柠檬酸铁四水合物

【中文名称】枸橼酸铁铵；柠檬酸铁铵【英文名称】ammonium ferric citrate【结构或分子式】 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/04/201204181951_362111_1855403_3.jpg【相对分子量或原子量】488.16【毒性LD50(mg/kg)】 小鼠经口1000【性状】 棕色或绿色的鳞片或粉末。无臭、味咸略带铁味。【溶解情况】 易溶于水，不溶于乙醇，遇酸性溶液有沉淀析出。【用途】 铁质强化剂、抗贫血用铁剂，亦可用作食盐的抗结块剂，食品、饲料添加剂的抗结块剂。棕色品含铁量较高（可达18.5%），一般用作补血剂，可配制补血液剂或糖浆。绿色品含铁量较低（14.5～16%），但更容易感光（还原成亚铁盐），常用作蓝印晒图的感光剂。【制备或来源】 （1）由硫酸亚铁经氯酸钠氧化、氢氧化钠中和、枸橼酸化，得枸橼酸铁，再与氨络合制得。 （2）由硫酸亚铁和氨水制造的氢氧化铁中添加相当量的柠檬酸溶液，将浓缩所得的浆料敷于玻璃板干燥后，从玻璃板上剥离即得。 （3）将氢氧化铁溶解于柠檬酸，用氨水中和，于60℃以下蒸发而得。【其他】 有潮解性，遇光不稳定。【生产单位】 略

【中文名称】琥珀酸柠檬酸铁钠；丁二酸亚铁合枸橼酸钠【英文名称】ferrous succinate sodium citrate;sodium ferricsuccinate citrate【结构或分子式】 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/04/201204192020_362339_1855403_3.jpg【毒性LD50(mg/kg)】 大鼠经口2200【性状】 青白至微带绿色的白色粉末，无臭，有微弱的铁味。有绿色的荧光。【溶解情况】 易溶于热水，溶液呈中性并显黄绿色，不溶于乙醇及其他有机溶剂。【用途】 用作食品的铁强化剂或饲料添加剂，用于调制奶粉、离乳食品以及缺铁病人、孕妇和产妇等食品的强化。【制备或来源】 用柠檬酸、琥珀酸、硫酸亚铁、碳酸钠溶液为原料制得。【其他】 略

[align=center][/align][align=center][font='宋体'][size=29px]食品添加剂柠檬酸的简要介绍[/size][/font][/align][align=center][font='宋体'][size=21px]郑 [/size][/font][font='宋体'][size=21px] [/size][/font][font='宋体'][size=21px]暖[/size][/font][/align][align=center][/align][align=center][font='宋体'][size=20px]2[/size][/font][font='宋体'][size=20px]021[/size][/font][font='宋体'][size=20px]/[/size][/font][font='宋体'][size=20px]7/21[/size][/font][/align][align=center][/align][align=center][/align][align=center][/align][align=center][font='宋体'][size=18px]摘 要[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]摘 [/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]要：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬[/size][/font][font='宋体'][size=16px]酸以其独特的性质在食品加工业中广泛应用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是一种用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]量较[/size][/font][font='宋体'][size=16px]大的食品添加剂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。本文概述了柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的性状[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、限量标准、生产工艺、检测[/size][/font][font='宋体'][size=16px]及其在食品工业中的主要用途。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]关键词：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]限量标准、生产工艺、来源、检测、应用[/size][/font][font='宋体'][size=18px]引言：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸是一种有机化合物，天然柠檬酸在自然界分布很广。在生物化学中，它是柠檬酸循环的中间体，发生在所有需氧生物的代谢中。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸是食品工业中用量最大的酸味剂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。柠檬酸的超过[/size][/font][font='宋体'][size=16px]200万吨的生产每年[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]被广泛用作酸化剂、调味剂和螯合剂。我国的酸味剂消费也以柠檬酸为主[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=18px]1[/size][/font][font='宋体'][size=18px] [/size][/font][font='宋体'][size=18px]性状特点[/size][/font][font='宋体'][size=18px][[/size][/font][font='宋体'][size=18px]1][/size][/font][font='宋体'][size=18px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸，又名枸橼酸、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3-羧基-3-羟基戊二酸、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，分子式为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]C[/size][/font][font='ms gothic'][size=16px]?[/size][/font][font='宋体'][size=16px]H[/size][/font][font='ms gothic'][size=16px]?[/size][/font][font='宋体'][size=16px]O[/size][/font][font='ms gothic'][size=16px]?[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]结构式如下图1所示，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是一种重要的有机酸，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]有[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3个H[/size][/font][font='宋体'][size=16px]+[/size][/font][font='宋体'][size=16px]可以电离[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]为无色晶体，无臭，有很强的酸味，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]易溶于水、乙醇、乙醚，不溶于苯，微溶于氯仿，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]相对密度1.542 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]g[/size][/font][font='宋体'][size=16px]/[/size][/font][font='宋体'][size=16px]m[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，熔点[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 153℃[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是天然防腐剂和食品添加剂。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013361421_926_1608728_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]图1[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸分子的结构式[/size][/font][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013362231_2570_1608728_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]图2[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸球棍模型[/size][/font][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013363276_1915_1608728_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]图3[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸外观图[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]1.%2 [/size][/font][font='等线'][size=13px]结晶形态[/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]柠檬酸结晶形态因结晶条件不同而不同，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]种类[/size][/font][font='宋体'][size=16px]有一水合物和无水物两种。柠檬酸可从无水形式或一水合物形式获得。柠檬酸在热水中结晶成无水形式，而在冷水中结晶时形成一水合物。一水合物可在约[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 78[/size][/font][font='宋体'][size=16px]℃[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 下转化为无水形式，柠檬酸在 15℃ 时也溶于无水乙醇，它在约 175 ℃ 以上分解并失去二氧化碳。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]2.%2 [/size][/font][font='等线'][size=13px]酸味纯正 [/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]1% 的无水柠檬酸溶液[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]pH[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 值为 2.31[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]呈酸性[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]其刺激阀值(感官上能尝出酸味的最低浓度)最大为 0.08%[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]最小为0.0025%[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。柠檬[/size][/font][font='宋体'][size=16px]酸酸味纯正[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在所有有机酸中是最[/size][/font][font='宋体'][size=16px]适宜人食用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的 ,并能与多种香料混合产生清爽的酸味[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]故适用于许多食品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]3.%2 [/size][/font][font='等线'][size=13px]螯合力强 [/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]柠檬酸分子中有三个[/size][/font][font='宋体'][size=16px]羧[/size][/font][font='宋体'][size=16px]基[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是多元酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，羧基[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中的氧原子能提供孤对电子[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]因而柠檬酸可作为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]螯[/size][/font][font='宋体'][size=16px]合剂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]它能与可接受电子的金属离子相键合形成稳定的环状鳌合物[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，由于螯合效应，形成这些复合物的稳定常数非常大，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]从而封锁金属离子使其失去催化能力[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]延缓油脂的酸败[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]变味[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]果蔬的褐变等[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]而且柠檬酸能与本身量之20% 的金属离子[/size][/font][font='宋体'][size=16px]螯合，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]是食用酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中螯合作用最强的酸。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]4.%2 [/size][/font][font='等线'][size=13px]能与碱或盐组成缓冲剂 [/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]柠檬酸是一种三元酸，外推至零离子强度的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]pK[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]a[/size][/font][font='宋体'][size=16px]值在 25 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]℃[/size][/font][font='宋体'][size=16px]下分别为 3.128、4.761 和 6.396[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2][/size][/font][color=#ff0000] [/color][font='宋体'][size=16px]能与碱组成广泛 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]pH[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 范围的缓冲溶液[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][/align][align=left][font='等线'][size=13px]5.%2 [/size][/font][font='等线'][size=13px]毒性小 [/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][size=16px]在人体中柠檬酸为三[/size][/font][font='宋体'][size=16px]羧酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]循环的重要中间体[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]毒性小[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。联合国[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]FAO/WHO[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]994[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）对柠檬酸的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]ADI[/size][/font][font='宋体'][size=16px]不做限制性规定，我国规定柠檬酸可按正常生产需要添加。柠檬酸为食用酸类，可增强体内正常代谢，适当的剂量对人体无害。[/size][/font][/align][font='宋体'][size=18px]2[/size][/font][font='宋体'][size=18px] [/size][/font][font='宋体'][size=18px]限量标准[/size][/font][font='宋体'][size=16px]虽然柠檬酸除了在葡萄酒标准中有明确限量以外，在其它产品中没有限量要求，但是已有报道柠檬酸如果过量的加入能够引起一些疾病，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在某些食品中加入柠檬酸后口感好，并可促进食欲，在中国允许果酱、饮料、罐头和糖果中使用柠檬酸。虽然柠檬酸对人体无直接危害，但它可以促进体内钙的排泄和沉积，如长期食用含柠檬酸的食品，有可能导致低钙血症，并且会增加患十二指肠癌的几率[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3][/size][/font][font='宋体'][size=16px]。其理化指标如下表1所示。[/size][/font][align=center][font='宋体'][size=16px]表1 理化指标[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4][/size][/font][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013364292_9755_1608728_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]表2[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸作为食品添加剂的限量标准[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5][/size][/font][/align][table][tr][td][align=center][font='宋体']柠檬酸作为添加剂[/font][/align][align=center][font='宋体']的食品分类[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']功能[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']最大使用量g[/font][font='宋体']/kg[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']原味发酵乳[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']5[/font][font='宋体'].0[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']稀奶油[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']按生产需要适量使用[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']黄油和浓缩奶油[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']2[/font][font='宋体']0.0[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']生湿面制品（面条、饺子皮、馄饨皮等）[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']按生产需要适量使用[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']生干面制品[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']3[/font][font='宋体']0.0[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']其他糖和糖浆（如红糖）[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']6[/font][font='宋体'].0[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']香辛料类[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']5[/font][font='宋体'].0[/font][/align][/td][/tr][tr][td=1,2][align=center][font='宋体']婴幼儿配方食品[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']按生产需要适量使用[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']酸度调节剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']按生产需要适量使用[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']婴幼儿断奶期食品[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂、酸度调节剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']按生产需要适量使用[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']咖啡饮料类[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']按生产需要适量使用[/font][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][font='宋体']葡萄酒[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']乳化剂[/font][/align][/td][td][align=center][font='宋体']0[/font][font='宋体'].018[/font][/align][/td][/tr][/table][font='宋体'][size=18px]3 [/size][/font][font='宋体'][size=18px]发展历史[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（1）1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]784[/size][/font][font='宋体'][size=16px]年，化学家卡尔威廉舍勒首次从柠檬汁中分离出柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]6][/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1890[/size][/font][font='宋体'][size=16px]年，工业规模的生产开始，以意大利柑橘业为基础，用熟石灰，即氢氧化钙处理果汁以沉淀柠檬酸钙，用稀硫酸将被分离出的柠檬酸钙转化为柠檬酸。1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]893[/size][/font][font='宋体'][size=16px]年，化学家卡尔韦莫发现青霉素可以从糖中生产柠檬酸。然而，柠檬酸在工业生产中的重要性是在第一次世界大战中断意大利柑橘出口才显现出来。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（3）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1917年，美国食品化学家 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]James Currie[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 发现黑曲霉的某些菌株可以成为高效的柠檬酸生产[/size][/font][font='宋体'][size=16px]菌[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，两年后[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]辉瑞制药公司开始使用这种技术进行工业级生产。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]这种[/size][/font][font='宋体'][size=16px]技术仍然是当今使用的柠檬酸的主要工业路线，黑曲霉的培养物在含蔗糖或葡萄糖的培养基上喂养以生产柠檬酸。糖的来源是玉米浆、糖蜜、水解玉米淀粉或其他廉价的含糖溶液。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][7][/size][/font][font='宋体'][size=16px]从所得溶液中滤出霉菌后，通过用氢氧化钙沉淀柠檬酸来分离柠檬酸，以产生柠檬酸钙盐，通过硫酸处理从中再生柠檬酸，如直接从柑橘类果汁中提取。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（4）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1977年，[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]Lever Brothers[/size][/font][font='宋体'][size=16px]获得了一项专利，用于在高压条件下从乌头酸或异柠檬酸/异柠檬酸钙盐开始化学合成柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]8][/size][/font][font='arial'][size=13px][back=#ffffff] [/back][/size][/font][font='宋体'][size=16px]（[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2018年全球产量超过 2,000,000 吨[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]预计到2024年市场规模将接近300万吨。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][9][/size][/font][font='宋体'][size=16px]这一产量的50% 以上是在中国生产的。超过50% [/size][/font][font='宋体'][size=16px]的柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]用作饮料中的酸度调节剂，约20% 用于其他食品应用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]20% 用于洗涤剂应用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]10% 用于食品以外的应用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]如化妆品、药品和化学工业。[/size][/font][font='宋体'][size=18px]4 [/size][/font][font='宋体'][size=18px]主要来源 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]天然的柠檬酸存在于植[/size][/font][font='宋体'][size=16px]物如柠檬、柑橘、菠萝等果实和动物的骨骼、肌肉、血液中，人工合成的柠檬酸是用砂糖、糖蜜、淀粉、葡萄等含糖物质发酵而制得的。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]通常情况下，淀粉类物质为柠檬酸的主要来源。首先将淀粉质的原料粉碎，然后给粉碎的原料加入适量的水并搅拌，将拌合料进行发酵，发酵之后通过过滤得到滤液，在滤液中加入碳酸钙发生中和反应，过滤出柠檬酸钙，使用硫酸对柠檬酸钙进行酸解并过滤，对滤液进行离子交换脱色，之后浓缩、结晶，再干燥就得到了白色粉末状的柠檬酸。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]10][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#ff0000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px]橡子淀粉含量丰富，干果含5[/size][/font][font='宋体'][size=16px]0%[/size][/font][font='宋体'][size=16px]以上的淀粉，在食品工业中目前主要集中在淀粉的加工应用上，但人类对橡子的利用率极低，只有少量的橡子用于加工淀粉生产凉粉、面条等，大量的果实散落腐烂，究其原因，橡子中含有一定的单宁，直接食用有很强的涩味，阻碍其被广泛食用。以脱单宁的橡子粉为发酵原料，结合柠檬酸产量和黑曲霉形态学特征来筛选发酵菌种，并对橡子粉发酵液成分以及发酵工艺条件进行优化，找到最适的橡子粉发酵液成分配比和最佳的发酵工艺条件，可提高柠檬酸产量。技术路线如下图所示。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]11][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#ff0000] [/color][/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013365961_9034_1608728_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]图4 橡子粉制柠檬酸路线图[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]11][/size][/font][/align][font='宋体'][size=18px]5 [/size][/font][font='宋体'][size=18px]生产工艺[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸的生产方法可分为3种：水果提取法、化学合成法、生物发酵法。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px].1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]水果提取法[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]12][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#ff0000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]可以从柠檬、橙、橘子、苹果等柠檬酸含量较高的水果中提取[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，特别是在水果加工过程中综合利用后排出的咸酸汁液，其含酸量可达4%[/size][/font][font='宋体'][size=16px]~5%[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，制柑橘胚后排出的咸酸汁液都是提取柠檬酸很好的原料[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]原料过滤 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]柑橘汁、橙汁等含有的果胶及杂质用果胶酶澄清，保持原果的芳香与滋味，降低果汁中总氨、总酚的含量，使其沉淀，后用压滤机压滤。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2）中和[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中和的原理是基于一定温度和[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]pH[/size][/font][font='宋体'][size=16px]条件下，四水柠檬酸钠在水中溶解度极小的特性，用钙盐或钙碱与溶液中的柠檬酸发生中和反应，产生柠檬酸钙从溶液中沉淀析出，除去残液得到柠檬酸钙固体。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]把柑橘汁、橙汁等咸酸水加热至7[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px]℃，加入碳酸钙乳浆，继续加热2小时，初温约为5℃，逐渐升高至1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]00[/size][/font][font='宋体'][size=16px]℃，待溶液呈绿色时，即已完成中和反应，静置使其沉淀，沉淀中主要为柠檬酸钙。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]除盐[/size][/font][font='宋体'][size=16px]上述步骤所得到的柠檬酸钙含有盐分，先用清水清洗，再逐步加热至7[/size][/font][font='宋体'][size=16px]0-80[/size][/font][font='宋体'][size=16px]℃，反复多次，直至盐分除净为止。将所得柠檬酸钙干燥备用。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4）酸解脱色[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]将上诉所得[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸钙[/size][/font][font='宋体'][size=16px]调成浆状，再将柠檬酸钙[/size][/font][font='宋体'][size=16px]浆液加热至 60~70[/size][/font][font='宋体'][size=16px]℃[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，加入浓度为 35% 的硫酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，持续[/size][/font][font='宋体'][size=16px]沸腾 3 小时左右，待柠檬酸钙分解完成，静置沉淀，上层清液[/size][/font][font='宋体'][size=16px]即[/size][/font][font='宋体'][size=16px]为柠檬酸溶液。将红色的柠檬酸用活性炭脱色半小时，得无色清液[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）浓缩晶析[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]将脱色后的柠檬酸溶液进行浓缩，直至固形物含量7[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5%[/size][/font][font='宋体'][size=16px]时，放置结晶缸内静置结晶，一般4[/size][/font][font='宋体'][size=16px]~5[/size][/font][font='宋体'][size=16px]天可完成柠檬酸溶液晶析。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]6）离心干燥[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸结晶还含有一定水分和杂质，需用离心机除去杂质，再在7[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px]℃下干燥到含水量达1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]% [/size][/font][font='宋体'][size=16px]以下，最后通过过筛、分级、包装为成品。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]当今,水果的生产已经产业化,水果产量也随之增加,并且比较集中,在考虑生态果园和综合利用时,可以利用这种方法来提取柠檬酸。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]但是这种方法成本较高，不适用于大规模的工业化生产。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5.2 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]化学合成法[/size][/font][font='宋体'][size=16px]化学合成法的原料为丙酮、二氯丙酮或乙烯酮。以二氯丙酮为原料的合成路线如下：[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013366889_7141_1608728_3.png[/img][/align][font='宋体'][size=16px]化学合成法工艺复杂，成本高，安全性低，因此在柠檬酸生产中较少使用。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5.3[/size][/font][font='宋体'][size=16px]微生物发酵法[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]13][/size][/font][font='宋体'][size=16px]在柠檬酸的工业生产中都采用微生物发酵法，而有价值的只有几种曲霉菌和酵母菌，其中黑曲霉菌是工业中具有竞争力的菌种，酵母中竞争力强的有解脂假丝酵母和季也蒙赤酵母等。发酵法是以淀粉和糖类为原料经过多种霉菌及黑曲菌的作用下发酵、沉淀，然后用石灰乳处理，获得的柠檬酸石灰用硫酸交换分解、精制而得。[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]1）菌种的培养[/size][/font][font='宋体'][size=16px]黑曲霉是在琼脂上培养的，在琼脂上成局限菌落，在室温下培养[/size][/font][font='宋体'][size=16px]10~14天，成为丰富密集的孢子梗，菌落为黑色，有时也为深褐黑色。考虑到柠檬酸生产菌应具有产酸能力强和耐柠檬酸浓度高的特点，可采用酸性滤纸法、变色圈法和单孢子移植法将黑曲霉分离出来，以避免其他杂菌干扰，使其成为生产柠檬酸用黑曲霉。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013367731_5962_1608728_3.jpeg[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]图5 黑曲霉菌[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]2）发酵[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1940年三羧循环学说提出以来，柠檬酸的发酵机理逐渐[/size][/font][font='宋体'][size=16px]进入人们的视野，被[/size][/font][font='宋体'][size=16px]人们所认识糖质原料生成柠檬酸的生化过程中，由糖变成丙酮酸的过程与酒精发酵相同，即通过二磷酸己糖途径进行酵解。然后丙酮酸进一步氧化脱羧生成乙酰辅酶A，乙酰辅酶A和丙酮酸羧化所生成的草酰乙酸缩合成为柠檬酸并进入三羧循环途径。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸是代谢过程中的中间产物。在发酵过程中，当微生物体内的乌头酸水合酶和异柠檬酸脱氢酶活性很低、而柠檬酸合成酶活性很高时，才有利于柠檬酸的大量积累。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]14][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#ff0000] [/color][/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107262013368631_7790_1608728_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体'][size=16px]图6 柠檬酸发酵原理[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]发酵工艺分表面发酵和固体发酵，按不同工艺制备不同原料的培养基，然后进行蒸料。蒸料是为了将淀粉糊化，并进行灭菌。蒸料时要使物料受热均匀，蒸汽通畅，边蒸边加料，把料加在冒汽的地方，逐层加入。蒸好的物料要摊平摊凉，当温度降至[/size][/font][font='宋体'][size=16px]37℃以下，即可补水接种，装盘发酵，发酵终点以酸度来决定，定期测定酸度，保证在酸度最高时出料，以免柠檬酸被细菌分解。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]13][/size][/font][font='宋体'][size=16px]3）提取[/size][/font][align=left][font='宋体'][size=16px]提取的流程：[/size][/font][/align][font='宋体'][size=16px]发酵酸→过滤→中和、过滤→柠檬酸钙盐→酸解、过滤→粗酸液→净化→浓缩→结晶→离心→干燥→包装→成品。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]具体过程为：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]发酵结束后，要对发酵酸进行处理。表面发酵要即时把菌盖和发酵液分开，再用少量水洗涤菌盖和浅盘，发酵液和洗水合并；固体发酵中的柠檬酸要用水浸出，水温[/size][/font][font='宋体'][size=16px]80℃，浸出2~3次，浸水合并。发酵酸用压滤机过滤，滤液和洗水合并，打入滤液槽。柠檬酸与钙盐和钙碱反应生成柠檬酸钙从[/size][/font][font='宋体'][size=16px]溶液[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中沉淀出来，与可溶性杂质分开。柠檬酸钙用硫酸酸解，按溶液中柠[/size][/font][font='宋体'][size=16px]檬酸含量确定硫酸的用量，一般硫酸过量不超过[/size][/font][font='宋体'][size=16px]0.2%。酸解后，酸液进行过滤。柠檬酸溶液的净化通过吸附脱色和离子交换除去溶液中的色素、胶体和铁离子、钙离子、铜离子、镁离子等金属阳离子以及硫酸根离子等阴离子杂质[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]净化多在色谱柱上进行，脱色炭是[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]GH[/size][/font][font='宋体'][size=16px]-15颗粒炭，离子树脂是阴、阳树脂。柠檬酸净化液的浓度仅20%~25%，只有浓缩到70% 以上才能进行结晶。浓缩时温度不能过高，以免柠檬酸分解，净化液的浓缩可在负压下进行，为了节能可采用双效或三效蒸发器。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]浓缩分2段进行，第1次浓缩后，放入沉降槽中保温沉降，再除去大部分石膏；第2次浓缩液含柠檬酸约80%，及时放料结晶。第2次浓缩可用升降式或括板式蒸发器，以减少料液和热媒的接触时间，可提高产品质量。结晶方式不同可得不同产品，一水柠檬酸的结晶是将80%溶液，温度在55℃时，在结晶[/size][/font][font='宋体'][size=16px]器中搅拌下自然冷却，当温度降至[/size][/font][font='宋体'][size=16px]40℃时，加入晶种，开始结晶，控制温度不超过36℃，此时产品为一水柠檬酸；如果溶液在60℃条件下浓缩到83%，冷却至46℃加入晶种，维持温度在40~60℃慢慢结晶，最终降到38℃，产品为无水柠檬酸。[/size][/font][font='宋体'][size=18px]6[/size][/font][font='宋体'][size=18px] [/size][/font][font='宋体'][size=18px]检测[/size][/font][font='宋体'][size=16px]如上文所诉，过量的食用柠檬酸会导致疾病，因此，对食品中柠檬酸的检测具有意义。以下简要介绍[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸的测定常用方法[/size][/font][font='宋体'][size=16px]及原理，即液相色谱法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]6.1 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]离子交换色谱法[/size][/font][font='宋体'][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法是一种分析有机酸和无机阴离子的有效方法，离子排斥法与电导检测器联用对食品中的柠檬酸进行检测[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]不需要复杂的样品前处理[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]既简单又可靠[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]对于食品中柠檬酸定量分析的要求能够给予满足。吴飞燕等采用抑制电导检测法将酒中多种分子量有机酸同时分离和检测，建立了用亲水性阴离子交换分离柱[/size][/font][font='宋体'][size=16px]［15］[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]虽然[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法已经很普遍的应用于食品中有机酸的检测[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]但是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]对样品中蛋白质含量有着严格的限定，这主要是由于淋洗液和柱填料的特殊性[/size][/font][font='宋体'][size=16px]导[/size][/font][font='宋体'][size=16px]致，不适合复杂的样品分析，加[/size][/font][font='宋体'][size=16px]上[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柱子的容量小，而且不宜有过多的进样量。因此，此方法检测柠檬酸的含量不宜用于检测复杂成分的食品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]6[/size][/font][font='宋体'][size=16px].2 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]液相色谱法[/size][/font][font='宋体'][size=16px]食品中柠檬酸的检测利用高效液相色谱法来进行，可以避免色素和杂质的影响，测定结果准确，检测方法简单，并且条件也比较成熟，具有较高的灵敏度。但是高效液相色谱法在进行样品预处理时操作较复杂，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]且[/size][/font][font='宋体'][size=16px]不能同时分析无机阴离子和有机酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]加之测定周期较长，测定完成后[/size][/font][font='宋体'][size=16px]还[/size][/font][font='宋体'][size=16px]需要对残留样品进行清除，而且[/size][/font][font='宋体'][size=16px]仪器[/size][/font][font='宋体'][size=16px]成本较高。因此，该方法如果能与其他技术联合应用，就能够使检测周期缩短，实验成本降低，更有利于食品中柠檬酸的检测[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]16][/size][/font][font='宋体'][size=16px]6[/size][/font][font='宋体'][size=16px].3 [/size][/font][font='宋体'][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/size][/font][font='宋体'][size=16px][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的工作原理是使混合物中各组分在两相间进行分配，其中一相[/size][/font][font='宋体'][size=16px]为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]固定相[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]另一相[/size][/font][font='宋体'][size=16px]为[/size][/font][font='宋体'][size=16px]流动相[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]携带混合物流过固定相，与固定相发生作用。在同一推动力下，不同组分在固定相中滞留的时间不同，依次从固定相中流出。在一定温度下，组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]以 K 表示。待测组分在固定相和流动相之间发生的吸附[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]脱附或溶解，挥发的过程叫做分配过程[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]17][/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析中，某组分的完全分离取决于色谱柱的效能和选择性[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=18px]7 [/size][/font][font='宋体'][size=18px]食品应用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸可在洗涤剂工业中应用，用于金属清洗；还可用于精细化工领域，可[/size][/font][font='宋体'][size=16px]加快角质更新，常用于乳液、乳霜、洗发精、美白用品、抗老化用品、青春痘用品等[/size][/font][font='宋体'][size=16px]中，还可作化学分析用试剂，用作实验试剂、色谱分析试剂及生化试剂；柠檬酸与[/size][/font][font='宋体'][size=16px]80℃温度联合作用具有良好杀灭细菌芽孢的作用，并可有效杀灭血液透析机管路中污染的细菌芽孢[/size][/font][font='宋体'][size=16px]；[/size][/font][font='宋体'][size=16px]动物采食柠檬酸可减少病原体的增殖和抑制有毒代谢产物产生，提高动物应激力[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，因此柠檬酸可用作动物养殖方面。本文主要介绍柠檬酸在食品中的应用。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸广泛用于食品工业，是一种重要的食用有机酸，是饮料、糖果、罐头等食品的添加剂。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]作风味调节剂。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在水果罐头中添加柠檬酸可保持或改进水果的风味，提高某些酸度较低的水果罐藏时的酸度[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，减弱微生物的抗热性和抑制其生长，防止酸度较低的水果罐头常发生的细菌性胀罐和破坏。在糖果中加入柠檬酸作为酸味剂和果味协调。在凝胶食品如果酱、果冻中使用柠檬酸能有效降低果胶负电荷，从而使果胶分子间氢键结合而凝胶。在加工蔬菜罐头时，一些蔬菜呈碱性反应，用柠檬酸作pH调整剂，不但可以起到调味作用，还可保持其品质。柠檬酸所具有螯合作用和调节pH值[/size][/font][font='宋体'][size=16px]的[/size][/font][font='宋体'][size=16px]特性使其在速冻食品的加工中能增加抗氧剂的性能，抑制酶活性，延长食品保存期[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]18][/size][/font][font='宋体'][size=16px]2[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]作为抗氧化剂增效剂。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]金属离子如F[/size][/font][font='宋体'][size=16px]e[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、Cu只要有百万分之一存在于油脂中就会成为有效的氧化催化剂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸可作为抗氧化剂增效剂添加到食品中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]将金属离子鳌合[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]使之钝化[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]因此柠檬酸常作为酚型抗氧化剂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]添加到动植物油脂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]肉制品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]人造奶油[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]蛋黄酱[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]油炸食品等富脂食品中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]防止油脂的氧化酸败[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]延长货架期[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]作缓冲剂。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]加入柠檬酸调节蔬菜、水果的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]pH[/size][/font][font='宋体'][size=16px]值，控制酸度，抑制细菌生长，延长保存时间。一般当[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]p[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]H[/size][/font][font='宋体'][size=16px]小于5[/size][/font][font='宋体'][size=16px].5[/size][/font][font='宋体'][size=16px]时，大部分腐败细菌可被抑制。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸常单独[/size][/font][font='宋体'][size=16px]使用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]或与抗坏血酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]异抗坏血酸及抗坏血酸钠合用作为新鲜肉[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]水产品的表面去污剂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]或直接喷于熟肉表面[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]起到抑菌防腐作用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]同时在果冻[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]橘皮果冻的生产中用柠檬酸调节pH 为 2.8~ 3.5 可使果胶分子更好地吸收水分,从而获得稠密度均匀一致的产品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4[/size][/font][font='宋体'][size=16px].柠檬酸与脂肪酸单[/size][/font][font='宋体'][size=16px]/[/size][/font][font='宋体'][size=16px]双甘油脂合用作为乳化剂[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在人造奶油[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]冰激凌生产中添加这种乳化剂有利于脂肪的破乳[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、凝结[/size][/font][font='宋体'][size=16px], 从而提高产品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]质量，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]使产品口感细腻[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]作为护色剂。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]长期以来鲜虾等水产品贮藏[/size][/font][font='宋体'][size=16px]要防止[/size][/font][font='宋体'][size=16px]产品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]颜色的变化，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]若用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬[/size][/font][font='宋体'][size=16px]酸和其他物质混合浸[/size][/font][font='宋体'][size=16px]泡[/size][/font][font='宋体'][size=16px]可防止表面组织变褐[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]发枯[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]抑制酶促褐变[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]解决变色变味问题[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]果蔬原料放在1%~2% 的食盐和0.1% 的柠檬酸混合液中浸渍[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]可抑制果蔬原料酶褐变引起的变色。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]6.[/size][/font][font='宋体'][size=16px]作香料和除味剂。[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1][/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸被美国食用香料制造者协会和我国食品添加剂使用卫 生标准[/size][/font][font='宋体'][size=16px]（[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]GB[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2760[/size][/font][font='宋体'][size=16px]-[/size][/font][font='宋体'][size=16px]86[/size][/font][font='宋体'][size=16px]）[/size][/font][font='宋体'][size=16px]列为允许使用的香料[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]可添加到软饮料[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]冷饮[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px]焙烤食品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]、[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 糖果及胶姆糖中[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸作为香料稳定剂添加到许多食品包装材料中去[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]起到保鲜除异味作用[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]如将添加 1% 柠檬酸的聚乙烯制成的膜用于包装鱼及腌制品[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]三天后能明显降低异味[/size][/font][font='宋体'][size=16px]。[/size][/font][font='宋体'][size=18px]8[/size][/font][font='宋体'][size=18px] [/size][/font][font='宋体'][size=18px]总结[/size][/font][font='宋体'][size=16px]我国柠檬酸的来源丰富，且廉价易得，有世界上独特的发酵技术，生产工艺不复杂，随着科技水平的先进，生产技术不断提高，未来将促进柠檬酸产业的发展，促使产品不断增加，柠檬酸的质量不断提高。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]参考文献：[/size][/font][font='宋体'][size=16px][1[/size][/font][font='宋体'][size=16px]]陈效兰.柠檬酸在食品工业.湘潭大学化学化工学院[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2][/size][/font][font='宋体'][size=16px][color=#ff0000] [/color][/size][/font][font='宋体'][size=16px]Goldberg,Robert N. Kishore, Nand Lennen, Rebecca M.(2002). "Thermodynamic Quantities for the Ionization Reactions of Buffers". J. Phys. Chem. Ref. Data. 31 (1): 231-370.doi:10.1063/1.1416902.[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3][/size][/font][font='宋体'][size=16px]如何健康吃藕？这几个问题你要弄清.[/size][/font][font='宋体'][size=16px]央视网[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]4]食品安全国家标准 食品添加剂 柠檬酸[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]GB 1886.235-2016[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]5]王茂起[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]王竹天[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]陈君石[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]等[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]GB2760-2007 [/size][/font][font='宋体'][size=16px]食品添加剂使用卫生标准[[/size][/font][font='宋体'][size=16px]S][/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]6]Graham[/size][/font][font='宋体'][size=16px],[/size][/font][font='宋体'][size=16px] Thomas(1842).Elements of chemistry, including the applications of the science in the arts. Hippolyte Baillière, foreign bookseller to the Royal College of Surgeons, and to the Royal Society, 219, Regent Street. p.944. Retrieved June 4, 2010.[/size][/font][font='宋体'][size=16px][7] Lotfy, Walid A. Ghanem, Khaled M. El-Helow, Ehab R.(2007). "Citric acid production by a novel Aspergillus niger isolate: II. Optimization of process parameters through statistical experimental designs". Bioresource Technology.98(18):3470–3477. [/size][/font][font='宋体'][size=16px]doi:10.1016/j.biortech.2006.11.032. PMID 17317159[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]8] US 4056567-V.Lamberti and E.Gutierrez.[/size][/font][font='宋体'][size=16px][9] "Global Citric Acid Markets Report, 2011-2018 & 2019-2024". prnewswire.com. March 19, 2019. Retrieved October 28, 2019.[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]10][/size][/font][font='宋体'][size=16px]孙福新.[/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸生产废水处理技术[/size][/font][font='宋体'][size=16px].江苏国信协联能源有限公司[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]11][/size][/font][font='宋体'][size=16px]朱莉莉.[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]柠檬酸生产柠檬酸加工工艺研究.[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]陕西师范大学[/size][/font][font='宋体'][size=16px][12]郑华.柠檬酸的生产工艺及在食品中的应用.周口职业技术学院[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]13][/size][/font][font='宋体'][size=16px]曾[/size][/font][font='宋体'][size=16px] 煜[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，[/size][/font][font='宋体'][size=16px]赵泳瑜[/size][/font][font='宋体'][size=16px]，柠[/size][/font][font='宋体'][size=16px]檬酸的特性、现状与生产及存在问题与建议[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]广东省珠海出入境检验检疫局技术中心[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]519015[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]14]何国庆，贾英民，丁立孝.食品微生物学第3版[/size][/font][font='宋体'][size=16px].中国农业大学出版社[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]15[/size][/font][font='宋体'][size=16px]][/size][/font][font='宋体'][size=16px]路敏．离子交换法分离提取发酵液中柠檬酸的研究［D］．广西大学，2006:20-25．[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]16]樊惠民，余 实，谭远方[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]食品中柠檬酸的检测[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]江西省食品质量监督检验站.南昌.330046[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]17]李炳根，赵博谦．磷酸盐、柠檬酸钠、碳酸氢钠、加热对栀子红色素色价的影响[J[/size][/font][font='宋体'][size=16px]][/size][/font][font='宋体'][size=16px]．现代食品科技，2006(4) 78-79．[/size][/font][font='宋体'][size=16px][[/size][/font][font='宋体'][size=16px]18]汪东风[/size][/font][font='宋体'][size=16px].[/size][/font][font='宋体'][size=16px]食品化学[/size][/font][font='宋体'][size=16px]：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]化学工业出版社，2007[/size][/font]

[font='宋体'][size=24px]食品添加剂——柠檬酸铁铵简介[/size][/font][font='宋体'][size=24px]王文强[/size][/font][font='宋体'][size=24px]2021年[/size][/font][font='宋体'][size=24px]7[/size][/font][font='宋体'][size=24px]月[/size][/font][font='宋体'][size=24px]28[/size][/font][font='宋体'][size=24px]日[/size][/font][align=center][font='黑体'][size=20px]食品添加剂——柠檬酸铁铵简介[/size][/font][/align][align=left][/align][font='宋体']摘要[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]柠檬酸铁铵[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]是一种新型的食品添加剂，广泛用于作绿色食盐抗结剂和铁补充剂。本文从理化性质，生产工艺，主要应用，检测方法等方面详细介绍了柠檬酸铁铵。[/back][/color][/font][font='宋体']关键词[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']柠檬酸铁铵；理化性质；生产工艺；应用；检测方法[/font][font='宋体'][size=18px]一、[/size][/font][font='宋体'][size=18px]引言[/size][/font][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]柠檬酸铁铵（Ammonium ferric citrate）[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]又名枸橼酸铁铵[/back][/color][/font][font='宋体']，是柠檬酸铁[/font][font='宋体']FeC[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]5[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']和柠檬酸铵（[/font][font='宋体']NH[/font][font='宋体'][size=13px]4[/size][/font][font='宋体']）[/font][font='宋体'][size=13px]3[/size][/font][font='宋体']C[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]5[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']的复盐，一般认为其组成[/font][font='宋体']随[/font][font='宋体']合成条件[/font][font='宋体']改变[/font][font='宋体']而[/font][font='宋体']改变[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并[/font][font='宋体']没有确切的化学式[/font][font='宋体']，下文为描述方便，以[/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]分子式C[/back][/color][/font][font='宋体'][size=13px][color=#333333]6[/color][/size][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]H[/back][/color][/font][font='宋体'][size=13px][color=#333333]8[/color][/size][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]FeNO[/back][/color][/font][font='宋体'][size=13px][color=#333333]7[/color][/size][/font][font='宋体']表示柠檬酸铁铵。其[/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]通常为[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]棕色或绿色的[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]鳞片状、颗粒状或粉末状结晶，两者[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]颜色的差异是由于其[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]铁含量[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]的不同。[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]绿色盐铁含量为14.5-16.0%，棕色盐铁为16.5-18.5%[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]。[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]两者均[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]无臭[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]或稍有氨臭[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]。并且[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]具有感光性，[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]绿色感光性更强。易溶于水，不溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，水溶液呈中性。溶液状态下更不稳定，会水解。作为一种含铁量较高，吸水较强的高价铁盐，广泛用于作补血药，来治疗缺铁性贫血；利用柠檬酸铁铵中三价铁离子的光致还原性，可用于气象分析和制作蓝图；而在食品中，则广泛用于作铁强化剂和食盐抗结剂。[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]下文主要介绍其在食品中的应用。[/back][/color][/font][/align][align=left][/align][align=left]2、 [font='宋体'][size=18px][color=#333333]柠檬酸铁铵的基本信息[/color][/size][/font][/align][align=left]1. [font='宋体'][size=16px][color=#333333]基本信息[/color][/size][/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108061802103171_3368_1608728_3.png[/img][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]中文名称：柠檬酸铁铵[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]中文别名：枸橼酸铁铵[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]英文名称：[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]Ammonium ferric citrate[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]；[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]Ferric ammonium citrate[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]CAS登录号：1185-57-5[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]CNS号：02.010[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]图1[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]柠檬酸铁铵结构式[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]INS号：381[/back][/color][/font][/align][align=left][/align][align=left]2. [font='宋体'][size=16px][color=#333333]基本理化性质[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]分子式：[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]C[/back][/color][/font][font='宋体'][size=12px][color=#333333]6[/color][/size][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]H[/back][/color][/font][font='宋体'][size=12px][color=#333333]8[/color][/size][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]FeNO[/back][/color][/font][font='宋体'][size=12px][color=#333333]7[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]分子量：[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#212121]261.98[/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]形状[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]：鳞片状、颗粒状或粉末状结晶。[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]气味：无臭或稍有氨臭。[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]色泽：有棕色和绿色[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff] 2 种。绿色盐铁含量为14.5-16.0%，棕色盐铁为16.5-18.5%。[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#333333][back=#ffffff]水溶性：易溶于水，不溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，水溶液呈中性。溶液状态下不稳定，会水解。[/back][/color][/font][/align][align=left][/align][align=left]3. [font='宋体'][size=16px][color=#333333]补铁剂机理[/color][/size][/font][/align][align=left][font='宋体']铁是人体所必须的微量元素[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']缺铁可导致多种含铁酶活性降低[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']特别是血红蛋白活性降低[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']阻碍氧的运输[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']进而诱发细胞氧代谢水平下降[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']机体免疫力下降[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并伴有疲倦[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']烦躁[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']易怒[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']注意力不集中[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']记忆力减退[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']干裂舌等症状[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']人体铁的主要来源是食物[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']且每日饮食中所供给的铁量与排出铁量几乎相等[/font][font='宋体']，从而[/font][font='宋体']维系着铁[/font][font='宋体']的[/font][font='宋体']平衡[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']研究表明[/font][font='宋体']：[/font][font='宋体']外界恶劣的环境([/font][font='宋体']如[/font][font='宋体']高低温)[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']病理性影响因素[/font][font='宋体']等，[/font][font='宋体']都会造成铁的吸收和代谢的紊乱[/font][font='宋体']。因而需要从外界摄取一定的铁。补铁剂也就应运而生。[/font][/align][align=left][font='宋体']补铁剂的开发始于[/font][font='宋体']17[/font][font='宋体']世纪的一个英国人[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']他把铁锈混在葡萄酒里用来治疗倦怠[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']1831年[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']法国教授[/font][font='宋体']Blaud[/font][font='宋体']用硫酸亚铁和碳酸混合制成的片剂成功的治疗了萎黄病[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']这样以硫酸亚 铁为代表的第一代补铁剂诞生了[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']第一代补铁剂均为无机铁[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']易与硫化物及多酚结合引起食品变色[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']变质[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']并且对胃肠有严重的刺激作用[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']特别是无机铁不易[/font][font='宋体']被[/font][font='宋体']人体充分吸收[/font][font='宋体']。[/font][font='宋体']自上个世纪[/font][font='宋体']90[/font][font='宋体']年代以来[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']补铁制剂[/font][font='宋体']逐渐[/font][font='宋体']充斥市场[/font][font='宋体']，[/font][font='宋体']它们都有一个共同特征[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']补铁制剂由过去的无机铁转向了具有可溶性的小分子有机酸铁盐[/font][font='宋体']，它们[/font][font='宋体']被称为第二代补铁剂[/font][font='宋体']。第二代补铁剂也就是[/font][font='宋体']有机补铁剂较无机铁的吸收利用得到了普遍的提高，但[/font][font='宋体']其[/font][font='宋体']仍有口感不佳，有铁锈味，会引起肠胃不良反应，可引起恶心，呕吐等缺点。此外，还有以氨基酸铁盐络合物形式的第三代补铁剂。但由于成本太高，吸收率提升不大等缺点，第三代补铁剂应用范围不大，市面上主要以第二代补铁剂为主。柠檬酸铁铵[/font][font='宋体']作为有机铁络合物，是典型的第二代补铁剂[/font][font='宋体']。[/font][/align][align=left][/align][align=left]4. [font='宋体'][size=16px]抗结剂机理[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']在香味物质、香料、人工甜味剂、蛋粉、盐、干胶浆和香基、可可粉、糖、柠檬酸、酱油、洋葱和大蒜盐、肉的干熏混合物以及粉末油脂制品如干酪粉、咖啡伴侣、粉末起酥油等物质中抗结剂得到了广泛应用。而且由于粉末起酥油配方复杂，它常常采用复合抗结剂来改善它的流动性。[/font][/align][align=left][font='宋体']通常抗结剂微粒必须能粘附在主基料颗粒的表面上，从而影响主基料颗粒的物性。这种粘附作用的程度可以是覆盖住颗粒的全部表面，[/font][font='宋体']也可以是[/font][font='宋体']星星点点地覆盖住颗粒的部分表面。但不管怎样，抗结剂颗粒和主基料颗粒之间存在亲和力，它们将形成一种有序的混合物。一旦抗结剂颗粒与主基料颗粒粘附，就会通过以下途径来达到改善主基料流动性和提高抗结性的目的。[/font][/align][align=left][font='宋体'](1)提供物理阻隔作用。当主基料颗粒表面被抗结剂颗粒完全覆盖住以后，由于抗结剂之间的作用力较小，形成的抗结剂层[/font][font='宋体']就[/font][font='宋体']成了一种阻隔主基料颗粒相互作用的物理屏障。这种物理屏障将导致几种结果，其一是抗结剂阻隔了主基料表面的亲水性物质，因吸湿或因制备时尚剩的游离水分所形成的颗粒间的液桥；其二是抗结剂吸附在主基料的表面后，使其更为光滑，从而降低了颗粒间的摩擦力，增加了颗粒的流动性，这一作用常被称作润滑作用。由于各种抗结剂自身性质各异，所以它们提供的润滑作用也不同。[/font][/align][align=left][font='宋体'](2)通过与主基料颗粒竞争吸湿，而改善主基料的吸湿结块倾向。一般来说，抗结剂自身具有很大的吸湿能力，从而在与主基料竞争吸湿的情况下，会减少主基料因吸湿性而导致的结块倾向。[/font][/align][align=left][font='宋体'](3)通过消除主基料表面的静电荷和分子作用力来提高其流动性。微胶囊化粉末颗粒带有的电荷一般相同，因此，它们之间会相互排斥，防止结块。但是这些产品上的静电荷常会[/font][font='宋体']与生产装置或包装材料的摩擦静电相互作用而带来许多麻烦。当添加抗结剂后，抗结剂会中和主基料颗粒表面的电荷，从而改善主基料粉末的流动性。这种作用常用来解释当抗结剂与主基料颗粒之间的亲和力不是很大，抗结剂只是零星分散在主基料颗粒的表面时却能很好地改善其流动性的原因。[/font][/align][align=left][font='宋体'](4)通过改变主基料结晶体的晶格，形成一种易碎的晶体结构。当主基料中能结晶的物质的水溶液中或已结晶的颗粒的表面上存在有抗结剂时，它不仅能抑制晶体的生长，还能改变其晶体结构，从而产生一种在外力作用下十分易碎的晶体。使原本易形成坚硬团块的主基料的结团现象减少，改善其流动性。[/font][/align][align=left][font='宋体']柠檬酸铵铁，[/font][font='宋体']亚铁氰化[/font][font='宋体']钾[/font][font='宋体']均被允许作为食品级抗结剂用，其中前者最大用量≤25 mg／kg，后者最大用量≤13mg／kg[/font][font='宋体']。[/font][/align][align=left][font='宋体']食盐结块的主要原因是其中含有的氯化镁等杂质，纯的氯化钠本身不具备吸水和结块能力。在食盐中加入柠檬酸铁铵，可以与氯化镁竞争吸水，并且改变结块的晶体结构，使其易于破碎，从而达到防结块的目的。[/font][/align][align=left][/align][align=left]3、 [font='宋体'][size=18px]柠檬酸铁铵的[/size][/font][font='宋体'][size=18px]生产工艺[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']柠檬酸铁铵主要通过化学法合成，[/font][font='宋体']主要[/font][font='宋体']有两种工艺。[/font][/align][align=left]1. [font='宋体'][size=16px]从硫酸亚铁出发[/size][/font][/align][align=left][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108061802105310_8045_1608728_3.png[/img][/align][align=center][font='宋体']图2[/font][font='宋体']从硫酸亚铁出发的技术路线[/font][/align][align=center][/align][align=left][font='宋体']该反应从硫酸亚铁出发[/font][font='宋体']，经氧化，中和，酸化络合步骤得到最终产品。[/font][/align][align=left][font='宋体']（1） [/font][font='宋体']氧化[/font][/align][align=left][font='宋体']将原料硫酸亚铁加入水中，再依次加入硫酸，氯酸钠[/font][font='宋体']，并升温至8[/font][font='宋体']0[/font][font='宋体']°C氧化，得到硫酸铁。[/font][/align][align=left][font='宋体']（2） [/font][font='宋体']中和[/font][/align][align=left][font='宋体']在8[/font][font='宋体']0[/font][font='宋体']-[/font][font='宋体']90[/font][font='宋体']°C反应条件下加入氢氧化钠反应液中和，之后加水洗涤，得到固体氢氧化铁。[/font][/align][align=left][font='宋体']（3） [/font][font='宋体']酸化[/font][font='宋体']、[/font][font='宋体']络合[/font][/align][align=left][font='宋体']在反应器中加入柠檬酸，氢氧化铁和水，在9[/font][font='宋体']5[/font][font='宋体']°C反应温度下持续反应1h，之后降温至5[/font][font='宋体']0[/font][font='宋体']°C并通氨气。之后取上清液在8[/font][font='宋体']0[/font][font='宋体']°C下干燥即得柠檬酸铁铵。[/font][/align][align=left][font='宋体']（4） 方法评价[/font][/align][align=left][font='宋体']该法在生产中要经过硫酸亚铁到氢氧化铁的过程，而生成的氢氧化铁为胶体沉淀，洗涤过程比较困难，能耗大，且反应流程较长，[/font][font='宋体']污染严重。产率在7[/font][font='宋体']0%[/font][font='宋体']左右。另外有在生成氢氧化铁之后先加氨水再用柠檬酸中和的工艺，流程类似，这里不作赘述。[/font][/align][align=left]2. [font='宋体'][size=16px]从还原铁粉出发[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']这是一种新型工艺流程。通过其与柠檬酸和氨反应并经氧化处理直接得到柠檬酸铁铵。[/font][/align][align=left]（1） [font='宋体']工艺流程[/font][/align][align=left][font='宋体']首先，[/font][font='宋体']还原[/font][font='宋体']铁粉与柠檬酸溶液进行置换反应，生成柠檬酸亚铁，柠檬酸亚铁是一种白色或微灰绿色的沉淀；[/font][font='宋体']之后，[/font][font='宋体']柠檬酸亚铁与[/font][font='宋体']氨水[/font][font='宋体']作用生成柠檬酸亚铁铵，柠檬酸亚铁铵易溶于水，形成墨绿色溶液；[/font][font='宋体']最后[/font][font='宋体']用[/font][font='宋体']过氧化氢[/font][font='宋体']氧化柠檬酸亚铁铵得到柠檬酸铁铵[/font][font='宋体']。[/font][/align][align=left][font='宋体']主要化学反应如下：[/font][/align][align=left][font='宋体']Fe + C[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]8[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']=FeC[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体'] + H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']↑ [/font][/align][align=left][font='宋体']FeC[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']+NH[/font][font='宋体'][size=13px]3[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']O=NH[/font][font='宋体'][size=13px]4[/size][/font][font='宋体']FeC[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]5[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']+H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']O [/font][/align][align=left][font='宋体']3[/font][font='宋体']NH[/font][font='宋体'][size=13px]3[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']O+C[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]8[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']=（NH[/font][font='宋体'][size=13px]4[/size][/font][font='宋体']）[/font][font='宋体'][size=13px]3[/size][/font][font='宋体']C[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]5[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']+3H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']O [/font][/align][align=left][font='宋体']（NH[/font][font='宋体'][size=13px]4[/size][/font][font='宋体']）FeC[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]5[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']+1/2H[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]2[/size][/font][font='宋体']=FeC[/font][font='宋体'][size=13px]6[/size][/font][font='宋体']H[/font][font='宋体'][size=13px]5[/size][/font][font='宋体']O[/font][font='宋体'][size=13px]7[/size][/font][font='宋体']NH[/font][font='宋体'][size=13px]4[/size][/font][font='宋体']OH[/font][/align][align=left][font='宋体']（2） 方法评价[/font][/align][align=left][font='宋体']此种方法较硫酸亚铁工艺省去了中间体氢氧化铁，并且缩短了生产周期。不过此法尚在研究阶段，[/font][font='宋体']还[/font][font='宋体']未普及。[/font][/align][align=left][/align][align=left]4、 [font='宋体'][size=18px]柠檬酸铁铵的[/size][/font][font='宋体'][size=18px]主要应用[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']柠檬酸铁铵在食品添加剂中主要有营养补充剂和抗结剂两种应用。[/font][/align][align=left]1. [font='宋体'][size=16px]营养补充剂[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']柠檬酸铁铵中铁含量为1[/font][font='宋体']4.5%-18.5%[/font][font='宋体']，并且是有机铁络合物，铁含量较高，铁吸收率较好。[/font][font='宋体']在[/font][font='宋体']乳制品、面包用小麦粉，以及添加于饼干、奶粉等[/font][font='宋体']食品中[/font][font='宋体']有广泛应用，但不适宜用于不宜着色的食品。柠檬酸铁铵作为食品铁强化剂，吸收效果比无机铁好。[/font][font='宋体']对于食品中的用量，[/font][font='宋体']我国[/font][font='宋体']有详细规定。在[/font][font='宋体']食盐和夹心糖[/font][font='宋体']中[/font][font='宋体']，使用量为[/font][font='宋体']4000[/font][font='宋体']～[/font][font='宋体']8000mg/kg；在高铁谷物及其制品(每日限制这类食品50g)中[/font][font='宋体']，使用量[/font][font='宋体']为1200～1350mg/kg；在乳制品和婴幼儿食品中[/font][font='宋体']，使用量[/font][font='宋体']为400～800mg/kg；在谷类及其制品中[/font][font='宋体']，使用量[/font][font='宋体']为160～330mg/kg；在饮料中[/font][font='宋体']，使用量[/font][font='宋体']为70～140mg/kg。[/font][font='宋体']补铁剂原理前面已介绍。[/font][/align][align=left]2. [font='宋体'][size=16px]抗结剂[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']柠檬酸铁铵作为抗结剂主要在食盐中使用，来取代此前广泛使用的亚铁氰化钾，作绿色食品的添加剂。具体原理前面已介绍。[/font][/align][align=left][font='宋体'][color=#191919][back=#ffffff]在食盐中添加柠檬酸铁铵作为抗结剂，是近年来我国盐业行业借鉴日本、韩国等发达国家的经验而引进的一项新的生产技术[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#191919][back=#ffffff]。在[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#191919][back=#ffffff]《食品添加剂使用标准》(GB2760-2014)[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#191919][back=#ffffff]中，明确规定了其可在盐及代盐制品中[/back][/color][/font][font='宋体'][color=#191919][back=#ffffff]作抗结剂使用。且相对于亚铁氰化钾，亚铁氰化钠，二氧化硅和硅酸钙这四种我国允许的食盐抗结剂，更为绿色安全。[/back][/color][/font][/align][align=left][font='宋体']关于食盐中亚铁氰化钾的争议一直不断。前几年关于亚铁氰化钾的假科普层出不穷[/font][font='宋体']，甚至有高温分解产生氰化钾的言论。诚然，亚铁氰化钾有低毒性，吸入引起咳嗽，气短，大量口服引起肠胃不适，并且有报道其中毒时肾脏受损害，尿糖大量增加。不过这是建立在其大量服用的情况下。作为食盐添加剂的亚铁氰化钾，含量不会超过1[/font][font='宋体']3[/font][font='宋体']mg/kg，若要达到相同的副作用，摄入的食盐的危害则远比亚铁氰化钾本身强。不过亚铁氰化钾本身对环境有严重危害，用柠檬酸铁铵取代其成为新的食盐抗结剂是更绿色环保的选择。但是柠檬酸铁铵自身也有毒性，对环境也有一定危害。添加剂的危害是建立在一定摄入量的情况下，[/font][font='宋体']即使是柠檬酸铁铵，国家也规定了其最大使用量不得超过2[/font][font='宋体']5[/font][font='宋体']mg[/font][font='宋体']/[/font][font='宋体']kg。[/font][font='宋体']不结合剂量而谈毒性，对自己，对社会都是一种不负责的表现。[/font][/align][align=left][/align][align=left]5、 [font='宋体'][size=18px]柠檬酸铁铵的[/size][/font][font='宋体'][size=18px]检测方法[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']国标GB 1886.296-2016《食品安全国家标准 食品添加剂 柠檬酸铁铵》中对以柠檬酸、硫酸亚铁或铁、氨为原料[/font][font='宋体'],经加工制得的食品添加剂柠檬酸铁铵[/font][font='宋体']和食品营养强化剂柠檬酸铁铵的[/font][font='宋体']国家[/font][font='宋体']作了详细规定。[/font][font='宋体']但目前[/font][font='宋体']针对食用盐中的柠檬酸铁铵，国内外都还没有适用的检验方法[/font][font='宋体']，因而以下主要介绍两种检测方法。[/font][/align][align=left]1. [font='宋体'][size=16px]化学法测定[/size][/font][/align][align=left][font='宋体']该法主要通过Fe[/font][font='宋体'][size=13px]3+[/size][/font][font='宋体']的氧化性进行测定，通过碘量法滴定得到Fe[/font][font='宋体'][size=13px]3+[/size][/font][font='宋体']的含量来确定[/font][font='宋体']其中[/font][font='宋体']柠檬酸铁铵含量。[/font][/align][align=left]（1） [font='宋体']分析步骤[/font][/align][align=left][font='宋体']称取约[/font][font='宋体']1g试样,精确至0.1mg,置于250mL碘量瓶中,加水25mL溶解,再加入5mL盐酸和4g碘[/font][font='宋体']化钾[/font][font='宋体'],摇匀,盖塞,于暗处静置15min后,加水100mL,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定,近终点时加入1mL淀粉指示液,继续滴定至溶液蓝色消失,同时做空白试验。[/font][/align][align=left]（2） [font='宋体']结果计算[/font][/align][align=left][font='宋体']柠檬酸铁铵含量[/font][font='宋体'](以Fe计)的质量分数w[/font][font='宋体'][size=13px]1[/size][/font][font='宋体'],按式(1)计算:[/font][/align][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/08/202108061802106179_7921_1608728_3.png[/img][font='宋体']………[/font][font='宋体']（1）[/font][/align][font='宋体']式中[/font][font='宋体']:[/font][font='宋体']V ———试样所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) [/font][font='宋体']V[/font][font='宋体'][size=13px]0[/size][/font][font='宋体'] ———空白试验所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL) [/font][font='宋体']c ———所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度,单位为摩尔每升(mol/L) [/font][font='宋体']M ———铁的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol)[M=55.85] [/font][font='宋体']m ———试样的质量,单位为克(g) [/font][font='宋体']1000———换算系数。[/font][font='宋体']取平行测定结果的算术平均值为测定结果[/font][font='宋体'],两次平行测定结果的允许绝对差值不大于10%。[/font]（3） [font='宋体']方法分析[/font][font='宋体']由于其为化学法，检出限和误差均不易达到实际检测的需求。并且该法是通过测定食盐的铁含量来间接测定食盐中柠檬酸铁铵的含量，无法将柠檬酸铁铵和亚铁氰化钾等相似的铁盐类抗结块剂以及食盐本身的铁加以区分，有很大的局限性。[/font]2. [font='宋体'][size=16px]高效液相色谱法[/size][/font][font='宋体']相对于化学法，该法主要通过将柠檬酸铁铵中的铁和柠檬酸根分离后检测其中的柠檬酸根含量的方法来检测柠檬酸铁铵，这样避免了其他铁盐类抗结块剂和食盐中本底的铁的干扰。[/font][font='宋体']（1） [/font][font='宋体']分析步骤[/font][font='宋体']首先配置一定浓度梯度的柠檬酸铁铵标准使用溶液。之后将待测食盐溶解于含氢氧化钾的溶液中溶解，使铁离子变为氢氧化铁沉淀出来，之后通过过滤再对滤液中的柠檬酸根进行检测。[/font][font='宋体']滤液中柠檬酸根使用高效液相色谱分离，并对照标准工作曲线给出浓度。[/font][font='宋体']（2） [/font][font='宋体']结果计算[/font][font='宋体']在最佳实验条件下对不同浓度的标准溶液进行检测，对响应峰面积S和浓度c之间绘制标准工作曲线，之后读出待测样响应峰面积S样，带入标准工作曲线即可得出浓度。[/font][font='宋体']（3） [/font][font='宋体']方法分析[/font][font='宋体']本法绘制标准工作曲线的相关系数为0[/font][font='宋体'].9990[/font][font='宋体']，且平均回收率为9[/font][font='宋体']6[/font][font='宋体'].[/font][font='宋体']2%[/font][font='宋体']，相对标准偏差为5[/font][font='宋体'].7%[/font][font='宋体']。由于采用了高效液相色谱，检出限和准确性均较化学法有很大提升。具有很广泛的应用前景。[/font]6、 [font='宋体'][size=18px]结语[/size][/font][font='宋体']柠檬酸铁铵作为新型食品添加剂被引入国内，其合成工艺和检测方法有待进一步完善。虽然目前尚未明确的检测方法造成了市场管理的一些混乱，但相信在不远的将来其作用会越来越大，并且会扩展新的应用领域，实现绿色环保需求。[/font][font='宋体'][size=16px]参考文献[/size][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb][1][/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]王宇[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb], [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]闫静[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb], [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]李泽淳[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb],[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]等[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]. [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]柠檬酸铁铵合成的新工艺研究[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb][J]. [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]化学工程师[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb], 2014, 028(011):76-78,75.[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb][2][/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]张太平[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb], [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]万如锴[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]. [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]柠檬酸铁铵的制备方法[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb][C][/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb].[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]2005[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]年全国发酵有机酸科技交流会[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]. 2005.[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb][3][/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]魏峰[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb], [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]狄蕊[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]. [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]食用盐中抗结块剂柠檬酸铁铵的检测[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb][J]. [/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]中国食品添加剂[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb], 2016(11):180-183,[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]共[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]4[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb]页[/back][/color][/font][font='times new roman'][color=#222222][back=#fbfbfb].[/back][/color][/font][font='times new roman'][[/font][font='times new roman']4[/font][font='times new roman']][/font][font='times new roman']王方海[/font][font='times new roman'], [/font][font='times new roman']赵维[/font][font='times new roman'], [/font][font='times new roman']陈建芳[/font][font='times new roman'],[/font][font='times new roman']等[/font][font='times new roman']. [/font][font='times new roman']补铁剂研究进展[/font][font='times new roman'][J]. [/font][font='times new roman']药学进展[/font][font='times new roman'], 2016, 040(009):680-688.[/font][font='times new roman'][[/font][font='times new roman']5[/font][font='times new roman']][/font][font='times new roman']张文广[/font][font='times new roman'], [/font][font='times new roman']戴小明[/font][font='times new roman'], [/font][font='times new roman']徐婧[/font][font='times new roman']. [/font][font='times new roman']两种抗结剂用于食盐抗结的可行性探讨[/font][font='times new roman'][J]. [/font][font='times new roman']现代盐化工[/font][font='times new roman'], 2010(3):11-13.[/font]

柠檬酸[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/10/200910172339_176210_1610969_3.jpg[/img]柠檬酸，一种重要的有机酸，又名枸橼酸。无色晶体，常含一分子结晶水，无臭，有很强的酸味，易溶于水。其钙盐在冷水中比热水中易溶解，此性质常用来鉴定和分离柠檬酸。结晶时控制适宜的温度可获得无水柠檬酸。在工业，食品业，化妆业等具有极多的用途，并对人体健康有较好的影响。[编辑本段]理化特性　　柠檬酸中文名称： 柠檬酸　　英文名称： citric acid 　　中文名称2： 2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸　　英文名称2： 2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid　　CAS No.： 77-92-9 　　分子式： C6H8O7 　　分子量： 192.14 　　外观与性状： 白色结晶粉末，无臭。 　　熔点(℃)： 153 　　沸点(℃)： (分解) 　　相对密度(水=1)： 1.6650 　　熔点(℃)： 100 　　引燃温度(℃)： 1010(粉末) 　　爆炸上限%(V/V)： 8.0(65℃) 　　溶解性：溶于水、乙醇、乙醚，不溶于苯，微溶于氯仿。水溶液显酸性。　　物理性质 ：柠檬酸为无色半透明晶体或白色颗粒或白色结晶性粉末,无臭、味极酸, 在潮湿的空气中微有潮解性　　柠檬酸结晶形态因结晶条件不同而不同，有无水柠檬酸C6H8O7也有含结晶水的柠檬酸2C6H8O7.H2O、C6H8O7.H2O或C6H8O7.2H2O。　　化学性质：柠檬酸是一种较强的有机酸，有３个Ｈ＋可以电离； 加热可以分解成多种产物，与酸、碱、甘油等发生反应。

1.食品添加剂 柠檬酸 GB 1987-2007 食品添加剂 柠檬酸http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308212040_459184_2433088_3.jpg柠檬酸，一种重要的有机酸，又名枸橼酸。无色晶体，常含一分子结晶水，无臭，有很强的酸味，易溶于水。柠檬酸广泛存在于各种水果和蔬菜中，在动物的骨骼、血液、肌肉中也有分布。柠檬酸在工业，食品，化妆等行业具有广泛的用途。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/08/201308212042_459186_2433088_3.jpg

吡虫啉的测定与柠檬酸和柠檬酸三甲酯的测定http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911131345_184266_1896702_3.jpg