氰化钾标准品

小弟刚接手水质中总氰化物的测定,准备做标准曲线，单位里目前只有一瓶N年前的氰化钾，在这里想问问大家：各位在配置氰化钾标准使用溶液时，是用氰化钾一步一步配置到氰化钾标准使用溶液的还是去直接购买氰化钾标准使用溶液？

请教各位老师，用亚铁氰化钾标准溶液滴定金属离子时，都要加少量铁氰化钾，这是什么原因？

一篇题为《中盐之恶，触目惊心！》的自媒体文章刷屏朋友圈，文中“食盐添加亚铁氰化钾导致慢性中毒”的说法令大家担忧。文中讲述了“中央党校余教授”的亲身经历：余教授此前肾脏出现问题，经一一排查后发现罪魁祸首正是食盐中的抗结剂亚铁氰化钾。改为食用不含抗结剂的盐之后不久，所有的症状都消失了，化验单恢复正常。文章作者就此得出结论，“食盐添加剂是多么可怕”，“中国人早晚会从地球消失”。截至目前，该文章访问量已超10万次。不少人留言直斥盐业公司“对全民下毒”，并询问何处能买到不含亚铁氰化钾的食盐。事实果真如此吗？我国允许的食盐抗结剂有亚铁氰化钾、亚铁氰化钠、柠檬酸铁铵、硅铝酸钠、二氧化硅和硅酸钙，综合考虑工艺、成本、效果等因素，其中以亚铁氰化钾最常用。2014年12月，原国家卫计委发布的《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》明确规定，盐及盐制品可添加亚铁氰化钾作为抗结剂使用。“食用盐里使用抗结剂，是世界各国普遍采取的措施，其中亚铁氰化钾（钠）在国外市场上销售食盐中时常可见。作为合法食品添加剂的亚铁氰化钾加入食盐中，其安全性不用担心。事实上，“食盐含亚铁氰化钾致慢性中毒”的传闻并不新鲜。早在六七年前就有网友发帖讨论，2017年、2018年此类自媒体文章更是频繁出现，并多数出自“中央党校余教授”的亲身经历。为此，全国盐业标准化技术委员会曾于2018年8月27日发布《就近日有关自媒体传播“盐里面加进了亚铁氰化钾”危害消费者健康不实信息的有关说明》，驳斥传闻。说明指出，目前我国制盐行业在食盐中添加抗结剂“亚铁氰化钾”，是严格按照原国家卫计委发布的《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》（GB2760）执行的，我国食盐安全是有保障的。

食品添加剂——亚铁氰化钾 [align=center]马恒一[/align]摘要：以文献调研为方法，研究食品级亚铁氰化钾的化学组成、理化性质、限量标准、工业应用、检测方法．本文为亚铁氰化钾的化学组成、理化性质、工业应用、限量标准、检测方法的相关综述．关键词：食品添加剂、亚铁氰化钾、理化性质、限量标准、检测方法亚铁氰化钾是一种常用的食盐抗结剂，但是大众对它的实际毒性缺乏一定的认识，以至于经常大幅度夸大它的毒性和危害性，实际上它是一种非常安全的食品添加剂，本文将简要介绍它的化学组成、理化性质、工业应用、限量标准及检测方法。1 亚铁氰化钾的化学组成亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6])是经典的Werner型配合物，其外界是钾离子K+，内界是由六个氰根CN-与一个亚铁离子Fe2+通过碳原子配位键合而成的正八面体配合物亚铁氰根[Fe(CN)6]4-,阴阳离子以1:4组成离子化合物晶体。其常见的水合状态是三水合物K4[Fe(CN)6]3H2O和无水物K4[Fe(CN)6]。2 亚铁氰化钾的理化性质2.1 亚铁氰化钾的物理性质2.1.1 主要物理性质其外观为浅黄色颗粒或粉末，无气味，其稀水溶液颜色极为浅淡，近乎无色；分子量为368.35g/mol(无水物)，422.388g/mol(三水合物),三水合物密度为1.85g/cm3，三水合物20℃下在水中溶解度为28.9g/100mL，微溶于丙酮，难溶于乙醇和醚类[1]，其摩尔磁化率为-130.0×10-6cm3/mol [1]，呈抗磁性。2.1.2 结构参数无水物：a=4.18, b=14.01, c=21.04 A α=β=γ=90°正交晶系，Cmcm空间群[2]角柱状三水合物：a=9.38~9.40, b=16.84~16.88, c=9.39~9.41 A α=γ=90°, β=90.69~90.096°单斜晶系，C2/c空间群[2]六边形三水合物晶体：a=9.39~9.41, b=9.39~9.41, c=33.67~33.72 A α=β=γ=90°四方晶系，I41/a空间群[2]2.2 亚铁氰化钾的化学性质亚铁氰根化学性质稳定，主要体现在配合物不稳定常数K不稳极低，只有10-35；其根本原因是氰根碳端配位能力非常强，最高占据轨道能量高，易于填入Fe2+的空d轨道，同时氰根为π酸配体，其缺电子的π轨道能接受Fe2+充满电子并与之对称性匹配的dxy,dxz,dyz轨道，形成反馈π键，使得Fe2+与氰根的结合更为牢固。因此它在常规条件下，例如在动物体内，很难解离释放剧毒的氰根CN-，因此它毒性较低，可以被允许用作食品添加剂；成年大鼠口服的半数致死量LD50高达6.4g/kg[3]；每日摄入0.025mg/kg都是可以允许的[4]，可认为几乎没有毒性。2.2.1 与酸碱反应亚铁氰化钾结构稳定，100℃以下在水中基本不与强碱反应。（不像铁氰化钾在强碱水溶液中加热分解产生Fe(OH)3和CN-）由于氰根易于和氢离子结合，同时氰基还容易水解，因此亚铁氰化钾在一定条件下可以与酸反应：亚铁氰化钾和盐酸在低温下反应可以得到亚铁氰酸[5][6]：和硫酸反应的产物则很大程度上取决于硫酸的浓度、具体反应条件等[5][6]：其基本规律是，低温下缓慢加入时，写出亚铁氰酸；和稀强酸加热时，主要反应是氰根结合质子释放剧毒的HCN气体；和浓强酸加热时，同时伴随着氰基被水解，HCN被酸性水解为其广义等电子体CO，依然是一种剧毒气体。因此应避免亚铁氰化物与强酸共热。2.2.2 与沉淀剂反应亚铁氰根[Fe(CN)6]4-是带有4个单位负电荷的阴离子，同时N原子具有一定配位能力。使得它易于与各种高电荷的阳离子形成沉淀。亚铁氰化钾在水溶液中易于与各种金属盐发生复分解反应，形成对应亚铁氰化物沉淀，其中K+被部分或完全取代。[5]可以通过水溶液中的复分解反应生成的亚铁氰化物有[5]：K2Ca[Fe(CN)6]（制备时需保证亚铁氰化钾溶液低温高浓度）、Ca2[Fe(CN)6]、 K2Ba[Fe(CN)6]3H2O（煮沸条件下制备）、K2Mg[Fe(CN)6]7H2O（煮沸条件下制备）、Pb2[Fe(CN)6]（白色沉淀）、Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士蓝）、K6Fe6[Fe(CN)6]6（溶液，低温下制备）、Fe2[Fe(CN)6]（普鲁士白，白色沉淀，氧化后变蓝）、 Co2[Fe(CN)6]（绿色沉淀）、Cd2[Fe(CN)6]（白色沉淀）、Th[Fe(CN)6]（白色沉淀）、Ti[Fe(CN)6]（淡红棕色沉淀）、Cu2[Fe(CN)6]（红褐色沉淀）、Ag4[Fe(CN)6]（白色沉淀）、(UO2)2[Fe(CN)6]（黑棕色沉淀）其中最常用的反应是：Fe3+与[Fe(CN)6]4-反应生成蓝色的KFe[Fe(CN)6]沉淀或溶液，常用于分光光度法检测亚铁氰化钾的含量[7]；也常用于化学工业除去Fe3+。以及Zn2+与[Fe(CN)6]4-反应生成白色的Zn2[Fe(CN)6]沉淀，这一反应常用于沉淀滴定法测定亚铁氰化钾含量[8]，同时若用K3[Fe(CN)6]代替K4[Fe(CN)6]，并加入氧化还原指示剂如KI/淀粉或二苯胺，则滴定终点时[Fe(CN)6]3-会强烈倾向于得电子生成[Fe(CN)6]4-并与Zn2+结合成稳定的Zn2[Fe(CN)6]沉淀，使得氧化还原指示剂被氧化显现深蓝色，起到指示滴定终点的作用。该沉淀反应也常用作澄清剂吸附沉降一些蛋白质[9]。2.2.3 配位解离反应由于亚铁氰化钾稳定性极高，K稳高达1035，很少有其它的亚铁配合物稳定性比它还高，因此它很难发生配体取代反应，即使能发生，往往因为氰根解离很慢，而反应非常慢；使得亚铁氰化钾对配体取代反应常规条件下几乎是惰性的。但也并非完全不能发生，例如它与浓硝酸作用或者在弱酸性条件下与亚硝酸钠作用，都可以得到高血压急症及急性左心衰竭的药物硝普盐[10]：相比较而言，硝普盐并不像亚铁氰化钾那样稳定：2.2.4 氧化还原反应一定的还原性是亚铁氰化钾主要的氧化还原特征。被氯气氧化[5]：（常用于制备铁氰化钾）低温或常温下被氮含氧酸氧化[5]：被酸性过氧化氢氧化[5]：高温下被氧气氧化，产生Fe3O4、KFeO2等[11]2.2.5 热分解反应在无氧条件下，三水合亚铁氰化钾首先在65~71℃左右失去结晶水生成无水亚铁氰化钾[12]：无水亚铁氰化钾灼烧时，根据条件的不同发生以下反应[5]：若加入K2CO3，则反应为[5]：若再加入S，则反应为[5]：可以看出，亚铁氰化钾受强热分解产生剧毒的KCN，但是因为亚铁氰根高度的稳定性，分解反应在400℃以上才会开始进行，而一般烹调温度最高也就在340℃左右，因此在烹调条件下，亚铁氰化钾作为食品添加剂是非常安全的[13]。3 亚铁氰化钾的应用亚铁氰化钾在钢铁、染料、医药、化学、食品等工业中都有应用：3.1 非食品工业领域主要用作钢铁工业的渗碳剂，以提高钢铁制件的表面硬度。印染工业用作氧化助剂，使精元棉布染色逐步进行，保持染色质量。医药工业用作凝聚剂，能达到理想的除杂工艺，提高药品质量。颜料工业用作生产颜料华蓝的主要原料。化学工业用作除铁剂。[14]3.2 食品生产3.2.1 可溶性糖的提取亚铁氰化钾可配合乙酸锌作为澄清剂：它是利用乙酸锌[Zn(CH3COO)2]与亚铁氰化钾反应生成的亚铁氰化锌Zn2[Fe(CN)6]沉淀来挟走或吸附干扰物质。这种澄清剂除蛋白质能力强，但脱色能力差，适用于色泽较浅，蛋白质含量较高的样液的澄清，如乳制品、豆制品等，可以用于可溶性糖类的提取和澄清。[9]3.2.2 食盐抗结剂食盐由于颗粒度不均匀，且具有吸湿性，在较短时间内易出现结块现象——不仅会影响其感官品质和包装运输，还不便于消费者的烹饪食用。因此，目前市场上销售的食盐一般会添加抗结剂[15]。《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》（GB 2760-2014）[16]规定，食盐中允许添加的抗结剂有5种，即亚铁氰化钾（钠）、柠檬酸铁铵、SiO2、CaSiO3、酒石酸铁。当前，亚铁氰化钾（钠）和柠檬酸铁铵是较为常用的食盐抗结剂，其中，柠檬酸铁铵可以用于绿色食品，而亚铁氰化钾（钠）不允许添加于绿色食品中[13]。按照我国食品安全国家标准（GB 2760-2014）规定，亚铁氰化钾最大使用量为0.01g/kg（以亚铁氰根计）[16]。从1996年开始至今，亚铁氰化钾一直是国家认可的食用盐抗结剂，其最大使用限量为10mg/kg，因此，食用盐生产企业普遍将亚铁氰化钾作为食用盐抗结剂使用，在生产过程中添加量一般控制在5-7mg/kg，远低于国家标准限量[13]。亚铁氰化钾之所以能够作为抗结剂，是因为Fe2+和CN-之间配位键合稳定，只有当温度高于400℃时才可能分解产生KCN，而日常烹调温度通常在340℃左右，因此在正常烹调温度下很难使亚铁氰化钾分解[13]。另外，按照国家标准GB/T 5461-2016《食用盐》的规定，食用盐品种主要有精制盐、粉碎洗涤盐、日晒盐。由于日晒盐颗粒度大，不易结块，因此一般无需添加抗结剂；而精制盐、部分粉碎洗涤精制盐由于颗粒度较细，且粒度也不够均匀，容易结块，因此需要添加一定量的抗结剂。由于亚铁氰化钾可溶于水，通过喷雾方式加入，使用量低、均匀、抗结效果好，因此食用盐生产企业首选亚铁氰化钾作为食用盐抗结剂。[13]4 亚铁氰化钾的限量标准4.1 食品级亚铁氰化钾试剂标准食品级纯品亚铁氰化钾，主要成分通常是三水合亚铁氰化钾。其国家标准[8]如下：4.1.1 感官要求[table][tr][td][color=black]项 目 [/color][/td][td][color=black]要 求 [/color][/td][td][color=black]检验方法[/color][/td][/tr][tr][td][color=black]色泽 [/color][/td][td][color=black]淡黄色 [/color][/td][td=1,2][color=black]取适量试样置于[/color][font=timesnewromanpsmt][color=black]50mL[/color][/font][color=black]烧杯中，在自然光下观察色泽和组织状态[/color][/td][/tr][tr][td][color=black]组织状态 [/color][/td][td][color=black]结晶颗粒或粉末 [/color][/td][/tr][/table]4.1.2 理化指标[table][tr][td][color=black]项 目 [/color][/td][td][color=black]指 标 [/color][/td][/tr][tr][td][color=black]亚铁氰化钾[/color][font=timesnewromanpsmt][color=black][K[/color][/font][font=timesnewromanpsmt][size=8px][color=black]4[/color][/size][/font][font=timesnewromanpsmt][color=black]Fe[/color][/font][font=times new roman][color=black](CN)[/color][/font][font=timesnewromanpsmt][size=8px][color=black]6[/color][/size][/font][font=timesnewromanpsmt][color=black]3H[/color][/font][font=timesnewromanpsmt][size=8px][color=black]2[/color][/size][/font][font=timesnewromanpsmt][color=black]O] [/color][/font][color=black]， [/color][font=timesnewromanps-italicmt][color=black]w/[/color][/font][font=timesnewromanpsmt][color=black]% [/color][/font][color=black]≥ [/color][/td][td][color=black]99.0 [/color][/td][/tr][tr][td][color=black]氯化物（以[/color][font=timesnewromanpsmt][color=black]Cl [/color][/font][color=black]计）， [/color][font=timesnewromanps-italicmt][color=black]w/[/color][/font][font=timesnewromanpsmt][color=black]% [/color][/font][color=black]≤ [/color][/td][td][color=black]0.3 [/color][/td][/tr][tr][td][color=black]水不溶物， [/color][font=timesnewromanps-italicmt][color=black]w/[/color][/font][font=timesnewromanpsmt][color=black]% [/color][/font][color=black]≤ [/color][/td][td][color=black]0.02 [/color][/td][/tr][tr][td][color=black]钠（[/color][font=timesnewromanpsmt][color=black]Na[/color][/font][color=black]）， [/color][font=timesnewromanps-italicmt][color=black]w/[/color][/font][font=timesnewromanpsmt][color=black]% [/color][/font][color=black]≤ [/color][/td][td][color=black]0.2 [/color][/td][/tr][tr][td][color=black]砷（[/color][font=timesnewromanpsmt][color=black]As[/color][/font][color=black]） [/color][font=timesnewromanpsmt][color=black]/[/color][/font][color=black]（[/color][font=timesnewromanpsmt][color=black]mg/kg[/color][/font][color=black]） ≤ [/color][/td][td][color=black]1 [/color][/td][/tr][tr][td][color=black]氰化物 [/color][/td][td][color=black]通过检验 [/color][/td][/tr][tr][td][color=black]六氰合铁（[/color][font=timesnewromanpsmt][color=black]III[/color][/font][color=black]）酸盐 [/color][/td][td][color=black]通过检验 [/color][/td][/tr][/table]4.2 食盐中亚铁氰化钾含量标准盐或代盐产品中，亚铁氰化钾的限量标准是0.01g/kg，以亚铁氰根[Fe(CN)6]4-计[16]。5 食品中亚铁氰化钾的检测方法主要包括食盐及盐渍制品中亚铁氰化钾含量的检测。5.1 食盐中亚铁氰化钾含量的检测国标方法是利用分光光度法，通过作标准工作曲线，进而对亚铁氰化钾定量测定[7]：5.1.1 方法原理亚铁氰化钾在酸性条件下与硫酸亚铁生成蓝色复盐, 与标准比较定量。 方法检出限为1.0 mg/kg。反应方程式如下：（蓝色）5.1.2 试剂配制注: 除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水。5.1.2.1 试剂硫酸，硫酸亚铁(FeSO4 7H2O) ，亚铁氰化钾。5.1.2.2 试剂的配制5.1.2.2.1 硫酸溶液: 量取5.7 mL 硫酸, 倒入50 mL 水中, 冷却后再加水至100 mL5.1.2.2.2 硫酸亚铁溶液(80 g/L) : 称取8 g 硫酸亚铁, 溶于100 mL 硫酸溶液中, 过滤, 贮于棕色试剂瓶中低温保存。5.1.2.3 标准溶液的制备5.1.2.3.1 亚铁氰化钾标准溶液: 准确称取0.1993g亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6]3H2O) , 溶于少量水,移入100mL容量瓶中, 加水稀释至刻度。1mL此溶液相当于1.0mg亚铁氰根([Fe(CN)6 ]4- ) 。5.1.2.3.2 亚铁氰化钾标准工作液: 吸取10.0 mL 亚铁氰化钾标准溶液, 置于100 mL 容量瓶中, 加水稀释至刻度,1 mL 此溶液相当于0.10 mg 亚铁氰根([Fe(CN)6]4-) 。5.1.3 [font=宋体]仪器和设备[/font]5.1.3.1 分光光度计。5.1.3.2 天平: 感量为0.001 g。5.1.4 分析步骤称取10g(精确至0.01 g) 试样溶于水, 移入50 mL 容量瓶中, 加水至刻度, 混匀, 过滤, 弃去初滤液,然后吸取25.0 mL 滤液于比色管中。吸取0 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.3 mL、0.4 mL、0.5 mL 亚铁氰化钾标准工作液 [相当于 0 μg、10.0 μg、20.0 μg、30.0 μg、40.0 μg、50.0 μg 亚铁氰根([Fe(CN)6 ]4-)], 分别置于25 mL 比色管中, 各加水至25 mL。试样管与标准管各加2 mL 硫酸亚铁溶液, 混匀。 20 min 后, 用3 cm 比色杯, 以零管调节零点, 于波长670 nm 处测吸光度。 以亚铁氰根质量为横坐标, 对应的吸光度为纵坐标绘制标准工作曲线。 根据试样的吸光度, 从工作曲线查出测定用样液中亚铁氰根的含量。5.1.5 分析结果的表述试样中亚铁氰化钾的含量按下式计算:式中:X6 ———试样中亚铁氰化钾(以[Fe(CN)6]4- 计) 的含量, 单位为克每千克(g/kg) m1 ———测定用样液中亚铁氰根的质量, 单位为微克(μg) m2 ———试样质量, 单位为克(g) 25/50———50 mL 试样滤液中取25 mL 用于试验 1 000 ———单位换算系数。计算结果保留两位有效数字。5.1.6 精密度在重复性条件下, 获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。5.2 盐渍制品中亚铁氰化钾含量的检测与食盐中亚铁氰化钾含量的检测的原理方法一致；只是增加了样品前处理的过程，同时增加了试剂空白和样品空白(不加硫酸亚铁)以消除有色浸取液的影响[17]。以盐渍黄瓜为例[17]说明这一方法：（需要注意的是，本方法并非国标方法。）5.2.1 操作大致流程 称取剪碎后样品20.0 g，加100 mL水，搅均匀，过滤。分别吸取滤液40 mL于2个小烧杯，加NaOH溶液0.6 mL，搅匀，过滤到50 mL容量瓶中，加0.5mL H2SO4溶液，使之呈中性。一个加水到刻度，另一个加FeSO4溶液4 mL，加水到刻度，混匀。同时作试剂空白。10min后于670 nm处，用4 cm比色皿测定吸光度，根据标准工作曲线得到对应亚铁氰化钾含量，求两者之差，根据样品稀释倍数可得样品中亚铁氰化钾的含量。[17]5.2.2 干扰的消除 亚铁氰化钾与许多阳离子反应生成有色络合物。因此当样品中存在这些金属离子时，可能会产生蓝色，影响结果的测定。[17]消除干扰采用以下步骤：在样液中加入少许NaOH，使金属离子沉淀，过滤后用H2SO4调至中性，再加FeSO4显色。[18]6 结论综上，我们可以看出目前对于亚铁氰化钾理化性质、毒性的研究，工业上的应用以及检测方法都比较成熟。亚铁氰化钾用作食盐抗结剂技术成熟且已经普遍推广，它是一种安全的食品添加剂。参考文献：[1]Potassium ferrocyanide https://en.wikipedia.org/wiki/Potassium_ferrocyanide[2]Anduix-Canto, Clara Kim, Yi-Yeoun Wang, Yun-Wei Kulak, Alexander Meldrum, Fiona C. Christenson, Hugo K. Effect of Nanoscale Confinement on the Crystallization of Potassium Ferrocyanide. Crystal Growth & Design, 2016. 16 (9): 5403-5411.doi:10.1021/acs.cgd.6b00894[3]http://chem.sis.nlm.nih.gov/chemidplus/rn/13943-58-3[4]Toxicological evaluation of some food additives including anticaking agents, antimicrobials, antioxidants, emulsifiers and thickening agents". World Health Organization, Geneva. 1974. Retrieved 18 May 2009.[5]《无机化学反应方程式手册》.曹忠良 王珍云 编.湖南科学技术出版社.第十三章 铁系元素. P344. 【K4[Fe(CN)6]】和【[Fe(CN)6]4-】[6]《无机化学丛书》. 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 谢高阳 等. 科学出版社. P191. Fe(II)的阴离子络合物[7]中华人民共和国 国家卫生和计划生育委员会《食品安全国家标准 食盐指标的测定》GB 5009.42—2016[8]中华人民共和国卫生部《食品安全国家标准 食品添加剂 亚铁氰化钾（黄血盐钾）》GB 25581―2010[9]大连轻工业学院等8所高校．食品分析：中国轻工业出版社，2012.5：155[10]Sodium nitroprusside https://en.wikipedia.org/wiki/Sodium_nitroprusside[11]J. I. Kunrath, C. S. Müller, E. Frank. Thermal decomposition of potassium hexacyanoferrate(II) trihydrate. Journal of Thermal Analysis. 1978-12, 14 (3): 253–264 [2018-07-20]. ISSN 0022-5215. doi:10.1007/bf01915163[12]金满平, 黄文君, 石宁. 氯酸钠和亚铁氰化钾的热稳定性研究[J]. 安全、健康和环境, 2010, 10(8):36-38.[13]李帮柱.食用盐中添加亚铁氰化钾究竟是怎么回事[J].中国盐业，2018（17）：12-14.[14]https://baike.baidu.com/item/%E4%BA%9A%E9%93%81%E6%B0%B0%E5%8C%96%E9%92%BE/2750650?fr=aladdin[15]赵伦秀，陈俊，陈勇.绿色食用盐的推广应用[J].中国井矿盐，2012，43（1）：44-46.[16]中华人民共和国 国家卫生和计划生育委员会《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》GB 2760-2014[17]俞旭峰. 盐渍黄瓜中亚铁氰化钾的测定[J]. 食品与机械, 2002, 000(004):31-31.[18]国家技术监督局，制盐工业通用试验方法. 亚铁氰化钾的测定, GB13025.1()—91,1991.

铁氰化钾代替氰化钾测定水中氰化物 本方法是一种用铁氰化钾和分光光度计测定水中总氰化物的新方法，最低检测浓度为0.004mg/L，灵敏度很高。本方法独辟蹊径，用普通而无毒的铁氰化钾代替HJ484-2009中的剧毒物品氰化钾，不仅保证了检验人员的安全，而且使不具备氰化钾的基层检验室也能准确灵敏地测定水中氰化物。向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠吸收，得到氰离子溶液，此过程不仅能提取样品中的氰离子，而且能富积铁氰化钾溶液中的氰离子，经硝酸银标准溶液滴定后，得到氰离子标准溶液。在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物的含量成正比。一实验部分1氰化氢的释放和吸收（1）试剂和仪器分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。磷酸(H3P04):1.69g/mI，1% (m/V)氢氧化钠(NaOH)溶液，10% (m/V)EDTA二钠溶液，4%(m/V)氢氧化钠(NaOH)溶液，铁氰化钾溶液（0.3 g溶于200 mI水中）；500ml全玻璃蒸馏器，600W或800w可调电炉，100m1量筒或容量瓶。（2）样品氰化氢的释放和吸收量取200m1样品，移入500m1燕馏瓶中(若氰化物含量高，可少取样品，加水稀释至200 m1)，加数粒玻璃珠。往接收瓶内加入1%氢氧化钠溶液l0m1，作为吸收液。当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶液作为吸收液。馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。将l0m1EDTA二钠溶液加入蒸馏瓶内。迅速加入l0ml磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使PH小于2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2∽4ml/min速度进行加热蒸馏。接收瓶内溶液近l00ml时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，此碱性馏出液“A”待测定总氰化物用。干扰物的排除按GB7486规定进行。（3）空白试验用实验用水代替样品，按步骤（2）样品氰化氢的释放和吸收操作，得到空白试验馏出液“B”待测定总氰化物用。（4）铁氰化钾氰化氢的释放和吸收 用200m1铁氰化钾溶液代替样品，按步骤（2）样品氰化氢的释放和吸收操作，不同之处是氢氧化钠溶液加为30 m1，EDTA二钠溶液加为20 m1，磷酸加为20 m1[/fo

近日,《中国卖盐的是畜生》一文在网上广为传播,文章以某教授的名义,指出盐里面的抗结剂亚铁氰化钾对人体肝脏肾脏造成伤害。文章的传播引起了一些人的恐慌,毕竟,食盐是生活中最常用的调味品。食盐中添加亚铁氰化钾是否安全?就此《民生周刊》记者采访了北京市卫计委、国家食品安全风险评估中心等机构及相关专家。“亚铁氰化钾是一种常见的抗结剂,添加到食盐中是经过安全性评估的,很多国家都在用,没有问题。”对于亚铁氰化钾的安全性,国家食品安全风险评估中心研究员李宁表示。根据我国《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB2760-2014)的规定,亚铁氰化钾在食盐中的最大添加量是0.01g/kg。“只要在这个限值内使用都是安全的。”国家食品安全风险评估中心标准三室副研究员王华丽表示,目前,国家食品安全风险评估中心也没有收到过相关风险报告。《民生周刊》记者从北京市卫计委了解到,临床方面,尚未发现因亚铁氰化钾中毒的聚集病历。“亚铁氰化钾是食品添加剂,有相应的国家标准,标准量值源于毒理学实验,严格按照标准添加应该是安全的。”北京市卫计委相关人员表示。其实亚铁氰化钾在国外也是主要用作抗结剂(anticakingagent),防止食盐结块。欧盟可以用亚铁氰化钾/钠/钙,限量为20毫克/每公斤。美国可以用亚铁氰化钠,限量(四舍五入)和中国其实一样。日本可以用亚铁氰化钾/钠/钙,限量值是中国的2倍。澳大利亚和新西兰也是允许使用的,批准的是亚铁氰化钾和亚铁氰化钠。针对食盐中添加亚铁氰化钾是否安全，大家如何看待这个问题呢？

亚铁氰化钾在食盐及代盐制品中用作抗结剂时，根据《GB 2760-2011食品添加剂使用标准》规定，其最大使用量为0.01g/kg。欧盟也批准亚铁氰化钾作为食品添加剂使用（抗结块剂之列），在95/2/EC指令中规定最高允许用量为20mg/kg（以无水亚铁氰化钾计）。　http://www.foodmate.net/file/upload/201108/01/13-32-53-87-410687.jpg

请教各位高手一个问题，我们单位配制的亚铁氰化钾溶液滴定锌溶液时，出现蓝色，无法辨别滴定终点，是什么原因？另外，根据亚铁氰化钾标准溶液中 亚铁氰化钾：铁氰化钾：无水碳酸钠=21.6:0.6:0.2的配比是怎么来的，为什么要放置一周才 能使用，谢谢！！

卫生部：规范食盐不会对人体健康造成危害 中新网8月13日电 今天，卫生部针对近日有有关食盐抗结剂亚铁氰化钾安全性的质疑，作出回应，称，规范使用食盐抗结剂亚铁氰化钾不会对人体健康造成危害。 　　卫生部说，亚铁氰化钾，俗称黄血盐，是国内外广泛使用的食盐抗结剂，国际食品法典委员会及日本、澳大利亚和新西兰、欧盟都允许作为食品添加剂使用。我国《食品添加剂使用卫生标准》中允许其在盐和代盐制品中作为抗结剂使用，用于防止食盐结块，最大使用量为10mg/kg，在产品包装上应当标识，可以标识为“亚铁氰化钾”或“抗结剂”。 　　卫生部解释说说，亚铁氰化钾中的铁和氰化物之间结构稳定，只有在高于400℃才可能分解产生氰化钾，但日常烹调温度通常低于340℃，因此在烹调温度下亚铁氰化钾分解的可能性极小。 　　卫生部表示，中国推荐的食盐每日摄入量为6g，考虑中国居民实际食盐摄入量普遍偏高，按每人每天摄入15克食盐计算，如果按照标准规定使用亚铁氰化钾，每天摄入量为0.15mg。按照成人体重按60kg计，摄入量为0.0025mg/kg bw，远低于人类的每日容许摄入量(0.025mg/kg bw),因此按照标准规定使用亚铁氰化钾本身不会对人体健康造成危害。

原子荧光法测定食品或水中硒(标准为GB 5009.93-2010,GB/T5750.6-2006)样品处理时都要求在约6mol/L盐酸介质中将六价硒还原为四价,但在测定步骤中又加一个氧化性的铁氰化钾试剂,它到底起怎么作用呢?不加对测定有没有影响呢?

标准上是要加的，还要加1：1盐酸。这样有点担心铁氰化钾会不会分解为剧毒的氰化钾

请教各位：测铅时我参考文献把铁氰化钾和硼氢化钾的碱性溶液配在一起，但标准空白异常高，强度值达到3000以上，请问是不是配制后需要放置一段时间后再测量空白值会低一些？

一、实验目的见《仪器分析实验》p123二、方法原理见《仪器分析实验》p123。三、仪器和试剂1．JP—303型极谱分析仪2．铁氰化钾标准溶液：5.0×10-2mol/L3．氯化钾溶液：1.0mol/L四、实验步骤1．铁氰化钾试液的配置准确移取1.0mL5.0×10-2mol/L的铁氰化钾标准溶液于10mL的小烧杯中，加入1.0 mol/L的氯化钾溶液5.0mL，再加蒸溜水4.0mL。2．测量手续（1）打开303极谱仪的电源。 屏幕显示清晰后，输入当天的日期：××.××.××，按【INT】键。 （2）屏幕显示“运行方式”菜单后，选取“使用当前方法”项，按【YES】键。屏幕将显示“线性循环伏安法”的方法参数菜单： 导数（0～2） 0 量程（10enA，e=1～4） 4 扫描次数（1～8） 4 扫描速率（50～1000mV/s） 50 起始电位（-4000～4000mV） -100 终止电位（-4000～4000mV） 600 静止时间（0～999s） 0如果显示的参数不符合，请按提示修改。 （3）测量铁氰化钾试液 在教师指导下，置电极系统于10mL小烧杯的铁氰化钾试液里。按【运行】键，运行自动完成后，“波高基准”项闪烁，用∧∨键确定“前谷”方法处理图谱，按【YES】键。请记录波峰电位和波峰电流数据。按两次【退回】键，再按【方法】键，选取“使用当前方法”项，按【YES】键，显示“线性循环伏安法”的方法参数菜单。修改扫描速率为100mV，按【ENT】键。再按【运行】键，照上述的过程一样进行测量。直至完成扫描速率为50、100、150、200、250mV/s的测量。

这一段时间都在测铅，开始都还行，电压280，电流80，空白荧光强度1000左右，近几次，空白高得都无法做，我试验了一下，发现是铁氰化钾的问题。后来我尝试了以下几种方法来消除铁氰化钾试剂的影响：1、称取20g分析纯铁氰化钾溶于100ml去离子水中,加入酸洗活性碳2g,搅拌20min,放置6h以上过滤,滤液备用。（酸洗活性碳　取颗粒活性碳100g于1000ml烧杯内,加10%(VV)盐酸800ml,煮沸30min,冷却后倾去上清液。碳粒用去离子水以倾泻或过滤法洗至滤液不含铁离子,pH6～8。于120℃活化4h后备用。）2、准确称取20g 溶解于100 ml水中，待溶解完全后加入5ml 2%BaCl2 溶液，搅拌均匀并加热使该溶液微沸后逐滴加入1% K2SO4并不断搅拌，加入约2~3 ml。此时产生大量沉淀，保温使沉淀凝聚后过滤，收集滤液备用。但是结果都不理想，电压260时空白还有6000左右，我已经束手无策了，我想请教一下：1、为什么同一瓶铁氰化钾，会有如此大差别的空白？2、还有别的什么方法可以消除铁氰化钾试剂的影响；3、我用的是分析纯，优级纯是不是对空白的影响要好些？4、虽然空白很高，而且在260V时曲线可以做出来，但做标准物质却未检出，所以我认为降低灵敏度的方法还是不行，请高手帮我指点一下迷津，谢谢！！

请教各位老师，我在用国标5009.93测定食品中的硒的方法测定时，用湿法消解时，加了1+1盐酸反应，后加入2.5ml铁氰化钾100g/L,发现有颜色反应，黄色变成墨绿色，另外还有沉淀，问下大咖老师们遇到过没？怎么处理啊？

做沙门氏菌鉴定是要用到氰化钾培养基，废液如果用加碱和亚铁氰化钾处理，那怎样判断氰化钾反映完全呢？培养基里面的致病菌又该如何处理呢？请各位大神指教

请教：我连续测了几次叉指金电极在铁氰化钾/亚铁氰化钾体系中的交流阻抗，铁氰化钾/亚铁氰化钾溶液是滴在电极表面的。结果发现变化很大，bode图上阻抗越来越小，Nyquist图上圆的直径越来越小。请问，这是为什么？图见附件。非常感谢！频率范围：1Hz-1KHz交流电压：10mv [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=67664]交流阻抗图谱[/url]

我这平时有石墨炉测铅，所以原子荧光测铅没做过，前段时间第一次做。主要参考国标5009.12第二法 和 海光用户手册，两者基本差不多，有略微差异，我主要参照海光用户手册。一开始做标准曲线，线性是很好0.9997，但是后面的点荧光值一直往上翘，数值关系，基本上是每次都是前面点荧光值的2倍再多点，导致截距在负90个荧光值左右。于是，我洗了几针，然后重测标准曲线，线性仍很好3个9，但是截距变正的170了，（原因是我忘了重新进一针标准空白，而真正的空白估计往上飘了好多，虽然是洗过好几针的），于是，我再重测标曲废了九牛二虎之力，总算把标曲勉强搞到了我的心理价位（线性0.9992，截距-30荧光值）测样，基本还可以，反正也不知道结果准不准，问题是，空白还是会有一定幅度的飘，测几个样我就校准以下空白。加标回收，因为不知道样品铅含量，所以先加了很高量的标，回收在85-90左右（因为加标量相对样品本身含量太高了，所以这个加标回收参考性估计不强吧）第一次做，只是试探下条件，载流2%盐酸，还原剂2%硼氢化钾0.5%氢氧化钠。有个疑问，国标上，铁氰化钾和草酸是分开配的，海光用户手册上是配在一起的，我试了配在一起。第一次，称了草酸、铁氰化钾，混在一块，加水，最后有些无色晶体怎么也溶不掉。第二次，我先称了草酸，配成溶液，配的浓度跟上次一样，草酸全部溶解了，再往里边加铁氰化钾，结果起白色沉淀了。是不是两者会反应？还有，加草酸是什么作用？

食用盐中有时候会有亚铁氰化钾，一听有“氰”，很多人是不是就怕怕了，请看视频《食用盐中的亚铁氰化钾有毒吗》

准备用哈原子荧光做铅 以后考核的时候 跟石墨炉一起做看5009.12上面 原子荧光要加入铁氰化钾问哈 起什么作用可以用亚铁氰化钾代替么新人问哈

乙酸锌和亚铁氰化钾反应方程式怎么书写，？[color=#333333]亚铁氰化钾可配合乙酸锌作为澄清剂：它是利用乙酸锌与亚铁氰化钾反应生成的氰亚铁酸锌沉淀来挟走或吸附干扰物质。这种澄清剂除蛋白质能力强，但脱色能力差，适用于色泽较浅，蛋白质含量较高的样液的澄清，如乳制品、豆制品等，可以用于可溶性糖类的提取和澄清。[/color][color=#333333][/color][color=#333333]百度上有人这么回答，我想知道具体的反应方程式，或者[color=#333333]氰亚铁酸锌的分子式怎么书写？[/color][/color]

总糖亚铁氰化钾滴定法中的空白试验，取甲乙液各5ml后，加入葡糖糖标准溶液9ml，为什么会有沉淀物？为什么蓝色变成了有点发黑的颜色？煮沸竟然有点偏绿色是为什么？求解

如何提纯铁氰化钾？请大家指教

一开始配置的铁氰化钾溶液是黄色的，和重铬酸钾溶液的颜色差不多。因为做硒需要加铁氰化钾溶液排除干扰，样品加完铁氰化钾溶液后放置一天后颜色就变了，颜色变深了。是因为在空气中氧化了？

铁氰化钾怎么配制啊，怎么保存阿铁氰化钾见光就会分解的啊，可是配制的时候很难避免见光的啊

用原子荧光测铅，要用到铁氰化钾，这个怎么配？需要注意什么？