——样品中目标物的含量,μg/kg;5 ——试料体积,ml;CX ——试料中目标物的质量浓度,μg/L;VC——提取液体积,ml;w ——样品的含水率,%;Vs——用于吹扫的提取液体积,ml;m ——样品量,g;k——提取液稀释倍数。注:若样品含水率大于10%时,提取液体积VC应为甲醇与样品中水的体积之和;若样品含水率小于等于10%,提取液体积VC为10 ml。6.6.3 结果表示当测定结果小于100μg/kg时,保留小数点后1位;当测定结果大于等于100μg/kg时,保留3位有效数字。在使用本标准规定的毛细管柱时,间二甲苯和对二甲苯的测定结果为两者之和。7.质量保证和质量控制7.1检出限测定对5g石英砂进行体积为2μL浓度为10mg/L的加标实验,前处理步骤同(6.1~6.2)中所示,平行测定7次后测得的检出限值如下表1-1和1-2:表1-1 土壤中挥发性有机物检出限测定值(t值为3.143) 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%检出限MDL (μg/kg)甲基叔丁基醚4.84.24.24.04.04.24.04.20.36.71.0结论:经过7次平行测定得出土壤在本方法的检出限为1.0μg/kg,满足标准规定的检出限值(0.2μg/kg~3.2μg/kg)。 表1-2 沉积物中挥发性有机物检出限测定值(t值为3.143) 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%检出限MDL (μg/kg)甲基叔丁基醚4.23.83.83.63.43.64.03.80.37.11.0结论:经过7次平行测定得出沉积物在本方法的检出限为1.0μg/kg,满足标准规定的检出限值(0.2μg/kg~3.2μg/kg)7.2测定下限本方法以4倍检出限来作为测定下限,最终的测定下限值如下表2-1和2-2中所示:表2-1 土壤方法验证测定下限值 化合物验证测定下限(μg/kg)方法测定下限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.04.0表2-2 沉积物方法验证测定下限值 化合物验证测定下限(μg/kg)方法测定下限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.04.0结论:根据表中所示结果得出实验得出的测定下限都满足方法HJ605-2011中规定的数值。7.3精密度测定7.3.1现场平行对土壤和沉积物分别进行2次平行测定,测定的结果如下表3和表4所示:表3 土壤样品平行性测定结果(单号:21MN0009) 化合物12平均值(μg/kg)相对偏差%甲基叔丁基醚47.553.350.45.8表4 沉积物样品平行性测定结果(单号:21MN0010) 化合物12平均值(μg/kg)相对偏差%甲基叔丁基醚54.149.852.04.1结论:对土壤和沉积物样品分别进行2次平行测定,平行样品之间的相对偏差均满足≤20%的要求。7.3.2分析平行对5g石英砂模拟土壤基质分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,前处理步骤同(6.1~6.2)中所示,三种浓度各平行测定7次后测得的检出限值如表5-1~表7-1所示:表5-1 曲线低浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚8.49.08.88.49.88.69.08.90.55.5表6-1 曲线中间浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚56.050.251.654.257.853.252.253.62.64.9表7-1 曲线高浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚208224197.623622022422421912.55.7结论:从上述三种浓度加标实验测定值得出甲基叔丁基醚进行低、中、高三种不同浓度加标测定的精密度值(RSD%)为5.5%、4.9%、5.7%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求。对5g沉积物基质分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,前处理步骤同(6.1~6.2)中所示,三种浓度各平行测定7次后测得的检出限值如表5-2~表7-2所示:表5-2 曲线低浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚8.08.48.28.08.08.48.68.20.23.0表6-2 曲线中间浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚57.051.250.451.652.658.255.453.83.15.7表7-2 曲线高浓度点加标实验测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)标准偏差SD(μg/kg)相对标准偏差RSD%甲基叔丁基醚2322142282242342302362287.43.3结论:从上述三种浓度加标实验测定值得出甲基叔丁基醚进行低、中、高三种不同浓度加标测定的精密度值(RSD%)为3.0%、5.7%、3.3%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求。7.4准确度测定7.4.1质控样(无)7.4.2加标回收率对5g石英砂和沉积物进行基质加标进行回收率测定,加标体积为25μL,加标浓度为10mg/L,然后按照(6.1~6.2)中所示的前处理步骤进行分析测定,最终的加标结果如下表8-1和8-2所示:表8-1 土壤挥发性有机物加标回收率测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)加标量(μg/kg)加标回收率%甲基叔丁基醚56.050.251.654.257.853.252.253.650.0107表8-2 土壤挥发性有机物加标回收率测定值 化合物1234567平均值(μg/kg)加标量(μg/kg)加标回收率%甲基叔丁基醚57.051.250.451.652.658.255.453.850.0108结论:对5g石英砂和沉积物样品分别进行甲基叔丁基醚加标,测得的回收率分别为107%和108%,满足加标回收率70%~130%的要求。7.5空白样测定7.5.1全程序空白采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,测定结果如下表9所示:表9 全程序空白测定结果 化合物测定值(μg/kg)检出限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.01.0结论:经过测定得出全程序空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。7.5.2运输空白采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定。对运输空白的测定结果如下表10所示:表10 现场空白测定结果 化合物测定值(μg/kg)检出限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.01.0结论:经过测定得出运输空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。7.5.3分析空白取5g石英砂加入10ml实验室空白水样,按照(6.1)中步骤进行全程序测定,分析空白的测定结果如下表11所示:表11 分析空白测定结果 化合物测定值(μg/kg)检出限(μg/kg)甲基叔丁基醚1.01.0结论:经过测定得出分析空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。7.6曲线校准 用微量进样针分别移取替代物使用液(10mg/L)、内标物使用液(10mg/L)和甲基叔丁基醚标液(10mg/L)至装有10ml空白试剂水的棕色VOA瓶中,取标体积如表1所示,配制成浓度为5μg/L、10μg/L、25μg/L、50μg/L、100μg/L的校准曲线系列。最后以浓度比为横坐标,响应比为纵坐标绘制标准曲线。所得的曲线信息如下表12所示:表12 土壤挥发性有机物校准曲线 化合物校正曲线方程式响应因子(RSD%)甲基叔丁基醚y=1.073x9.532结论:化合物甲基叔丁基醚的校准曲线均满足方法响应因子相对标准偏差≤20%的要求。8.结论 (1)对5g石英砂和沉积物样品分别进行体积为2μL浓度为10mg/L的加标实验,经过7次平行测定得出土壤和沉积物在本方法的检出限为1.0μg/kg,满足标准规定的检出限值(0.2μg/kg~3.2μg/kg)。(2)本方法以4倍检出限来作为测定下限,实验得出的测定下限都满足方法HJ605-2011中规定的数值。(3)对土壤和沉积物样品分别进行2次平行测定,平行样品之间的相对偏差均满足≤20%的要求。(4)对5g石英砂分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,从上述三种浓度加标实验测定值得出土壤挥发性有机物中甲基叔丁基醚的精密度(RSD%)为5.5%、4.9%、5.7%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求;对5g沉积物基质分别进行5μL(10mg/L)、25μL(10mg/L)、100μL(10mg/L)低、中、高三种不同浓度的加标实验,然后加入10ml实验室空白水样,从上述三种浓度加标实验测定值得出沉积物挥发性有机物中甲基叔丁基醚的精密度(RSD%)为3.0%、5.7%、3.3%,满足相对标准偏差(RSD%)≤15%的要求。(5)对5g石英砂和沉积物分别进行基质加标进行回收率测定,加标体积为25μL,加标浓度为10mg/L,测得的平均回收率分别为107%和108%,满足加标回收率70%~130%的要求。(6)采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。与采样的样品瓶同时开盖和密封,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,经过测定得出全程序空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。(7)采样前在实验室将空白试剂水放入样品瓶中密封,将其带到采样现场。采样时其瓶盖一直处于密封状态,随样品运回实验室,按与样品相同的分析步骤进行处理和测定,经过测定得出运输空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。(8)取5g石英砂加入10ml实验室空白水样,经过测定得出分析空白的测定结果满足小于方法检出限值的要求。(9)用微量进样针分别移取替代物使用液(10mg/L)、内标物使用液(10mg/L)和甲基叔丁基醚标液(10mg/L)至装有10ml空白试剂水的棕色VOA瓶中,取标体积如表1所示,配制成浓度为5μg/L、10μg/L、25μg/L、50μg/L、100μg/L的校准曲线系列。最后以浓度比为横坐标,响应比为纵坐标绘制标准曲线。化合物甲基叔丁基醚的校准曲线满足方法响应因子相对标准偏差≤20%的要求。综上所述,本检测中心具备对化合物甲基叔丁基醚使用HJ 605-2011土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法的检测能力。9.注意事项9.1仪器分析过程中的主要干扰来自样品的交叉污染。当分析了高浓度样品后应插一针空白,再分析下一个样品。9.2在实验过程中应穿着实验服,佩戴好实验防护用具,如手套、护目镜等。9.3当测定结果小于100μg/kg时,保留小数点后1位;当测定结果大于等于100μg/kg时,保留3位有效数字。在使用本标准规定的毛细管柱时,间二甲苯和对二甲苯的测定结果为两者之和。9.4实验过程中使用的标品及试剂对人体有害,应避免误食及接触皮肤,如沾染皮肤应及时用大量水冲洗,如误食应及时就医。9.5在使用玻璃器皿时应注意被玻璃划伤。9.6实验过程中产生的废弃物应注意收集,交由有资质的单位进行处理。9.7仪器进样口、柱箱和检测器等部件具有高温,在日常维护时应先对仪器进行降温,并且佩戴隔热手套防止烫伤。如不慎烫伤应及时擦拭烫伤膏,严重时需及时就医。9.8主要污染来自溶剂、试剂、不纯的惰性吹扫气体、玻璃器皿和其他样品处理设备。应使用纯化后的溶剂、试剂和惰性吹扫气体,样品贮存和分析时应尽量避免实验室中其他溶剂的污染,玻璃器皿和其他样品处理设备应清洗干净,不应使用非聚四氟乙烯密封垫圈、塑料管或橡胶组分的流量控制器,气相色谱载气管线及吹扫气管线应是不锈钢管或铜管,实验室分析人员的衣物不应有溶剂污染,特别是二氯甲烷污染。9.9每次分析样品前检查洗针瓶内空白试剂水是否用尽,并且检查废液瓶是否已满,及时倾倒废液避免溢出。9.10若样品中含有大量水溶性物质、悬浮物、高沸点有机化合物或高含量有机化合物,在分析完后需用肥皂水和空白试剂水清洗吹扫装置和进样针,然后在烘箱中105℃烘干。9.11若样品中有些高沸点有机化合物被吹脱出来,它们将在目标物之后流出色谱柱。在程序升温完成后,气相色谱应有烘烤时间确保高沸点有机化合物流出色谱柱。9.12酮类物质的吹扫温度升至 80 ℃,吹扫捕集效率和回收率可明显提高。9.13当分析空白试验样品时发现苯和苯乙烯出现异常高值,表明捕集肼中Tenax填料可能变质失效,需进行确认,必要时需更换捕集管。9.14在测定高含量样品时,若样品含水率大于10%时,提取液体积VC应为甲醇与样品中水的体积之和;若样品含水率小于等于10%,提取液体积VC为10ml。

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    广义的抗氧剂应包括金属钝化剂。 (一)抗氧剂 1.主抗氧剂 受阻酚和受阻胺是两大主抗氧剂。受阻酚抗氧剂多数是不变色的,适用于白色或浅色制品。而受阻胺不仅本身多是带色的而且在氧和光的作用下更会变成深色。将塑料中常用的主抗氧别分述于下。 (1)2,6二叔丁基对甲酚(又称BHT或抗氧剂264) 白色结晶,遇光变黄,无毒,溶于苯、酮、醇、汽油 、四氯化碳而不溶于水。 (2)β(3,5二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸十八醇酯(又称抗氧剂1076) 白色粉末,熔点119—123℃,无臭,微毒,耐热水抽出性强,溶于苯、丙酮、氯仿,不溶于水,与聚合物和其它助剂有良好的相溶性,运输时稳定。 (3)1,1,3三(2—甲基—4羟基—5叔丁基苯基)丁烷(又称抗氧剂CA) 溶于乙醚、醋酸乙酪,不得于水。 (4)1,3,5三甲基2, 4,6三(3,5二叔丁基-4羟基苄基)苯(又称抗氧剂330) 白色结晶粉末,熔点200℃以上,溶于苯、二氯乙烷,微溶于醇,不溶于水。 醇,不溶于水。 (5)2,2'-甲撑双(4—乙基—6叔丁基苯酚)(简称MEB) 白色粉末,易溶于苯、丙酮,不溶于水。 (6)N,N'-六次甲基双—3(3,5二叔丁基-4羟基苯基)丙酰胺(简称HBP) (7)1,3,5-三(3,5叔丁基-4-羟基苄基)三甲基苯(简称TBM) (8)1,3,5—三(3,5二叔丁基-4-羟基苯基)异氰酸酯(简称TBHI或抗氧剂3114) (9)4-羟基十二烷酸酰替苯胺(简称HLS) (10)4-羟基十八烷酸酰替苯胺(简称HSS) (11)4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂300) 白色粉末,溶于乙醇、苯、丙酮、乙醚、石脑油,熔点16l一164℃。 (12)2,2'-甲撑双(4-甲基—6-叔丁基苯酚)(又称抗氧剂2246,简称MMB) 白色粉末,长期暴露于空气中转黄,熔点125-133℃,溶于苯、丙酮,不溶于水。 (13)4,4'-二叔辛基二苯胺(简称DOD) (14)1,6六次甲基双(35二叔J基-4-羟基苯基)丙酸酯(简称EBP) 浅色片状晶体,比重1.26,易溶于热苯胺和硝基苯,不溶于水、醇、醚、酮、苯。 2.辅抗氧剂 亚磷酸酯类、硫代二丙酸酯类和硫醇类是典型的辅抗氧剂, 常用的有: (1)三(壬基代苯基)亚磷酸酯(简称TNP) 琥珀色粘稠液体,可溶于丙酮、乙醇、苯、四氯化碳,不溶于水,无臭、无味、无毒。 (2)三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(简称TBP) (3)二亚磷酸双十八酯季戊四醇酯(简称DPD) (4)四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-联苯撑二磷酸酯 (5)硫代二丙酸二月桂酸酯(简称DLTDP) 白色絮片状结晶固体,熔点38-40℃,毒性低,四氯化碳、石油醚,不溶于水。 (二)金属钝化剂 金属钝化剂能与变价金属作用而消耗,起到保护作用。可以用作金属钝化剂的化合物也不少,常见的有: 1.N—水杨叉—N'水杨酰肼(简称SSE) 淡黄色粉末,熔点281-283℃,可用作聚丙烯、聚乙烯的金属钝化剂,用量一般为0.5%。 2.1,2双(2-羟基苯甲酰)肼(简称BHH) 白色粉末,熔点301℃,可溶于二甲基甲酰胺/乙醇混合液,它与聚丙烯、聚乙烯的相溶性好,不挥发、不污染,用量一般为0.5%。 3.N,N'一二乙酞基硫代二丙酞基双肼(简称DTD) 白色粉末,熔点226-227℃,溶于热的防水溶液及二甲基乙酰胺中,与树脂相溶性好,不挥发、不污染,用量一般为0.5%。 4.N,N'一二乙酰基己二酰基二酰肼(简称DAD) 白色粉末,熔点252-257℃,溶于二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、甲醇,它是聚烯烃有效的金属钝化剂,用量一般为0.3-0.5%。

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