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硫酸锆四水合物

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硫酸锆四水合物相关的论坛

  • 【讨论】请教关于水合物的结构

    [size=4][color=#00008B]最近做硝酸盐水合物的XRD，发现本应含两个结晶水，得到的谱图是含六个结晶水的，有没有这种可能，因为有其他非水小分子存在，将两个结晶水的物质重新结晶成六个结晶"水"的结构。麻烦遇到相似情况的给我辅导一下，万分感激！[/color][/size]

  • 天然气水合物的研究、调查现状

    [font=黑体][color=black]天然气水合物的研究、调查现状[/color][/font][align=left][font=黑体][color=black]1.[/color][/font][font=黑体][color=black]天然气水合物的研究[/color][/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]近年来，我国对管辖海域做大量的地震勘查资料分析得出，在冲绳海槽的边坡、南海的北部陆坡、西沙海槽和西沙群岛南坡等处发现了海底天然气水合物存在的似海底地震反射层（BSR）标志。[/color][/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]自1999年始，广州海洋地质调查局在我国海域南海北部西沙海槽区开展海洋天然气水合物前期试验性调查。完成三条高分辩率地震测线共543.3km。2000年9-11月，广州海洋地质调查局"探宝号"和"海洋四号"调查船在西沙海槽继续开展天然气水含物的调查。共完成高分辩率多道地震1593.39km、多波束海底地形测量703.5km、地球化学采样20个、孔隙水样品18个、气态烃传感器现场快速测定样品33个。获得突破性进展。研究表明：地震剖面上具明显似海底反射界面(BSR）和振幅空白带。"BSR"界面一般位于海底以下300-700m，最浅处约180m。振幅空白带或弱振幅带厚度约80-600m，"BSR"分布面积约2400km'。根据ODP184航次1144钻井资料揭示，在南海海域东沙群岛东南地区，l百万年以来沉积速率在每百万年400-1200m之间，莺歌海盆地中中新世以来沉积速度很大。资料表明：南海北部和西部陆坡的沉积速率和已发现有丰富天然气水合物资源的美国东海岸外布莱克海台地区类似。南海海域水含物可能赋存的有利部位是：北部陆坡区、西部走滑剪切带、东部板块聚合边缘及南部台槽区。本区具有增生楔型双BSR、槽缘斜坡型BSR、台地型BSR及盆缘斜坡型BSR等四种类型的水合物地震标志BSR构型。从地球化学研究发现南海北部陆坡区和南沙海域，经常存在临震前的卫星热红外增温异常，其温度较周围海域升高5-6℃，特别是南海北部陆坡区，从琼东南开始，经东沙群岛，直到台湾西南一带，多次重复出现增温异常，它可能与海底的天然气水会物及油气有关。[/color][/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]综合资料表明：南海陆坡和陆隆区应有丰富的天然气水合物矿藏，估算其总资源量达643.5-772.2亿吨油当量，大约相当于我国陆上和近海石油天然气总资源量的1/2。[/color][/font][/align][align=left][font=黑体][color=black]2 [/color][/font][font=黑体][color=black]有关天然气水合物的现状调查[/color][/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]西沙海槽位于南海北部陆坡区的新生代被动大陆边缘型沉积盆地。新生代最大沉积厚度超过7000m，具断裂活跃。水深大于400m。基于应用国家863研究项目"深水多道高分辨率地震技术"而获得了可靠的天然气水合物存在地震标志：1）在西沙海槽盆北部斜坡和南部台地深度200-700m发现强BSR显示，在部分测线可见到明显的BSR与地层斜交现象。2）振幅异常，BSR上方出现弱振幅或振幅空白带，以层状和块状分布，[/color][/font][font=宋体]厚度80-450m。3）BSR波形与海底反射波相比，出现明显的反极性。4）BSR之上的振幅空白带具有明显的速度增大的变化趋势。资料表明：南海北部西沙海槽天然气水合物存在面积大，是一个有利的天然气水合物远景区。[/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]2001[/color][/font][font=宋体][color=black]年，中国地质调查局在财政部的支持下，广州海洋地质调查局继续在南海北部海域进行天然气水合物资源的调查与研究，计划在东沙群岛附近海域开展高分辨率多道地震调查3500km，在西沙海槽区进行沉积物取样及配套的地球化学异常探测35个站位及其他多波束海底地形探测、海底电视摄像与浅层剖面测量等。另据我国台大海洋所及台湾中油公司资料，在台西南增生楔，水深500-2000m处广泛存在BSR，其面积2×104km[sup]2[/sup]。并在台东南海底发现大面积分布的白色天然气水合物赋存区。[/color][/font][/align][font=黑体][color=black]3.[/color][/font][font=黑体][color=black]天然气水合物的意见与建议[/color][/font][align=left][font=宋体][color=black]鉴于天然气水合物是21世纪潜在的新能源，它正受到各国科学家和各国政府的重视，其调查研究成果日新月异，故及时了解、收集、交流这方面的情况、勘探方法及成果尤为重要，为赶超国际天然气水合物调查、研究水平，促进我国天然气水会物的调查、勘探与开发事业，为我国经济的持续发展做出新贡献，建议每两年召开一次全国性的"天然气水合物调查动态、勘探方法和成果研讨会"。[/color][/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]我国南海广阔的陆坡及东海部分陆坡具有形成天然气水含物的地质条件，建议尽快开展这两个海区的天然气水含物的调查研究工作，为我国国民经济可持续发展提供新能源。[/color][/font][/align][align=left][font=宋体][color=black]天然气水合物的开采方法目前主要在热激化法、减压法和注人剂法三种。开发的最大难点是保证井底稳定，使甲烷气不泄漏、不引发温室效应。针对这一问题，日本提出了"分子控制"开采方案。天然气水合物矿藏的最终确定必须通过钻探，其难度比常规海上油气钻探要大得多，一方面是水太深，另一方面由于天然气水合物遇减压会迅速分解，极易造成井喷。日益增多的成果表明，由自然或人为因素所引起温压变化，均可使水合物分解，造成海底滑坡、生物灭亡和气候变暖等环境灾害。因而研究天然气水合物的钻采方法已迫在眉捷，建议尽快开展室内外天然气水合物钻采方法的研究工作。[/color][/font][/align]

  • 水合物中的水

    [color=#444444]质谱可以打出水合物中的水吗，[color=#444444]比如五水合物质谱上最大的峰是含水的还是不含水的呀，真心求问。[/color][/color]

  • 【原创】天然气水合物

    打开能源的“牢笼”在冰的天然气水合物矿床中，可以发现大量的天然气，但是将这些天然气开采出来却是一个严峻的挑战。一万亿立方英尺 (tcf) 有多大？ 尽管我们知道这个体积非常大，但是要想像其具体的大小将会相当困难。这里有一种方法。假定我们站在足球场或橄榄球球场一端的球门附近。在另一端俯视球场，设想一条长度为 30 倍球场长度的直线。（这一距离大概为 3 公里（约 1.9 英里）或相当于 3500 步。）现在右转 90 度，然后按照该方向设想一条相同距离的直线。最后，直视前方，设想一条长度相同并且垂直于地面向天空方向延伸的直线。那么，这个立方体的三条边所包含的体积就大约为一万亿立方英尺！平均而言，地球上的每人每月大约消费七万亿立方英尺天然气！ 燃烧的冰地球上的人使用天然气（甲烷，CH4）这种矿物燃料提供日常所用能源的 45%。目前，每年的天然气燃烧量约为 2.4 万亿立方米（85 万亿立方英尺）。不幸的是，按照这一速度，我们所发现的地球天然气储量只能使用 60 年。这意味着按照目前所知的情况，对于今天正在上高中的学生而言，他们的子孙就没有可用的天然气了。对于这一暗淡的前景也有一些好的消息。看起来还有另外一个天然气资源的世界，足以满足我们当前以及将来 2000 年的能源需求。这完全可以惠及我们子子孙孙！不幸的是，我们还没有找到开采这一天然气的经济方式。我们目前正在研究。 这些特殊的天然气储量称为天然气水合物，它们由其甲烷（天然气）分子中类似小鸟笼一样的冰结构构成。基本的水合单元是中空的水分子晶体，其中包含一个天然气单分子。这些晶体以紧密的网格结构相互联接在一起。如果这些天然气水合物的联接程度紧密上几倍，那么它们看起来将更象是冰。但是其属性和冰不同：它们在适当的条件下可以燃烧！这是 21 世纪一个相当热门的话题。全球天然气水合物的储量丰富，因此有些国家已经开始研究和探索计划，致力于理解水合物的行为、确定其精确储量并开发可行的开采方法。日本、印度、美国、加拿大、挪威和俄罗斯等国家都在进行天然气水合物的勘测。 天然气水合物是一个晶体结构。这一天然气水合物的每个单元小室都包含 46 个水分子，构成两个较小的十二面体和 6 个较大的十四面体。天然气水合物只能承载较小的气体分子，例如甲烷和乙烷。在常温常压（STP）下，一体积的饱和甲烷水合物将包含 189 体积的甲烷气体。天然气水合物这么大的气体储量意味着重要的天然气来源。

  • 脱毛剂含量测定——巯基乙酸钙盐三水合物与碘反应原理是什么？

    脱毛剂含量测定——巯基乙酸钙盐三水合物与碘反应原理是什么？

    巯基乙酸钙盐三水合物 CAS号：5793-98-6 分子式：C2H8CaO5S 分子量 184 结构式http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016042817011772_01_1490617_3.png 《化妆品安全技术规范》（2015年版）当中，3.9巯基乙酸第三法——化学滴定法的反应方程如下：https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191701_670059_1490617_3.png 原理是https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/04/201604281715_591808_1490617_3.png 该方法的适用范围中这样描述：本方法适用于脱毛类、烫发类和其他发用类化妆品中巯基乙酸及其盐类和酯类含量的测定。客户委托了一款产品，要求按照巯基乙酸钙含量出报告，含量计算公式中有一个系数0.184，描述是1mmol碘溶液相当于巯基乙酸钙的克数，这样显然其指的巯基乙酸钙不是CAS：814-71-1 分子式C4H6CaO4S2（分子量222.3），不知道巯基乙酸钙盐三水合物是否依然按照上述原理与碘反应。 求高手指教，前辈指点！谢谢

  • 【求助】气相出口居然还会形成水合物？

    HYSYS模拟低温分离器，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]出口居然还会形成水合物，怎么办啊？这是用HYSYS模拟现场集输的问题。流程为天然气和乙二醇混合，节流，进低温分离器，节流前后无水合物形成，但分离后，由于乙二醇被分走了，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]出口温度又低，水合物公用工具显示的水合物形成的温度和压力都在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]物流的温度和压力范围内，经换热器仍然是这个效果，人家总不能形成水合物还往外输吧？但是水露点和烃露点又都很低小于-10度。请高手给点思路，希望您不要惜字如金啊，有什么想法都可以说的！

  • 天然气水合物勘查开发产业化面临的挑战和建议

    [align=center]天然气水合物勘查开发产业化面临的挑战和建议[/align][align=center][size=15px]吴能友 叶建良 许振强 谢文卫 梁金强 王宏斌 刘昌岭 [/size][/align][align=center][size=15px] 胡高伟 孙治雷 [/size][size=15px]李彦龙 黄丽 [/size][/align][size=14px]1.天然气水合物勘查开发工程国家工程研究中心，中国地质调查局广州海洋地质调查局；[/size][align=center][size=14px]2.自然资源部天然气水合物重点实验室，中国地质调查局青岛海洋地质研究所[/size][size=15px][/size][/align][size=15px]能源安全是关系到国家经济社会发展的全局性、战略性问题。发展清洁能源，是改善能源结构、保[/size][size=15px]障能源安全、推进生态文明建设的重要任务。天然气水合物（俗称“可燃冰”）是一种由水和气体分子（主要是甲烷）在低温高压下形成的似冰状的固态结晶物质，是21世纪最有潜力的清洁替代能源。自1961年苏联首次在西西伯利亚麦索亚哈油气田的冻土层中发现自然界产出的天然气水合物以来，全球累计发现超过230个天然气水合物赋存区，广泛分布在水深大于300m的深海沉积物和陆地永久冻土带中。据估计，天然气水合物中的甲烷资源量约为2.0×10[size=12px]16[/size]m3（Kvenvolden，1988），其含碳量约为当前已探明化石燃料（煤、石油和天然气）总量的两倍。因此，加快推进天然气水合物勘查开发产业化进程，对保障国家能源安全供应、改善能源生产和消费结构、推动绿色可持续发展具有极其重大的现实意义。[/size]01国内外研究现状和发展趋势[size=15px]目前，全球已有30余个国家和地区开展天然气水合物研究。中国、美国、日本、韩国和印度等国制[/size][size=15px]定了国家级天然气水合物研究开发计划，美国、日本等率先启动开发技术研究，并于2002年开始在陆域和海域进行多次试验性开采，取得了重要进展。[/size][size=15px]纵观世界各国天然气水合物勘查开发研究勘查历程（图1），大致可归纳为三个阶段。第一阶段[/size][size=15px]（1961—1980年），主要目标是证实天然气水合物在自然界中存在，美国布莱克海台、加拿大麦肯齐三角洲的天然气水合物就是在这一时期发现的。第一阶段研究认为，全球天然气水合物蕴含的甲烷总量在10[size=12px]17[/size]～10[size=12px]18[/size]m3量级（表1）。这一惊人数据给全球天然气水合物作为潜在能源资源调查研究注入了一针强心剂。第二阶段（1980—2002年），开展了以圈定分布范围、评估资源潜力、确定有利区和预测资源量远景为主要目的的天然气水合物调查研究。该阶段，随着调查程度的逐渐深入和资源量评估技术的不断进步，全球天然气水合物所含的天然气资源量预测结果降低至10[size=12px]14[/size]～10[size=12px]16[/size]m3量级，但数据差异很大（表1）。第三阶段（2002年至今），天然气水合物高效开采方法研究成为热点，国际天然气水合物研发态势从勘查阶段转入勘查试采一体化阶段。2002年，加拿大主导在Mallik5L—38井进行储层降压和加热分解测试，证明水合物储层具有一定的可流动性，单纯依靠热激发很难实现天然气水合物的高效生产。目前，中国、美国、日本、印度、韩国是天然气水合物勘查与试采领域最活跃的国家。[/size][align=center][size=15px][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/b1/db/eb1dbd7333b27ced746350e5fd63e438.png[/img][/size][/align][align=center][size=14px]图1 国内外天然气水合物资源勘查开发历程[/size][/align][align=center][size=14px]表1 全球陆地永久冻土带和海洋中的天然气水合物资源量[/size][/align][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/d4/f5/3d4f5d650651c92996cc9731f194eda2.png[/img][/align][size=15px]总的看来，天然气水合物资源量巨大，但其资源品位差、赋存沉积物聚集程度弱，现有技术条件下[/size][size=15px]的资源经济可采性差（吴能友等，2017）。近年来，国内外在天然气水合物开采方法与技术的室内实验模拟、数值模拟、现场试采等方面，都取得了重要的进展。基于对天然气水合物储层孔渗特征、技术可采难度的认识，国际学术界普遍认为，砂质天然气水合物储层应该是试采的优选目标，其处于天然气水合物资源金字塔的顶端（图2）。因此，日本在2013年和2017年的海域天然气水合物试采也都将试采站位锁定在海底砂质沉积物中。前期印度、韩国的天然气水合物钻探航次也将寻找砂层型水合物作为重点目标，以期为后续的试采提供可选站位。我国在早期天然气水合物钻探航次和室内研究中，也大多瞄准赋存于砂层沉积物中的天然气水合物。[/size][align=center][size=15px][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/59/76/4597680e28410e6a296005b34bde9882.png[/img][/size][/align][align=center][size=14px]图2 天然气水合物资源金字塔[/size][/align][size=15px]然而，全球天然气水合物总量的90%以上赋存于海底泥质粉砂或粉砂质泥沉积物中。2017年，我国[/size][size=15px]在南海北部陆坡开展的泥质粉砂型天然气水合物试采获得了成功（Lietal.，2018），证明赋存于海底黏土质粉砂中的沉积物也具备技术可采性，从而扭转了国际水合物研究界的常规认识。这是我国天然气水合物勘查开发研究从跟跑到领跑的重要标志。然而，无论是我国首次海域天然气水合物试采，还是国外历次水合物试采，均处于科学试验阶段，要真正实现产业化还有很多关键技术需要解决。2020年，我国采用水平井实现第二轮水合物试采，连续稳定产气30d，累计产气86.14×10[size=12px]4[/size]m3（叶建良等，2020）。一方面，进一步证实泥质粉砂水合物储层开采具可行性；另一方面，充分说明水平井等新技术应用对提高天然气水合物产能至关重要。[/size][size=15px]在我国天然气水合物试采成功后，美国加大资金投入开展墨西哥湾天然气水合物资源调查，并计划[/size][size=15px]在阿拉斯加北坡开展长周期试采。美国能源部甲烷水合物咨询委员会在致美国能源部部长的信中写道：“尽管美国在天然气水合物相关技术领域处于领先地位，但正面临着来自中国、日本、印度的挑战。”日本致力于实现天然气水合物的商业开采，但许多技术问题尚待解决，正积极寻求与其他国家合作，提出了在2023—2027年实现商业化开发的目标。印度联合美国、日本在印度洋开展资源调查工作，计划实施试采。美国康菲石油公司和雪佛龙公司、英国石油公司、日本石油天然气和金属公司、韩国国家石油公司和天然气公司以及印度石油和天然气公司等能源企业参与热情也空前高涨。由此可见，在天然气水合物勘查开发这一领域的国际竞争日趋激烈，产业化进程将进一步加快。[/size][size=15px]总体上，国际天然气水合物勘查开发呈现出以下趋势。一是纷纷制定天然气水合物开发计划。从国[/size][size=15px]家能源安全、国家经济安全、战略科技创新等角度出发，中国、美国、日本、印度、韩国等国家制定了国家级天然气水合物勘查开发计划，加大投入、加快推进。二是从主要国家天然气水合物产业化进程看，已从资源勘查发现向试采技术攻关、产业化开发转变。特别是，在我国海域两轮试采成功的引领下，进一步加强技术攻关和试采准备。[/size]02[font=微软雅黑, sans-serif]天然气水合物试采面临的产能困局[/font][size=15px]实现天然气水合物产业化，大致可分为理论研究与模拟试验、探索性试采、试验性试采、生产性试采、[/size][size=15px]商业开采五个阶段。在各国天然气水合物勘探开发国家计划的支持下，迄今已在加拿大北部麦肯齐三角洲外缘的Mallik（2002年，2007—2008年）、阿拉斯加北部陆坡的IgnikSikumi（2012年）、中国祁连山木里盆地（2011年，2016年）（王平康等，2019）三个陆地冻土区和日本东南沿海的Nankai海槽（2013年，2017年）、中国南海神狐（2017年，2020年）两个海域成功实施了多次试采（表1）。[/size][size=15px]2002年、2007年、2008年在加拿大Mallik冻土区采用了加热法和降压法进行开采试验，但是由于[/size][size=15px]效率低和出砂问题被迫中止。2012年，在美国阿拉斯加北坡运用降压法和CO[size=12px]2[/size]置换法进行开采试验，同样效率不高（Boswelletal.，2017）。2013年、2017年日本在南海海槽进行了开采试验。2013年，日本在南海海槽首次实施天然气水合物试采，维持了6d因出砂问题而被迫中止；2017年，实施第二次试采，第一口井再次因出砂问题而停产，第二口井产气24d，产气量约20×10[size=12px]4[/size]m[size=12px]3[/size]，两口井的产量都未获有效提高（Yamamotoetal.，2019），表明生产技术仍有待改进。2017年、2020年我国在南海神狐海域进行了开采试验。2017年，针对开采难度最大的泥质粉砂储层，在主动关井的情况下，试采连续稳产60d，累计产气量30.90×10[size=12px]4[/size]m[size=12px]3[/size]，创造了连续产气时长和产气总量两项世界纪录，试采取得了圆满成功（Lietal.，2018）；2020年，攻克了深海浅软地层水平井钻采核心技术难题，连续稳定产气30d，累计产气86.14×10[size=12px]4[/size]m[size=12px]3[/size]，创造了累计产气总量和日均产气量两项新的世界纪录（叶建良等，2020），提高了产气规模，实现了从“探索性试采”向“试验性试采”的重大跨越，向产业化迈出了极为关键的一步。[/size][size=15px]目前，我国已将天然气水合物产业化开采作为攻关目标。天然气水合物能否满足产业化标准，一方[/size][size=15px]面取决于天然气价格，另一方面取决于产能。这里，我们仅从技术层面考虑提高天然气水合物产能，采用固定产能作为天然气水合物产业化的门槛产能标准。天然气水合物产业化开采产能门槛值应该不是一个确定的数值，随着低成本开发技术的发展而能够逐渐降低。国内外研究文献普遍采用的冻土区天然气水合物产业化开采产能门槛值是3.0×10[size=12px]5[/size]m[size=12px]3[/size]/d，海域天然气水合物产业化开采产能门槛值为5.0×10[size=12px]5[/size]m[size=12px]3[/size]/d（Huangetal.，2015）。图3对比了当前已有天然气水合物试采日均产能结果与上述产能门槛值之间的关系（吴能友等，2020）。由图可见，当前陆域天然气水合物试采最高日均产能约为产业化开采产能门槛值的1/138，海域天然气水合物试采最高日均产能约为产业化开采产能门槛值的1/17。因此，目前天然气水合物开采产能距离产业化开采产能门槛值仍然有2～3个数量级的差距，海域天然气水合物试采日均产能普遍高于陆地永久冻土带试采日均产能1～2个数量级。[/size][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/c0/61/0c0612ef00f7d45e957709c1ae9abdfa.png[/img][/align][align=center][size=14px]图3 已有天然气水合物试采日均产能与产业化门槛产能值之间关系[/size][/align]03我国天然气水合物产业化面临的工程科学与技术问题[size=15px]我国南海天然气水合物资源极为丰富。从勘查角度而言，南海天然气水合物赋存类型多样，成矿地[/size][size=15px]质条件复杂，勘查难度较大，现有的勘查技术水平无法满足高精度探测和及时、准确获取原位参数的需求，制约了资源高效勘探及精细评价。从开发角度来说，天然气水合物储层中甲烷存在固—液—气三相。在开采过程中将发生甲烷的复杂相态变化，决定了其开采方案将不同于常规油气田。研究分析不到位，天然气水合物产能提升的路径选择和开采效果将受到影响，严重时可导致工程地质灾害及环境安全问题。[/size][size=15px]当然，天然气水合物作为一个新兴矿种，勘查开发产业化很大程度上还涉及市场和政策制度保障因素。[/size][size=15px]但是，从工程科学与技术角度出发，我们亟须针对不同成因类型、不同储层类型的天然气水合物开展精细勘探及原位探测，深化储层认识，优化开采理论，加大开采工程化理论研究、工程技术和装备攻关力度，构建天然气水合物开采安全保障技术体系，建立智能化环境监测及评价体系，促进天然气水合物勘查开发产业化进程。[/size][size=15px]3.1 高精度勘探及储层原位探测技术亟待加强[/size][size=15px]目前，天然气水合物主要发现于陆域冻土区和海洋深水沉积物中，其中海洋集中了世界上99%的天[/size][size=15px]然气水合物资源。天然气水合物的稳定存在需要特殊的温压条件，其在海洋中具有水深大、埋藏浅、垂向多层分布、横向变化大等特点，造成高精度勘探和储层原位探测的难度大幅度增大。[/size][size=15px]当前，海域天然气水合物勘查技术的精度及水平，距产业化开发的需求仍有一定差距，关键技术难[/size][size=15px]题体现在三个方面。①矿体成像精度不够、精细刻画难。常规的地震勘探系统纵、横向分辨率有限，不能完全满足矿体精细刻画的需求，现有的近海底高精度探测装备技术体系有待完善，矿体高精度勘探技术水平有待提升。②储层原位探测存在瓶颈。现有的取样钻具难以实现高保真天然气水合物取样，地面测试设备尚不健全，无法准确获取原位温压条件下储层物性参数，严重影响了资源量计算精度。③保压取样钻具、随钻测井等关键核心技术和装备仍受制于人。因此，亟须大力推进高精度探测、储层原位探测、随钻测井、保温保压取样与带压测试等方向的关键技术自主研发，实现天然气水合物矿体精细刻画和原位探测取样及测试，为产业化提供资源保障。[/size][size=15px]3.2 储层渗流规律、产能调控关键技术研究亟待深化[/size][size=15px]摸清储层物性演化、多相流体运移规律、固液作用以及储层中天然气水合物相态变化等关键开发规律，[/size][size=15px]是提高天然气水合物开采产能的重要因素。以上关键地质规律的探索，离不开降压开采储层多孔介质中气—水两相渗流规律、天然气水合物相变机制及多相流运移等方面的储层实验模拟研究。[/size][size=15px]当前，天然气水合物实验与模拟的仪器和技术水平尚不能支撑高效、经济的开发，主要体现在四个[/size][size=15px]方面。①未固结特低渗透率储层产能评价存在技术瓶颈。泥质粉砂型天然气水合物属于特低渗透率储层，针对这类储层的模拟技术国外鲜有经验可循，且现有产能评价软件没有相关模型算法，无法开展准确的产能模拟。②天然气水合物储层渗流能力改善方法和手段有待探索。天然气水合物分解后，储层气、液、固存在运移不畅难题，泥质粉砂储层多相流运移机理不明，目前无法有效改善储层渗流能力，极大制约了天然气水合物的开采效率。③天然气水合物开发产能调控难，天然气水合物开采效率与生产机制匹配度有待提高。④天然气水合物开发井眼轨迹与产能关系有待深入研究。因此，亟须针对不同储层类型的天然气水合物，结合应力、温度、压力、饱和度等多场耦合机制研究，开展关键实验模拟技术探索，在厘清未固结泥质粉砂型复杂渗流特征、研究泥质粉砂储层多相流运移技术等基础上，更有针对性地研发适合我国天然气水合物储层特点的改造技术。[/size][size=15px]3.3 开发钻完井、储层改造、防砂技术亟待突破[/size][size=15px]天然气水合物储层埋藏浅、未固结、温度低，地质“甜点”横向展布和纵向分布非均质性强。首次[/size][size=15px]试采中采用的直井井型实现了探索性试采，第二轮试采采用单井水平井技术大幅度提高了产能，实现了试验性试采，但要进一步提高产气规模、实现经济高效开采，安全高效钻完井、储层增产改造、完井防砂、人工举升和流动保障等面临巨大挑战。[/size][size=15px]当前，亟须解决的关键技术问题包括四个方面。①需探索采用对接井、多分支井、群井等国际空白[/size][size=15px]工艺井型，增加井眼与储层的接触面积，进一步提高产气规模。井型结构对产能的影响研究表明，采用垂直井进行开采，选择恰当的降压方案、井眼类型或井壁厚度等都能一定程度上提升产能，但不足以有量级的突破。从短期现场试采和长期数值模拟结果来看，单一垂直井降压很难满足产业化开采需求。以水平井和多分支井为代表的复杂结构井在未来水合物产业化进程中将有不可替代的作用。水平井能扩大水合物分解面积，但受成本、技术难度限制，超长井段水平井仍然存在困难。以多分支井为代表的复杂结构井被认为是实现水合物产能提升的关键（图4）（吴能友等，2020）。为了充分发挥多井协同效应，并在短期内快速达到产业化开采产能的目标，日本天然气水合物联盟MH21提出了多井簇群井开采方案，其基本思路是：基于同一个钻井平台，利用井簇形式将整个储层进行分片区控制，每组井簇包含一定数量的垂直井井眼并控制一定的储层范围，多井同步降压。目前，特殊工艺井建井地层垂向造斜空间有限、承压能力低，管柱摩阻大，井眼极限延伸距离有限，仍需进一步深化定向井技术工艺和配套工具研究。[/size][size=15px]针对实际天然气水合物储层，应优化多井簇群井开采方法，发展多井型井网开发模式和大型“井工厂”作业模式，在增大网络化降压通道的同时，辅以适当的加热和储层改造，通过建立海底井工厂，实现天然气水合物资源的高效、安全开发利用。此外，针对存在深层天然气的水合物储层，可形成深层油气—浅层水合物一体化开发技术。但需注意的是，在大力发展海底井工厂等集成作业模式，提高生产效率的同时，必须要兼顾环境友好及经济性。②储层改造技术是增加产气通道、提高通道导流能力、提高低渗非均质地层产能的重要手段，但目前该技术面临地层未胶结成岩、泥质含量高、塑性强、储层改造机理不明确等问题，改造后难以维持通道导流的能力，亟须开展增产机理和储层改造工艺研究。③天然气水合物储层砂粒径小、地层未胶结易垮塌，实际开采面临出砂易堵塞气流通道、出砂机理不明确、防砂精度要求高等技术难点，需进一步开展砂粒径小、地层未胶结易垮塌的天然气水合物储层出砂机理研究，建立完井防砂技术体系，确保长周期、大产量稳定生产。④天然气水合物开采过程中三相运移规律复杂，容易发生井筒积液和沉砂；同时，伴随天然气水合物二次生成和冰的生成，需进一步开展开发过程中井筒和地层三相运移规律研究，形成大规模产气条件下的排水采气关键技术体系。因此，需进一步加大特殊井型工艺和配套设备研究，加强深水浅软未固结储层增产、防砂、流动保障等技术攻关。[/size][align=center][img]https://img.antpedia.com/instrument-library/attachments/wxpic/32/0b/a320bdcf5e03048b891d5da040acdaaa.png[/img][/align][align=center][size=14px]图4 多井簇群井开采天然气水合物概念图[/size][/align][size=15px]3.4 开采安全保障技术体系亟待构建[/size][size=15px]南海天然气水合物储层埋藏浅、固结弱、聚集程度差，天然气水合物开采过程中储层强度降低、地[/size][size=15px]层应力扰动加剧、地层物质持续亏空，可能会诱发泥砂产出、井壁失稳、海底沉降、井筒堵塞等一系列潜在风险，对天然气水合物安全开采带来了极大挑战（吴能友等，2021；Wuetal.，2021）。如果开采过程中控制不当，甲烷释放到海水甚至至大气中，将引起海洋酸化、全球变化等环境问题。随着未来天然气水合物开采周期的延长、规模的扩大，上述环境风险的发生概率进一步增大，将威胁生产安全和环境安全。[/size][size=15px]目前，天然气水合物开采安全风险演化模式研究极为零散，没有形成系统性的认识，未来水合物资[/size][size=15px]源的规模化开发面临极大的不确定性，亟须构建针对突出地质、工程和环境风险的安全保障技术体系。主要技术难点体现在三个方面。[/size][size=15px]（1）与常规成岩储层相比，南海天然气水合物储层开采过程中，安全风险最大的独特性体现在水合[/size][size=15px]物分解过程中储层存在蠕变，储层的微观孔隙结构、宏观应变位移都具有极强的时变性，而微观结构、宏观位移则直接影响了地层泥砂迁移、井壁垮塌和海底沉降的发生和发展（吴能友等，2021）。因此，无论是构建海洋天然气水合物开采的泥砂迁移规律预测模型，还是构建井筒失稳和海底沉降规律预测模型，都必须以厘清海洋天然气水合物储层的蠕变特性为前提。因此，构建泥砂产出调控、井壁垮塌控制和海底非均匀沉降控制方法的难点，是必须时刻考虑天然气水合物地层的蠕变效应，随时修正调控/控制方法，做到对安全风险的动态闭环调控。[/size][size=15px]（2）泥砂产出、井壁垮塌都会导致固相颗粒大规模侵入生产井筒，给井底工作设备造成巨大的压力。[/size][size=15px]砂沉导致井筒被埋，使试采安全受到直接威胁。然而，对于海洋天然气水合物开采而言，不仅面临上述泥砂磨损、堵塞的挑战，还面临二次水合物生成导致的“冰堵”风险，且泥堵和冰堵之间存在显著的耦合效应。从地层流入井筒的泥砂原本就是赋存天然气水合物的介质，一旦井底温度压力条件满足二次形成水合物的条件，这些产出的泥砂将为水合物的二次聚集提供附着点，极大地增加了水合物开采引起井底堵塞的风险（Wuetal.，2021）。因此，厘清泥砂与二次水合物堵塞之间的耦合关系，对于制定合理的水合物开采井底防堵、解堵方法至关重要。[/size][size=15px]（3）环境保护技术体系有待完善，监测技术难以实现对天然气水合物开发前、中、后期储层—海底—[/size][size=15px]海水—大气全方位、长周期、大范围、实时立体的监测。现有的无缆绳通讯数据传输技术受海况影响大，监测精度及长期稳定运行难以保证。海底监测组网技术不成熟，难以实现开采区域范围内的阶梯分布和有效覆盖，监测数据无法实时传输。因此，研发监测技术装备，建立“井下、海底、水体、大气”四位一体的智能化环境监测体系，确保开发过程中环境安全极为重要。[/size]04结论和建议[size=15px]国际天然气水合物研发态势从勘查阶段转入勘查试采一体化阶段。我国经过20年的不懈努力，已经[/size][size=15px]比较系统地建立了天然气水合物勘查开发理论、技术和装备体系，积累了深厚的技术储备、创新平台、软硬件条件、人才队伍等基础，为推进天然气水合物资源勘查开发产业化进程提供了重要保障。但从勘查评价、实验模拟、工程开发、安全保障工程技术与装备角度分析，仍有不少问题。实现天然气水合物安全高效开发是一项极为复杂的系统性工程，涉及理论、技术、装备等众多方面，制约天然气水合物高效开发之根本，是关键技术尚未突破，尤其是高精度勘查、储层产能模拟、开发工程技术、安全保障和环境防护等技术亟待攻关。为此，提出以下建议。[/size][size=15px]（1）瞄准天然气水合物产业化推进中的重大技术难题，突破关键核心技术和重大装备等瓶颈制约。[/size][size=15px]①要加大南海天然气水合物资源调查力度，开展南海区域性资源调查评价，查明资源家底；开展重点海域普查，落实资源量；开展重点目标区详查，明确地质储量，为推进产业化奠定坚实的资源基础。②要开展不同类型天然气水合物试采，研发适应不同类型特点的试采工艺和技术装备；开展重点靶区试采，建立适合我国资源特点的开发技术体系。③要把加强安全保障和环境保护放在突出位置，围绕安全和环境保护进一步完善理论技术方法体系，为安全可控的资源开发创造条件；持续开展环境调查与监测，获取海洋环境参数，评价天然气水合物环境效应；加强环境保护与安全生产技术研发，实现天然气水合物绿色开发。④将南海神狐先导试验区打造成高质量发展样板，加快建设天然气水合物勘查开采先导试验区。[/size][size=15px]（2）围绕天然气水合物产业化目标，加强多科学交叉、多尺度融合，充分利用天然气水合物勘查开[/size][size=15px]发工程国家工程研究中心和自然资源部天然气水合物重点实验室等科技创新平台，着眼加快重大科技成果的工程化和产业化，为各类创新主体开展技术成熟化、工程化放大和可靠性验证等提供基础条件，促进提高科技成果转化能力和转化效益。①海洋天然气水合物开采增产理论和技术的实验模拟、数值模拟和研究要向“更宏观”和“更微观”的两极发展，揭示目前中尺度模拟无法发现的新机理；研究手段要从“多尺度”向“跨尺度”联动，带动基础理论的发展和开发技术的进步。②要加强天然气水合物开发学科体系建设。学科体系建设是培养后备人才，保证海洋天然气水合物开发研究“后继有人”的必然要求。天然气水合物开发学科体系包括天然气水合物开发地质学（储层基础物性与精细刻画、开采目标优选与产能潜力评价、开发地球物理学、开发工程地质风险理论）、天然气水合物开发工程学（开发工程地质风险调控技术、储层多相渗流理论基础、增产理论与技术、海工装备开发）和下游学科（集输、储运、利用等）。③要特别重视现场开采调控技术对地质—工程—环境一体化的需求升级。在开采过程中，地质条件和环境因素共同制约了水合物开采效率的“天花板”。我们既要实现多快好省开采水合物及其伴生气的工程目标，又要注意可能承受不了工程折腾太“凶”的地质条件限制，更要关注悬在公众心中的一把“利剑”的环境风险。长期开采条件下的工程地质风险预测技术、安全保障技术与环境监测技术装备的研发势在必行，要从室内模拟→多尺度预测→原位监测→开采风险预警→一体化调控方案，建立完整的研究链条。[/size][size=15px]（3）提升产学研用协同创新的效能，深化体制机制改革和创新。①探索建立以知识、技术、数据为[/size][size=15px]生产要素，由市场评价贡献、按贡献决定报酬的机制，激发科技人员推动技术创新和科技成果转化的积极性、主动性和创造性。②以建立国家战略科技力量为目标，坚持合作开放，充分发挥国内外优势力量，联合高校、科研院所、企业，组建多学科交叉的协同创新团队，构建协同创新体系，共同推进天然气水合物勘查开发产业化。③要推进天然气水合物勘查开发科技成果快速、有效转化，实现核心技术与装备的国产化、工程化。[/size]

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    [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/07/201007061023_228948_1165844_3.jpg[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/07/201007061024_228949_1165844_3.jpg[/img]根据以上图谱可以得出什么结论？据称第一个图是八水合物，第二个是九水物，八水物含水量为22%,九水物含水量为24%。如果含水量有区别可不可以根据DSC得出这是两种不同的晶型？

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  • 请问测甲醛用的酚试剂到底是3-甲基-2-苯并噻唑酮腙盐酸盐还是其水合物

    98.0%(HPLC)(T) 分子式(M.F.) / 分子量(M.W.) C8H9N3S·HCl / 215.70 CAS编码 4338-98-1 相关CAS编码 149022-15-1,38894-11-0 第一个是别名 (英文)MBTH Hydrochloride Hydrate 别名 (英文)Sawicki's Reagent Hydrate 中文名3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐水合物 中文别名3-甲基-2-苯并噻唑啉腙盐酸盐水合物 第二个是别名 (英文)MBTH Hydrochloride 别名 (英文)Sawicki's Reagent 中文名3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙盐酸盐 中文别名MBTH盐酸盐 中文别名Sawicki's试剂

  • 【原创大赛】五水硫酸铜热失重实验

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    一、样品介绍 五水硫酸铜也被称作硫酸铜晶体。俗称蓝矾、胆矾。其化学式为CuSO·5H₂O（是纯净物），为蓝色晶体，其分子式的量为249.68。含水量36%。是硫酸铜吸水后形成的。五水合硫酸铜在常温常压下很稳定，不易潮解，在干燥空气中会逐渐风化，加热后会失去五个水。 本次试验，使用的是“南京大展TGA/DSC同步热分析仪”对五水硫酸铜不同阶段脱水温度及脱水量进行分析。二、仪器介绍1、差示扫描量热法（DSC） 物质在物理变化和化学变化过程中往往会伴随着热效应，放热和吸热现象反映了物质热焓的变化。差热分析仪就是测定在同一受热条件下，测量试样与参比物之间温差对温度或时间的函数关系。 差示扫描量热法（DSC）是在差热分析（DTA）的基础上发展起来的一种热分析技术。它是在程序控制温度的情况下，测量输出物质与参比物的功率差与温度关系的一种技术。简称DSC。 本次五水硫酸铜失水实验中，此方法可以测得硫酸铜不同脱水阶段的起始温度。2、热重法（TG） 热重法是在程序控制温度下，测量物质的质量变化与温度关系的一种技术，其基本原理是热天平。热重分析仪（TGA）是一种利用热重法检测物质温度-质量变化关系的仪器。热重法是在程序控温下，测量物质的质量随温度（或时间）的变化关系。 当被测物质在加热过程中有升华、汽化、分解出气体或失去结晶水时，被测的物质质量就会发生变化。这时热重曲线就不是直线而是有所下降。通过分析热重曲线，就可以知道被测物质在多少度时产生变化，并且根据失重量，可以计算失去了多少物质。 此方法可以测得本次实验五水硫酸铜不同阶段的失水百分比。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/09/201309242017_467115_2794594_3.jpg南京大展TGA/DSC同步热分析仪三、实验1、取样 取适量五水硫酸铜放置在铝坩埚中，稍微压实，以让其充分受热。另取一只空铝坩埚做参比。如下图所示： http

  • 【第三届原创参赛】硫酸锆测试方法改进

    【第三届原创参赛】硫酸锆测试方法改进

    维权声明：本文为chenshaoj原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。现在硫酸锆溶液浓度分析方法大约有以下2种：1、 EDTA络合滴定法2、 重量法第一种方法是以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为黄色即为终点，但通过长期运用，发现该方法指示剂指示终点颜色变化不明显，易照成较大误差；第二种方法是利用硫酸锆本身纯度很高，在配制的过程中又不用外加入任何化学物质即可溶解，所以取定量硫酸锆溶液，将其蒸发至干燥后，根据坩埚重量差即可计算出硫酸锆溶液的浓度，该方法较为准确，但大家都应该了解，重量法耗时很长，如果坩埚恒重不好的话，也容易造成较大误差；所以上述两种方法都具有一定的缺陷，不利于在生产中运用。所以我就改变思路，既然硫酸锆在配制的过程中并没有加入任何东西助溶，而硫酸锆又容易水解，其水解方程式如下：Zr(SO4)2+2H2O=2H2SO4+ZrO2 我们为何不能采用酸碱滴定其水解生成的硫酸从而计算出其氧化锆的浓度呢？所以就开始实验： 定量取一定体积的硫酸锆溶液（一般为2mL），加水稀释后以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，溶液颜色由红色变为蓝色即为终点。 想法很好，但在实验的过程中发现了问题：由于在滴定的过程中，溶液的PH不断升高，所以硫酸锆也不断水解生成氧化锆，氧化锆会吸附指示剂，造成终点时变色不明显，而且颜色极易退掉，所以无法准确判断终点，换用其它酸碱指示剂（如酚酞等）也存在同样的问题。 既然溶液中的沉淀物会影响终点的判断，那为什么我们不把沉淀过滤后再来滴定呢？说干就干，通过实验发现，加入EDTA后硫酸锆也会水解（至今也没有想明白原理），而EDTA是中性化合物，不会对酸碱滴定产生误差，所以我就在硫酸锆溶液中加入EDTA溶液，等到硫酸锆全部水解后减压过滤，洗涤沉淀，滤液转移至三角瓶中以甲基红-亚甲基蓝为指示剂为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，溶液颜色由红色变为蓝色即为终点；这次终点颜色很好判断，变色明显也不褪色，窃喜还以为成功了，但通过做几次平行样品后发现了问题：各次平行样品测定结果相差很大。这是什么原因呢？想来想去终于发现了问题:在加压过滤的过程中，溶液根本就没办法保证其全部将其水解生成的硫酸洗下来，而且EDTA是否会影响最后的滴定也不知道，另外这种方法也比较复杂，背离了我的初衷，所以该方法以失败告终。 后来又想了很多方法，比如直接用EDTA络合滴定时采用络黑T为指示剂等，最后发现也是存在指示终点不明显的老问题。 那我们可不可以采用反滴定法呢？那就用实验来说话吧：在硫酸锆溶液中定量加入过量的NaOH标准溶液，这时由于溶液呈碱性，硫酸锆早就全部水解了，而且溶液有一部分过量的NaOH，不过滤，以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至溶液红色刚好消失即为终点。通过实验，发现终点变色很明显，几个平行样品分析做出来结果基本一致，而且数据和定量配制的硫酸锆浓度刚好吻合。哈哈，实验成功，经过整理的方法如下：1、 原理硫酸锆水解后生成硫酸和氧化锆，先在硫酸锆溶液中定量的加入过量的氢氧化钠标准溶液，将水解出来的硫酸全部中和，过量的氢氧化钠以酚酞为指

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    埃索美拉唑镁（esomeprazole magnesium），化学名(S)-(-)5-甲氧基-2--1H-苯并咪唑镁盐，由瑞典AstraZeneca公司研发，2004年在我国上市。临床主要用于治疗胃酸分泌过多引起的胃溃疡、十二指肠溃疡及反流性食管炎等消化系统疾病。 本文拟采用湿法敞开消解法进行样品前处理，利用火焰原子吸收光谱法测定埃索美拉唑镁二水合物的Mg含量。1 仪器与试剂1.1 仪器与条件美国Perkin Elmer原子吸收光谱仪（型号：AAnalyst 800）；镁空心阴极灯（北京有色金属研究总院）；石墨炉原子吸收光谱仪测试条件见表1；MS105DU型Mettler Toledo电子天平；Advantage A10 Milli-Q纯水器。表1 原子吸收光谱仪主要测试条件 测定参数 设定值 测定波长 285.2 nm 狭缝宽度 0.7 nm 工作灯电流 6 mA 空气流量 17 L×min-1 乙炔流量 2 L×min-1 1.2 试剂盐酸（MOS级，天津市风船化学试剂科技有限公司）；GSB G 62005-90镁标准储备溶液（1000 mg×mL-1，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院，中国）；Milli Q超纯水（18.2 MW×cm）；50 mg×mL-1的La溶液由光谱纯La2O3（99.99 %，上海试剂厂，上海）配制而成。2 方法与结果2.1 标准工作溶液的配制及测定从镁标准储备溶液（1000 mg×mL-1）移取一定的量，利用2 %盐酸溶液逐级稀释分别配制成浓度为0、0.1、0.3和0.5 mg×mL-1的标准工作溶液（都含有2 mL的La溶液）。按照浓度从稀到浓的顺序，利用火焰原子吸收光谱仪分别测定其吸光度值。仪器自动绘制工作曲线，获得的标准曲线的线性方程为：Y=0.00618+0.01563*X，R=0.99901上式中：Y：代表吸光度； X：代表待测溶液的浓度； R：代表工作曲线的线性系数。2.2 消解法称取0.0500 g左右的样品到玻璃烧杯中，加入3 mL的MOS级HCl，加盖置于电热板上加热消解。样品很快溶解完全，取下、冷却，定容到100 mL容量瓶中，再50倍稀释，同时加入2 mL的La溶液（50mg×mL-1），定容到50 mL容量瓶中待测，同时做样品空白。2.3 测试结果样品前处理完成之后，仪器先预热稳定半小时，再按照仪器的操作规程进行样品的分析。样品分析结果见表4。表4 样品中镁的分析结果及样品加标回收率 样 品 样品中镁的含量（%） 回收率（%） 1 3.44 102.5 2 3.42 101.0 3 3.43 98.9 结论：通过上面的实验结果可以看出：采用直接敞开湿法消解法和火焰原子吸收光谱法测定埃索美拉唑镁中镁的含量，方法简单、准确、灵敏，可用于埃索美拉唑镁原料药有关物质及含量的测定以及质量控制。

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    [size=4] 在进行总氮实验时候，由于国标的要求：“当测定在接近检测限时，必须控制空白试验的吸光度A[sub]0[/sub]不超过0.03。”空白值偏高往往是总氮测定中不符合要求的一大难题。然而，影响总氮空白值偏高的原因，除了用水、器皿之外，过硫酸钾试剂就是最主要因素了。之前，我们也采购过不同几家试剂厂生产的过硫酸钾试剂，都做了试验，结果几乎都不尽人意，进口试剂也尝试使用过，但成本太高，没有选择。[/size][color=#DC143C]1.关于总氮试验中过硫酸钾空白值偏高，你们是怎么样选择的,能否说说你们的选择经历？2.你们购买哪家试剂厂生产的过硫酸钾，空白值可以达到多少?[/color]

  • CNS_18.001_硫酸钙（又名石膏）

    CNS_18.001_硫酸钙（又名石膏）

    食品添加剂 硫酸钙开璇2021.7.8[font='宋体'][size=16px]引言[/size][/font][font='宋体'][size=16px]硫酸钙又名石膏，分为天然石膏、化学石膏两类，属于气硬性胶凝材料，是传统的三大无机胶凝材料（水泥、石膏、石灰）之一，是一种重要的无机非金属材料。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]在食品工业中，硫酸钙的正式名称是“食品添加剂硫酸钙”，俗称“食用石膏”，只能使用天然石膏生产，严禁化学石膏添加。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]食品添加剂硫酸钙有两个子类，分为二水硫酸钙和无水硫酸钙。二水形式，约含20％左右的结晶水，无水硫酸钙为天然石膏矿石经高温煅烧脱水、粉磨而成。硫酸钙在食品中的应用已经有了几千年的历史，主要应用方面包括豆腐、啤酒、饲料等，随着社会的发展，被实践严格检验的安全、无毒的食品添加剂硫酸钙(食用石膏)在食品工业中的应用越来越广泛。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]在实际生产过程中，硫酸钙有三个产品系列。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]1、CaSO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2H[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]O二水[/size][/font][font='宋体'][size=16px]硫酸钙，硫酸钙的二水形式，约含20％左右的结晶水。产品只能选用最好的天然石膏矿石（一般为纤维石膏）经过层层筛选严格分级去杂提存生产，因为全部采用物理方法，污染少，天然健康，是追求品质（除对温度和水分有特殊要求外）的客户首要选择。此种工艺目前为世界各国石膏生产企[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]业普遍所采用。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]　　2、CaSO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]无水硫酸钙，为天然石膏矿石经高温煅烧脱水、粉磨而成。根据生产工艺的不同，又可以分为两个小类：[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]　　（1）传统工艺生产：产品选用普通的天然石膏矿石（一般为带泥土未分级纤维石膏），与煤、干材等燃料直接接触经高温煅烧脱水冷却后去杂处理、粉磨而成。因与煤等燃料直接接触，有硫化氢（H[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]S）、二氧化硫（SO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]）等气味残留，产品绝大部分应用于传统豆制品工业等低端食品行业中。目前此种工艺仅在中国的生产企业中得到应用。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]　　（2）现代工艺生产：产品也只选用最好的天然石膏矿石（一般为纤维石膏）经过分级、去杂、间接煅烧等复杂工艺生产制造而成。因其无嗅无味，高纯高白高亮，广泛应用于对温度和水分、白度等有特殊要求的中高端客户。因工艺复杂，能耗高昂，目前在世界上仅仅少数几家石膏企业生产，在中国也就龙源石膏与磊鑫石膏能供应。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]　　（3）创新工艺生产：新型食品添加剂无水硫酸钙的制作工艺，生产工艺复杂，成本高昂，但生产的硫酸钙纯度高，杂质少，无氧化硫味，白度高达98%，水分低于0.5%[/size][/font][font='宋体'][size=16px]1理化性质[/size][/font][table][tr][td][font='times new roman'][size=16px]项目[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]　　[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]无水硫酸钙[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]二水合硫酸钙[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙(CaSO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])(以干基计),w/%≥[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]98.0[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]98.0[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]铅(Pb)/(mg/kg)≤[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]2.0[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]2.0[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]砷(As)/(mg/kg)≤[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]2.0[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]2.0[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]氟化物(F),w/%≤[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.005[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.003[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]硒(Se),w/%≤[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.003[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.003[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]干燥减量,w/%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]≤1.5[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]19.0~23.0[/size][/font][/td][/tr][/table][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙性状描述：[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]白色单斜结晶或结晶性粉末。无气味。相对密度2.96。熔点1450℃。难溶于水（0.26g/100ml，18℃),溶液呈中性，有涩味。有吸湿性。加热至100℃失去部分结晶水而成为半含水盐（CaSO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]1/2H[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]O)[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]，[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]称煅石膏[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]128℃失去1分子结晶水，163℃全部失水。室温时重又成为二水盐，如再加热，则完全脱水成无水盐；即使再加水也不恢复。溶于酸、硫代硫酸钠和铵盐溶液，溶于400份水，在热水中溶解较少，极慢溶于甘油，几乎不溶于乙醇和多数有机溶剂。相对密度2.32。有刺激性。通常含有2个结晶水，自然界中以石膏矿形式存在。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]2应用[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]天然石膏包括石膏(CaSO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2H[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]O)和硬石膏，主要是盐湖中化学沉积作用的产物。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙主要用作蛋白质凝固剂。用于豆制品生产，在熟豆浆中加入硫酸钙，使热变形后的大豆蛋白质凝固；用在面粉中时，主要作为组织强化剂。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]钙和硫酸根是人体内正常成分，且硫酸钙的溶解度比较小，在消化道内难以吸收，所以硫酸钙（石膏）对人体无害。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]有人曾估计食品硫酸钙有100多种用途。硫酸钙食品中的用途包括：营养剂，酵母激活剂，面团性质改性剂，固化剂，螯和剂，胶凝剂，发酵粉，载体，填料，pH调节剂，研磨剂。在这些用途中它主要被用在烘焙食品中。作为固化剂它被用在罐装马铃薯、西红柿、胡萝卜、菜豆和胡椒粉中。硫酸钙也被作为一种成分用于糖果蜜饯，冰激凌和其他冷冻的甜品中。硫酸钙也被用在啤酒酿造中，在麦芽处理过程中添加此产品作为增加水中钙离子的含量。硫酸钙在用于与食品接触的清洗剂中被用作研磨剂。硫酸钙也被用在化妆品和牙膏中。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]　　1、中国在卫生部于2007年颁发的GB2760－2007《食品添加剂卫生标准》中列举了四种用途，分别是稳定剂和凝固剂、作为过氧化苯甲酰稀释剂（又称为面粉处理剂）、酸度调节剂（又称为PH调节剂）、增稠剂。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]　　2、美国FDA（美国食品药物管理局）公布的用途包括：[/size][/font][table][tr][td=2,1][align=center][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙在FDA中被允许的用途[/size][/font][/align][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]用途[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]符合21CFR的项[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]抗粘接剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(1)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]着色剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(4)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]面团性质改良剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(6)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]干燥剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(7)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]固化剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(10)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]面粉处理剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(13)、170.3(o)(14)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]发酵剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(17)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]营养支持剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(20)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]PH调节剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(23)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]加工助剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(24)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]稳定剂和增稠剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(28)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]配合剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(31)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]组织形成剂[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(o)(32)[/size][/font][/td][/tr][/table][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]以下将从豆制品、烘焙、啤酒生产和凝胶四个方面介绍食品石膏的应用。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2.1豆制品[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]食品添加剂硫酸钙在我国的最大使用范围在豆制品工业上[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]豆腐的凝固原理：凝固剂是使呈溶胶状的蛋白质凝集成凝胶状的蛋白质物质，在生产常用的可分为盐类和酸类两种。盐类使大豆蛋白凝固的机理主要有三种：一是子桥学说，认为豆浆凝固时，盐类凝固剂中的二价阳离子(如Ca[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]、Mg[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px])与蛋白分子的羧基和咪唑基结合，起到了桥联作用，同时盐离子还破坏了蛋白质的水化膜和双电层，蛋白质分子之间通过Ca一桥相互连接起来，形成立体网状结构，将水分子包容在网络中，因此能形成具有一定形状、弹性、硬度和持水性的凝胶；二是盐析学说，认为豆浆凝固其实就是一种盐析现象；三是盐使大豆蛋白胶凝是由于盐使得大豆蛋白溶液的pH接近大豆蛋白的等电点，引起蛋白荷电量降低而凝固。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]常用[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]的豆腐凝固剂[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]，盐类凝固剂有石膏和盐卤，酸类凝固剂有醋酸、乳酸、葡萄糖酸等。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]对豆浆的凝固作用以生石膏最快，熟石膏较慢，过熟石膏则几乎不起作用。用石膏作凝固剂制得的豆腐持水性、弹性较盐卤作凝固剂制得的好，质地也细腻。因此，制嫩豆腐的凝固剂以采用石膏为好。葡萄糖酸内酯这是最近开发的新型凝固剂，为白色结晶体，易溶于水。它溶在水中会渐渐被分解为葡萄糖酸，在加热的条件下，则分解速度加快。葡萄糖酸可使大豆蛋白质凝固，在80～90℃时被凝固的大豆蛋白持水性好，制成的豆腐质地细腻，弹性足，有劲。葡萄糖酸内酯适合做原浆袋装豆腐，便于机械化生产。在低温的豆浆中加人葡萄糖酸内酯，然后把豆浆灌入袋内封口，再加热，使袋内的豆浆由葡萄糖酸内酯转变成葡萄酸，凝固成豆腐。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]其中硫酸钙用作豆腐凝固剂的优势有：[/size][/font][font='宋体'][size=16px]以石膏为凝固剂制得的豆腐的硬度与咀嚼性明显低于用卤水制得的豆腐，用卤水制得的豆腐出品率偏低，保水性较差。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]石膏作为迟效性凝固剂，与大豆浆液中的蛋白质作用速度慢，凝固时间长，形成的豆腐[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]组织结构细腻。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]在使用硫酸钙时应该注意以下几点，凝固剂与豆浆的反应速度、凝固剂的用量、制成的豆腐的质量。单独成分的凝固剂硫酸钙浓度为0[/size][/font][font='times new roman'][size=16px].[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]25mol/L时，制成的豆腐豆花组织较好，凝固剂悬浊液添加前需搅拌、混匀、反应相对容易控制，混合相对均匀。硫酸钙和卤水两者的混合凝固剂比例在4：6时，可以制得质量和口感都比较好的豆腐。此外，石膏过量使用会在豆腐中残存硫酸钙，使产品中带有苦涩味，影响豆腐的香气和口感。钙、镁和氢离子可促进豆腐凝固，钠和钾离子推迟凝固，提高pH值可推迟凝固。有机酸的钙或镁盐还能改善豆腐风味。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2.2烘焙[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]小麦面粉是人们生活的必需品，也是许多面点的主要原料。在面包和糕点生产中对面粉的品质要求很高。面包专用粉要求面筋含量高、筋力强，而我国的小麦粉面筋含量适中或低，筋力弱。因此，目前国内的面包粉生产厂家通常搭配加麦并添加面包改良剂进行生产。粉改良剂是指在制粉过程中或面粉中添加的，能改善面粉品质，改善食品品质和色、香、味及加工工艺，并具有防腐能力的一些天然的或化学合成的物质。主要有氧化剂、还原剂、酶制剂、乳化剂、酸化剂及酸度调节剂、漂白剂、膨松剂、酵母食料和增稠剂。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]以下将讨论硫酸钙在传统面粉改良剂和新型面粉改良剂中的应用。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] 1[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]、硫酸钙在传统面粉改良剂中用法 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]在传统面粉改良剂中硫酸钙的用法主要有两种： [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]（1）[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]在面粉增白剂中用于稀释过氧化苯甲酰 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] 过氧化苯甲酰是具有增白作用面粉改良剂之一，是中国面粉加工业通用的面粉处理用食品添加剂，主要成分为氧化二苯甲酰，为白色结晶或结晶性粉末，无臭或略带苯甲醛气味[/size][/font][font='times new roman'][size=16px](苯甲醛气味越大，改良剂纯度越低，效果越差)，于103℃～106℃熔化并分解，可溶于苯、氯仿和丙酮，难溶于乙醇，不溶于水。它是一种危险的高反应性氧化物质，经高温撞击会自发爆炸：一般采用碳酸钙、磷酸钙、硫酸钙、明矾和淀粉等一种或两种以上作为载体稀释至10％～30％使用。随着人们生活水平的提高，对食品的安全程度要求也越来越高，由于过氧化苯甲酰存[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]在毒性，中国卫生部公布自[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2011年5月1日起，禁止生产、在面粉中添加，其同过氧化钙将不再作为此用途。 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]（2）[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]用于面粉营养元素的强化 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]当对面粉中某些特殊的微量元素加以追求时，就需要向面粉中添加一定量的营养补充剂来满足特殊需求。钙在很多食品中都被特别的提高，其中在像面粉这种日常食品中添加钙更能满足人们对钙的需求，硫酸钙被作为其中一种营养强化剂被应用于面粉。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] 2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]、硫酸钙在新型面粉改良剂中的用途 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]作为新型面粉改良剂，硫酸钙的用法主要有四种 ：[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]（1）[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] 改善水的硬度 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] 水是面包加工的四大基础原料之一，面包加工对所用水的水质也有其特定的要求，水质的好坏与面包加工过程及最终品质密切相关。面包加工用水要求硬度应适中，即[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]8—16度。过硬与过软的水均不适于面包加工。因为过硬水中钙、镁离子的存在会强化面筋的韧性，使面包口感变得粗糙，并使面包发酵时间延长；而过软水会使面团过于柔软、发黏，缩短发酵时间，面包易塌陷。对过硬的水可采取加碳酸钠沉淀等方法进行适度软化；过软的水可通过添加微量硫酸钙等方法来增加硬度，有利于增加面筋筋性，提高面团的持气性，使得面包膨松和疏松。 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]（2）[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]调节面团的pH值，提供酵母生长环境，提高酶活性。 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙等无机盐可以调节水的[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]pH值，使酵母在最适pH 5—6的环境中生长，充分发挥酵母活性。当面团中钙离子达到一定浓度时，可使α-淀粉酶保持适当的构象，从而可以维持其最大的活性与稳定性，α-淀粉酶可将淀粉的长链断开，分解为糊精和少量低聚糖、麦芽糖和葡萄糖。可供酵母碳源以产生CO2，使面包体积增大。 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]（3）[/size][/font][font='times new roman'][size=16px] 作为酵母的食料 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]酵母在面包、糕点等需要发酵处理的面团生产中占有重要的地位，其作用很多如：生物膨松作用；面团面筋扩展作用；产生挥发性有机物使面包具有特殊的香味等。硫酸钙作为酵母生长所需的无机盐可提供酵母生长繁殖所需的硫、钙营养元素，这些元素主要作为酵母细胞的结构，硫作为酵母蛋白质的组成成分，钙是酵母细胞中第二信使也是多种活性蛋白质的辅基。同样还能产生渗透作用，有利于营养物质渗透进入细胞内。目前国内外研制的面包添加剂都含有铵盐和钙盐等酵母食料，以促进酵母的繁殖和发酵[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]（4）[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]营养强化剂 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px] [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]同样硫酸钙作为面粉的钙强化剂普遍适用，硫酸钙根据已有的资料（化学、生物化学、毒理学等）在食品添加剂中属于毒性极低的食品物质。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2.3啤酒生产[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]啤酒中使用的石膏为生石膏，其分子式为CaSO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2H[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]O。一般在糖化、糊化过程中添加。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]1、在啤酒中添加硫酸钙（石膏）用作缓冲剂、保证酶活性、促进酵母扩培营养。水中碳酸氢钙、镁使麦芽醪中磷酸氢盐转化为磷酸二氢盐，加硫酸钙（石膏）后，又使其恢复原来的酸性，同时麦汁煮沸时存在硫酸钙（石膏），可促进蛋白质凝固，形成不溶性的蛋白质-钙沉淀，使麦汁清亮，同时释放出H[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]，也起到增酸作用[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2、硫酸钙（石膏）具有抵消酿造用水中重碳酸盐的降酸作用，调节PH值，将醪液中碱性磷酸盐恢复酸性，使啤酒麦汁中存在足够的酸性缓冲物质。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]3、硫酸钙（石膏）可赋予啤酒干爽的口味，使啤酒产生“干净、爽快、利落、酒花香突出”的特点。硫酸根离子是具有增酸性的，它直接促进羧肽酶和氯肽酶的作用．间接地通过其降低pH值也促进了糖化过程中酶对底物的分解。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4、硫酸钙（石膏）可减弱糖化醪液色度的上升和减少洗糟时硅酸盐、色素物质和多酚的浸出，井由此降低啤酒麦汁在煮沸中色度的上升程度。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]5、硫酸钙（石膏）在麦汁煮沸时能促进高分子蛋白充分凝固和析出，使啤酒麦汁清亮透明。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]6、添加硫酸钙（石膏）可以补充糖化用水中缺少的Ca[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2＋[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2.4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]肉制品[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙作为稳定剂、凝固剂、增稠剂、酸度调节剂跟胶体混合以后可以用于肉制品、火腿肠、腌腊肉等凝胶产品中。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]在水溶液中，[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]k-和λ-卡拉胶因形成热可逆凝胶，而具有凝固性，并受阳离子影响，如Ca[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]2+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]、K[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]、Rb[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]、Cs[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]和NH[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]+[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]等阳离[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]子[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]，能显著提高凝胶强度，在一定范围内，凝胶强度随阳离子浓度增加而增强。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙（石膏）中的钙离子诱导形成凝胶的机理与钾离子的“单”，“双”螺旋机理不同，钙离子诱导形成良好的均一的网络结构，并不含有超分子束，这有助于卡拉胶彼此间扭结、缠绕，形成具有网络结构的凝胶。因此在一定范围内使用硫酸钙（石膏）可以增强卡拉胶和海藻酸的强度和弹性。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]3限量标准[/size][/font][font='宋体'][size=16px]如下是我国卫生部颁发的食品添加剂使用标准中关于硫酸钙的使用规定。[/size][/font][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/07/202107161935531221_6074_1608728_3.png[/img][font='宋体'][size=16px]美国食品药物管理局也公布认可了硫酸钙的使用范围。[/size][/font][table][tr][td=3,1][font='times new roman'][size=16px]硫酸钙在GMP被允许的最大限量[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]产品类别[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]限量（％）[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]符合21CFR的项[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]烘焙类[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]1.30%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(n)(1)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]蜜饯甜品[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]3.00%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(n)(9)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]冷冻甜点[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.50%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(n)(20)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]胶状布丁[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.40%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(n)(22)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]谷类产品和面点制品[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.50%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(n)(23)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]加工蔬菜类[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.35%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]170.3(n)(23)[/size][/font][/td][/tr][tr][td][font='times new roman'][size=16px]其他食品类[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]0.07%[/size][/font][/td][td][font='times new roman'][size=16px]184.1230(d)[/size][/font][/td][/tr][/table][font='宋体'][size=16px]4检测方法[/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px] [/size][/font][font='宋体'][size=16px]参考[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]GB 1886.6-2016：[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]试剂和材料[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .1 盐酸。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .2 草酸铵。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .3 冰乙酸。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .4 硝酸。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .5 氯化钡溶液:100 g/L 。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .6 乙酸铅溶液:100 g/L， 滴加冰乙酸使溶液澄清。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .7 乙酸铵溶液:100 g/L。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.1 .8 氨水溶液:2+3。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.2 性状鉴别方法[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]称取约2 g 试样， 于140 ℃ ±2 ℃ 烘20 min， 加1.5 mL 水搅拌， 放置5 min， 呈黏糊状固体。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.3 钙盐鉴别方法[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]称取0.2 g 试样， 加10 mL 盐酸， 加热溶解， 作为试样溶液 A。 取适量试样溶液 A 加氨水调节至碱性， 加草酸铵溶液即发生白色沉淀， 此沉淀在盐酸中溶解， 但在乙酸中不溶解。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.3.4 硫酸盐鉴别方法[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]取试样溶液 A， 加氯化钡溶液即发生白色沉淀， 在盐酸或硝酸中均不溶解。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4 硫酸钙(CaSO[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]4 [/size][/font][font='times new roman'][size=16px]) (以干基计) 的测定[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.1 方法提要[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]用三乙醇胺掩蔽少量的三价铁、 三价铝和二价锰等离子， 在pH 为12.5 时， 以钙试剂为指示剂， 用乙二胺四乙酸二钠标准溶液滴定钙离子。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.2 试剂和材料[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.2.1 盐酸溶液:2+3。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.2.2 甲基红指示液:0.1%乙醇溶液。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.2.3 氢氧化钾溶液:100 g/L。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.2.4 三乙醇胺溶液: 化学纯，2+3。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.2.5 钙试剂: 称取10 g 于105 ℃ ~108 ℃ 下烘干2 h 的氯化钠， 于研钵中研细， 再称取0.1 g 钙羧酸试剂在同一研钵中与氯化钠混匀， 贮于带盖棕色瓶中。 置于硅胶干燥器保存。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.2.6 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液:c (EDTA) ≈ 0.05 mol/L。[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]A.4.3 分析步骤[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]称取约0.1 g 预先在250 ℃ ±5 ℃ 干燥至质量恒定的试样， 精确至0.000 2 g， 置于300 mL 锥形瓶中[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]，[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]加4 mL 盐酸溶液， 加20 mL 水[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]，[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]加热溶解。 加1 滴甲基红指示液， 滴加氢氧化钾溶液至溶液显橙红色， 并过量5 mL。 加10 mL 三乙醇胺溶液和少量钙试剂， 用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。[/size][/font][font='宋体'][size=16px]参考文献：[/size][/font][font='times new roman'][size=16px][1]GB1886.6-2016食品安全国家标准食品添加剂硫酸钙[/size][/font][font='times new roman'][size=16px][2]黄明杰.张晓莹.食品添加剂硫酸钙（石膏）在豆制品中的应用.[/size][/font][font='times new roman'][size=16px][[/size][/font][font='times new roman'][size=16px]3][/size][/font][font='times new roman'][size=16px]官波.张杰.食品添加剂硫酸钙（石膏）在烘焙中的应用.[/size][/font]

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