丙烯氧基二苯酮

[align=center]医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯的测定[/align][align=center]西安国联质量检测技术股份有限公司[/align][align=center]品控部:赵杨瑞[/align][b]1.原理[/b] 试样经二氯甲烷溶解定容，采用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]测定，保留时间定性，峰面积外标法定量。实验方法参考史迎杰等[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱法测定医用胶粘剂中α-氰基丙烯酸正丁酯的含量。[b]材料与方法[/b]2.1仪器设备 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]：配FID检测器，分析天平：感量为0.0001g 。2.2试剂二氯甲烷：分析纯。α-氰基丙烯酸正丁酯标准品。[b]试样处理[/b]3.1 样品配制：准确称取样品50mg（精确至0.00001g），置于50mL容量瓶中，加入二氯甲烷溶解定容，摇匀。3.2[b] [/b]色谱条件：3.2.1色谱柱：（5％-苯基)-甲基聚硅氧烷为固定相的毛细管色谱柱，柱长30m，内径0.25mm，膜厚0.25μm或同种极性的色谱柱；3.2.2流速：1.0mL/min ；3.2.3进样体积1.0μL；分流比：50:1。3.2.4柱温：程序升温,初始温度120℃保持3 min，以5℃／min的速率升温至180℃，保持2 min；进样口温度：120℃；检测器：200℃。3.3外标法计算公式：[align=center][img=,156,51]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110853_01_2904018_3.png[/img][/align]式中：X-样品中α-氰基丙烯酸正丁酯的含量，% C-由标准曲线所得样品溶液各组分浓度，mg/ mL； V-定容体积,mL；m-称样质量g；f-稀释倍数。 两次测试结果的相对误差小于10%即为测试平行。[b]4实验结果[/b]4.1外标法标准曲线线性的确定准确称量α-氰基丙烯酸正丁酯标准品约105mg，精密称定，置于10 mL容量瓶，加入二氯甲烷溶解定容，摇匀，配置成浓度为10.5mg/ml的标准品储备液，再精密配制成8.0mg/mL,4.0mg/mL,2.0mg/mL,1.0mg/mL的标准品溶液，置于进样小瓶中，密封。测定氰基丙烯酸正丁酯浓度与峰面积的相关性，确定相关系数及线性范围，标准曲线见图1。可见，α-氰基丙烯酸正丁酯在1.0-10.5mg/mL范围内，Y=227330X-124184,R[sup]2[/sup]=0.9976506；含量与色谱峰面积呈显著的线性关系，可满足定量分析的需要。[align=center][img=,610,423]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110854_01_2904018_3.png[/img][/align][align=center] 图1 α-氰基丙烯酸正丁酯标准曲线[/align]4.2检出限取0.5mg/mL和1.0mg/mL标准溶液梯度稀释进样，至S/N=3±1，确定出α-氰基丙烯酸正丁酯的最低检出限0.5%。4.3加标回收及重复性 对样品进行加标回收实验，加标浓度设1.0mg/mL，回收率结果见图2，可见对样品进行的加标回收率在95.8%左右。对样品进行重复性实验结果见图3，结果可见，RSD为1.011%,由图2和图3结果表明本实验方法能够满足分析要求。[align=center][img=,575,101]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110855_01_2904018_3.png[/img][/align][align=center]图2 α-氰基丙烯酸正丁酯样品加标回收率结果[/align][align=center][img=,586,451]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709110855_02_2904018_3.png[/img] [/align][align=center] 图3 α-氰基丙烯酸正丁酯重复性实验[/align][align=left][b]5.结论[/b][/align]综上所述：医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯的测定方法学从线性、重复性、回收率、准确度、最低检出限均符合分析要求。本方法的α-氰基丙烯酸正丁酯的检出限为0.5%，本方法可以用于医用胶中α-氰基丙烯酸正丁酯的测定。

六通阀用作旁路----- 分析丙烯中的微量一氧化碳二氧化碳概述：六通阀的非进样用法，使用Shimadzu的MGS-4进样阀，该阀的结构有点不同。这个案例时间有点久远了，用户是石化厂，分析丙烯中的微量一氧化碳二氧化碳。我们知道需要使用GC-FID，镍触媒催化。当时的标准没有使用进样加反吹的办法，而是简单的采用了柱后旁路。GC使用六通阀进样，色谱柱后使用四通阀，进行镍触媒的旁路。以避免大量的丙烯进入镍触媒，长时间使用后发生镍触媒失效（其原因可能是因为丙烯可能会在高温的镍触媒表面发生碳化，掩盖镍触媒的表面，从而使其失效）。仪器结构如下图所示：http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182227_477975_1604036_3.jpg 该图左半部分为标准的六通进样，丙烯气体由此进入色谱柱，其中的一氧化碳和二氧化碳首先流出进入镍触媒，在高温镍触媒表面、氢气存在的情况下完成催化加氢生成甲烷，依次流出后被FID检测器检出。（简单起见，图中没有绘出镍触媒的氢气流路） http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182227_477976_1604036_3.jpg当二氧化碳流出，四通阀切换，封闭镍触媒，色谱柱中的丙烯从旁路流出。在实际装机的过程中，有一点问题，仪器没有配备四通阀，可能是因为采购的疏漏。但是用户有闲置的六通阀MGS-4，于是实验了一下将六通阀改接成旁路的办法。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182227_477977_1604036_3.jpg图中GC左侧部分为MGS-4六通阀。实际采用了下图的办法： http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182227_477978_1604036_3.jpg色谱柱后，将六通阀如图连接，就可以通过旋转六通阀，实现镍触媒的旁路。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182228_477979_1604036_3.jpg 虽然连接比较简单，但是实际连接的时候，稍微有一点弯路，因为Shimadzu的MGS-4六通阀的内部结构和一般的六通阀不太相同。一般的六通阀转子都是如下图所示的，具有圆弧状的刻槽，就像结构图中的相同。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182228_477980_1604036_3.jpg 而MGS-4中的转子刻槽是直线状的，阀接头的编号也不同。 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182228_477981_1604036_3.jpg来自说明书的图片。实际连接原理图 http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/11/201311182228_477982_1604036_3.jpg 小结： 将六通阀连接为旁路的方式。

聚丙烯(PP)作为五大通用塑料之一，其产量仅次于聚乙烯和聚氯乙烯，其消费量仅次于聚乙烯。由于其相对密度小、化学性能好、电绝缘性好、耐高温、易加工、耐腐蚀，从而被广泛应用于汽车、医药、家电、食品包装、建筑等领域。[align=center][img=,482,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311105106980_2549_2879355_3.jpg!w482x200.jpg[/img][/align][align=center][img=,480,200]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311105270203_7785_2879355_3.jpg!w480x200.jpg[/img][/align][align=center][b]图1 阻燃PP的应用[/b][/align] 但聚丙烯不可忽视的缺点之一便是其易燃性，17-18%的低氧指数值以及燃烧时产生的大量熔滴，极易引发火灾并导致火势迅速蔓延，这对聚丙烯基材料的广泛应用造成极大限制。因此，[b][color=#021EAA]聚丙烯阻燃剂[/color][/b]的研究就对聚丙烯材料的发展起到了至关重要的作用。[align=center][b][color=#FF691F]那么，关于聚丙烯阻燃剂你又了解多少呢？[/color][/b][/align][align=center][b][color=#FF691F]来来，看这[/color][/b][/align][b][color=#2C1EDC]一、阻燃机理[/color][/b] 高聚物的阻燃性常通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃、凝聚相阻燃及中断热交换阻燃等机理实现。但燃烧和阻燃都是十分复杂的过程，涉及很多影响和制约因素，一般是由很多阻燃体系同时以几种阻燃机理起作用。[b] 1. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃机理[/b] [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃是通过抑制促进燃烧反应链增长的自由基而发挥阻燃功能的，主要以三种方式来实现，包括： (1) 阻燃材料受热或燃烧时能产生自由基抑制剂，从而使燃烧链式反应中断。卤系阻燃剂主要以这种方式达到阻燃目的。对卤素化合物的阻燃研究，得出阻燃效果依次为HIHBrHClHF。另外，磷也可以在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]起阻燃作用，其阻燃机理与卤素捕获自由基理论类似。 (2) 阻燃材料受热或燃烧时生成细微粒子，它们能促进自由基相互结合以终止链式燃烧反应。比如在可燃气体中混有一定量的惰性微粒，它不仅能吸收燃烧热、降低火焰温度，而且会如同容器的壁面那样，在微粒的表面上将[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]燃烧反应中大量的高能量氢自由基转变成低能量的氢过氧基自由基，从而抑制[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]燃烧。 (3) 阻燃材料受热或燃烧时释出大量惰性气体或高密度蒸气，前者可稀释氧和气态可燃产物，并降低可燃气体的温度，致使燃烧终止。后者则覆盖于可燃气体上，隔绝它与空气的接触，因而使燃烧窒息。一些阻燃剂，比如聚磷酸铵、硼酸和三聚氰胺等在燃烧温度下能释放出NH3、H2O和N2等不燃性气体，这些气体在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]中能稀释可燃性气体的浓度，降低高聚物基材和火焰区温度，减慢热裂解反应的速度，使之降到着火极限以下，起到[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃效果。[b] 2. 凝聚相阻燃机理[/b] 这是指在凝聚相中延缓或中断固态物质产生可燃气体的分解反应而阻止燃烧。 它主要以四种方式来实现，包括： (1) 阻燃剂在固相中延缓或阻止可产生可燃性气体和自由基的热分解。 (2) 阻燃材料中比热容较大的无机填料，通过蓄热和导热使材料不易达到热分解。 (3) 阻燃剂受热分解吸热，使阻燃材料升温减缓或中止。目前通常使用的氢氧化铝及氢氧化镁均属于此类阻燃剂。 (4) 阻燃材料燃烧时在其表面生成多孔炭层，此层难燃、隔热、隔氧，又可以阻止可燃气体进入燃烧[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]，致使燃烧中断。膨胀型阻燃剂即按此机理阻燃。[b] 3. 中断热交换阻燃机理[/b] 这是指将高聚物燃烧产生的部分热量带走，致使材料不能维持热分解温度，因而不能持续产生可燃气体，于是燃烧自熄。例如，当阻燃材料受强热或燃烧时可熔化，而熔融材料滴落将大部分热量带走，致使燃烧延缓，最后可能中止燃烧。[b][color=#4676D9] [/color][color=#2C1EDC] 二、聚丙烯阻燃剂分类[/color][/b] 聚合物材料较为常用的阻燃剂是: 含有N、P、Cl、Br、Al、Mg、Si、B等元素的有机物和无机物。聚合物材料常用的阻燃剂的分类见下图：[align=center][img=,690,416]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311106400990_9272_2879355_3.jpg!w690x416.jpg[/img][/align] 由于聚丙烯（PP）的单体中没有活性基团，所以反应型阻燃剂对聚丙烯不大适用。聚丙烯阻燃采用的是[b][color=#021EAA]添加型阻燃剂[/color][/b]，常用的阻燃剂为: 卤系、磷系、无机氢氧化物、含硅化合物以及膨胀型阻燃剂。[b] 1. 卤系阻燃剂[/b] 卤系阻燃剂是目前世界上产量最大的有机阻燃剂之一，添加量少、阻燃效果显著，溴系阻燃剂的用量在10wt％左右时，即可使材料的氧指数达到25%以上。目前聚烯烃阻燃应用较多的是[b][color=#021EAA]含氯或溴的阻燃剂[/color][/b]。 [table][tr][td] [align=center][b]分类[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]举例[/b][/align] [/td][td] [align=center][b]说明[/b][/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]含氯阻燃剂[/align] [/td][td] [align=center]主要有氯化石蜡、氯化聚乙烯等[/align] [/td][td] [align=center]-[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]含溴阻燃剂[/align] [/td][td]典型的有十溴二苯乙烷（DBDPE）、十溴联苯醚(DBDPD)、八溴联苯醚(OBDPO)、四溴联苯醚(TBDPO)、四溴双酚A(TBA),六溴环十二烷(HBDC)、双(三嗅苯氧)乙烷、TBA/PC低聚物等，其中[b][color=#021EAA]十溴二苯乙烷[/color][/b]应用最为广泛，十溴二苯乙烷与三氧化二锑联用时对聚丙烯的阻燃具有很好的协同作用。[/td][td]含溴阻燃剂在分解时产生HBr，因而阻燃效果较好，应用极为广泛[/td][/tr][/table] 同时，卤系阻燃剂也存在着以下[b][color=#021EAA]缺点[/color][/b]： (1) 在高温、明火情况下会放出卤化氢气体并伴有浓烟，易导致人体窒息； (2) 卤系阻燃剂（特别是多溴苯醚）大多可以分解产生可萃取性有机化合物，这是一种环境持久性有机化合物,具有亲脂疏水、难降解等特点，能通过各种方式在人体中富集，对人体健康危害极大。 因此，近年来欧洲逐步提出了禁用多溴苯醚的相关法律法规条款，禁用范围也逐步扩大。迄今为止多溴联苯、五溴二苯醚、八溴二苯醚已被欧盟委员会颁布的《关于电子电器设备中禁止使用某些有害物质指令》列为禁品。在受到日益严格的环保法规的压力下，卤系阻燃剂的研究发展面临重大挑战。[b] 2. 磷系阻燃剂[color=#4676D9][/color][color=#021EAA]有机磷系阻燃剂[/color] 分类：[/b]包括磷酸酯、亚磷酸酯、有机盐类、氧化磷、含磷多元醇及磷氮化合物等，但应用最广的是[b][color=#021EAA]含卤磷酸酯（[/color][/b]含卤磷酸酯兼具阻燃及增塑双重功能，在阻燃PVC中大量应用）。[b] 机理：[/b]从机理上讲有机磷系阻燃剂在火灾初期的高聚物分解阶段起作用。它能促进高聚物脱水炭化,从而使高聚物不能产生可燃性气体，并且由于不挥发性磷化合物起凝结剂的作用，使炭化物形成保护性炭膜，以隔绝外界的空气和热。[b][color=#4676D9][/color][color=#021EAA]含磷无机阻燃剂[/color] 分类：[/b]最主要的产品有红磷、磷酸铵盐、聚磷酸铵(APP)，次要的有其它磷酸盐，包括如磷酸氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵等。[b] 其他：[/b]随着无卤阻燃剂材料用量的增加，含磷无机阻燃剂用量也在增加，将红磷与卤系阻燃剂并用可提高阻燃效率。聚磷酸铵(APP)的热稳定性良好，热分解温度在250℃以上，分解释放出氨和水，并生成磷酸。[b] 3. 无机阻燃剂 机理：[/b]无机阻燃剂的阻燃作用主要是通过比容大的填料的蓄热和导热使材料达不到分解温度或通过阻燃剂受热分解吸热，使阻燃材料温升减缓或终止来实现。[b] 优点：[/b]这类物质具有热稳定性好、阻燃、无毒、不挥发、不产生腐蚀性气体、发烟量小、不产生二次污染等优点[b] 分类：[/b]是低卤无卤阻燃体系的主要原料，主要有氢氧化镁、氢氧化铝、水滑石等。其中氢氧化镁、氢氧化铝应用较多，但由于热解时温度各不相同，产生的水量不同，所以在阻燃效果方面不尽相同。[b] 4. 含硅阻燃剂[/b] 硅系阻燃剂是一种新型的无卤阻燃剂，是一种成炭型抑烟剂，它在赋予聚合物优异阻燃抑烟性的同时，还能改善聚合物的加工性能及提高聚合物的机械强度。[b] 优点：[/b]硅系阻燃剂具有高效、无毒、低烟、无熔滴、无污染的特点，在众多的无机阻燃体系中备受关注。[b] 分类：[/b]按其组成结构可分为[b][color=#021EAA]无机硅系阻燃剂[/color][/b]和[b][color=#021EAA]有机硅系阻燃剂[/color][/b]两大类。[b][color=#4676D9][/color][color=#021EAA]无机硅系阻燃剂[/color][/b] 通常是指多孔类硅酸盐阻燃剂以及层状硅酸盐阻燃剂。[b][color=#4676D9][/color][color=#021EAA]有机硅系阻燃剂[/color] 阻燃机理：[/b]当聚合物材料燃烧时,有机硅生成碳化硅，阻止燃烧生成的挥发物外逸、隔绝氧气与树脂接触、防止熔体滴落，从而达到阻燃目的。[b] 有机硅阻燃剂[/b]主要有：硅油、硅树脂、硅橡胶及有机硅烷醇酞胺等。[b] 5. 膨胀型阻燃剂[/b] 膨胀型阻燃剂(IFR)是一类以碳、氮、磷为主要成分的阻燃剂，一般由3个部分组成: (1) 炭源(或成炭剂)：多为富碳的多羟基类物质,如淀粉、糊精、季戊四醇、双季戊四醇、山梨醇、木质素、聚酰胺、酚醛树脂等； (2) 酸源(或脱水剂)：多为无机酸或在高温下可生成酸的盐类，如酸、硼酸、硫酸、硫酸铵、磷酸铵、聚磷酸铵、聚磷酸盐、三聚氰胺磷酸盐等； (3) 气源(或发泡剂)：多为含氮、碳的化合物，如脲醛树脂、尿素、聚酰胺、双氰胺、三聚氰胺等。[b] 常见的膨胀型阻燃剂体系有：[/b] (1) 磷-氮系单质膨胀型阻燃剂(将酸源、炭源、气源集于一体的IFR)； (2) 混合型膨胀型阻燃剂(将气源、炭源及酸源按一定的比例复配成)； (3) 聚磷酸铵(APP)膨胀阻燃体系； (4) 双氰胺、胍和脲及其盐类。[b] 声明：本文由上海微谱化工技术服务有限公司整理编辑，未经允许不得私自转载。[/b]