氟代苯异氰酸盐

[font=宋体][size=13px]中[/size][/font][font=宋体][size=13px][color=#444444][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定尿液中草酸和硫氰酸盐[/color][/size][/font][align=center]黄选忠[/align][align=center]（湖北兴山县疾病预防控制中心，湖北兴山,443711）[/align]摘要：【目的】建立以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url][font=times new roman][size=18px]-[/size][/font]抑制电导检测法同时测定尿样中草酸和硫氰酸盐的新方法。【方法】研究用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定尿液中草酸和硫氰酸盐的可能性，通过试验优化确定了各项色谱条件。【结果】以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以10.0mmol/LNa2CO3为淋洗液，流量为1.0mL/min，等度洗脱可将草酸和硫氰酸盐与尿液中大量共存的氯化物、磷酸盐和硫酸盐等常见阴离子完全分离，通过抑制电导检测，草酸和硫氰酸盐的峰面积、峰高均与其浓度在0.20～30.0mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数[size=13px][i]r[/i][/size]在0.9991～0.9999，方法应用于尿液中草酸和硫氰酸盐的同时测定，加标回收率在93.2%～105.2%[size=13px]和95.3%～99.8%，[/size]， 5次平行测定的相对标准偏差（RSD）小于5%（n=5）。【结论】本方法可用于尿液中草酸和硫氰酸盐的同时测定。关键词：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法；[font=times new roman][color=#444444]尿液[/color][/font]；硫氰酸盐；草酸；中图分类号：O652.63 文献标识码： 文章编号：尿中硫氰酸盐（SCN-）含量是人体接触氰化物的一项生物接触指标[1]，而SCN-又是致甲状腺肿物质，可阻滞甲状腺激素合成，尤其对胎儿和婴儿的智力和神经系统发育存在较大的风险[2]，因此监测人血、尿等生物标本中的SCN-含量具有重要意义。目前，测定尿中微量SCN-的方法主要有分光光度法[3-5]、衍生-顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[6-7]等,其中分光光度法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法都存在氰化物的干扰问题。尿结石约70%为草酸钙结石，草酸代谢异常所引起的高含量草酸尿是泌尿系结石形成的主要原因[8]。因此准确测定尿中草酸含量对研究结石形成机理、结石的鉴别等均具有重要意义。目前测定尿中草酸的方法主要有光度法包括络合物褪色比色法[9]和催化光度法[10-11]、催化荧光法[12-13]、高效液相色谱法[14-15]和毛细管电泳法[16]等，而比色法、光度法、荧光法等光谱分析方法因特异性差样品要进行前处理，操作繁杂，高效液相色谱法和毛细管电泳法均需要专用仪器使其应用受限。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法以其操作简便、试剂消耗少、可自动化和多组分同时测定的优势现已成为阴离子分析的首选方法[17]，并成功应用于尿液中草酸[17-18]和SCN- [19-20]的分别测定，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定尿液中草酸和SCN-似未见报道。本工作拟定的以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，10.0mmol/LNa2CO3溶液为淋洗液， 1.0mL/min的流量等度洗脱，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]-抑制电导检测法同时测定尿液中草酸和硫氰酸盐的新方法，草酸和SCN-的含量均在0.20～30.0mg/L范围内与其峰高和峰面积呈良好的线性关系（相关系数r在0.9991～0.9999），方法应用于尿液中草酸和SCN-的同时测定，加标回收率分别为：95.0%～101.1%和95.5～100.5%，5次平行测定的相对标准偏差（RSD）小于3%，以3倍信噪比（3N/b）计算草酸和SCN-最低检出限分别为0.04mg/L和0.03mg/L。1、试验部分1.1主要仪器CIC-100型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]（青岛盛瀚色谱公司，编号15601），抑制器：自再生抑制器，检测器：电导检测器，定量环体积为25μL；SHA—15自动进样器（青岛盛瀚色谱公司，编号AS1518050）；SH-AC-3型阴离子交换柱（250×4.0mm i.d,青岛盛瀚色谱公司，批号：1602037）；SH-AC-3型保护柱（50×4.0mm i.d,青岛盛瀚色谱公司，批号：1602037）。1.2 仪器工作条件及参数设置色谱仪：柱箱温度35℃，电流：75mA，量程：1档。自动进样器：全定量环取样，取样后清洗（每针之间），置换量70μL，取样量25μL，扎针深度4mm。1.3主要试剂草酸标准溶液：1000 mg/L，称取优级纯草酸（H2C2O42H2O）0.1401g用超纯水溶解定容至100mL；SCN-标准溶液：1000 mg/L，称取烘干的优级纯硫氰酸钾0.1673g用超纯水溶解定容至100mL。Cl-标准溶液：GBW(E)080268，1000 mg/L；SO4-2标准溶液：GBW(E)080266，1000 mg/L；H2PO4-标准溶液：1000 mg/L，称取分析纯磷酸二氢钾0.1402g用超纯水溶解定容至100mL。用前将各种标准溶液用纯水分别稀释成含草酸和SCN-10.0mg/L（A液）、100.0mg/L（B液）混合标准应用液备用。无水碳酸钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司），草酸（优级纯，国药集团化学试剂有限公司），硫氰酸钾（优级纯，国药集团化学试剂有限公司）。试验所用其他试剂均为AR级，试验用水为超纯水（18.2ΜΩcm）。1.4 试验方法1.4.1 标准曲线的绘制 取混合标准应用液（A液）0.20、0.50和1.00mL及B液0.50、1.0、1.50、2.00和3.00 mL于10mL容量瓶中加纯水至刻度，混匀，配制成含草酸和SCN-均为0.20～30.0 mg/L的标准系列，各管取1.5mL于样品瓶中，启动自动进样器进样分别测定各组分的峰面积（S）和峰高（H），以S及H对各组分浓度(C)绘制工作曲线。1.4.2尿样的采集 用清洗干净并干燥的聚乙烯瓶采集尿样50mL储存于4℃冰箱待测定。1.4.3 尿样测定 取新鲜尿样经8000转/min离心10min，取上清液用高纯水稀释10倍后分别用C18柱净化、用0.22μm滤膜过滤后取1.5mL于样品瓶中，启动自动进样器进样测定各组分的S和H，以标准曲线法定量，同时进行加标回收试验。2、结果与讨论2.1 色谱条件的选择2.1.1 淋洗液的选择 试验结果表明，当以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以Na2CO3+NaHCO3溶液为淋洗液,其浓度配比在6 mmol/L+1 mmol/L～6 mmol/L+3 mmol/L时，均可将草酸和硫氰酸盐与尿液中的氯化物、磷酸盐和硫酸盐等常见阴离子完全分离，各组分的分离度R（相对于后续组分，如磷酸盐的R是相对于硫酸盐的，下同）可达1.5及以上，但硫氰酸盐的保留时间（T）长达24min以上，分析效率低下。为缩短硫氰酸盐的T提高分析工作效率，以洗脱能力较强的Na2CO3溶液进行了淋洗试验，结果显示当Na2CO3溶液浓度分别为8.0、10.0和12.0 mmol/L时，硫氰酸盐的T分别缩短至21、20和19分多钟，且草酸和硫氰酸盐与尿液中的磷酸盐和硫酸盐等阴离子完全分离，试验结果见表1。考虑到Na2CO3溶液浓度大，相应的抑制电流也高，不利于抑制器的使用[17]，在保证适宜的R和较短的T的情况下，试验选择10.0mmol/LNa2CO3溶液为淋洗液。[align=center]表1 Na2CO3溶液浓度选择试验结果（流量1.0 ml/min）[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=2,1][align=center]8.0mmol/L[/align][/td][td=2,1][align=center]10.mmol/L[/align][/td][td=2,1][align=center]12.0mmol/L[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SO4-2[/align][/td][td][align=center]10.245[/align][/td][td][align=center]3.07[/align][/td][td][align=center]8.606[/align][/td][td][align=center]2.60 [/align][/td][td][align=center]7.868 [/align][/td][td][align=center]2.34[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]草酸[/align][/td][td][align=center]13.121[/align][/td][td][align=center]8.15[/align][/td][td][align=center]10.891[/align][/td][td][align=center]9.45[/align][/td][td][align=center]9.828[/align][/td][td][align=center]10.18 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN- [/align][/td][td][align=center]21.665[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]20.151[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]19.177 [/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][/tr][/table]2.1.2 色谱柱的选择 以10.0mmol/LNa2CO3溶液为淋洗液、流量1.0mL/min等度洗脱，考察了青岛盛翰色谱公司生产的SH-AC-1型和SH-AC-3型阴离子交换柱对草酸和硫氰酸盐与氯化物、磷酸盐和硫酸盐等常见阴离子的分离情况，结果表明，在此条件下SH-AC-1型柱虽能将草酸与常见阴离子完全分离，但硫氰酸盐至少在90min内未出峰，而SH-AC-3型柱不但可将草酸和硫氰酸盐与氯化物、磷酸盐和硫酸盐等常见阴离子完全分离，且硫氰酸盐的T在21min以内，故本试验选择SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱。2.1.3淋洗液流量的选择 对于相同浓度的淋洗液，不同的流量组分的T和R的将发生改变。试验结果表明，当淋洗液流量从0.8mL/min增加至1.2mL/min时，硫酸盐、草酸和硫氰酸盐的T逐渐变短，R逐渐变小，但硫酸盐和草酸的R远大于1.5达到完全分离的标准，见表2。在保证待测组分与干扰离子完全分离的前提下尽量使用较低的流量，以使系统有较低的压力，淋洗液流量选定为1.0mL/min。[align=center]表2 不同淋洗液流量试验结果（10.0mmol/LNa2CO3）[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=2,1][align=center]0.8ml/min[/align][/td][td=2,1][align=center]1.0ml/min[/align][/td][td=2,1][align=center]1.2ml/min[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SO4-2[/align][/td][td][align=center]10.471[/align][/td][td][align=center]2.65[/align][/td][td][align=center]8.726[/align][/td][td][align=center]2.54 [/align][/td][td][align=center]7.331 [/align][/td][td][align=center]2.46 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]草酸[/align][/td][td][align=center]13.856[/align][/td][td][align=center]9.34[/align][/td][td][align=center]11.097[/align][/td][td][align=center]9.24 [/align][/td][td][align=center]9.540 [/align][/td][td][align=center]8.95 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN- [/align][/td][td][align=center]24.793[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]20.383[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]17.350 [/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][/tr][/table]2.1.4 柱箱温度的确定 考察了柱温在30℃、35℃和40℃时各组分的分离效果，结果显示，在30℃～40℃范围内，草酸和硫氰酸盐均能与氯化物、磷酸盐和硫酸盐等常见阴离子完全的分离，且随着柱温的升高组分的T稍微缩短，R逐渐下降，草酸的S和H均随着柱温的升高而增长，从30℃上升35℃，增长10%左右，35℃上升40℃，增长6%左右；硫氰酸盐的S随着柱温的升高基本保持不变，而其H随着柱温的升高而增长，从30℃上升35℃，增长7%左右，35℃上升40℃，增长9%左右；在保证适宜的T和较高的R的情况下，尽量采用较低的柱温，本试验确定柱箱温度为35℃，这也是产品说明书推荐的柱箱温度。2.2标准曲线按照1.4.1配制标准系列，测定各管的峰面积（S）和峰高（H），以S、H对浓度（C）绘制标准曲线，其标准曲线的线性范围、回归方程、相关系数r（回归曲线的截距、斜率和r由仪器软件给出）列于表3。从表3可见，以峰面积计算的草酸标准曲线的线性优于峰高，硫氰酸盐则反之，同时分段计算的标准曲线的线性较好，故在计算结果时草酸和硫氰酸盐可分别用峰面积和峰高计，并根据样品浓度范围采用分段计算的回归方程来计算，以减少测量误差，尤其对低含量的样品。其中，含10.0mg/L的草酸和硫氰酸盐标准溶液色谱图见图1。[align=center]表3 标准曲线试验结果[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=3,1][align=center]以峰面积计[/align][/td][td=2,1][align=center]以峰高计[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]线性范围/mg/L[/align][/td][td][align=center]回归方程[/align][/td][td][align=center]相关系数/r[/align][/td][td][align=center]回归方程[/align][/td][td][align=center]相关系数/r[/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center]草酸[/align][/td][td][align=center]0.20～10.0[/align][/td][td][align=center]S=96700C-17000[/align][/td][td][align=center]0.99957[/align][/td][td][align=center]H=3320C-770[/align][/td][td][align=center]0.99930 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]10.0～30.0[/align][/td][td][align=center]S=112800C-177600[/align][/td][td][align=center]0.99996[/align][/td][td][align=center]H=3862C-6116[/align][/td][td][align=center]0.99993[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]0.20～30.0[/align][/td][td][align=center]S=107100C-53210[/align][/td][td][align=center]0.99929[/align][/td][td][align=center]H=3671C-1995[/align][/td][td][align=center]0.99928[/align][/td][/tr][tr][td=1,3][align=center]SCN- [/align][/td][td][align=center]0.20～10.0[/align][/td][td][align=center]S=114600C+621.7[/align][/td][td][align=center]0.99913[/align][/td][td][align=center]H=2718C-108.6[/align][/td][td][align=center]0.99999[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]10.0～30.0[/align][/td][td][align=center]S=124700C-141500[/align][/td][td][align=center]0.99971[/align][/td][td][align=center]H=2934C-2787[/align][/td][td][align=center]0.99984[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]0.20～30.0[/align][/td][td][align=center]S=119200C-22340[/align][/td][td][align=center]0.99949[/align][/td][td][align=center]H=2835C-609.3[/align][/td][td][align=center]0.99972[/align][/td][/tr][/table]2.3 方法的精密度和检出限对2种浓度的标准溶液各平行测定5次，计算各成分峰面积的RSD，同时测定仪器30min的基线噪声，以3倍基线噪声除以标准曲线（峰面积计）的斜率（3N/b）计算草酸和硫氰酸[align=center][img=,374,293]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009021441333779_9714_3389662_3.png!w374x293.jpg[/img][/align][align=center]图1 标准溶液色谱法图[/align]盐的检出限，5次平行测定的RSD在0.86%～2.26%，方法的重复性良好，方法的检出限分别为0.04 mg/L和0.03 mg/L，见表4。[align=center]表4 方法的精密度和检出限[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=3,1][align=center]标液1[/align][/td][td=3,1][align=center]标液2[/align][/td][td][align=center]检出限/mg/L[/align][/td][/tr][tr][td]浓度/mg/L[/td][td]平均峰面积[/td][td][align=center]RSD/%[/align][/td][td][align=center]浓度/mg/L[/align][/td][td]平均峰面积[/td][td][align=center]RSD/%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]草酸[/align][/td][td][align=center]1.00 [/align][/td][td][align=center]78077.3[/align][/td][td][align=center]2.10[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]955086.6[/align][/td][td][align=center]0.86 [/align][/td][td][align=center]0.04[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN- [/align][/td][td][align=center]1.00 [/align][/td][td][align=center]116110.4[/align][/td][td][align=center]2.26[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]1146968.6[/align][/td][td][align=center]1.16 [/align][/td][td][align=center]0.03 [/align][/td][/tr][/table]2.4 [size=12px] [/size]共存阴离子及抗坏血酸的影响由于尿液中含有大量的有机物和氯化物、磷酸盐和硫酸盐等阴离子，尿样通过C18柱的净化可以消除有机物的影响，尿液经10倍稀释以降低氯化物、磷酸盐和硫酸盐的影响。考察了氯化物等3种阴离子对草酸和硫氰酸盐测定结果的影响，结果表明，氯化物、磷酸盐和硫酸盐的保留时间远小于草酸和硫氰酸盐，且500mg/L Cl-、300mg/L H2PO4-、SO4-2（H2PO4-、SO4-2完全分不开合并为一个峰）不影响50mg/L的草酸、3mg/L的测定，分离色谱图见图2。[align=center][img=,379,281]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009021441474631_778_3389662_3.png!w379x281.jpg[/img][/align][align=center]图2 常见阴离子与草酸和硫氰酸盐分离色谱图[/align]尿液中可能含有抗坏血酸，在碱性条件下，抗坏血酸易发生降解反应，而草酸是抗坏血酸的降解产物之一，影响草酸的准确测定，有研究显示在15.0mmol/LNaHCO3溶液(pH=8.3)中40mg/L的抗坏血酸在80min内未降解为草酸[17]，本试验使用10.0mmol/LNa2CO3溶液（pH≈11.1）为淋洗液，pH值远大于8.3，样品从进样到草酸出峰需要11min多钟，这段时间尿液中的抗坏血酸可能降解生成草酸而影响其测定。试验用纯水配制30mg/L的抗坏血酸观察其降解情况，结果表明，本试验条件下30mg/L的抗坏血酸降解产生约0.3mg/L的草酸，试验采用亚硫酸盐（SO3-2）抑制抗坏血酸的降解，这与在易氧化药物制剂中加入亚硫酸盐以提高药物稳定性的方法有相似原理。[align=center][img=,517,262]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009021442032319_2305_3389662_3.png!w517x262.jpg[/img][/align][align=center]图3 抗坏血酸降解抑制试验结果[/align][align=center]曲线1、30mg/L抗坏血酸（黑色）2、1+50 mg/L的SO3-2（粉红色）[/align][align=center] 3、[size=12px]30mg/L抗坏血酸+10mg/L草酸（蓝色）4、3+50 mg/L的SO[/size][size=12px]3[/size][size=12px]-2[/size][size=12px]（桔红色）[/size][/align]试验结果显示，50mg/L的SO3-2可抑制30mg/L抗坏血酸的降解，见图3，且至少在120min内30mg/L抗坏血酸对10.0mg/L的草酸的峰面积与峰高无明显影响（增加值5%）。同时50mg/L的SO3-2对草酸和硫氰酸盐的测定结果无明显影响（误差5%），见图4。[align=center][img=,565,254]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009021442164802_4125_3389662_3.png!w565x254.jpg[/img][/align][align=center]图4 50mg/L的SO3-2对草酸和硫氰酸盐测定结果的影响[/align][align=center]曲线1、10mg/L草酸和硫氰酸盐（蓝色）[/align][align=center] 2、1+50 mg/L的SO3-2（粉红色）[/align]2.5尿液测定及回收率试验结果按试验方法1.4.3的步骤操作取1.5mL样液于样品瓶中，启动自动进样器进样测定各组分的峰面积（S）和峰高（H），以标准曲线法定量，同时进行加标回收试验。3份尿液草酸和[align=center]表5 尿液测定及回收率试验结果（以峰面积计）[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=3,1][align=center]尿液1[/align][/td][td=3,1][align=center]尿液2[/align][/td][td=3,1][align=center]尿液3[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底/mg/L[/align][/td][td][align=center]加入量[/align][align=center]/mg/L[/align][/td][td][align=center]回收率/%[/align][/td][td][align=center]本底/mg/L[/align][/td][td][align=center]加入量/mg/L[/align][/td][td][align=center]回收率[/align][align=center]/%[/align][/td][td][align=center]本底[/align][align=center]/mg/L[/align][/td][td]加入量/mg/L[/td][td]回收率/%[/td][/tr][tr][td][align=center]草酸[/align][/td][td][align=center]4.71[/align][/td][td][align=center]10.0[/align][/td][td][align=center]101.1[/align][/td][td][align=center]6.21[/align][/td][td][align=center]5.0[/align][/td][td][align=center]97.0[/align][/td][td][align=center]14.83[/align][/td][td][align=center]2.0[/align][/td][td][align=center]95.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN-[/align][/td][td][align=center]0.21[/align][/td][td][align=center]10.0[/align][/td][td][align=center]100.5[/align][/td][td][align=center]0.45[/align][/td][td][align=center]5.0[/align][/td][td][align=center]97.2[/align][/td][td][align=center]0.72[/align][/td][td][align=center]2.0[/align][/td][td][align=center]95.5[/align][/td][/tr][/table]硫氰酸盐的测定结果分别在4.71mg/L～14.83mg/L和0.21mg/L～0.72mg/L，加标回收率分别为：95.0%～101.1%和95.5～100.5%，结果见表5。其中尿液2的加标色谱图见图5.[align=center][img=,574,253]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/09/202009021442298329_66_3389662_3.png!w574x253.jpg[/img][/align][align=center]图5 尿液2及其加标色谱图[/align]曲线1、尿液[align=center] 2、尿液加5mg/L草酸和硫氰酸盐[/align]3 小结本工作采用国产[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]设备，建立了以青岛盛翰色谱公司生产的SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，10.0mmol/LNa2CO3为淋洗液、流量1.0mL/min等度洗脱，抑制电导检测-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定尿液中草酸和硫氰酸盐的分析方法。方法具有良好的重现性和准确性，操作简便快速，尿样通过C18柱的净化可以消除有机物的影响，尿液稀释10倍后可降低氯化物、磷酸盐和硫酸盐的影响。方法以自动进样器进样，降低检验人员的工作强度，提高了工作效率，适用尿液中草酸和硫氰酸盐的同时测定。参考文献1）中华人民共和国卫生部.GBZ209-2008职业性急性氰化物中毒诊断标准．北京：人民卫生出版社，20082）顾 欣，黄士新，李丹妮，等.乳中硫氰酸盐对人类健康的风险评估[J]，中国兽药杂志，2010,44（9）：45-523）WS/T39-1996.尿中硫氰酸盐的吡啶-巴比妥酸分光光度测定方法.北京：中国标准出版社，19974）冯翠霞，林丽玲,黄辉涛.分光光度法测定尿中硫氰酸盐的异烟酸-吡唑酮[J]，中国职业医学，2009,36（6）:501，5045）黄选忠，汪 波，舒开继等.异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定尿硫氰酸盐[J]，山东化工，2019,48（20）:106-107,1126）钟良康，方波. 超短柱顶空[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法测定尿中硫氰酸盐[J]，中国卫生检验杂志，2005,15（5）:568,6287）武和平，武景福.尿中硫氰酸盐的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测定法[J]，职业与健康，2005,21（1）:40-418）马腾骧，孙 光. 现代泌尿外科学[M].天津：天津科学技术出版社，2000:587-5889）李桂兰.锆-偶氮胂Ⅲ络合物比色法测定尿草酸[J].临床检验杂志，1997,15（2）：86-8710）张爱梅，贾丽萍，牛学丽.表面活性剂增敏阻抑动力学光度法测定痕量草酸[J].分析化学，2003,31（9）：1115-111811）麻全生，杨文初.铬酸钾氧化甲基红催化光度法测定微量草酸[J].理化检验化学分册，1998,37（7）：309-31012）冯素玲，陈小兰，樊 静，等.抑制动力学荧光法测定草酸[J].分析化学，2000,28（5）：621-62313）陈兰化，赵丹华.催化荧光法测定痕量草酸[J].光谱学与光谱分析，2003,23（1）：203-20414）廖贤平，宋光庆.HPLC法同时测定尿液中草酸和枸橼酸含量的方法学评价及临床应用[J].武警医学院学报，2010,19（1）：47-5015）彭 婕，郭卫红，谈恒山，等.高效液相色谱法测定人尿液中草酸的含量[J].中国医院药学杂志，2006,26（3）：299-30116）谈绮文,郭 玮,顾梅秀,等.高效毛细管电泳法测定尿液中微量草酸和柠檬酸[J].中华检验医学杂志,2014,37(4):281-28417）杭义萍，卢祝靓子，杨春英.抗坏血酸存在下[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法直接测定尿液中草酸含量的研究[J].分析科学学报,2014,33(11):1307-131118）颜金良，高 杰，颜勇卿，等.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法快速测定人尿液中草酸含量研究[J]，中国卫生检验杂志，2009,19（3）：554-55519）郭爱华，袁 佗，王 玮.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法快速测定人尿中的硫氰酸盐[J]，环境与职业医学，2015,32（6）：593-59620）何 漪，王 钟，刘月月，等.抑制电导检测-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测定人尿中硫氰酸盐[J].现代预防医学，2017,44（22）：4165-4167

空气中甲苯二异氰酸酯的测定方法 盐酸萘乙二胺比色法 　 1 原理甲苯二异氰酸酯水解产生相应的芳香胺，芳香胺与亚硝酸钠重氮化后，再与盐酸萘乙二胺偶合生成紫红色，比色定量。2 仪器2.1 冲击式吸收管。2.2 抽气机。2.3 流量计，0～1L/min。2.4 具塞比色管，25ml。2.5 恒温水浴箱。2.6 分光光度计。3 试剂3.1 吸收液：量取25ml盐酸(20＝1.19g/ml)与500ml水混匀，加入250ml二甲基甲酰胺，用水稀释成1L，临用前配制。3.2 亚硝酸钠－溴化钠溶液：称取3g亚硝酸钠和5g溴化钠，用80ml水溶解后，稀释成100ml。3.3 氨基磺酸铵溶液，100g/L。3.4 盐酸萘乙二胺溶液，10g/L。3.5 标准溶液：于25ml量瓶中加入5ml二甲基甲酰胺，准确称量，加入1～2滴甲苯二异氰酸酯，再准确称量，两次称量之差即为甲苯二异氰酸酯的质量，然后用二甲基甲酰胺稀释到刻度。计算1ml溶液中甲苯二异氰酸酯的含量，再用二甲基甲酰胺稀释成1ml＝100微克甲苯二异氰酸酯的溶液。取5.0ml上述溶液于50ml量瓶中，加入7.50ml二甲基甲酰胺及1.25ml盐酸，混匀后用水稀释至刻度，配成1ml＝10微克甲苯二异氰酸酯的标准溶液。4 采样将装有10ml吸收液的冲击式吸收管以1L/min的速度抽取50L空气。5 分析步骤5.1 对照试验：同采样，将吸收管装好吸收液带至现场，但不抽取空气，照样品分析。5.2 样品处理：采样后，用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，由每个吸收管中各量取5.0ml样品溶液，分别放入比色管中，供测定用。5.3 标准曲线的绘制：按表2配制标准管。表2 甲苯二异氰酸酯标准管的配制[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/05/200705201410_52373_1625938_3.jpg[/img]向各标准管中各加入0.2ml亚硝酸钠－溴化钠溶液(3.2)混匀，放置1min，再加0.2ml氨基磺酸铵溶液(3.3)，激烈振摇，待气泡消失后，放置2min，加入1ml盐酸萘乙二胺溶液(3.4)，充分混匀后，在20℃水浴中，放置20min，于波长560nm下比色，以甲苯二异氰酸酯含量对吸光度作图，绘制标准曲线。5.4 测定：按5.3相同的操作条件，将处理后的样品进行测定，由标准曲线上查出甲苯二异氰酸酯含量。6 计算X＝２Ｃ／V0式中：X——空气中甲苯二异氰酸酯的浓度，mg/m3；C——吸收管中所取样品溶液中甲苯二异氰酸酯的含量，?g；V0——标准状况下的样品体积，L。7 说明7.1 本法的检测限为0.9?g/5ml。测定范围为2～10微克/5ml。当甲苯二异氰酸酯的浓度为2、4、6、8、10微克/5ml时，变异系数分别为7.1%、5.8%、6.5%、5.6%、5.8%。7.2 采样后样品可保存3天。7.3 吸收液应临用前配制，因久置后其中盐酸逐渐与二甲基甲酰胺作用而失去酸性。

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子[align=center]黄选忠[/align][align=center]（湖北兴山县疾病预防控制中心，湖北兴山,443711）[/align]摘要：【目的】建立以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url][font=times new roman][size=14px]-[/size][/font]抑制电导检测法同时测定环境水样硫氰酸盐、硫酸盐等8种阴离子的新方法。【方法】试验研究同时测定8种阴离子特别是硫氰酸盐的色谱条件和可行性，优化确定色谱条件。【结果】以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以6.0mmol[font='Calibri',sans-serif][size=14px]/LNa[sub][size=14px]2[/size][/sub]CO[sub][size=14px]3[/size][/sub][/size][/font]-2.0mmol/L NaHCO[size=14px]3[/size]为淋洗液，流量为1.0mL/min，采用等度洗脱的方式可将硫氰酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、溴化物、亚硝酸盐、氯化物和氟化物等8种阴离子完全分离，通过抑制电导检测，各组分的峰面积与其浓度分别0.05～5.0、2.5～125.0、0.2～10.0、0.25～25.0、0.20～10.0、0.10～5.0、0.25～25.0、0.2～10.0mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数在0.9994～0.9999，方法应用于环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的同时测定，加标回收率在93.2%～105.2%， 5次平行测定的相对标准偏差（RSD）小于5%（n=5）。【结论】本方法可用于环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的同时测定。关键词：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法；水；硫氰酸盐；阴离子；中图分类号：O652.63 文献标识码： 文章编号：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法以其操作简便、试剂消耗少、可自动化和多组分同时测定的优势在环保、卫生等行业中得到广泛的应用。《水和废水监测分析方法》（第四版）推荐用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法[size=14px][1][/size]同时测定水中氟化物、氯化物、亚硝酸盐、硝酸盐、磷酸盐和硫酸盐等六种阴离子，文献[2-4]报道用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定水中前述六种阴离子加上溴化物等七种阴离子，硫氰酸盐是有毒有害物质，过量摄入可引起急性中毒，少量摄取也会妨碍机体对碘的利用，引起甲状腺疾病，尤其对胎儿和婴儿的智力和神经系统发育存在较大的风险[size=14px][5][/size]，水是人们日常生活必不可少的物质，水中的硫氰酸盐也可被人体摄取危害健康，因此，检测水中硫氰酸盐是一项有意义的工作。目前测定水中硫氰酸盐国家标准推荐的是异烟酸-吡唑啉酮分光光度法[size=14px][6][/size]，该法为消除氰化物及其金属配合物的影响，测定前样品要进行前处理，操作繁杂。由于水中硫氰酸盐含量较低，一维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测定较为困难，林立等人[size=14px][7][/size]曾利用二维色谱的富集功能和毛细管[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]的高灵敏度，以二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测定环境了水样中微量的[font=times new roman]硫氰酸根等阴离子，但大多基层实验室因缺乏仪器而难以应用。[/font][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法[font=times new roman]目前[/font]主要应用于乳及乳制品中硫氰酸盐（非法添加，含量较高）的测定，也是农业、出入境检验检疫等的行业推荐的标准方法[size=14px][8-9][/size]，用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定环境水样中硫氰酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、溴化物、亚硝酸盐、氯化物和氟化物等八种阴离子特别是硫氰酸盐似未见报道。本试验研究用SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以抑制电导检测[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的分析方法。[font=times new roman]通过试验优化确立了相关色谱条件[/font]，建立了以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以6.0mmol/LNa[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]-2.0mmol/L NaHCO[size=14px]3[/size]为淋洗液，流量为1.0mL/min等度洗脱抑制电导检测-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的新方法。加标回收率分别为：95.6%～105.4%、98.5～106.8%、91.3%～96.7%、98.4～109.3%、96.5～107.3%、96.8%～109.2%、103.0%～105.2%和95.3%～99.8%，各组分5次平行测定的相对标准偏差（RSD）小于4%，方法的检出限在0.02mg/L～0.10 mg/L 。1、试验部分1.1主要仪器CIC-100型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱仪[/color][/url]（青岛盛瀚色谱公司，编号15601），抑制器：自再生抑制器，检测器：电导检测器，定量环体积为25μL；SHA—15自动进样器（青岛盛瀚色谱公司，编号AS1518050）；SH-AC-3型阴离子交换柱（250×4.0mm i.d,青岛盛瀚色谱公司，批号：1602037）；SH-AC-3型保护柱（50×4.0mm i.d,青岛盛瀚色谱公司，批号：1602037）。1.2 仪器工作条件及参数设置色谱仪：柱箱温度35℃，电流：75mA，量程：1档。自动进样器：全定量环取样，取样后清洗（每针之间），置换量70μL，取样量25μL，扎针深度4mm。1.3主要试剂F[size=14px]-[/size]标准溶液：GBW(E)080549，1000 mg/L； Cl[size=14px]-[/size]标准溶液：GBW(E)080268，1000 mg/L；SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size]标准溶液：GBW(E)080266，1000 mg/L；NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size]标准溶液：GBW(E)080264，1000mg/L；NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]标准溶液（以N计）：GBW(E)080223，1000 mg/L；SCN[size=14px]-[/size]标准溶液：1000 mg/L，按照文献[9]配制；H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和Br[size=14px]-[/size]标准溶液：1000 mg/L，按照文献[2]配制。用前将各种标准溶液用纯水稀释成含F[size=14px]-[/size]、H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和Br[size=14px]- [/size]10.0mg/L，Cl[size=14px]-[/size]和NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]（以N计） 25.0 mg/L，NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size]和SCN[size=14px]-[/size] 5.0 mg/L, SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size] 125.0 mg/L混合标准应用液（A液）及含F[size=14px]-[/size]、H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和Br[size=14px]- [/size]20.0mg/L，Cl[size=14px]-[/size]和NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]（以N计） 50.0 mg/L，NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size]和SCN[size=14px]-[/size] 10.0 mg/L, SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size] 250.0 mg/L混合标准应用液（B液）备用。无水碳酸钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司），碳酸氢钠（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）。试验所用试剂均为AR及以上级，试验用水为超纯水（18.2ΜΩcm）。1.4 试验方法1.4.1 标准曲线的绘制 取混合标准应用液（A液）0.10、0.20mL及B液0.20、0.50、1.0、2.0、3.0、4.0和5.0 mL于10mL容量瓶中加纯水至刻度，混匀，配制成含F[size=14px]-[/size]、H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]、Br[size=14px]- [/size] 0.10～10.0mg/L，Cl[size=14px]-[/size]、NO3[size=14px]-[/size]（以N计）0.25～ 25.0 mg/L，NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size]和SCN[size=14px]-[/size] 0.05～5.0 mg/L, SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size] 1.25～125.0 mg/L的标准系列，各管取1.5mL于样品瓶中，启动自动进样器进样分别测定各组份的峰面积（S），以S对各组份浓度绘制工作曲线。1.4.2 样品测定 取水样经0.45μm滤膜过滤后取1.5mL于样品瓶中，启动自动进样器进样测定各组份的峰面积（S），以标准曲线法定量，同时进行加标回收试验。2、结果与讨论2.1 色谱条件的选择2.1.1 淋洗液的选择 当以4.5mmol/L Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]-4.0 mmol/L NaHCO[size=14px]3[/size]溶液为淋洗液、流量1.0mL/min等度洗脱，SH-AC-3型柱能将氟化物、氯化物、亚硝酸盐、溴化物、硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐和硫氰酸盐等8种阴离子完全分离，但硫氰酸盐的保留时间T（下同）长达33min以上，无分析应用价值。为缩短硫氰酸盐的T，选用洗脱能力较强的Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]溶液为淋洗液进行试验，结果显示当Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]溶液浓度分别为6.0、8.0、10.0和12.0 mmol/L时，硫氰酸盐的T分别缩短至24、21、20和19分多钟，但硝酸盐、磷酸盐和硫酸盐分离度欠佳甚至是完全分不开，试验结果见表1。从表1可见，要将前述8种阴离子完全分离，不宜以单纯的Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]溶液为淋洗液，宜以Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]-NaHCO[size=14px]3[/size]溶液为淋洗液。Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]+NaHCO[size=14px]3[/size]浓度配比试验结果表明，[align=center]表1 Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]溶液浓度对分离情况的影响（流量1.0 ml/min）[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分分离情况[/align][/td][td=4,1][align=center]Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]溶液浓度/mmol/L[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]6.0 [/align][/td][td][align=center]8.0 [/align][/td][td][align=center]10.0 [/align][/td][td][align=center]12.0 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN[size=14px]-[/size] 保留时间T/min[/align][/td][td][align=center]24.704[/align][/td][td][align=center]21.695[/align][/td][td][align=center]20.643[/align][/td][td][align=center]19.119[/align][/td][/tr][tr][td]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]、H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size]的分离情况[/td][td]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]与H2PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]完全分开，H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size]不能完全分开[/td][td]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]与H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]完全分开，H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size]合并为一个峰[/td][td]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]与H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]、SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size]不能完全分离，H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size]合并为一个峰[/td][td]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size]、H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size]和SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size]三者合并为一个峰[/td][/tr][/table]当Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]+NaHCO[size=14px]3[/size]浓度为6 mmol/L+1 mmol/L～6 mmol/L+3 mmol/L时，前述8种阴离子能完全分离，各组分的分离度R（相对于后续组分，如氟化物的R是相对于氯化物的，下同）可达1.5及以上，硫氰酸盐的T在26min以内，试验结果见表2。综合考虑硝酸盐、磷酸盐的R，试验选择6.0mmol/LNa[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]-2.0mmol/L NaHCO[size=14px]3[/size]溶液为淋洗液。[align=center]表2 Na[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]+NaHCO[size=14px]3[/size]溶液浓度（mmol/L）配比试验结果（流量1.0 ml/min）[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=2,1][align=center]6.0mmol/L+1.0mmol/L[/align][/td][td=2,1][align=center]6.0mmol/L+2.0mmol/L[/align][/td][td=2,1][align=center]6.0mmol/L+3.0mmol/L[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]F[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]4.319[/align][/td][td][align=center]3.09[/align][/td][td][align=center]4.148[/align][/td][td][align=center]3.20 [/align][/td][td][align=center]4.176 [/align][/td][td][align=center]3.26 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Cl[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]6.014[/align][/td][td][align=center]1.89[/align][/td][td][align=center]5.852[/align][/td][td][align=center]1.96 [/align][/td][td][align=center]5.893 [/align][/td][td][align=center]1.98 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]7.135[/align][/td][td][align=center]2.09[/align][/td][td][align=center]6.992[/align][/td][td][align=center]2.13 [/align][/td][td][align=center]7.035 [/align][/td][td][align=center]2.12 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Br[size=14px]- [/size][/align][/td][td][align=center]8.412[/align][/td][td][align=center]1.56[/align][/td][td][align=center]8.287[/align][/td][td][align=center]1.58 [/align][/td][td][align=center]8.307 [/align][/td][td][align=center]1.59 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]9.348[/align][/td][td][align=center]3.12[/align][/td][td][align=center]9.231[/align][/td][td][align=center]2.44 [/align][/td][td][align=center]9.247 [/align][/td][td][align=center]2.00 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]11.556[/align][/td][td][align=center]1.49[/align][/td][td][align=center]10.993[/align][/td][td][align=center]1.88 [/align][/td][td][align=center]10.688 [/align][/td][td][align=center]2.83 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size][/align][/td][td][align=center]12.778[/align][/td][td][align=center]10.27[/align][/td][td][align=center]12.641[/align][/td][td][align=center]10.52 [/align][/td][td][align=center]13.054 [/align][/td][td][align=center]10.74 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN[size=14px]-[/size] [/align][/td][td][align=center]24.891[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]24.938[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]25.337 [/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][/tr][/table]2.1.2 色谱柱的选择 以6.0mmol/LNa[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]-2.0mmol/L NaHCO[size=14px]3[/size]为淋洗液、流量1.0mL/min等度洗脱，考察了青岛盛翰色谱公司生产的SH-AC-1型和SH-AC-3型阴离子交换柱对硫氰酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、溴化物、亚硝酸盐、氯化物和氟化物等8种阴离子的分离效果，结果表明，在此条件下SH-AC-1型柱虽能将上述前7种阴离子完全分离，但硫氰酸盐至少在50min内未出峰，分离效率低下，而SH-AC-3型柱可将硫氰酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、溴化物、亚硝酸盐、氯化物和氟化物等8种阴离子完全分离，且硫氰酸盐的T在26min以内，故本试验选择SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱。2.1.3淋洗液流量的选择 当淋洗液组成和浓度一定时，淋洗液流量是影响组分的T和R的主要因素，本试验淋洗液流量在0.8mL/min～1.2mL/min时硫氰酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、溴化物、亚硝酸盐、氯化物和氟化物等8种阴离子的R在1.51以上，表明各组分已完全分离[size=14px][10][/size]，见表3。综合考虑各组分的T和R及系统压力，淋洗液流量选定为1.0mL/min。[align=center]表3 淋洗液流量对分离度和保留时间的影响（6.0mmol/LNa[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]-2.0mmol/L NaHCO[size=14px]3[/size]）[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=2,1][align=center]0.8ml/min[/align][/td][td=2,1][align=center]1.0ml/min[/align][/td][td=2,1][align=center]1.2ml/min[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][td][align=center]T/min[/align][/td][td][align=center]R[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]F-[/align][/td][td][align=center]5.152[/align][/td][td][align=center]3.41[/align][/td][td][align=center]4.181[/align][/td][td][align=center]3.31 [/align][/td][td][align=center]3.470 [/align][/td][td][align=center]3.34 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Cl[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]7.252[/align][/td][td][align=center]2.13[/align][/td][td][align=center]5.906[/align][/td][td][align=center]2.02 [/align][/td][td][align=center]4.921 [/align][/td][td][align=center]2.03 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]8.674[/align][/td][td][align=center]2.25[/align][/td][td][align=center]7.065[/align][/td][td][align=center]2.16 [/align][/td][td][align=center]5.900 [/align][/td][td][align=center]2.19 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Br[size=14px]- [/size][/align][/td][td][align=center]10.238[/align][/td][td][align=center]1.72[/align][/td][td][align=center]8.354[/align][/td][td][align=center]1.62 [/align][/td][td][align=center]6.998 [/align][/td][td][align=center]1.61 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]11.425[/align][/td][td][align=center]2.53[/align][/td][td][align=center]9.315[/align][/td][td][align=center]2.32 [/align][/td][td][align=center]7.806 [/align][/td][td][align=center]2.21 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]13.543[/align][/td][td][align=center]2.75[/align][/td][td][align=center]10.969[/align][/td][td][align=center]2.59 [/align][/td][td][align=center]9.151 [/align][/td][td][align=center]2.57 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size][/align][/td][td][align=center]16.283[/align][/td][td][align=center]11.14[/align][/td][td][align=center]13.178[/align][/td][td][align=center]10.84 [/align][/td][td][align=center]10.995 [/align][/td][td][align=center]10.72 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN[size=14px]-[/size] [/align][/td][td][align=center]30.636[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]24.997[/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][td][align=center]21.175 [/align][/td][td][align=center]/[/align][/td][/tr][/table]2.1.4 柱箱温度的确定 考察了30℃、35℃和40℃时各组分的分离效果，结果显示，在30℃～40℃范围内，8种组分均能较好的分离，其R值均在1.5以上，且随着柱温的升高组分的T稍微缩短，在保证各组分有适宜的R和T的前提下尽量使用较低的柱温，故本试验确定柱箱温度为35℃。2.2标准曲线按照1.4.1配制标准系列，测定各管的峰面积（S），以S对浓度（C）绘制标准曲线，其标准曲线的线性范围、回归方程、相关系数r（回归曲线的截距、斜率和r由系统生成）列于表4。其中，含12.5mg/L的硫酸盐、2.5mg/L的氯化物和硝酸盐、1.0mg/L的氟化物、溴化物、磷酸盐，0.50mg/L的亚硝酸盐和硫氰酸盐的标准溶液色谱图见图1。[align=center]表4 标准曲线试验结果[/align][table][tr][td][align=center]组分[/align][/td][td][align=center]线性范围/mg/L[/align][/td][td][align=center]回归方程[/align][/td][td][align=center]相关系数/r[/align][/td][/tr][tr][td=1,2][align=center]F-[/align][/td][td][align=center]0.20～4.0[/align][/td][td][align=center]S=329500C-54510[/align][/td][td][align=center]0.9998[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]4.0～10.0[/align][/td][td][align=center]S=385500C-280500[/align][/td][td][align=center]0.9994[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Cl[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.25～25.0[/align][/td][td][align=center]S=3823+242700C[/align][/td][td][align=center]0.9998[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.10～5.0[/align][/td][td][align=center]S=123200C-6043[/align][/td][td][align=center]0.9998[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Br[size=14px]- [/size][/align][/td][td][align=center]0.20～10.0[/align][/td][td][align=center]S=95570C-3100[/align][/td][td][align=center]0.9998[/align][/td][/tr][tr][td=1,2][align=center]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.25～15.0[/align][/td][td][align=center]S=615800C-40830[/align][/td][td][align=center]0.9997[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]15.0～25.0[/align][/td][td][align=center]S=2726000+423200C[/align][/td][td][align=center]0.9996[/align][/td][/tr][tr][td=1,2][align=center]H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.20～4.0[/align][/td][td][align=center]S=55450C-10500[/align][/td][td][align=center]0.9997[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]4.0～10.0[/align][/td][td][align=center]S=63760C-43130[/align][/td][td][align=center]0.9998[/align][/td][/tr][tr][td=1,2][align=center]SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size][/align][/td][td][align=center]2.5～75.0[/align][/td][td][align=center]S=183100C-163700[/align][/td][td][align=center]0.9999[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]75.0～125.0[/align][/td][td][align=center]S=2224000+151600C[/align][/td][td][align=center]0.9999[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN[size=14px]-[/size] [/align][/td][td][align=center]0.05～5.0[/align][/td][td][align=center]S=128200C-4033[/align][/td][td][align=center]0.9997[/align][/td][/tr][/table]2.3 方法的精密度和检出限对2种浓度的标准溶液各平行测定5次，计算各成分峰面积的RSD，同时测定仪器30min的基线噪声，以3倍基线噪声除以标准曲线的斜率计算各组分的检出限，5次平行测定的RSD[align=center][img]file:///C:/Users/maqy/Documents/WXWork/1688853676850491/Cache/Image/2020-07/海报3(1).png[/img][img=,421,265]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2020/07/202007221800484311_9016_3389662_3.png!w421x265.jpg[/img][/align][align=center]图1 标准溶液色谱法图[/align]小于4%，方法的重复性良好，方法的检出限在0.02mg/L～0.10 mg/L，见表5。[align=center]表5 方法的精密度和检出限[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=3,1][align=center]标液1[/align][/td][td=3,1][align=center]标液2[/align][/td][td][align=center]检出限/mg/L[/align][/td][/tr][tr][td]浓度/mg/L[/td][td]平均峰面积[/td][td][align=center]RSD/%[/align][/td][td][align=center]浓度/mg/L[/align][/td][td]平均峰面积[/td][td][align=center]RSD/%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]F-[/align][/td][td][align=center]0.40 [/align][/td][td][align=center]78874.3[/align][/td][td][align=center]1.42[/align][/td][td][align=center]4.00 [/align][/td][td][align=center]1309698[/align][/td][td][align=center]0.17 [/align][/td][td][align=center]0.10 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Cl[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]1.00 [/align][/td][td][align=center]264703.2[/align][/td][td][align=center]1.83[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]2405065.8[/align][/td][td][align=center]0.39 [/align][/td][td][align=center]0.02 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.20 [/align][/td][td][align=center]19378.8[/align][/td][td][align=center]1.63[/align][/td][td][align=center]2.00 [/align][/td][td][align=center]238313.5[/align][/td][td][align=center]1.09 [/align][/td][td][align=center]0.04 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Br[size=14px]- [/size][/align][/td][td][align=center]0.40 [/align][/td][td][align=center]35641.4[/align][/td][td][align=center]1.72[/align][/td][td][align=center]4.00 [/align][/td][td][align=center]381821.2[/align][/td][td][align=center]0.32 [/align][/td][td][align=center]0.05 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]1.00 [/align][/td][td][align=center]582741[/align][/td][td][align=center]0.74[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]6095210.2[/align][/td][td][align=center]0.40 [/align][/td][td][align=center]0.04 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.40 [/align][/td][td][align=center]11739.7[/align][/td][td][align=center]3.53[/align][/td][td][align=center]4.00 [/align][/td][td][align=center]225523.6[/align][/td][td][align=center]0.64 [/align][/td][td][align=center]0.09 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size][/align][/td][td][align=center]5.00 [/align][/td][td][align=center]773850.8[/align][/td][td][align=center]0.71[/align][/td][td][align=center]50.00 [/align][/td][td][align=center]9109257.8[/align][/td][td][align=center]0.47 [/align][/td][td][align=center]0.03 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN[size=14px]-[/size] [/align][/td][td][align=center]0.20 [/align][/td][td][align=center]21936.8.3[/align][/td][td][align=center]2.51[/align][/td][td][align=center]2.00 [/align][/td][td][align=center]252786.2[/align][/td][td][align=center]1.25 [/align][/td][td][align=center]0.04 [/align][/td][/tr][/table]2.4 样品测定及回收率试验结果取水样经0.45μm滤膜过滤后取1.5mL于样品瓶中，启动自动进样器进样测定各组份的峰面积（S），以标准曲线法定量，同时进行加标回收试验。硫氰酸盐、硫酸盐、磷酸盐、硝酸盐、溴化物、亚硝酸盐、氯化物和氟化物等8种阴离子加标回收率分别为：95.6%～105.4%、[align=center]表6 样品测定及回收率试验结果[/align][table][tr][td=1,2][align=center]组分[/align][/td][td=3,1][align=center]水样1[/align][/td][td=3,1][align=center]水样2[/align][/td][td=3,1][align=center]水样3[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底/mg/L[/align][/td][td][align=center]加入量[/align][align=center]/mg/L[/align][/td][td][align=center]回收率/%[/align][/td][td][align=center]本底/mg/L[/align][/td][td][align=center]加入量/mg/L[/align][/td][td][align=center]回收率[/align][align=center]/%[/align][/td][td][align=center]本底[/align][align=center]/mg/L[/align][/td][td]加入量/mg/L[/td][td]回收率/%[/td][/tr][tr][td][align=center]F-[/align][/td][td][align=center]0.37[/align][/td][td][align=center]1.00[/align][/td][td][align=center]95.3[/align][/td][td][align=center]0.21[/align][/td][td][align=center]2.00[/align][/td][td][align=center]96.8[/align][/td][td][align=center]0.17[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]99.8[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Cl[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]11.27[/align][/td][td][align=center]2.50[/align][/td][td][align=center]103.6[/align][/td][td][align=center]2.79[/align][/td][td][align=center]5.00[/align][/td][td][align=center]103.0[/align][/td][td][align=center]9.58[/align][/td][td][align=center]10.00[/align][/td][td][align=center]105.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]2[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.22[/align][/td][td][align=center]0.50[/align][/td][td][align=center]96.8[/align][/td][td][align=center]0.04[/align][/td][td][align=center]1.00[/align][/td][td][align=center]104.2[/align][/td][td][align=center]0.04[/align][/td][td][align=center]2.00[/align][/td][td][align=center]109.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]Br[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.15[/align][/td][td][align=center]1.00[/align][/td][td][align=center]96.5[/align][/td][td][align=center]0.05[/align][/td][td][align=center]2.00[/align][/td][td][align=center]107.3[/align][/td][td][align=center]0.05[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]100.5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]NO[size=14px]3[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]26.01[/align][/td][td][align=center]2.50[/align][/td][td][align=center]98.4[/align][/td][td][align=center]1.08[/align][/td][td][align=center]5.00[/align][/td][td][align=center]109.3[/align][/td][td][align=center]12.63[/align][/td][td][align=center]10.00[/align][/td][td][align=center]103.6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]H[size=14px]2[/size]PO[size=14px]4[/size][size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.56[/align][/td][td][align=center]1.00[/align][/td][td][align=center]91.3[/align][/td][td][align=center]0.09[/align][/td][td][align=center]2.00[/align][/td][td][align=center]92.5[/align][/td][td][align=center]0.43[/align][/td][td][align=center]4.00[/align][/td][td][align=center]96.7[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SO[size=14px]4[/size][size=14px]-2[/size][/align][/td][td][align=center]60.68[/align][/td][td][align=center]12.50[/align][/td][td][align=center]104.1[/align][/td][td][align=center]21.06[/align][/td][td][align=center]25.00[/align][/td][td][align=center]106.8[/align][/td][td][align=center]55.86[/align][/td][td][align=center]50.00[/align][/td][td][align=center]98.5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]SCN[size=14px]-[/size][/align][/td][td][align=center]0.05[/align][/td][td][align=center]0.50[/align][/td][td][align=center]95.6[/align][/td][td][align=center]0.04[/align][/td][td][align=center]1.00[/align][/td][td][align=center]96.8[/align][/td][td][align=center]0.06[/align][/td][td][align=center]2.00[/align][/td][td][align=center]105.4[/align][/td][/tr][/table]98.5～106.8%、91.3%～96.7%、98.4～109.3%、96.5～107.3%、96.8%～109.2%、103.0%～105.2%和95.3%～99.8%，结果见表6。3 小结本工作建立了以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，6.0mmol/LNa[size=14px]2[/size]CO[size=14px]3[/size]-2.0mmol/L NaHCO[size=14px]3[/size]为淋洗液、流量1.0mL/min等度洗脱，抑制电导检测-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的分析方法。方法重现性良好，操作简便快速，测定结果准确可靠，适用环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的同时测定。参考文献1）国家环境保护总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法（第四版）[M]. 北京：中国环境科学出版社，2002:156-1612）《水质分析大全》编写组. 水质分析大全[M]. 重庆：科学技术文献出版社重庆分社，1989:115-1183）廖德丰，孙振中，戚隽渊.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定水中7中阴离子的含量[J].水产科技情报，2013,40（3）：156-1594）黄选忠，杜宏山，向培文，等.碱化底液消除水负峰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法测定水中F[size=14px]-[/size]、Cl[size=14px]-[/size]等7种阴离子[J]，化学分析计量，2014,23（1）：48-525）顾 欣，黄士新，李丹妮，等.乳中硫氰酸盐对人类健康的风险评估[J]，中国兽药杂志，2010,44（9）：45-526）[color=#333333]GB/T 13897-1992 水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法[/color][s].北京.中国标准出版社，19937）林 立，王海波，史亚利.[url=http://www.docin.com/p-832791022.html?docfrom=rrela%22 \o %22%E4%BA%8C%E7%BB%B4%E7%A6%BB%E5%AD%90%E8%89%B2%E8%B0%B1%E6%B3%95%E5%90%8C%E6%97%B6%E6%B5%8B%E5%AE%9A%E7%8E%AF%E5%A2%83%E6%B0%B4%E6%A0%B7%E4%B8%AD%E7%9A%84%E7%A2%98%E7%A6%BB%E5%AD%90 %E3%80%81 %E7%A1%AB%E6%B0%B0%E9%85%B8%E6%A0%B9%E5%92%8C%22 \t %22_blank][color=#3c3c3c]二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法同时测定环境水样中的碘[/color][/url]离子、硫氰酸根和高氯酸根[J]，色谱，2013,31（3）：281-2858）NY/T3513-2019 生乳中硫氰酸根的测定 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法[s].20199）SN/T3927-2014 出口乳制品中硫氰酸钠的测定 第一法 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/3p][color=#3333ff]离子色谱[/color][/url]法[s]. 北京.中国标准出版社，201410）许春向，邹学贤.现代卫生化学[M].北京：人民卫生出版社，2000:492-590[/s][/s][/s]