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四甲基二氧杂

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  • 【资料】剧毒物质集结-二氧杂芑

    二氧杂芑  二氧杂芑是科学上所熟知的一种毒性最强的化学物类别,美国环保署(EPA)於1994年9月所发现的一篇供大众述评的草拟报告就把二氧杂芑称为最严重威胁人体健康之物,二氧杂芑对公众健康之影响足以比得上1960年代DD对公众健康所带来的影响作用。二氧染芑是否会致癌?二氧染芑的确会致癌,根据EPA的报告,证实二氧染芑是癌症的危险之源,1997年2月,隶属世界卫生组织的国际癌症研究机构(IARC)公然宣布,最”"强效"的二氧杂芑是一级致癌物,意指一种"已知的人体致癌物",2002年7月,一项研究结果证实,二氧杂芑与不断增加的乳癌罹患率有密切关系,因长期接触二氧杂芑,而引致的其他相关健康问题有哪些?因长期接触二氧杂芑,而引致的其他相关健康问题有哪些。除了致癌之外,长期接触二氧杂芑也会造成严重的生育和发育问题,二氧杂芑会对人体的免疫系统和激素系统造成破坏及干扰,而所引致的相关问题包括畸胎、小产、生育能力减退、精子量减少、子宫内膜异位、糖尿病、无学习能力、免疫系统阻滞、肺部问题、皮肤病、睾丸素分泌量降减等等。你是否应该关注二氧杂芑所造成的威胁?当然应有所警觉,并确定鱼油产品经被证实不含二氧杂芑。根据EPA的相关报告中,二氧杂芑被称为亲脂物质,意思是,在被二氧杂芑污染的渔场地区,二氧杂芑会迅速积聚在鱼群体的,而不会继续停留於水中,这些有毒的化学物质经过食物链在鱼群体的累积,而二氧杂芑量比四周环境中所存再的二氧杂芑量多达十万倍。

  • 【求助】2-甲基-1,3-二氧环戊烷分解产物?

    谁帮下忙。。2-甲基-1,3-二氧环戊烷分解后可以产生乙醛和什么??这种物质子在我的填充柱色谱中在乙二醇后面很临近。我猜的环氧乙烷肯定不在这个位置,丙二醇的话化学式好像写不出平衡~!谁能帮我分析下。。。非常感谢

  • 【求助】1,4-二氧杂环乙烷

    最近强生婴儿用品有毒事件很火,据检测报告显示甲醛和1,4-二氧杂环乙烷导致过敏,哪位大虾可以提供关于1,4-二氧杂环乙烷的信息?包括CAS号,结构式等,谢谢!E-mail: ljmw521@163.com

  • 酒里有二氧化硫,咋回事?

    酒里有二氧化硫,咋回事?

    [img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308081936082008_7561_1645752_3.png[/img][b][size=18px] 葡萄酒里也有二氧化硫,还是食品添加剂,是不是出乎很多人的意料?而且这是允许的合规的。大家可以考究下,这葡萄酒里的二氧化硫,为何要有?[/size][/b]

  • GC-MS出现一个六甲基二硅氧烷的杂峰

    各位老师前辈们好,我的质谱仪平常是检测水、土VOC自动进样器的,需要的时候跟换进样口至热解析仪。最近发现无论是做水、土、气VOC(三个是不同的升温程序),在中间都会出现一个较大的杂峰,用超纯水空白做也是,谱库查询后是六甲基二硅氧烷的分子式。这是什么问题?请各位老师指导一下。

  • 【分享】二氧化硅的测定

    二氧化硅量的测定 硅钼黄比色法1.方法提要试样以碳酸钠一过氧化钠熔融分解,然后在pH1. 5的盐酸介质中,硅与钼酸按生成可溶性硅钼杂多酸黄色络合物,与模仿色阶比较,借此测得二氧化硅的含量。主要化学反应方程式如下:SiO2+Na2CO3——NaSiO2+C02H4SiO4. 2H20+12HM004——H8〔Si(M o2O7)6〕+12H2O本方法适用于钨矿、钼矿、锡矿、铋矿等试样中二氧化硅量的测定。测定范围:0.1一10.00%.2.试剂无水碳酸钠。过氧化钠。盐酸(1+1)、(1+S)。酚酞(1%酒精溶液)。钼酸按(10%);.称取10。克钼酸按铵((NH4)6MO7O24.4H2O〕溶解于温水中,冷却后再用水稀释至1000毫升。铬酸钾溶液称取1:2600克予先在106一110℃干燥过的铬酸钾,溶解于0.5%硼酸溶液中,移入10。。毫升容量瓶中,再用同浓度的硼酸溶液稀释至刻度,摇匀。此溶液1毫升相当0':200毫克二氧化硅。3.分析步骤称取0.1000克试样(随试样做试剂空白),置于予先盛有1克无水碳酸钠的30毫升银坩埚中,摇散试样,加2克过氧化钠,置于800.℃马福炉中熔融至红色透明均匀状态①,取出,稍冷,置于予先盛有50毫升热水的250毫升塑料杯中浸取熔块,一用水洗净坩埚,冷却至室一温s移入10。毫升容量瓶中,以水稀释至刻度。再将试液倒回塑料杯中,摇匀。用慢速定量滤纸干过滤。移取5. 00 - 10-00毫升试液置于50毫升比色管中,加1滴1%酚酞指示剂,用盐酸(1+5)中和至红色消褪,,并过量6毫升②,加水至溶液约40毫升,加5毫升10%钥酸按溶液,再用水稀释至50毫升刻度,摇匀。20分钟后与二氧化硅标准在390nm下比色,测其二氧化硅量。二氧化硅模仿色阶配备:移取0.00,• 0.20,0.40,0.60,0.80,1.00,1.20,1.40,1.60,1.80,2.00,2. 20, 2. 40, 2. 60, 2. 80, 3. 00, 3. 20, 3.40, 3.60, 3.80, 4. 00, 4. 20, 4. 40, 4. 60,4.80.5.00毫升每毫升相当0.200毫克二氧化硅的铬酸钾溶液,分别置于一组50毫升比色管中,用水稀释至刻度,摇匀。二氧化硅的百分含量按下式计算:SiO2(%)= ×100式中:r—试液与模仿色阶比较测得的二氧化硅量(微克); r。—试剂空白与模仿色阶比较测得的二氧化硅量(微克); V—试液总体积(毫升); V1—分取试液体积(毫升); w—称样量(克)4.允许差含二氧化硅量(%)允许差(%)≤3.000.253.01~5.000.305.01~7.000.407.00~10.000.505.注意事项①过氧化钠不宜加得太多,熔融时间不宜太长,否则银坩埚容量溶穿。②此方法不能消除砷、磷对二氧化硅测定的干扰.一般不做试剂空白。③锡精矿试样,加水至溶液约35毫升,用盐酸(1十1)至锡酸刚好溶解完全,并过量0.5毫升,再加钼酸铵。因锡的存在对二氧化硅的测定有干扰,锡精矿试样中二氧化硅量的测定结果仅可供参考.

  • 【原创大赛】对GB 5009.34-2016检测香菇中二氧化硫的探讨

    【原创大赛】对GB 5009.34-2016检测香菇中二氧化硫的探讨

    [align=center]对GB 5009.34-2016检测香菇中二氧化硫的探讨[/align]摘要:GB 5009.34-2016 食品安全国家标准 食品中二氧化硫的测定中的适用范围包括了食用菌(香菇),本文对香菇(干、鲜)在运用GB 5009.34-2016检测时遇到的实验现象进行探讨。结论:因香菇(干、鲜)底色干扰(香菇中的含硫化合物),使得阴性、阳性的香菇样品在运用GB 5009.34-2016蒸馏后碘量法滴定二氧化硫时,滴定的现象一样,也就是说在运用GB 5009.34-2016检测香菇中的二氧化硫时,香菇样品的空白基质对碘量法其贡献的数值无法确定,故GB 5009.34-2016不适用于香菇中二氧化硫的测定。结论:GB 5009.34-2016检测香菇(干、鲜)中的二氧化硫时,因底色干扰严重,无法应用该法进行检测,故2019年食品安全国家监督抽检实施细则也特别说明:香菇(干、鲜)中的二氧化硫不对其进行检测。GB 5009.34-2016标准的解读[img=,690,334]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010610299483_8854_2166779_3.png!w690x334.jpg[/img][img=,690,472]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010610351118_7976_2166779_3.png!w690x472.jpg[/img]实验现象:[img=,587,658]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010611136327_1111_2166779_3.png!w587x658.jpg[/img][img=,690,920]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010611377551_5597_2166779_3.jpg!w690x920.jpg[/img]阳性香菇样品依GB 5009.34-2016蒸馏后馏出液的颜色(右)及加入浓盐酸后颜色消失(左)比对[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010612161506_4987_2166779_3.jpg!w690x517.jpg[/img][img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010612219708_4311_2166779_3.jpg!w690x517.jpg[/img]香菇阴性样品与阳性样品滴定终点的比较[img=,690,517]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010612587322_9243_2166779_3.jpg!w690x517.jpg[/img]现在来解释一下检测香菇时,乙酸铅吸收液颜色变深的原因,香菇在干制过程中含硫化合物明显增加。这些含硫化合物可分为硫醚、含硫杂环两大类,尤其是1,2,4-三硫杂环戊烷、1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚等,[color=red]硫的富裕电子与铅的空轨道结合,形成了有色的络合物[/color]。这个有色的络合物与强酸颜色消失,但是却也能被碘量法滴定出来,且其每次的贡献不一样。[img=,669,539]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907010614036297_4384_2166779_3.png!w669x539.jpg[/img]故:GB 5009.34-2016检测香菇(干、鲜)中的二氧化硫时,因底色干扰严重,无法应用该法进行检测,故2019年食品安全国家监督抽检实施细则也特别说明:香菇(干、鲜)中的二氧化硫不对其进行检测。必要时可按照GB/T 5009.34-2003中的第一法盐酸副玫瑰苯胺比色法进行检测,但是这个方法随着GB 5009.34-2016标准的实施,已经作废了,现在的状况就是香菇中的二氧化硫也不用进行监管检测了,是标准的漏洞,还是。。。。。。。。

  • 【分享】二氧化氯在水厂的应用

    二氧化氯在水厂的应用二氧化氯一、 性质:(一) 、物理性质:①、二氧化氯ClO2摩尔质量为67.453g/mol是在自然界中完全或几乎完全以单体游离原子团整体存在的少数化合物之一。ClO2熔点-59℃,沸点11℃。常温下是黄绿色或橘红色气体,ClO2蒸气在外观和味道上酷似氯气,有窒息性臭味,当溶液中ClO2浓度高于30%或空气中大于10%,易发生低水平爆炸,在有机蒸气条件下,这种爆炸可能变得强烈。②、二氧化氯不稳定、受热或遇光易分解成氧和氯。③、二氧化氯气体易溶于水,其溶解度约是Cl2的5倍,溶解中形成黄绿色的溶液,具有与Cl2近似的辛辣的刺激性气味。(二) 、化学性质:① 、二氧化氯系一强氧化剂,其有效氯是氯气的2.6倍,与很多物质都能发生强烈反应,二氧化氯腐蚀性很强。② 、二氧化氯能与很多无机和有机污染物发生氧化反应其中包括铁、锰、硫化物、氰化物和含氮化物等无机物以及酚类、有机硫化物、多环芳烃、胺类、不饱和化合物、醇醛和碳水化物以及氨基酸和农药等有机物反应。③、在2-30℃内测定亚硝酸盐和4-甲基酚的阿累尼乌斯图给出了很好的线性关系,每升高1℃其表现速率常数分别增加4%和7%。二、 二氧化氯的消毒机理及特性:二氧化氯对微生物的灭活机理:先进入微生物体内,然后破坏微生物体内的酶和蛋白质以达到灭活微生物的目的,但二氧化氯对细胞壁有较强的吸附和穿透能力,特别是在低浓度时更加突出。二氧化氯主要通过两种机理灭活微生物,(一)、是二氧化氯与微生物体内的生物分子反应。(二)、是二氧化氯影响微生物的生理功能。三、 影响二氧化氯消毒效果的因素:1、 水温:与液氯消毒相似,温度越高,二氧化氯的杀菌效力越大。在同等条件下,当体系温度从20℃降到10℃时,二氧化氯对隐孢子虫的灭活效率降低了4%。温度低时二氧化氯的消毒能力较差,大约5℃时要比20℃时多消毒剂31%~35%。2、 pH值:适应范围宽。ClO2分解是pH和OH-浓度的函数:当 pH值>9时 2 ClO2+2 OH-= ClO2- + ClO3-+H2O (岐化反应)3、悬浮物:悬浮物能阻碍二氧化氯直接与细菌等微生物的接触,从而不利于二氧化氯对微生物的灭活。4、二氧化氯投加量与接触时间:二氧化氯对微生物的灭活效果随其投加量的增高而提高,消毒剂对微生物的总体灭活效果取决于残余消毒剂浓度与接触时间的乘积,因此延长接触时间也有助于提高消毒剂的灭菌效果,但出水余量不可过高,否则易产生异味和提高色度。 5、光对二氧化氯的影响:二氧化氯化学性质不稳定,见光极易分解,以稳定性液体二氧化氯的衰减为例,在二氧化氯初始浓度为1mg/l,

  • 化妆品中二氧化钛含量测定前处理如何消解试样

    正在测试化妆品中二氧化钛的含量,样品中二氧化钛的分散剂为聚二甲基硅氧烷(二甲基硅油),前处理尝试了一下用硝酸湿法消解,样品完全不溶而且全部粘在管壁上了,不知道是因为二氧化钛本身不溶于硝酸还是因为样品基质中含二甲基硅油的原因????,请大家帮忙分析分析,问题出在哪里?正确的处理该如何做,无微波

  • 碳载二氧化锰

    本人刚接触电化学现需要做碳载二氧化锰已经做出了几个样可是结果大出意外在空气中-0.3V时有峰可是在氧气保护下时没有了峰这个问题是不是我还没将二氧化锰载到碳上去呢空气中那个峰是杂质所为呀

  • 『基础四』二氧化碳超临界流体萃取概述及其它~~

    二氧化碳超临界流体萃取概述    二氧化碳是一种很常见的气体,但是过多的二氧化碳会造成"温室效应",因此充分利用二氧化碳具有重要意义。传统的二氧化碳利用技术主要是用于生产干冰(灭火用)或作为食品添加剂等。目前国内外正在致力于发展一种新型的二氧化碳利用技术──CO2超临界萃取技术。运用该技术可生产高附加值的产品,可提取过去用化学方法无法提取的物质,且廉价、无毒、安全、高效;适用于化工、医药、食品等工业。   二氧化碳在温度高于临界温度Tc=31.26℃、压力高于临界压力Pc=7.2MPa的状态下,性质会发生变化,其密度近于液体,粘度近于气体,扩散系数为液体的100倍,因而具有惊人的溶解能力。用它可溶解多种物质,然后提取其中的有效成分,具有广泛的应用前景。   传统的提取物质中有效成份的方法,如水蒸汽蒸馏法、减压蒸馏法、溶剂萃取法等,其工艺复杂、产品纯度不高,而且易残留有害物质。超临界流体萃取是一种新型的分离技术, 它是利用流体在超临界状态时具有密度大、粘度小、扩散系数大等优良的传质特性而成功开发的。它具有提取率高、产品纯度好、流程简单、能耗低等优点。CO2- SFE技术由于温度低, 且系统密闭, 可大量保存对热不稳定及易氧化的挥发性成分, 为中药挥发性成分的提取分离提供了目前最先进的方法。用超临界CO2萃取法可以从许多种植物中提取其有效成分,而这些成分过去用化学方法是提取不出来的。这项技术除了用在化工、医药等行业外,还可用在烟草、香料、食品等方面。如食品中,可以用来去除咖啡、茶叶中的咖啡因,可提取大蒜素、胚芽油、沙棘油、植物油以及医药用的鸦片、阿托品、人参素及银杏叶、紫杉中的有价值成分。可见这项技术在未来具有广阔的发展前景。

  • 【原创大赛】【津验之谈】SiO₂ =二氧化硅么?

    [size=18px]不是![/size][size=18px]恭喜你,都会抢答了![/size][size=18px]看过[url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/7585991]【津验之谈】CaCO₃ =碳酸钙么?[/url]的网友一定明白了我的套路:[/size][size=18px]二氧化硅是SiO₂ 的化学名,二氧化硅同时又可能是商品名,两者内涵不一样,当然不适合用等号相连。[/size][size=18px][url=http://www.baidu.com/link?url=dvIfoxdUZphJyRzxp-KiRfcyZCu5UUnRmfkwg71TlM3SKrHSKrPkz2A3g9jHbeI6OUIi-8av_5pfDA19uFa9QJvg4wb0OUHh956yPYsZTYYn_6UIehcdZT_tF46XZYPtfslnNHhfSPrCYBvm0GI8wdpwN30oxmYZxXk9GTdLpoa]SiO2_百度百科[/url] 这次百度百科的描述要严谨多了,它说到:[/size][size=18px][font=&]SiO₂ [/font][font=&]一般指二氧化硅。硅原子和氧原子长程有序排列形成晶态二氧化硅,短程有序或长程无序排列形成非晶态二氧化硅。二氧化硅晶体中,硅原子位于正四面体的中心,四个氧原子位于正四面体的四个顶角上,许多个这样的四面体又通过顶角的氧原子相连,每个氧原子为两个四面体共有……[/font][/size][size=18px][font=&]类似碳酸钙,二氧化硅也有天然来源和人工合成两种途径获得的产品,其中不少二氧化硅类商品SiO₂ 含量大于99%,所以当样品[size=18px]SiO[/size][size=18px]₂ 纯度达到99%时,你其实是难以仅仅凭此做出判断的。[/size][/font][/size][size=18px][font=&][size=18px]天然来源:[/size][/font][/size][size=18px]1.砂子,包括河砂、海砂、硅质岩石破碎而得的人工砂。[/size][size=18px]海砂和河砂[size=18px]SiO[/size][size=18px]₂ 含量[/size]能达到95%,主要晶型是石英相;[/size][size=18px]2.硅质岩石,包括:[/size][size=18px]①石英岩:石英岩的SiO₂ 含量能达到99%,部分产自美国的高纯石英砂经过物理加工,可以达到99.9%以上,晶相为石英相。[/size][size=18px]②水晶:结晶状态比石英岩要好,常见典型晶簇,SiO₂ 含量轻易达到99%,晶相为石英相;[/size][size=18px]③玛瑙:半透明状固体,SiO₂ 含量轻易达到99%,晶相为无定型;[/size][size=18px]④玉髓:其实就是差一些的玛瑙,SiO₂ 含量轻易达到99%,晶相为无定型。[/size][size=18px]⑤砾石、鹅卵石、蛋白石:砂子的前体,通常在山涧、河床处,SiO₂ 含量不定,但是通常稳超70~80%,主晶相为石英相。[/size][size=18px]人工合成:[/size][size=18px]1.偏硅酸沉淀脱水形成的二氧化硅;[/size][size=18px][size=18px]SiO[/size][size=18px]₂ 含量[/size][size=18px]能轻易达到99%,主要晶型是无定型;[/size][/size][size=18px][size=18px]2.硅烷燃烧获得的二氧化硅;[/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]SiO[/size][size=18px]₂ 含量[/size][size=18px]能轻易达到99%,主要晶型是无定型;[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]3.人工合成的二氧化硅晶体;[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]类比自然界的水晶,SiO₂ 含量能轻易达到99%,主要晶型是石英相;[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]4.人工合成的二氧化硅熔融体;[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]类比自然界的玛瑙,SiO₂ 含量能轻易达到99%,主要晶型是无定型;[/size][/size][/size][size=18px]基于以上产品的深加工二氧化硅类商品:[/size][size=18px]1.有机改性的二氧化硅粉末(主要来自人工合成的二氧化硅);[/size][size=18px]视包覆剂含量,但是通常[size=18px]SiO[/size][size=18px]₂ 含量[/size][size=18px]能轻易达到99%,主要晶型是无定型;[/size][/size][size=18px][size=18px]2.硅胶;[/size][/size][size=18px][size=18px]不考虑结晶水和内在水的话,[size=18px]SiO[/size][size=18px]₂ 含量[/size][size=18px]能轻易达到99%,主要晶型是无定型;[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]3.石英玻璃器皿:[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]SiO₂ 含量能轻易达到99%,主要晶型我没做过,应该是石英相,这类商品通常是实验室器皿(紫外比色皿);[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]4.石英玻璃破碎而得的颗粒:[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]SiO₂ 含量能轻易达到99%,晶相是石英相。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]5.石英坩埚:[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]SiO₂ 含量能轻易达到99%,主要晶型我没做过,用于单晶硅熔炼。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]检测思路:[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]1.外观判断;[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]非均质块状固体基本上可以判断是来自天然岩石,水晶、玛瑙、石英岩外观特征明显;[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]砂状样品有可能是河砂、海砂,也可能是上述破碎而得,通常海砂的盐含量会高一些,要是洗涤过就没法子了。破碎而得的砂子边缘比天然形成的砂子尖锐,但是要是破碎完让他们自己相互折磨,磨圆边缘就很难区分了。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]均质块状固体在发育良好的水晶、人工晶体、熔融石英里做选择。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]粉末状固体通常质轻的都是人工合成的二氧化硅,较少碰到破碎天然岩石获得的二氧化硅粉末。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]2.亲水性检测;[/size][/size][/size][size=18px]粉末类样品如遇水分散则是未经有机改性(包覆)的二氧化硅,上一步工艺来源应该是人工合成的二氧化硅;[/size][size=18px]如遇水不分散但是加入表面活性剂制品(如洗洁精)后分散的,应该是经有机改性(包覆)的二氧化硅,[size=18px]上一步工艺来源应该是人工合成的二氧化硅;[/size][/size][size=18px][size=18px]是否经过有机改性也可以通过红外光谱表征,可以直接使用ATR采样,或者有机溶剂提取包覆剂后进行红外光谱分析。[/size][/size][size=18px][size=18px]3.成分表征:[/size][/size][size=18px][size=18px]通常可以使用XRF进行检测,二氧化硅类样品[size=18px]SiO[/size][size=18px]₂ 含量较高,使用ICP等方法前处理麻烦,通常用差减法测主含量,也容易测不准(少减杂质相),使用XRF检测容易出现的问题就是C元素以前的元素信息不能获得,结晶水、内含水的无法表征。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]结晶水、内含水可以通过TGA来检测,结合XRF的信息,反推SiO₂ 含量。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]通常使用衍射的方法检测晶相,最常见是石英相和无定型相。[/size][/size][/size][size=18px][size=18px][size=18px]至此,常见二氧化硅类商品的检测思路梳理完毕。[/size][/size][/size]

  • 生活饮用水既有液氯消毒,也有二氧化氯消毒,如何测定消毒剂含量

    我们城市有三个自来水厂,有一个厂采用液氯消毒,另外两个厂采用二氧化氯消毒。饮用水管网是环网,水在管网里是混合的。那么我们监测饮用水水质的时候,消毒剂指标如何监测呢?游离余氯和二氧化氯都要测吗。我们的游离余氯是用的3355四甲基联苯胺比色法,二氧化氯是用的哈希的便携式测定仪

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    CNS_08.011_二氧化钛

    食品添加剂—二氧化钛庄怡食品添加剂—二氧化钛摘要:高纯度的二氧化钛又称为白色素,作为食品添加剂广泛应用于糖果包衣,凉果,果冻等需要增白的食品中。其制备方法主要有氯化法和硫酸法。2017年颁布的GB2760-2014对二氧化钛作为食品添加剂在食品中的含量作出了规定。常用的检测方法有电感耦合等离子-原子发射光谱法、二安替比林甲烷比色法和X射线荧光光谱法。关键词:二氧化钛、钛白粉、制备方法、检测方法、用量要求一、引言二氧化钛广泛应用于食品、化妆品、油漆、橡胶、涂料、塑料、纸张、墨水和纤维等领域。高纯度的食用二氧化钛又称为白色素,它是较高分性非包膜处理的锐钛型二氧化钛,作为食品添加剂主要起到着色剂和增白剂的作用,用于提高食物的光泽度和白度。它还可以与其他素色配合使用可产生柔和的颜色[1]。其广泛应用于糖果包衣,凉果,果冻,口香糖,无甜味剂型固体饮料和浓缩型固体饮料中以及蜜饯,果酱,沙拉酱,蛋黄酱等需要增白的食品中[2]。此外,有些商家还利用二氧化钛来增白火锅汤底,达到段时间熬出白色高汤的效果[3]。2021年5月6日,欧洲食品安全局宣布:尽管二氧化钛的毒性作用尚无定论,但不能排除二氧化钛的遗传毒性[4],因此其需要控制在一定的适当的剂量下才能保证其安全性。二、理化性质二氧化钛又名钛白,是固体或粉末状的无机物,无毒无味,在室温下呈白色,加热时呈浅黄色。其化学式为TiO2,分子量为79.9,熔点为1840 ℃,沸点为2900 ℃,密度为4.26 g/cm3。在自然界中有三种晶型,金红石型、锐钛矿型和板钛矿型。二氧化钛不溶于水或者稀酸,微溶于碱,属于两性氧化物。在强碱和强酸溶液中均可缓慢溶解。其与碱反应生成偏钛酸盐,与热、浓的硫酸和盐酸反应分别生成TiOSO4和TiOCl2和H2O。其还具有耐久性、着色力强、无毒等优点,同时还具有耐化学腐蚀性、热稳定性、抗紫外线分化及折射率高的良好性能。三、制备方法在工业上,二氧化钛的制备方法主要有氯化法和硫酸法[5]。1、氯化法氯化法的工艺流程主要分为氯化、氧化、后处理三个部分。金红石或富钛原料经粉碎干燥后与石油焦混合,在沸腾炉中与氯气在925~1010 ℃的高温条件下发生化学反应,经分离、冷凝、过滤得到纯度较高的四氯化钛。然后与相关制剂一并加入到氧化反应器中进行反应,生成带有二氧化钛颗粒的气体,经氯气冷却后再用分离器和收集器对二氧化钛进行脱氯处理。最后,经过复杂的后处理流程包括打浆和研磨、表面处理与过滤洗涤、喷雾干燥、微粉碎等操作得到高质量的钛白粉[6]。其基本反应为TiO2 + C + 2Cl2 → TiCl4 + CO2TiO2 + 2C + 2Cl2 → TiCl4+ 2COTiCl4 + O2 → TiO2 + Cl2氯化法以[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]反应为主,具有能耗低、氯气可循环使用和自动化程度高的优点。2、硫酸法该法是利用硫酸将钛铁矿分解为多孔固相产物,产物经酸性水浸取后,再经沉降除杂分离、水洗煅烧等一系列工序后得到成品二氧化钛。其流程主要分为四个阶段:酸解阶段、浸取阶段、水解阶段和煅烧阶段[7]。各阶段主要的化学反应式如下所示:酸解阶段:FeTiO3 + H2SO4 → Ti(SO4)2 + FeSO4 + H2OFeTiO3 + H2SO4 → TiOSO4 + FeSO4 + H2O浸取阶段:Ti(SO4)2 + H2O → TiOSO4 + H2SO4水解阶段:TiOSO4 + H2O → H2TiO3↓ + H2SO4煅烧阶段:H2TiO3 → TiO2 + H2O硫酸法制备钛白粉历史悠久,技术成熟,其主要问题为污染物的处理。四、用量要求根据GB2760-2014[8]规定,二氧化钛作为食品添加剂的使用范围及添加量如下表所示:[table][tr][td]食品名称[/td][td]最大使用量/(g/kg)[/td][td]备注[/td][/tr][tr][td]果酱[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]凉果类[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]话化类[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]干制蔬菜(仅限脱水马铃薯)[/td][td]0.5[/td][td] [/td][/tr][tr][td]熟制坚果与籽类(仅限油炸坚果与籽类)[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]可可制品、巧克力和巧克力制品,包括代可可脂巧克力及制品[/td][td]2.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]胶基糖果[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]除胶基糖果以外的其他糖果[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]糖果和巧克力制品包衣[/td][td]按生产需要适量使用[/td][td] [/td][/tr][tr][td]装饰糖果(如工艺造型,或用于蛋糕装饰)、顶饰(非水果材料)和甜汁[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]调味糖浆[/td][td]5.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]蛋黄酱、沙拉酱[/td][td]0.5[/td][td] [/td][/tr][tr][td]固体饮料[/td][td]按生产需要适量使用[/td][td] [/td][/tr][tr][td]果冻[/td][td]10.0[/td][td]如用于果冻粉,按冲调倍数增加使用量[/td][/tr][tr][td]膨化食品[/td][td]10.0[/td][td] [/td][/tr][tr][td]其他(仅限饮料浑浊剂)[/td][td]10.0 g/L[/td][td] [/td][/tr][tr][td]其他(仅限魔芋凝胶制品)[/td][td]2.5[/td][td] [/td][/tr][/table]五、检测方法及原理1、电感耦合等离子-原子发射光谱法(1)检测原理电感耦合等离子-原子发射光谱法(ICP-AES)是利用元素的原子在能量的作用下发射出特征谱线而进行元素的定性和定量分析的一种方法。气态原子或离子的核外层电子当获取足够的能量后,就会从基态跃迁到各种激发态,处于各种激发态不稳定的电子(寿命10-8 s)迅速回到低能态时,若以光辐射的形式释放能量,既得到原子发射光谱。每种元素都有其特征的原子结构,其核外电子在不同能级间跃迁的能量是一定的,因此可以发射出具有特征波长的谱线。通过检测特征光谱线存在否,确证某元素可否存在。一般利用2~3根原子线、离子线的第一共振线、最灵敏线、最后线、分析线进行定性分析。在测量条件相同、自吸现象较弱的情况下,谱线的强度与待测元素的浓度呈正比,这是其定量依据。电感耦合等离子体(ICP)激发光源具有温度高、检出能力强、稳定性好、基体效应小和定量分析线性范围宽等特点,多用于液体试样的光谱分析。当高频发生器接通电源后,高频电流通过感应线圈产生交变磁场。在高压电火花触发下,Ar气发生电离,在高频交流电场的作用下,带电粒子高速运动、碰撞,形成“雪崩”式放电,产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流,产生的高温又将气体加热、电离,在管口形成稳定的等离子体焰炬。(2)检测步骤在GB 5009.246-2016[9]中规定,试样的分析步骤可分为试样的前处理、空白试验、标准曲线的绘制、测定和分析结果的表述这5个过程。在试样的前处理中,对于固体样品,应当取代表性的可食用部分,捣碎成匀浆。通过普通湿法消解或者微波湿法消解处理至澄清溶液。普通湿法消解是将约5 g(精确到0.001 g)的试样与数粒玻璃珠、15~20 mL的混合酸[高氯酸+硝酸(1+9)]混合与锥形瓶中,在电炉上缓慢消解至澄清,在盖上表面皿的情况下小心滴加硝酸以消除碳化产生的黑色。继续加热至溶液剩余2~3 mL,冷却后加入1 g硫酸铵和5 mL硫酸,煮沸至澄清,继续煮至高氯酸白烟被赶尽,冷却后转移至100 mL容量瓶,稀释定容。微波消解法是将0.2~0.5 g(精确到0.0001 g)试样与2.5 mL硝酸和2.5 mL硫酸加入到微波消解罐中进行消解。结束后冷却至室温,转移到50 mL容量瓶稀释定容混匀。若存在无法消解的沉淀,应采用普通湿法消解进行处理。在标准曲线的绘制和测定中,可采用的Ti的分析线波长为336.122 nm、334.941 nm、337.280 nm。将ICP-AES光谱仪调至最佳条件,测定系列标准溶液的发射光谱强度,以钛的浓度为横坐标,发射光的强度为纵坐标绘制标准工作曲线。在相同的测定条件下,测定试样溶液和空白溶液的发射光强度,由标准工作曲线求的待测试液中钛的浓度。分析结果的表述如下:[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107162138138812_3380_1608728_3.png[/img]X —试样中二氧化钛的含量(mg/kg) c1 —由标准曲线得到的试样溶液中钛的浓度(μg/mL)c0 —由标准曲线得到的空白溶液中钛的浓度(μg/mL)V —试样溶液的定容体积(mL)f —试样溶液的稀释倍数m —试样质量(g)1.6681 —1 g的钛相当于1.6681 g二氧化钛(3)发展郝大情[10]等在对消解体系的选择上做出了改进。在对面粉、膨化食品、油炸食品以及口香糖进行消解时,即使补加数倍混合酸仍然无停止地出现碳化现象难以达到消解的终点。作者采用硝酸:高氯酸为4:1的混合酸进行消解,在最佳光谱条件下,用电感耦合等离子体—原子发射光谱仪进行食品中二氧化钛的测定,显示出快速、准确、灵敏度高、良好的重现性及稳定性的优点,对食品中不同浓度二氧化钛含量的测定均适用。纳米二氧化钛相对于常规尺度二氧化钛使用可显著改善食品品质和口感,在替代二氧化钛应用于食品方面优势显著。在国标中仅对二氧化钛在食品中的最大使用量作出了规定而未对限定其颗粒粒径的大小,近来有研究表明食品级二氧化钛纳米颗粒能够显著改变小鼠的肠道菌群,诱导引起结肠炎症并影响肝脏蛋白质的表达[11]。王丹红[12]等采用20%强碱四甲基氢氧化铵处理样品的方法和单颗粒-电感耦合等离子质谱法(SP-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]ICP-MS[/color][/url])来测定食品中纳米二氧化钛粒度分布、数量浓度和溶解钛离子的含量,为有效规范、检测食品级二氧化钛颗粒粒径的大小提供了一种有效的手段。2、二安替比林甲烷比色法(1)检测原理分子中的电子,总是处于某种运动状态,具有 一定的能量,属于一定的能级。当具有一定能量的 光子作用于物质的分子时,处于基态的电子吸收了光子的能量,从低能态跃迁至高能态。紫外-可见吸收光谱是由分子的价电子跃迁所致。物质对光的吸收,在一定的实验条件下遵循朗伯-比尔定律,在测量条件相同的情况下,物质的吸光度值与待测物的浓度呈正比。紫外可见分光光度法具有灵敏度高、准确度高、方法简便和仪器设备简单的优点。试样经酸消解后,在强酸介质中钛与二安替比林甲烷形成黄色络合物,于紫外分光光度计425 nm处测量其吸光度,采用标准工作曲线法来对未知试样的钛含量进行定量分析。同时,加入抗坏血酸以消除三价铁的干扰。(2)检测步骤在GB 5009.246-2016中规定,该法可分为试样的处理、空白试验、显色、标准工作曲线的绘制及测定这五个步骤。在试样的处理中,其消解方法同普通湿法消解。消解后,移取适量定容后的溶液于 50 mL容量瓶中,加入5 mL抗坏血酸溶液,再依次加入 14 mL盐酸溶液(1+1),6 mL二安替比林甲烷溶液,稀释定容,摇匀后静止。采用基准试剂或光谱纯的二氧化钛配置标准系列溶液,以显色后的标准空白溶液为参比,用1 cm的比色皿,在425 nm波长处用紫外分光光度计测定显色后的标准系列工作液的吸光度值,以浓度为横坐标,相应的吸光度为纵坐标绘制标准工作曲线。在相同的测定条件下,测定显色后的试样溶液和空白溶液的吸光度,由标准工作曲线得到待测试样中钛的浓度。分析结果的表述如下:[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107162138140209_9130_1608728_3.png[/img]X —试样中二氧化钛的含量(mg/kg) c —由标准曲线得到的显色后试样溶液中钛的浓度(μg/mL)c0 —由标准曲线得到的显色后空白溶液中钛的浓度(μg/mL)V1—试样消解后初次定容的体积(mL)50 —显色后试样溶液的定容体积(mL)m —试样质量(g)V2—显色时移取试样溶液的体积(mL)1.6681 —1 g的钛相当于1.6681 g二氧化钛(3)发展相比于电感耦合等离子-原子发射光谱法,该法具有成本低,方法简便的特点,然而在前处理的过程中往往出现白色沉淀,影响实验的准确度。陆文婵[13]等分别从不同比例的混合酸浓度、不同的消解时间、 加入不同显色剂的量、添加不同硫酸铵与硫酸的量与改变消解温度等方面对测定食品中二氧化钛时产生白色沉淀的原因进行了探究与验证,确定了白色沉淀的成分主要为硫酸盐,原因为消解时的温度过低导致的消解不完全。3、X射线荧光光谱法当能量高于原子内层电子结合能的高能X射线与原子发生碰撞时,内层电子在足够能量的X射线照射下脱离原子的束缚,成为自由电子,而出现一个空穴,使整个原子体系处于不稳定的激发态,然后自发地由能量高的状态跃迁到能量低的状态。当较外层的电子跃入内层空穴所释放的能量以辐射形式放出,便产生X射线荧光,其能量等于两能级之间的能量差[14]。不同元素的荧光X射线具有其特定的波长,这是其定性基础。其进行定量分析的依据是元素的荧光X射线强度与试样中该元素的含量成正比。周陶鸿[15]等建立了X射线荧光光谱法测定面粉、糖果、果冻、鱼丸等食品中二氧化钛的含量。在样品的处理中,针对固体试样,采用直接干燥后粉碎或加入分散剂粉碎;针对果冻等胶状试样,采用直接均质或加分散剂均质。同时,应用内标元素Nd校正基体和水分散失带来的影响。采用标准曲线法,以净峰面积和浓度值进行曲线拟合。本方法操作简单, 分析速度快, 适合批量食品中二氧化钛的快速检测。六、结语根据我国食品卫生法(1995年)的规定,食品添加剂是为改善食品[url=https://baike.baidu.com/item/%E8%89%B2/16176%22 \t %22_blank]色[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%A6%99/2028784%22 \t %22_blank]香[/url]、[url=https://baike.baidu.com/item/%E5%91%B3/6430850%22 \t %22_blank]味[/url]等品质,以及为[url=https://baike.baidu.com/item/%E9%98%B2%E8%85%90/1271300%22 \t %22_blank]防腐[/url]和加工工艺的需要而加入食品中的人工合成或者天然物质[16]。其作用有:保持、提高食品的营养价值;便于食品的加工运输;提高加工食品的质量特性;为特殊群体消费者提供需求[17]。钛白粉的加入可以增加食物的光泽和白度,提高人们的食欲。但纯度不足的钛白粉中往往存在一些重金属杂质(例如砷),滥用钛白粉增加了这些杂质危害人身体健康的风险。尽管国家已出台相关标准对绝大多数食品添加剂用量范围作出规定,但是一些商家为了谋取利益过量或超范围地使用食品添加剂的时间屡屡发生。对于食品添加剂的监管不仅需要标准、法律的约束,也需要食品生产者加强对自身的约束。参考文献[1]李英杰,白明.二氧化钛的特性及在食品中的应用[J].食品安全导刊,2010(08):58-59.[2]符靓,唐有根.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/yp][color=#3333ff]电感耦合等离子体质谱[/color][/url]法测定食品添加剂中的微量元素[J].食品工业科技,2012,33(09):362-365.[3]刘超,刘春平.二安替比林甲烷法测定火锅底汤(料)中的二氧化钛[J].轻工科技,2018,34(05):29-31.[4] https://www.sohu.com/a/468481376_120574164,2021.07.05[5]刘锦新,朱亚先,高飞.无机元素化学,科学出版社,2005年[6]马艳萍,刘红星,和奔流,赵波.氯化法钛白粉的生产工艺探究[J].云南化工,2019,46(06):94-95+98.[7]廖鑫,杨绍利,马兰,李宏,黄栋.钛白粉制备技术的研究及发展[J].粉末冶金技术,2019,37(02):147-152.[8] GB 2760–2014 食品安全国家标准食品添加剂使用标准.[9] GB 5009. 246–2016 食品安全国家标准食品中二氧化钛的测定.[10]郝大情,杨瑞春,卢素格,银恭举.ICP-AES测定食品中二氧化钛的方法研究[J].中国卫生检验杂志,2013,23(08):1849-1851.[11] Cao, X., Han, Y., Gu, M., Du, H., Song, M., Zhu, X., Ma, G., Pan, C., Wang, W., Zhao, E., Goulette, T., Yuan, B., Zhang, G., Xiao, H., Foodborne Titanium Dioxide Nanoparticles Induce Stronger Adverse Effects in Obese Mice than Non-Obese Mice: Gut Microbiota Dysbiosis, Colonic Inflammation, and Proteome Alterations. Small 2020,16,2001858.[12]王丹红,唐庆强,陈祥明,唐环宇,叶家星,吴文晞.食品中纳米二氧化钛的单颗粒-电感耦合等离子质谱法表征及其测定[J].福建分析测试,2018,27(05):1-5.[13]陆文婵,梁景文,陈紫云,郭雷.测定食品中二氧化钛时产生白色沉淀的原因分析[J].现代农业科技,2019(18):188-189.[14]https://baike.baidu.com/item/X射线荧光光谱法/3521133?fr=aladdin,2021.07.05[15]周陶鸿,宋政,胡家勇,姚晓帆,黄徽.X射线荧光光谱法快速检测食品中的二氧化钛[J].食品安全质量检测学报,2021,12(01):50-55.[16] https://baike.baidu.com/item/食品添加剂/1680288,2021.07.05[17]刘佳妮.食品添加剂与食品安全[J].现代食品,2020(05):152-154.

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