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乙烯基苯的共聚物

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  • 苯乙烯-马来酸共聚物及其应用

    [align=center][font='times new roman'][size=16px]苯乙烯[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]马来酸共聚物[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]及其应用[/size][/font][/align] 苯乙烯与马来酸酐的[back=#ffffff]共聚物[/back][back=#ffffff]苯乙烯[/back][back=#ffffff]-[/back][back=#ffffff]马来酸([/back][back=#ffffff]SMA[/back][back=#ffffff])[/back][back=#ffffff]首先由[/back][back=#ffffff]Alfred[/back][back=#ffffff]和[/back][back=#ffffff]Lavin[/back][back=#ffffff]在[/back][back=#ffffff]1945[/back][back=#ffffff]年制[/back][back=#ffffff]备。[/back][back=#ffffff]之后[/back][back=#ffffff],[/back][back=#ffffff]Mayo[/back][back=#ffffff]等提出[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]共聚体系是典型的交替共聚模型[/back][back=#ffffff],[/back][back=#ffffff]具有强吸电子基团的马来酸酐与具有给电子基团[/back][back=#ffffff]的[/back][back=#ffffff]苯乙烯是一对电荷转移复合物,在自由基引发体系中具有很好的交替共聚特征,但是传统的自由基聚合会导致[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]的聚合不可控且分子量分布较宽等问题,限制了[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]共聚物[/back][back=#ffffff]的应用,“活性”[/back][back=#ffffff]/[/back][back=#ffffff]可控自由基聚合法为[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]的合成提供了解决方案,[/back][back=#ffffff]但是也有着显著区别。[/back][back=#ffffff]对于[/back][back=#ffffff]A[/back][back=#ffffff]TRP[/back][back=#ffffff]法,马来酸酐会与催化剂中金属离子发生反应,导致催化剂失效,因此只能采取光引发等无金属[/back][back=#ffffff]A[/back][back=#ffffff]TRP[/back][back=#ffffff]法合成。对于[/back][back=#ffffff]N[/back][back=#ffffff]MP[/back][back=#ffffff]法,由于聚合所需的温度较高,只能得到[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]的无规[/back][back=#ffffff]则[/back][back=#ffffff]共聚物。利用[/back][back=#ffffff]R[/back][back=#ffffff]AFT[/back][back=#ffffff]法可以较好地进行共聚,并且可以得到交替共聚物。在实际的聚合反应体系中,苯乙烯与马来酸酐的交替共聚速率远大于苯乙烯的自聚速率,并且马来酸酐的自聚能力很低,因此在苯乙烯过量的情况下,会首先形成[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]交替共聚物,此后再是苯乙烯的自聚,最终可形成具有[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]交替和[/back][back=#ffffff]苯乙烯[/back][back=#ffffff]自聚的嵌段共聚物[/back][back=#ffffff]。[/back] [back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]的一个重要优势在于马来酸酐中酸酐基团的高反应活性,可以在较温和的条件下发生酯化、酰胺化等反应,因此可以引入新的功能性基团,得到改性的[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]衍生物,这大大拓展了其应用范围[/back][back=#ffffff]。[/back][back=#ffffff]由于[/back][back=#ffffff]S[/back][back=#ffffff]MA[/back][back=#ffffff]及其衍生物具有独特的两亲性和生物相容性,已经被大量应用于膜蛋白增溶提取、药物递送和新材料合成等领域。[/back] [align=center][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]与膜蛋白质[/size][/font][/align] 在多细胞生物中,膜蛋白约占总蛋白质的三分之一。它们在细胞间信号传导和跨细胞膜转运中发挥着重要作用。2009年Knowles等首次报道了SMA共聚物可以直接将生物膜溶解成脂质纳米圆盘(SMALPs),既保留了圆盘内的蛋白质,又确保了膜蛋白稳定的天然脂质环境。此后,使用SMA共聚物的无去污剂增溶方法被大量应用于从生物膜中直接提取蛋白质和脂质。 目前为止,研究人员发现对于苯乙烯与马来酸组成比为3:1或2:1的共聚物结构对于膜的溶解最有效。以3:1的SMA为例简要描述其增溶机制,首先在阶段1中,苯乙烯单元穿透到磷脂双分子层的疏水部分且马来酸酐与亲水性头基结合,此时SMA从一开始紧凑且聚集的构象转变为解聚、延伸的构象,SMA已经插入到磷脂双分子层中。在阶段2中,SMA在磷脂双层中达到饱和状态,此时SMALPs形成,并与SMA饱和的磷脂双层共存。在第3阶段,SMA饱和的磷脂双层完全转化为SMALPs,磷脂双层全部溶解,SMA分布在磷脂双层中,过量的SMA附着在双层周围,生物膜实现增溶。 [align=center] [/align][align=center][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]衍生物[/size][/font][/align] 随着对SMA增溶机制的深入研究发现,SMA的分子量、化学组成与衍生基团的类型等会影响膜蛋白的提取效率与选择性。此外,由于SMA中马来酸的存在,酸的质子化或者与金属阳离子的络合会导致SMA变得过于疏水而无法维持纳米圆盘的结构,比如Mg[font='times new roman'][sup][size=16px]2[/size][/sup][/font][font='times new roman'][sup][size=16px]+[/size][/sup][/font]的浓度高于10 mM或pH低于6时通常会导致SMA沉淀,从而导致SMALPs分解。为了解决上述问题,研究人员开发了大量SMA衍生物,增加了对于pH与金属阳离子(Cu[font='times new roman'][sup][size=16px]2[/size][/sup][/font][font='times new roman'][sup][size=16px]+[/size][/sup][/font]、Mg[font='times new roman'][sup][size=16px]2[/size][/sup][/font][font='times new roman'][sup][size=16px]+[/size][/sup][/font]、Ca[font='times new roman'][sup][size=16px]2[/size][/sup][/font][font='times new roman'][sup][size=16px]+[/size][/sup][/font])的耐受性,为膜蛋白与膜脂的研究提供了更多的选择。例如,Brady等发现2-丁氧基乙醇功能化的SMA衍生物可以促进膜蛋白从蓝藻类囊体膜的提取,而未功能化的SMA基本上是无效的,且较长的疏水性烷氧基乙氧基化物侧链可以提高增溶效率。Burridge等同时合成了SMA-Glu/AE/Neut/Pos四种衍生物,所有的SMA衍生物都能够与以棕榈酰油酰磷脂酰胆碱制备的脂质体反应,形成不同尺寸的SMALPs,都显示出稳定的物理特性,在较宽pH范围和高达100 mM Mg[font='times new roman'][sup][size=16px]2+[/size][/sup][/font]下也可以发挥作用。Lindhoud等通过2-氨基乙硫醇对SMA的部分衍生化,合成了SMA-SH,其可以溶解生物膜,同时SMA-SH中的巯基基团可以与其它活性基团进行衍生化得到新的功能化SMA衍生物,进而实现膜蛋白的选择性提取与纯化,为SMA的应用提供了新思路。 除了对SMA进行衍生化用于提高对膜蛋白的提取效率与选择性之外,部分研究人员也探索了SMA共聚物本身的性质,比如苯乙烯与马来酸酐的比例、链的长度与化学组成分布等,以提高形成SMALPs的能力与稳定性。例如,Cunningham等报道了一种迭代RAFT聚合法合成了具有窄分子量分布与化学组成分布的SMA共聚物。在深入研究之后发现分子量分布与化学组成是影响膜增溶的两个主要因素,宽分子量分布的SMA共聚物,往往具有较高的链长,影响SMA的活性。事实上,较短链长的SMA更有利于SMALPs的形成,因为长链SMA会导致聚合物自身的缠绕,此外长链会同时参与多个SMALPs的形成,进一步影响增溶效率。 [align=center][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]与膜脂[/size][/font][/align] SMA及其衍生物已经广泛应用于膜蛋白的提取与研究。事实上,SMALPs也是用于研究蛋白质周围局部脂质环境的优良体系,但是相关的报道较膜蛋白要少。 Juarez等[font='times new roman'][sup][size=16px][95][/size][/sup][/font]用SMA从两种菌株(野生型N2和细菌抗性菌株agmo-1)中提取脂质,然后通过薄层色谱法和质谱法进行表征,发现从细菌抗性菌株agmo-1中提取的脂质含有醚连接的(O-烷基链)脂质,与仅含有酯连接的(O-酰基)脂质的野生型N2菌株相反。这与细菌抗性菌株agmo-1中功能性烷基甘油单加氧酶(AGMO)的丧失保持一致。此外,与传统的脂质提取方法(需要有机溶剂的方法)相比,SMA可用于生物活体中脂质的提取而不影响其活性,证明了SMA在脂质组学的研究中具有良好潜力。 Rehan等采用电喷雾离子化质谱(ESI-MS)法分析了由SMA提取的人体平衡核苷转运蛋白-1(hENT1)中的脂质组成,因为hENT1是一种需要脂质膜来维持其结构和功能的蛋白质,其周围脂质双层的组成对其活性和稳定性至关重要。分析结果发现,每个hENT1-SMALPs中含有16个磷脂酰胆碱(PC)和2个磷脂酰乙醇胺(PE)脂质分子。除此之外,研究发现使用SMA比使用洗涤剂溶解的hENT1更加稳定。

  • “二乙烯笨与乙基苯乙烯共聚物”是个神马东东?

    最近扩项,按照HJ/T 39-1999《 固定污染源排气中氯苯类的测定方法》——无水乙醇洗脱—气相色谱法,对于氯苯类的采样,需要一种很奇特的富集剂。标准原文如下:5.13 富集剂:二乙烯苯与乙基苯乙烯共聚物类多孔高分子小球型载体,比表面积约400㎡/g,颗粒度0.45-0.9mm。事先在脂肪提取器中用无水乙醇(5.1)处理8个小时。晾干后于80℃烘8h,备用采样用的富集柱:于40mm×5mm(内径)的硬质玻璃柱中,填装0.5g富集剂(5.13)并于两段塞少量玻璃棉,或视样品浓度,适当增加柱长度。

  • 苯乙烯-马来酸酐共聚物作用及合成

    苯乙烯-马来酸酐共聚物作用及合成

    [align=left][font='times new roman'][size=20px]苯乙烯[/size][/font][font='times new roman'][size=20px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=20px]马来酸酐共聚物[/size][/font][font='times new roman'][size=20px]作用及合成[/size][/font][/align][font='times new roman'][size=16px]苯乙烯[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]马来酸[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]共聚物([/size][/font][font='times new roman'][size=16px]SMA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]是一种[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]两亲性[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]交替共聚物,用途广泛,多用[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]在[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]化工材料领域作为辅助材料修饰在某种材料表面[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]或与其它材料共混[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]以改变其物理化学性质[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。例如,[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]聚氯乙烯[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]超滤膜与[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]共混后可以[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]调整膜的微观结构[/size][/font][font='times new roman'][size=16px],并[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]显著[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]提高了[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]膜的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]孔隙率[/size][/font][font='times new roman'][size=16px],并且[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]复合膜表面存在完整的酸酐基团,[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]增强了膜的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]渗透性[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2009[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]年,[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]SMA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]首次[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]被报道用于提取膜蛋白,[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]可以与细胞膜结合,将其溶解为“纳米圆盘”,也被称为[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]脂质粒([/size][/font][font='times new roman'][size=16px]SMALP[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]与[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]磷脂双[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]分子层相互作用围绕在圆盘外侧,膜蛋白则被包裹在“纳米圆盘”中央,如图[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]1[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]所示。[/size][/font][align=center] [img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308012158447807_3006_5389809_3.png[/img][/align][align=center][font='times new roman']图[/font][font='times new roman']1[/font][font='times new roman'] SMALP[/font][font='times new roman']示意图[/font][/align][font='times new roman'][size=16px]膜蛋白提取常用的洗涤剂在分离膜蛋白的同时往往会破坏膜蛋白周围的脂质环境,从而影响蛋白质的活性,而[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]可以插入膜蛋白质周围的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]磷脂双[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]分子层中,与磷脂发生相互作用包裹住膜蛋白质(图[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])。因此,其溶解膜蛋白质的同时不破坏其周围的脂质结构,使得膜蛋白质处于一个接近生理环境的状态下,从而使膜蛋白质最大程度地保持活性。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308012158453285_8933_5389809_3.png[/img][/align][align=center][font='times new roman']图[/font][font='times new roman']2[/font][font='times new roman'] SMA[/font][font='times new roman']增溶膜蛋白质[/font][font='times new roman'][sup][size=13px][49][/size][/sup][/font][/align][font='times new roman'][size=16px]近年来,为满足不同的需求,研究人员开发了一系列[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]衍生物。最简单的便是通过水解反应将[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]中的马来酸[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]基团水解为马来酸结构。目前最常见的修饰方式是采用不同的开环试剂对聚合物中的马来酸[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]基团进行开环修饰,该反应主要包含酰化和酯化反应,目前文献报道的开环试剂主是带有[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]NH[/size][/font][font='times new roman'][sub][size=16px]2[/size][/sub][/font][font='times new roman'][size=16px]或[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]OH[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]基团[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。此外,[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]将马来酸[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]基团[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]换做马来酰亚胺[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]基团或者[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]将共聚物中的苯乙烯换做其[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]它[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]烯烃单体[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]也可用于制备[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]SMA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]衍生物,如[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]二异丁烯[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]马来酸[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]共聚物[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]和乙烯[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]马来酸[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]共聚物。最近的研究也报道了先对苯乙烯和马来酸[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]两种单体进行改性再聚合的修饰方式。几种典型的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]衍生物如图[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]3[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]所示。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308012158457165_9035_5389809_3.png[/img][/align][align=center][font='times new roman']图[/font][font='times new roman']3[/font][font='times new roman'] SMA[/font][font='times new roman']及其衍生物示意图[/font][/align][align=center][font='times new roman']Fig.[/font][font='times new roman']3[/font][font='times new roman'] Schematic diagram of SMA and its derivatives[/font][/align][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]的合成方法有很多种,近年来被报道使用最多的是可控自由基聚合反应,其中以可逆加成[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]-[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]断裂链转移聚合([/size][/font][font='times new roman'][size=16px]R[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]AFT[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])最为常见(图[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])。可控自由基聚合反应生成的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]可以控制聚合物链的长度,分子设计能力强。但由于可控自由基聚合对反应条件要求较高且引发剂价格昂贵,因此并未得到广泛推广。传统自由基聚合反应流程简单,试剂廉价易得,[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]通常以过氧化物[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]([/size][/font][font='times new roman'][size=16px]过氧化二苯甲酰[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]和[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]过氧化二异丙苯[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]和偶氮[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]类化[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]合物[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]([/size][/font][font='times new roman'][size=16px]偶氮二异丁腈[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]和[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]偶氮二异庚[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]腈[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])为[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]引[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]发剂[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]进行反应[/size][/font][font='times new roman'][size=16px],[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]是目前制备[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]MA[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]较为常见的方法(图[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]1-11[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])。[/size][/font][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2023/08/202308012158459230_7118_5389809_3.png[/img][/align][align=center][font='times new roman']图[/font][font='times new roman']4[/font][font='times new roman'] RATF[/font][font='times new roman']法合成[/font][font='times new roman']S[/font][font='times new roman']MA[/font][font='times new roman']然后水解成聚(苯乙烯[/font][font='times new roman']-[/font][font='times new roman']共马来酸)[/font][font='times new roman'][sup][size=13px][71][/size][/sup][/font][/align][align=center][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][font='times new roman']图[/font][font='times new roman']5[/font][font='times new roman'] [/font][font='times new roman']自由基聚合法合成[/font][font='times new roman']SMA[/font][font='times new roman']并对其进行氨解改性[/font][font='times new roman'][sup][size=13px][75][/size][/sup][/font][/align]

  • 【求助】丙烯酸共聚物分子量的测试

    [em0706] 请教熟手:我是新手,想学习凝胶色谱,请指点。1目前单位分析的对象是一系列丙烯酸共聚物(分子量6000左右),制作样品的方案是:第一步:0.1克左右,用丁酮溶解,电热板烘干(不明白这一步的意义);第二步,用流动相(四氢呋喃)按100倍稀释,然后进样60UL.请说明,谢谢。1如果测试笨乙烯试样应该怎样配置样品。谢谢。(窄分布标样是苯乙烯)

  • 【求助】丙烯共聚物的表征

    [em0812] 拜托大家,有谁知道丙烯共聚物的一些表征方法(除了IR、DSC、NMR、TREF、SM、GPC、X-ray外),这些在我们实验室做不了,能不能有一些简单点的,例如用正庚烷萃取测等规度,二甲苯可溶物的测定。

  • 【转帖】乙烯基单体改性水性聚氨酯的研究

    乙烯基单体改性水性聚氨酯的研究关键字:乙烯,单体,聚氨酯,研究 0引言 聚氨酯具有突出的力学性能,但水性聚氨酯的耐水性、耐化学品性等性能有待提高,而乙烯基树脂具有较好的耐水性、耐化学品性等,因此,聚氨酯和乙烯基树脂两者的有机结合,可使材料的力学性能有显著提高。本文采用种子聚合的方法,用甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯对聚氨酯进行共混接枝改性,并用红外光谱分析了聚氨酯及改性聚氨酯中的微相分离和氢键,揭示结构与性能的关系。 1实验部分 1.1原料 甲苯二异氰酸酯(TDI):上海化学试剂厂 聚醚多元醇(PPG):上海高桥石化三厂 二羟甲基丙酸(DMPA):国产 三乙胺(TEA):广州化学试剂厂 乙二胺(EDA):广州化学试剂厂 苯乙烯(St):广州化学试剂厂 N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP):Nacalal.TesqueInc 甲基丙烯酸甲酯(MMA):广州化学试剂厂。 1.2水溶性聚氨酯树脂(PUR)分散体的合成 将聚醚多元醇装入配有温度计、搅拌器的250mL三口烧瓶中,在120℃,660Pa真空下脱气脱水2h。通入氮气并加入计量好的甲苯二异氰酸酯于65℃左右反应1.5h左右,用正丁胺滴定法判断反应终点。加入溶有适量DMPA的NMP反应1.5h左右。降温至40℃,加入TEA和适量NMP溶剂,反应40min。降温并向体系中加入去离子水,然后加入TEA扩链。制得呈微蓝光的水乳液。 1.3甲基丙烯酸甲酯(MMA)改性 取一定量的PUR分散体、MMA和溶有引发剂的水溶液,加入三口烧瓶中,升温到65℃,反应2.5h,然后补加一定量的引发剂水溶液并升温至75℃,反应0.5h。 1.4苯乙烯(St)改性 过程同1.3甲基丙烯酸甲酯改性。 1.5性能测试 1.5.1分散体黏度测试 用NDJ-79型旋转式黏度计,测得各分散体在(25±1)℃下的黏度。 1.5.2拉伸强度测试 将制备好的聚氨酯乳液胶膜用80×4型的裁剪刀裁好,放在真空干燥器中真空干燥24h,然后在XLL-100A型拉力试验机上测定其拉伸强度及延伸率。延伸率的计算公式如下: E=(L2-L1)/L1×100% 式中:E——延伸率/%,L1——试样的原长,L2——试样断裂时的拉伸长度,拉伸速度为室温下300mm/min。 1.5.3粘接强度的测定试片采用PVC薄片,尺寸为100mm×25mm,粘合部分为12.5mm×25mm,表面先用砂纸打磨,再用工业丙酮处理表面污物,粘合的试片在接触压力下于45℃热烘48h,然后在室温下真空干燥24h,用XLL-100A型拉力试验机测定T型剥离强度,室温下拉伸速率为100mm/min。1.5.4吸水率的测定 把样品膜在真空下干燥24h,室温测定样品膜的质量,然后把样品膜浸泡于室温下的去离子水中,24h后再称其质量,两者的质量差即为吸水率(Ω)。其计算公式如下: Ω=(m2-m1)/m1×100% 式中:Ω——样品膜的吸水率,m1——样品膜的原来质量,m2——样品膜浸泡后的质量。 1.5.5FTIR实验 实验装置为PERKIN-ELMER-1700红外光谱仪,扫描方式,噪音过滤。红外样品的制备是将样品制成薄膜,在60℃下真空除水。实验数据由仪器上的微机处理。 2结果与讨论 2.1甲基丙烯酸甲酯共混接枝改性的影响MMA改性水性分散体的配方及性能见表1。 表1 MMA改性水性PU分散体的配方及性能 由表1可见,随着MMA用量的增加,分散体的黏度呈现下降趋势。根据内乳化聚合机理分析:MMA含量的增加能更有效地抑制离子化作用,这一作用使得一些键卷曲,分散粒子膨胀,分散颗粒单位面积的离子数目减少,使体系的黏度下降。 由表1还可看出,在固含量基本不变的情况下,用MMA改性水性PU能较大程度地降低体系的黏度。这意味着可以通过用MMA改性的方法来提高水性PU的固含量,同时保证体系稳定。MMA改性PU对膜的机械性能影响见表2。 表2 MMA改性PU对膜的机械性能的影响注:-因脆性太大,无法成膜。 1—拉伸强度 2—延伸率图1MMA/PU的比值与膜的拉伸强度和延伸率的关系 图2MMA/PU的比值与T型剥离强度和吸水率的关系 1—T型剥离强度 2—吸水率 图1和图2表明,由于PMMA本身有较强的粘附性能,与水的亲合能力比PU材料低,硬度比PU材料大,用MMA对PU进行改性处理后,膜的拉伸强度、T型剥离强度以及吸水率都得到明显的改善。制品膜的延伸率随着MMA的用量增加而降低。2.2苯乙烯共混接枝改性的影响 St改性水性PU分散体的配方及性能见表3。 表3 St改性水性PU分散体的配方及性能注:St/PU为固含量比 表3显示:用St对PU改性对体系黏度的影响与用MMA改性PU的影响相同。这也证明了应用内乳化机理解释该现象的合理性。 值得注意的是,用MMA和St分别对PU分散体改性,均在乙烯基单体/PU的比值为0.5的时候,观察到分散体的黏度出现一个较大的值,这可能是由于乙烯基单体与PU水分散体在种子聚合的条件下,提高了粒子的粒径和分散性。因为粒子表面存在着—COOH和三乙胺中和后形成的盐基离子对存在,并且由于总表面积增大,使原来包埋在分散体颗粒内部的盐基分布到分散体颗粒的表面,导致分散体颗粒和水的缔合作用增强,使自由水减少,从而使黏度升高。当乙烯基单体用量多到一定程度时,分散体颗粒粒子表面的盐基离子对数量相对单位表面积减少较多,而且乙烯基单体的极性相对PU较低,其含量的增加会使分散体粒子与水的缔合作用减弱,同时由于粒径增大,黏度下降。 1—拉伸强度 2—延伸率图3 St/PU的比值与拉伸强度和延伸率的关系 1—T型剥离强度 2—吸水率图4St/PU的比值与膜的T型剥离强度和吸水率的关系 从图3和图4可见,用St对PU改性和用MMA对PU改性的影响大致相同,不同的是用St对PU改性在St/PU为0.6和0.8之间时,拉伸强度和T型剥离强度都出现一个最大值,然后减小。这是由于当St用量较小时,接枝-共混的共聚组成在同步互穿网络中起内增塑剂的作用,固化收缩诱发产生的内应力能较低[6],使强度提高 随着用量的增大,根据Gnaffith理论,如St、MMA一类的刚性分散相在结构上存在缺陷,而且分布不均匀,在受到应力时,起应力集中剂的作用,产生大量的小裂纹及剪切带,使强度降低。然而在用MMA改性时未出现这种现象,可能的原因是MMA中的羰基的存在使它与PU之间的界面相容性好,降低了应力集中作用。2.3红外光谱分析 对MMA改性、St改性和未改性的样品进行FTIR分析,谱图如图5、6、7所示。 图5 未改性膜的红外光谱 图6 MMA改性膜的红外光谱 图7 St改性膜的红外光谱 本文主要研究3个特征谱带,即VNH、VCO、VO吸收带,VNH的吸收峰在3460cm-1处,氢键化的VNH-B约在3310cm-1左右而且为反式结构,VCO的吸收峰在1660~1780cm-1处,氢键化约在1724cm-1而且为无序区的氢键化 1000~1110cm-1处吸收峰属于C—O—C的伸缩振动(VO),氢键化约在1050cm-1处,2856~2960cm-1处的峰归属于VCH(对称和反对称)。 从以上3个谱图上可以看出,在3300cm-1左右处有强的吸收峰,而在3460cm-1处几乎看不到吸收峰存在,这说明脲基上的NH已几乎完全氢键化。St改性的谱图在3306cm-1处的氢键化吸收峰相对于PU来说向波数低的方向移动,在图6的红外图谱中也看到了同样的现象,这说明在改性材料中—NH—形成的氢键作用力比PU更大。其原因可能是:St和MMA的分子极性与脲基的极性相去甚远,相对于脲键而言,与聚醚软段的极性更接近,并且由于St和MMA在聚氨酯软段上接枝,“埋没”大量的醚氧键和软段微区中的部分羰基,St和MMA的加入将导致—NH—与—O—之间形成的氢键数目相对减少,因为—NH—与—O—之间形成的氢键要弱于—NH—与—CO—之间形成的氢键,所以导致吸收峰向低波数移动。 另外还可以看到,在1724cm-1左右处有一明显的吸收峰,说明硬段相溶有一定数量的软段,这表明乙烯基聚合物与PU中的硬段链有一定的相容性,使得PU硬段有序程度降低。这种有序程度的降低,反映了PU与乙烯基聚合物之间形成了化学键能,提高了它们之间的相容性与共混程度。3结语 采用种子聚合的方法,乙烯基单体改性水性聚氨酯能提高水性PU的力学性能、降低吸水率。改性后的水性聚氨酯材料中均存在着氢键行为,其中甲基丙烯酸甲酯的氢键作用强,有较好的相容性,苯乙烯的氢键作用小,相分离程度最大。 涂料附着力不理想,本文就此问题进行了研究,分析了影响附着力的因素,并提出了相应的解决方法。 目前,关于树脂在金属表面附着的原理很多。如机械咬合粘接理论、静电理论、吸附理论、扩散理论、酸碱使用理论和化学键理论等[1]。总的说,附着力是机械连接、静电吸引和化学键合共同作用的结果。附着力强度是润湿程度、两表面的相对表面力学能和润湿动力学的函数,在附着力的定义上,附着力应该是指涂装金属暴露在高湿环境或溶液中的附着力,俗称湿附着力,即指将涂装金属置于介质环境后,表现出来的附着力,目前通用的一些测定涂层附着力的方法,大多测试的是干涂层体系的数值,本实验所描述的附着力数值是用划圈法所测定的干涂层数值。

  • 【转帖】预聚物、调聚物、齐聚物、缩聚物、共聚物、均聚物的概念

    预聚物、调聚物、齐聚物、缩聚物、共聚物、均聚物的概念 1、预聚物聚合度介于单体与最终聚合物之间的一种分子量较低的聚合物,通常指制备最终聚合物前一阶段的聚合物。2、调聚物在聚合反应中,如ktr(链转移速率常数) kp(再引发速率常数),则形成聚合度很小的低聚物,这类反应称做调聚反应,因此这种调聚反应得到的聚合物也称为调聚物。其分子量较低,一般只有二到十个链节,分子的两端是与调聚剂分子分裂部分结合的。如果新自由基活性减弱,则再引发相应减慢,会出现缓聚现象,聚合速率和聚合度都将显著降低。极端的情况是新自由基稳定,难以继续再引发增长,就成为阻聚作用。3、齐聚物又称低聚物。高分子与低分子的区别在于前者分子量很高,通常将分子量高于约1万的称为高分子(polymer),分子量低于约1000的称为低分子。分子量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(oligomer,又称齐聚物)。一般高聚物的分子量为104~106,分子量大于这个范围的又称为超高分子量聚合物。但是在行业中,比如PAM,分子量在1500~1800万以上的才称为超高分子量PAM。4、缩聚物生成聚合物时有水或其他简单分子放出的聚合称为缩聚,用这种方法合成的聚合物称为缩聚物。5、共聚物两种或两种以上的单体或单体与聚合物间进行的聚合称为共聚,共聚得到的产物即为共聚物。分嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物、有规共聚物等。6、均聚物由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。P.S:英文的“高分子”主要有两个词,即polymer和macromolecule。前者又可译作聚合物或高聚物;后者又可译作大分子。这两个词虽然常混用,但仍有一定区别,前者通常是指有一定重复单元的合成产物,一般不包括天然高分子,而后者指分子量很大的一类化合物,包括天然和合成高分子,也包括无一定重复单元的复杂大分子。

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    1、预聚物聚合度介于单体与最终聚合物之间的一种分子量较低的聚合物,通常指制备最终聚合物前一阶段的聚合物。2、调聚物在聚合反应中,如ktr(链转移速率常数) kp(再引发速率常数),则形成聚合度很小的低聚物,这类反应称做调聚反应,因此这种调聚反应得到的聚合物也称为调聚物。其分子量较低,一般只有二到十个链节,分子的两端是与调聚剂分子分裂部分结合的。如果新自由基活性减弱,则再引发相应减慢,会出现缓聚现象,聚合速率和聚合度都将显著降低。极端的情况是新自由基稳定,难以继续再引发增长,就成为阻聚作用。3、齐聚物又称低聚物。高分子与低分子的区别在于前者分子量很高,通常将分子量高于约1万的称为高分子(polymer),分子量低于约1000的称为低分子。分子量介于高分子和低分子之间的称为低聚物 (oligomer,又称齐聚物)。一般高聚物的分子量为104~106,分子量大于这个范围的又称为超高分子量聚合物。但是在行业中,比如PAM,分子量在1500~1800万以上的才称为超高分子量PAM。4、缩聚物生成聚合物时有水或其他简单分子放出的聚合称为缩聚,用这种方法合成的聚合物称为缩聚物。5、共聚物两种或两种以上的单体或单体与聚合物间进行的聚合称为共聚,共聚得到的产物即为共聚物。分嵌段共聚物、接枝共聚物、无规共聚物、有规共聚物等。6、均聚物由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。P.S:英文的 “高分子”主要有两个词,即polymer和macromolecule。前者又可译作聚合物或高聚物;后者又可译作大分子。这两个词虽然常混用,但仍有一定区别,前者通常是指有一定重复单元的合成产物,一般不包括天然高分子,而后者指分子量很大的一类化合物,包括天然和合成高分子,也包括无一定重复单元的复杂大分子。

  • 【求助】苯乙烯和乙烯的聚合物,测定玻璃化温度和熔融温度,结果却什么也没有,为什么?

    【求助】苯乙烯和乙烯的聚合物,测定玻璃化温度和熔融温度,结果却什么也没有,为什么?

    请相关专业人士帮忙分析一下,样品是苯乙烯和乙烯的共聚物,升温和降温范围是25-350°C,以10°C/min升温,然后再相同速率降温,目的是看它的玻璃化温度,结晶温度和熔融温度,但为何测试结果却发现什么峰也没有呢?这里需要补充说明的是175°左右是仪器产生的假峰。以下两个图是在7.5mg和19.7mg下做的结果,几乎没什么变化。希望能得到高人的相助,谢谢![img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/05/201005281628_221094_1609898_3.jpg[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/05/201005281628_221095_1609898_3.jpg[/img]

  • 【讨论】GPC表征接枝共聚物的优劣?

    表征共聚物的分子量及分子量分布通常要用到GPC,但是我是做接枝共聚物的,聚合物的结构与PS标样相差很大。因此导致做出来的数据很难说清楚其物理意义。因此恳请大家来谈一谈GPC表征接枝共聚物的优劣,改进方法以及替代方法等。热切期待中.......................

  • 【资料】环氧乙烯基酯树脂简介!

    环氧乙烯基酯树脂从20世纪60年代开发以来,在众多工业领域得到推广应用,并逐步被用户接纳、认可,到90年代基本成为国际认可的新型耐蚀材料的代表,其应用范围逐步取代早期的传统耐蚀树脂。随着科研力度的加大更有不少性能及用途独特的乙烯基酯树脂得到推广或被进一步改性。该产品既然性能如此好,那么其性能到底由哪些因素决定?业界很多人不知所以然,为此中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家专门作了介绍。目前环氧乙烯基酯树脂应用量最大、范围最广的要算甲基丙烯酸型双酚A环氧乙烯基酯树脂(国内牌号相当于MFE-2)、甲基丙烯酸酚醛环氧型乙烯基酯树脂(国内牌号相当于W2-1)。在树脂产品中工程上曾对相当的材料及性能进行比较。不同品种的乙烯基酯树脂之间的性能差异较大,一般都是针对不同的使用要求而设计的。比起双酚A反丁烯二酸聚酯树脂来说,同属耐化学树脂的乙烯基酯树脂不但耐化学性优于聚酯,而且各项机械性能及耐热性能也都可能超过聚酯。在成型工艺上乙烯基酯树脂吸取了不饱和聚酯便于固化成型的优点,可以采取同样的交联固化工艺成型,从而显示了乙烯基酯树脂明显的优越性。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家介绍,环氧乙烯基酯树脂手糊玻璃钢的机械性能大大超过美国标准局为防腐用板材规定的PSl5-69标准,乙烯基酯树脂玻璃钢不仅具有较好的机械强度而且有较高的高温强度,适于制造高温下操作的防腐设备,已固化的乙烯基酯树脂具有较高的断裂延长率。这是这类树脂优于其他树脂的重要特征之一,这样不仅可以提高玻璃钢层板第一次出现裂纹时的应变量,而且可以显著提高层板的耐冲击能力。由此环氧乙烯基酯树脂以其优良的性能在各行各业中已经得到广泛应用。

  • 【求助】如何通过红外判断是否是共聚物

    共聚时应该会有新的吸收峰出现,那么原有的吸收峰的位置是否会发生移动?比如丙烯酰胺和丙烯酸共聚物的红外光谱中属于丙烯酰胺单元的吸收峰和丙烯酰胺均聚物的红外光谱中的相应吸收峰位置是否重合? 如果不重合,那么是否可以通过吸收峰位置的改变说明原有的聚合物链上出现了别的基团? 不好意思!我是个外行,问的问题可能有点幼稚,希望大家多多指点。

  • 请NMR高手来帮忙解析一下: 丙烯与POSS的共聚物

    请NMR高手来帮忙解析一下: 丙烯与POSS的共聚物

    这个是H NMR 图, 溶剂是TCB, 135度, 样品是丙烯与POSS的共聚物, 我想知道POSS 在样品中的含量,所以测了H NMR,但是不知道各个峰都是谁的,希望高手来帮小弟解析一下.谢谢~~~POSS是 Polyhedral oligomerix silsesquioxane.的简写.聚合后的图片见下帖(因为我不太会发帖,所以请原谅)[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/04/200604131027_16711_1862693_3.jpg[/img]

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