氟尼辛葡甲胺

10，抽取5个版友）；中奖名单：m3071659（注册ID：m3071659）馨语（注册ID：huangdm）玲儿响叮当（注册ID：jshbhh）捌道巴拉巴巴巴（注册ID：v3082413）zengzhengce163(注册ID：zengzhengce163)http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703131618_01_708_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/03/201703131618_02_708_3.jpg【注意事项】同样的答案，每人只能发一次PS：该贴浏览权限为“回贴仅作者和自己可见”，回复的版友仅能看到版主的题目及自己的回答内容，无法看到其他版友的回复内容。下午3点之后解除，即可看到正确答案、获奖情况及所有版友的回复内容。=======================================================================动物源性食品中氟苯尼考、氟苯尼考胺和甲砜霉素的测定方法：SPE/HPLC基质：动物组织及内脏应用编号：103020化合物：氟苯尼考 氟苯尼考胺 甲砜霉素固定相：ProElut PLS色谱柱/前处理小柱：ProElut PLS 60mg / 3ml 50/pkg样品前处理：样品准备/提取(1) 称取试样1g（精确到0.01g）置于50ml 具塞离心管中，加入15ml 乙腈 +乙酸乙酯+氨水（80+15+5）(2) 均质1min，6000 r/min，离心5 min，取出上清液。(3) 残渣按照上述步骤重复提取一次，合并两次上清液。(4) 加入5 mL 正丙醇，在45℃以下水浴减压浓缩至近干(务必蒸干)。(5) 依次加入0.5ml 甲醇，10 ml 4%NaCl 溶液溶解残渣，震荡3 min，转入50ml 具塞离心管中，加入10 正己烷，震荡3 min， 10000r/min 离心5min，弃 去正己烷层。(6) 重复（5）的操作。，然后加入0.5 mL 氨水。混匀，作为上样液待净化。SPE柱净化——ProElut PLS 60 mg/3 mL（Cat.#68003）(1)活化： 依次加入3 mL 甲醇，3 mL 水，流出液弃去。(2)上样： 将待净化液加入柱中，流出液弃去。(3)淋洗： 依次用3 mL 水，5 mL 5%氨水（10%甲醇水）溶液淋洗，流出 液弃去，然后将PLS 柱抽干。(4)洗脱： 3 mL10%氨水甲醇洗脱，流出液收集。(5)重新溶解：* 将洗脱液在45 ℃减压浓缩至近干，然后用流动相重新定容至1mL。色谱条件：色谱柱： Diamonsil C18(2) 250×4.6 mm，5 μm（Cat.#：99603） 流速： 0.7 mL/min 检测器：* 激发波长：225 nm 发射波长：285 nm 柱温： 30 ℃ 进样量： 20 μL 流动相： A（庚烷磺酸钠9 g/L，磷酸二氢钠1.54 g/L）：B（乙腈）=81:19文章出处：迪马科技应用实验室关键字：氟苯尼考 氟苯尼考胺 甲砜霉素 动物源食品 SPE ProElut PLS谱图：http://www.dikma.com.cn/Public/Uploads/images/dongwu(1).GIF

[align=center][font='仿宋'][size=21px]氟苯尼考胺流动相优化过程记录[/size][/font][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]由于氯霉素逐渐在畜禽养殖中被禁用，氟苯尼考作为其替代品，近年来广泛用于治疗猪、禽及鱼类的肠道及细菌性呼吸道感染疾病。研究表明，氟苯尼考在动物组织中其代谢物经水解后最终会转化为氟苯尼考胺，因此原来只检测氟苯尼考[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]含量[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]不能[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]完全反映该类物质在生物体内的残留情况，需要增加氟苯尼考胺残留量检测（以氟苯尼考和氟苯尼考胺含量之和计）才能更全面反映氟苯尼考是否残留超标。[/size][/font][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]氟苯尼考、甲砜霉素、氯霉素三者都需要用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]串联质谱ESI[/size][/font][font='仿宋'][sup][size=18px]-[/size][/sup][/font][font='仿宋'][size=18px]负离子模式检测，而氟苯尼考胺需要用ESI[/size][/font][font='仿宋'][sup][size=18px]+[/size][/sup][/font][font='仿宋'][size=18px]正离子模式，因此同时检测这四种物质就存在需要在一个质谱方法里完成正负离子模式的切换，对流动相要求也不一样——正离子模式加酸有利于离子化，负离子模式加酸可能会抑制离子化。[/size][/font][/align][align=center][font='仿宋'][size=18px]方案1[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]：[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]考虑到氟苯尼考胺是在原来氟苯尼考、甲砜霉素、氯霉素三种负离子模式检测方法的基础上新增加的组分，所以优先考虑了原来的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]方法（流动相用纯水+乙腈），氟苯尼考胺纯溶剂标色谱图如图1，保留时间在1[/size][/font][font='仿宋'][size=18px] [/size][/font][font='仿宋'][size=18px]min左右，能和后面的三种负离子模式组分采集时间分开；但配制基质标[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]再[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]进样就[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]发现[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]样品空白基质对氟苯尼考胺产生特别大的干扰，严重影响定性定量分析，纯水+乙腈流动相组合显然不能满足分析要求。[/size][/font][/align][align=center][/align][align=center][img=,690,653]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310071052068794_9343_3237657_3.png!w690x653.jpg[/img][/align][align=center][font='仿宋'][size=18px]图1[/size][/font][/align][align=center][img=,690,429]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310071052166860_5638_3237657_3.png!w690x429.jpg[/img][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]图[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]2[/size][/font][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]方案[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]2[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]：[/size][/font][font='仿宋'][size=18px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]对流动相要求比较苛刻，酸、碱、盐必须是易挥发的物质，所选范围比[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]方法少的多，方案[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]1[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]流动相行不[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]通，考虑在无机水相中加入0[/size][/font][font='仿宋'][size=18px].1%[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]甲酸，得到图3的色谱图。[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]由于氟苯尼考胺含有NH[/size][/font][font='仿宋'][sub][size=18px]2[/size][/sub][/font][font='仿宋'][size=18px]官能团，极性强，加酸更易形成正电荷准分子离子峰——加入甲酸后氟苯尼考胺响应值确实比方案1高一些。但随之带来的问题是保留时间[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]大幅度提前，并且峰型出现拖尾、分叉情况，并随着进样针数增多峰型越来越差，不少带有NH[/size][/font][font='仿宋'][sub][size=18px]2[/size][/sub][/font][font='仿宋'][size=18px]官能团极性强的物质在酸性条件下都或多或少存在这种现象，一般[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]解决方案是加入三乙胺等碱性“扫尾剂”使目标物尽量保持分子状态增加保留时间以改善峰型，但三乙胺在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]流动相中属于禁用物质（若流动相中使用三乙胺正离子模式会出现1[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]02[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]超高响应值的背景离子，且很难清洗干净），[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]虽然不能添加三乙胺，但给了我们提示——加入相应易挥发的碱性流动相也能起到“扫尾剂”的作用。[/size][/font][/align][align=left][/align][align=left][/align][align=left][img=,690,671]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310071052326996_6136_3237657_3.png!w690x671.jpg[/img][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]图[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]3[/size][/font][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]方案[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]3[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]：根据方案2的提示，试验在无机水相中添加一定比例的氨水，纯溶剂标样得到如图4的色谱图——峰型对称、保留时间合适（能和后面负离子模式采集时间分开），图5的基质标[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]色谱图显示[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]干扰物质也能和目标物完全分离，因此使用氨水+乙腈流动相能满足实验条件。进一步研究发现，氨水的加入量多了（＞0[/size][/font][font='仿宋'][size=18px].1%[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]）会严重抑制氯霉素等三种负源物质灵敏度，经过多次试验最终确定加入[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]0.05%[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]氨水能很好的兼顾氟苯尼考胺的峰型和三种负源组分的响应[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]值，最终氟苯尼考胺、氟苯尼考、甲砜霉素、氯霉素这四种组分同时分析选用的流动相方案为[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]0.05%[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]氨水溶液+乙腈梯度洗脱[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]程序，分离度、灵敏度都能达到相应的标准要求。[/size][/font][/align][align=left][img=,690,677]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310071052428395_4867_3237657_3.png!w690x677.jpg[/img][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]图[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]4[/size][/font][/align][align=left][/align][align=left][img=,690,678]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/10/202310071052560726_70_3237657_3.png!w690x678.jpg[/img][/align][align=left][font='仿宋'][size=18px]图[/size][/font][font='仿宋'][size=18px]5[/size][/font][/align]

请问内标法怎么计算含量[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/03/202203261501123318_1334_5572698_3.jpg[/img]

甲氧氯普胺（胃复安）属片剂，是止吐药。本品可用于因脑部肿瘤手术、肿瘤的放疗及化疗、脑外伤后遗症、急性颅脑损伤以及药物所引起的呕吐。对于胃胀气性消化不良、食欲不振、嗳气、恶心、呕吐也有较好的疗效。也可用于海空作业引起的呕吐及晕车（船）。亦可减轻钡餐检查时的恶心、呕吐反应，促进钡剂通过；十二指肠插管前服用，有助于顺利插管。有时可用于胆道疾病和慢性胰腺炎的辅助治疗。以下为使用资生堂CAPCELL PAK C18 MGII S5; 4.6mm i.d.×250mm 色谱柱，按照2015年版《中国药典》含量测定项下方法对甲氧氯普胺进行分析所得色谱图。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/02/201702230911_01_2222981_3.pnghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/02/201702230911_02_2222981_3.png

氟马替尼和伊马替尼皆为靶向治疗药物，伊马替尼（原称STI571）是一种治疗普通种类癌症的药物。其甲磺酸盐目前由诺华公司在市面上销售，在中国商品名称“格列卫”。它被用于治疗慢性粒细胞性白血病（CML），胃肠道间质瘤（胃肠道间质瘤）和其他一些疾病。到2011年，该药已被FDA批准用于治疗10个不同的癌症。对于慢性粒细胞白血病，酪氨酸激酶ABL被锁定在其活化形式。它导致慢性粒细胞白血病的异常表型为：过度增殖和白细胞计数高。伊马替尼可与酪氨酸激酶活性位置结合，并阻止其活动。甲磺酸氟马替尼是江苏豪森药业股份有限公司组织多家单位研究开发的氨基嘧啶类化合物甲磺酸氟马替尼是针对Bcr-abl设计的格列卫的结构修饰药物。药理实验显示疗效明显优于imatinib（格列卫），目前的数据支持甲磺酸氟马替尼进入临床进一步试验。本临床研究已得到中国食品药品监督管理局的批准并已被伦理委员会审阅通过。伦理委员会将保证所有参与者的权利得到保护。质谱图是某质谱解析爱好朋友提供的，觉得这个稍微难一点，所以很提人胃口，所以解析起来可能更有点意思！！！氟马替尼质谱图（ESI+）：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/09/201409261650_515869_2359621_3.jpg氟马替尼可能的质谱裂解途径：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/09/201409261649_515868_2359621_3.png 氟马替尼分子量为562，质子化产物为563,585为其加钠峰，545碎片离子为脱水峰，结构中的酮式会与烯醇式互变，经过氢重排脱水，523与准分子离子相差40为脱去两分子的HF而生成，503为在523的基础上再失去一分子HF生成，基峰为463是与脂肪胺相连的苯环上苄基断裂，同时电荷转移，七元环的卓鎓离子更具有稳定性个人认为脂肪环上的N原子的碱性强一点所以其具有较强的质子亲和力，所以质子化发生位置可能就是在脂肪环的N原子上，除了苄基的断裂还有一种断裂方式就是与苯环相连的C-C键的断裂，从而得到449的碎片离子，423碎片离子是463碎片离子失去两分子的HF而生成的，285为酰胺键断裂电荷转移，由此推断可能质子化位置在酰胺N原子上，277亦为酰胺键断裂只不过正电荷定域在左侧，C-N键断裂会得到263的离子，由于游离基中心的诱导 该离子再失去氢自由基得到262的碎片离子，嘧啶与吡啶相连的氨基经过H重排发生1.3-键断裂，后得到173的碎片离子，58，99，100的离子均来自N脂肪环，C-N键断裂，失去氢自由基，以及开环所生成。依马替尼质谱图（ESI+）：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/09/201409261651_515870_2359621_3.jpg依马替尼可能的质谱裂解途径：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/09/201409261659_515871_2359621_3.png伊马替尼在结构上与氟马替尼的差异不大，毕竟氟马替尼是伊马替尼的结构修饰药，所以结构上比伊马替尼在苯环上多了三氟甲基取代基，另外则是甲基吡啶环变成甲基苯环，伊马替尼分子量为493，准分子离子加氢峰为494，准分子离子加钠峰为516，离子都具有很高的丰度，476为烯醇互变引起脱水得到的，这个过程与氟马替尼一致，394为苄基断裂，380为与苯环相连的C-C键的断裂得到的 ，262为与苯环相连酰胺键的CN键断裂生成的离子，217为酰胺键断裂电荷转移得到的，后失去CO中性分子得到189碎片离子，222为酰胺键断裂，以及苄基断裂生成卓鎓的离子，235为262失去HCN得到，低质量端为含氮脂肪环产生的离子。注：参加原创不是目的，目的是和各位质谱解析爱好者，更深入、广泛的交流学习，分享自己的心得，同时认识到自己的不足！