四甲基环戊烯基

3-甲基戊烯二酸经BSTFA衍生可生成3-甲基戊烯二酸（1）， 3-甲基戊烯二酸（2）， 3-甲基戊烯二酸（3）， 3-甲基戊烯二酸（4）4种产物，其中前3种分子量为288，另一种为360。只知一种分子量为288的结构式的可能，那另两种分子量288可能是什么结构，还是空间结构的不同？分子量360又是何结构？求高手帮忙！请见附件。

如图所示，想要把顺-4-甲基戊烯-2与2，3二甲基丁烯-1完全分离开，现在的初始温度降到15度了，流速是0.5，用安捷伦的7890A做得，柱子是SE-30，请问如何让这两种物质分的更好呢？

[color=#444444]在提纯1-己烯时，有少量2-甲基-1-戊烯和2-乙基-1-丁烯杂质，这两个杂质含量较低的时候，用PONA柱和三氧化铝色谱柱上都分不开，杂质的峰被1-己烯峰覆盖，请问大家，有什么好的方法对这几个组分进行有效定量分析？[/color]

各位老师，拜托那位老师可以提供一下Alumina/Na2SO4 或KCl（HP 或Restek） 色谱柱的戊烯异构体的出峰顺序 官方资料或自己的经验数据均可以，请配图，谢谢了!需要确定的成分有3-甲基-1-丁烯2-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯1-戊烯t-2-戊烯c-2-戊烯

用2-甲基-3-丁炔-2-醇异构化成异戊烯醛，这个反应的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]检测条件是什么？请达人帮忙！

甲基环戊二烯二聚体有没有异构体？在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]上出几个峰？用什么色谱柱？

甲基环戊二烯三羰基锰（MMT）气相色谱法检测方法本标准规定了甲基环戊二烯三羰基锰的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮 存和安全。本标准适用于用作汽油抗爆剂的甲基环戊二烯三羰基锰。 分子式：C9H7MnO3 相对分子质量：218.09（根据2007年国际相对原子质量） 甲基环戊二烯三羰基锰含量的测定：在选定的工作条件下，样品经气化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，用氢火焰离子化检 测器检测，用面积归一化法或内标法计算甲基环戊二烯三羰基锰的含量。 试剂：二乙二醇二甲醚。 无水乙醇。氢气：体积分数不低于 99.99%。 空气：经活性炭和分子筛净化。氦气：体积分数不低于 99.999%。仪器设备 ：GC5890气相色谱仪，配氢火焰离子化检测器（FID），灵敏度和稳定性符合 GB/T9722 中的有关规定， 可进行毛细管色谱分析。N2000色谱工作站。色谱仪器型号GC5890型色谱仪 配有FID检测器毛细管色谱柱HP-5 30*0.32*0.25专用毛细管柱色谱工作站N2000 （电脑1台自备）气体装置氮氢空发生器 HGT300E1台或高纯氮、氢气、空气钢瓶各一瓶分析天平：感量 0.0001g。 5.8.3.4 进样器：5μL [font=

请问八甲基环四硅氧烷有相关的法规吗？正常情况下这物质会出现在印染助剂中吗？谢谢！

求购四甲基四氢环四硅氧烷，工业级别的即可，急！！！电子信箱：zongbin1783@yahoo.com.cn

有谁知道3-甲基-1,2-环戊二酮的分析方法啊？谢谢

如题，用的安捷伦[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]，DB-624柱子（30×0.32×1.8）仪器条件和标准上一样，就是没有异戊烯和戊烯的峰，可能是和甲醇走到一起了，怎么破？

我用GC-ms， 柱是HP-35MS，打八甲基环四硅氧烷的时候发现，就是在溶剂中也会有很高的响应，不知道是什么原因？我用的溶剂是乙酸乙酯，发现溶剂 M/Z 281有很大的响应，最初怀疑是溶剂有问题，后来用LC的甲醇，发现也有同样的问题，说明不是溶剂的原因，大家有什么好的办解决吗？、

谁帮下忙。。2-甲基-1,3-二氧环戊烷分解后可以产生乙醛和什么？？这种物质子在我的填充柱色谱中在乙二醇后面很临近。我猜的环氧乙烷肯定不在这个位置，丙二醇的话化学式好像写不出平衡~！谁能帮我分析下。。。非常感谢

乌洛托品 产品英文名 Hexamethylenetetraamine;Hexamine;Urotropine 产品别名 六亚甲基四胺;海克沙;六胺;六次甲基四胺 分子式 C6H12N4 产品用途 用于炸药及医药行业;也用作橡胶、塑料的促进剂 CAS号 毒性防护 本品具有中等毒性，刺激皮肤，能引起皮炎及皮肤湿疹。对小鼠腹腔注射LD50为512mg/kg。对大鼠LD为1200mg/kg。经皮下注射本品后，曾发现大鼠有致癌作用。当皮肤溅上本品时，应用大量的水冲洗。出现急性皮炎和湿疹加重，甚至患皮肤角化病，此时应就医诊治。生产设备应密闭，防止跑、冒、滴、漏，车间应保持良好通风，操作人员应穿戴防护用具，注意安全。 包装储运 本品内用聚乙烯薄膜塑料袋、外用聚丙烯纤维编织袋包装，每袋净重25kg。袋上应注明防火防潮标志。应贮存于干燥、清洁、通风的仓库内，不得露天堆放。避免受潮、污染。运输时应装在带篷货车或清洁的船舱中。贮运过程中应与氧化剂隔离。 物化性质 白色吸湿性结晶粉末或无色有光泽的菱形结晶体，可燃。熔点263℃。如超过此熔点即升华并分解，但不熔融。升温至300℃时放出氰化氢，温度再升高时，则分解为甲烷、氢和氮。相对密度1.331(20/4℃)。闪点250℃。几乎无臭，味甜而苦。可溶于水和氯仿。难溶于四氯化碳、丙酮、苯和乙醚，不溶于石油醚。在弱酸溶液中分解为氨及甲醛。与火焰接触时，立即燃烧并产生无烟火焰。

[color=#444444]已知用5%己内酰胺-四氢化萘为原料，加氢还原制备六亚甲基亚胺（七元杂环亚胺）沸点138℃，通过用填充柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析发现溶剂四氢化萘平头，如果想定量分析反应后产物六亚甲基亚胺的量是用外标法还是内标法？内标物或外标物该选什么呢？[/color]

危险货物编号 名 称 别 名 UN号第1项、低闪点液体(1)31001 汽油[闪点＜-18℃] 　 1203,125731002 正戊烷 戊烷 126531002 2-甲基丁烷 异戊烷 126531003 环戊烷 　 114631004 环己烷 六氢化苯 114531005 己烷及其异构体，如： 　 120831005 正己烷 己烷 120831005 2-甲基戊烷 异己烷 120831005 2,2-二甲基丁烷 新己烷 　31005 2,3-二甲基丁烷 二异丙基 245731005 己烷异构体混合物 　 　31006 1-戊烯 　 110831006 2-戊烯 　 　31007 异戊烯，如： 　 237131007 2-甲基-1-丁烯 　 245931007 3-甲基-1-丁烯 α-异戊烯 256131007 2-甲基-2-丁烯 β-异戊烯 246031008 环戊烯 　 224631009 1-己烯 丁基乙烯 237031009 2-己烯 　 　31010 己烯异构体，如： 　 　31010 异己烯 　 228831010 2,3-二甲基-1-丁烯 　 　31010 2,3-二甲基-2-丁烯 四甲基乙烯 　31010 2-甲基-1-戊烯 　 　31010 2-甲基-2-戊烯 　 　31010 3-甲基-1-戊烯 　 　31010 3-甲基-2-戊烯 　 　31010 4-甲基-1-戊烯 　 　31010 4-甲基-2-戊烯 　 　31010 2-乙基-1-丁烯 　 　31011 异庚烯 　 228731012 2-甲基-1,3-丁二烯[抑制了的] 异戊间二烯 121831013 2-氯-1,3-丁二烯[抑制了的] 　 199131014 己二烯，如： 　 245831014 1,3-己二烯 　 245831014 1,4-己二烯 　 245831014 1,5-己二烯 　 245831014 2,4-己二烯 　 245831015 甲基戊二烯 　 246131016 二环庚二烯 2,5-降冰片二烯 225131017 2-丁炔 巴豆炔 二甲基乙炔 114431018 1-戊炔 丙基乙炔 　31019 1-氯丙烷 氯(正)丙烷 丙基氯 127831020 2-氯丙烷 氯异丙烷 异丙基氯 2356危险货物编号 名 称 别 名 UN号第1项、低闪点液体(2)31021 2-氯丙烯 异丙烯基氯 245631021 3-氯丙烯 烯丙基氯 α-氯丙烯 110031022 乙醛 　 108931023 异丁醛 　 204531024 丙烯醛[抑制了的] 烯丙醛 109231025 丙酮 二甲(基)酮 109031026 乙醚 二乙(基)醚 115531027 正丙醚 二(正)丙醚 238431027 异丙醚 二异丙(基)醚 115931028 甲基丙基醚 甲丙醚 261231028 乙基丙基醚 乙丙醚 261531029 乙烯基乙醚[抑制了的] 乙基乙烯醚 130231029 　 乙氧基乙烯 　31030 二乙烯基醚[抑制了的] 乙烯基醚 116731031 二甲氧基甲烷 甲撑二甲醚 二甲醇缩甲醛 甲缩醛 123431031 1,1-二甲氧基乙烷 二甲醇缩乙醛 乙醛缩二甲醇 237731031 二乙氧基甲烷 甲醛缩二乙醇 二乙醇缩甲醛 237331031 1,1-二乙氧基乙烷 乙叉二乙基醚 二乙醇缩乙醛 乙缩醛 108831032 1,2-环氧丙烷[抑制了的] 氧化丙烯 甲基环氧乙烷 128031033 甲硫醚 二甲硫 116431034 乙硫醇 硫氢乙烷 巯基乙烷 236331035 正丙硫醇 硫代正丙醇 1-巯基丙烷 240231036 2-丁基硫醇 仲丁硫醇 122831036 叔丁基硫醇 叔丁硫醇 122831037 甲酸甲酯 　 124331038 甲酸乙酯 　 119031039 亚硝酸乙酯醇溶液 　 119431040 呋喃 氧杂茂 238931041 2-甲基呋喃 　 230131042 四氢呋喃 氧杂环戊烷 205631043 四氢吡喃 氧己环 　31044 甲胺水溶液 氨基甲烷水溶液 123531045 乙胺水溶液[浓度50%～70%] 氨基乙烷水溶液 227031046 二乙胺 　 115431047 1-氨基丙烷 正丙胺 127731047 2-氨基丙烷 异丙胺 122131048 3-氨基丙烯 烯丙胺 233431049 四甲基硅烷 四甲基硅 274931050 二硫化碳 　 113131051 锆[悬浮于易燃液体中的] 　 130831052 环氧乙烷和氧化丙烯混合物[含环氧乙烷≤30%] 氧化乙烯和氧化丙烯混合物 2983危险货物编号 名 称 别 名 UN号第2项、中闪点液体(1)32001 汽油[-18℃≤闪点＜23℃] 　 1203,125732002 石油醚 石油精 127132003 石油原油 原油 1267,125532004 石脑油 溶剂油 1256,255332005 3-甲基戊烷 　 120832006 正庚烷 　 120632007 庚烷异构体 　 120632007 2-甲基己烷 　 120632007 3-甲基己烷 　 120632007 2,2-二甲基戊烷 　 120632007 2,3-二甲基戊烷 　 120632007 2,4-二甲基戊烷 二异丙基甲烷 120632007 3,3-二甲基戊烷 2,2-二乙基丙烷 120632007 3-乙基戊烷 　 120632007 2,2,3-三甲基丁烷 　 120632008 正辛烷 　 126232009 辛烷异构体 　 126232009 异辛烷 　 126232009 2,2,3-三甲基戊烷 　 126232009 2,2,4-三甲基戊烷 　 126232009 2,3,4-三甲基戊烷 　 126232009 2,2-二甲基己烷 　 126232009 2,3-二甲基己烷 　 126232009 2,4-二甲基己烷 　 126232009 3,3-二甲基己烷 　 126232009 3,4-二甲基己烷 　 126232009 2-甲基庚烷 　 126232009 3-甲基庚烷 　 126232009 4-甲基庚烷 　 126232009 3-乙基己烷 　 126232009 2-甲基-3-乙基戊烷 　 126232010 2,2,4-三甲基己烷 　 　32010 2,2,5-三甲基己烷 　 　32011 环戊烷衍生物 　 　32011 甲基环戊烷 　 229832011 乙基环戊烷 　 　32011 1,1-二甲基环戊烷 　 　32011 1,2-二甲基环戊烷 　 　32011 1,3-二甲基环戊烷 　 　32011 正丙基环戊烷 　 　32012 环己烷衍生物 　 　32012 甲基环己烷 六氢(化)甲苯；环己基甲烷 2296,226332012 1,1-二甲基环己烷 　 　32012 1,2-二甲基环己烷 　 226332012 1,3-二甲基环己烷 　 226332012 1,4-二甲基环己烷 　 226332012 叔丁基环己烷 特丁基环己烷；环己基叔丁烷 226332013 环庚烷 　 224132014 3-甲基-1-丁烯 异丙基乙烯 256132015 1-庚烯 正庚烯；正戊基乙烯 227832015 2-庚烯 　 　32015 3-庚烯

用户经过选择无锡冷冻机品牌厂家之后就会发现市场上无锡冷冻机品牌也是比较多的，在选购无锡冷冻机的时候，需要注意压缩机的参数，无锡冠亚建议大家选择品牌压缩机，这样一来会避免一些故障，提高使用效率，但是如果压缩机存在下面的一些故障，用户也不需要急，一一对应解决。冷冻机压缩比异常无锡冷冻机压缩过大或者说压差过大，证明此制冷系统完全偏离设计值，主要的现象有，排温压力温度过高，吸气压力偏低，温度偏高。排气压力温度过高，不良后果主要是对于无锡冷冻机系统中的润滑油易焦化，不宜形成油膜，不能充分润滑转子，转子得不到有效降温，润滑，就会堵转，进而造成电机损毁。无锡冷冻机吸气压力低，吸气压力温度高则主要影响冷冻机电机冷却，和排气温度高。其后果基本等同于排气温度压力高。无锡冷冻机过小主要是影响是湿冲程，螺杆压缩机耐湿冲程，其实，螺杆机更怕湿冲程，如果大量液体回到压缩机，就会造成润滑油的稀释，后果等同于排气温度偏高。当然，压缩比偏小，还有的是转子磨损严重，加减载失灵造成的。冷冻机冷凝器效率低无锡冷冻机冷凝器效率低的话，主要影响供液温度和是否能够形成液体，膨胀阀理想状态下，是全液供给，这样的话无锡冷冻机系统的效率较高，制冷量比较大。而且，无锡冷冻机大型机组上基本都有附储，主要用在油冷方面。所以，无锡冷冻机保持冷凝器的高效尤为重要。其故障主要是：冷却方式选型不对，蒸发面积不足，冷却介质不足，热交换不足引起的，所以检查时主要检查风机，水泵，翅片等关键。当然，冷凝效果太好也不行，比如环温偏低，冷凝效果太好，造成液体进入蒸发器效率更高，此时，吸气过热度很低，膨胀阀灵敏度偏低，就会造成开机液击。或者排气压力与吸气压力差值不足，对于压差供油方式的螺杆机是致命的。冷冻机蒸发器效率低或高无锡冷冻机蒸发器效率低主要影响的是被冷却物的降温，而影响无锡冷冻机压缩机的是湿冲程。但是高效率呢，又会造成吸气过热度偏大，进而影响压缩机排气温度。冷冻机油路问题无锡冷冻机油路问题，主要体现在油的质量，洁净度，回油温度等润滑油在无锡冷冻机压缩机制冷系统中的主要作用是润滑，降温，密封，回油的温度在很大程度上影响了螺杆压缩机的使用寿命，一般推荐工作温度为40~60℃之间，有部分厂家也有标注70℃或80℃的。过高的油温会造成油的焦化，破坏油膜的形成，油温还影响排气温度高低，进而影响压缩比，所以，请在选择油温时注意调整。冷冻机油的清洁度无锡冷冻机油的清洁度也是制冷系统的清洁度，保持清洁度是螺杆机的主要特点螺杆压缩机不等同于活塞压缩机，由于结构上的原因，对于系统的清洁度要求比活塞机更高。无锡冷冻机对于不同的压缩机性能要求不同，这些故障尽可能及时解决，避免影响企业的运行。

有没有谁知道中国食品接触材料中对于改性PCT材料，需要做的2,2,4,4四甲基1,3环丁二醇的检测方法是什么

RT 34.389, 34.518RT 47.484 它是甲基环戊烯醇酮的反应物吗？

最近公司突然需要分析桥式四氢双环戊二烯的纯度，不知道谁有这方面的资料，帮帮忙分享下。

现在要做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测，有对伞花烃、双戊烯、异松油烯，有哪位老师知道用正十二烷或者奈做内标行吗？或者其他合适的请各位老师指导下

这个未知的粉末 、大家有空给看看是什么东东，我这边是：CAS:80-71-7 甲基环戊烯醇酮 有没有其他名称呢，化学名字好难读

300℃。含5mo1%苯基硅油的凝固点低达-70℃，表面张力约在2.1×10-4～2.85×10-4N/cm，相对密度1.00-1.11，折射率1.425～1.533。热稳定性好，250℃热空气中的凝胶化时间为1750h，还具有良好的耐辐照性能及高的氧化稳定性、耐热性、耐燃性、抗紫外性和耐化学性。可由八甲基环四硅氧烷、二甲基四苯基二硅氧烷、甲基苯基二乙氧基硅烷的水解物在催化剂存在下进行调聚反应来制取。用作润滑油、热交换液、绝缘油、气液相色谱的载体等。用于绝缘、润滑、阻尼、防震、防尘及高温热载体等，是电子仪表的理想液态阻尼介电液。http://www.zhongbaohg.cpooo.com/

请问，有谁做过顶空气相测定N,N-二甲基环己胺吗？用安捷伦7890A测定，条件给怎么设定呢？还有就是实验室现有色谱柱是HP-5和DB-5HT，这两根柱子的固定相是一样的，能用来分离N,N-二甲基环己胺吗？因为有文献直接用气相色谱测定，用的是SE-30柱子，SE-30的极性更弱一点，想知道一定是用这种柱子才能测吗？很着急，坐等，非常感谢！！！

请教：哪位有四甲基氢氧化铵的分析方法？

二甲基聚硅氧烷混合环体色谱法怎么做？本品为易燃物，生成碳氧化合物和二氧化硅。缺氧条件加热至200到300度时，分解生成甲醛，氧化剂能引起反应，

求助给位，我想问一下四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、苄基三甲基溴化铵怎么做红外，它们都很容易潮解的，吸水性很强，我问一下，做红外的时候样品怎么处理，或者这些物质的标准红外数据在哪可以查到啊

[size=16px]多环芳烃（PAHs）是重要的污染物，在食品、卫生、环保等多个领域都需要测定，在农业（饲料、肥料）、医药（中草药）、轻工（纸张、化妆品）等领域也有测定要求。特别是鉴于欧美市场对多环芳烃污染的严格限制，海关总署要求对多种出口产品中的多环芳烃进行测定。目前在使用的测定方法分为[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]法和[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]-质谱联用法（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]），其中[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]法的应用日益广泛。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]PAHs种类极多，毒性不一。目前测定对象不可能包含全部PAHs的种类，大部分是以美国EPA标准为参照，优先测定16种常见且毒性显著的的PAHs。另外也有参考欧盟（EU）以及其他国外法规，增加几种测定对象，例如GB 36246-2018、GB/T 29670-2013等标准中增加了苯并[e]芘、苯并[j]荧蒽等目标物。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]本文对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]GC-MS[/color][/url]测定几种常见PAHs目标物的条件进行了优化，实验结果与几个重要问题的讨论如下：[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~[/size] [size=16px].[/size] [b][size=24px][color=#ff0000]实验结果[/color][/size][/b] [img=,690,220]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408291133505574_7248_2204387_3.png!w690x220.jpg[/img] [size=16px][img=,690,745]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282159103271_5793_2204387_3.png!w690x745.jpg[/img][/size] [size=16px][img=,690,1380]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282159285299_579_2204387_3.png!w690x1380.jpg[/img][/size] [size=16px].[/size] [size=16px]~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~[/size] [size=16px].[/size] [b][size=24px][color=#ff0000]问题讨论1：分离困难[/color][/size][/b] [size=16px].[/size] [b][size=18px][color=#ff0000]1.1 主要难分离组分[/color][/size][/b] [size=16px].[/size] [size=16px]菲与蒽为异构体，性质接近，保留时间差异小。但常规条件下均可分离，若出现分离困难，极有可能是出现显著错误或者故障导致。例如色谱柱失效导致塔板数骤减，进样条件错误导致拖尾，离子源污染，等等。因此这两个峰的形状和分离好坏可以用来检查操作是否正确、仪器是否正常。[/size] [size=16px]苯并荧蒽主要包括b、k、j三种异构体，色谱柱选择不合适时难以分离。[/size] [size=16px]茚并[1,2,3-cd]芘与二苯并[a,h]蒽保留时间接近，其分离主要受温度条件影响，升温程序设置不合理时难以分离。[/size] [size=16px].[/size] [size=18px][color=#ff0000][b]1.2 色谱柱选择[/b][/color][/size] [size=16px].[/size] [size=16px]首先，多环芳烃普遍高沸点，需要使用300℃甚至更高的柱温，因此大部分中等极性和强极性的常规固定相都不能胜任，可选范围只有弱极性聚硅氧烷固定相和亚芳基改性的中等极性固定相。[/size] [list][*][size=16px]HP-5ms，等效5%苯基-甲基聚硅氧烷的亚芳基改性固定相，最高适用温度325℃[/size][*][size=16px]DB-35ms，等效35%苯基-甲基聚硅氧烷的亚芳基改性固定相，最高适用温度340℃[/size][*][size=16px]DB-17ms，等效50%苯基-甲基聚硅氧烷的亚芳基改性固定相，最高适用温度320℃[/size][*][size=16px]Select PAH（CP7462），一种PAHs专用柱，未给出具体化学组成，根据保留指数的测定结果推测，其极性与DB-17ms接近或者略弱一点，最高适用温度325℃[/size][/list][size=16px]将以上四种固定相的色谱柱进行了对比，结果如下：[/size] [size=16px][img=,684,1588]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282202258516_7001_2204387_3.png!w684x1588.jpg[/img][/size] [size=16px][img=,684,1588]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282202258868_5938_2204387_3.png!w684x1588.jpg[/img][/size] [size=16px][img=,684,1588]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282202254281_2289_2204387_3.png!w684x1588.jpg[/img][/size] [size=16px][img=,684,1588]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282202256291_3038_2204387_3.png!w684x1588.jpg[/img][/size] [size=16px].[/size] [size=16px]对比结论是：[/size] [size=16px]（1）在正常柱效下菲与蒽均可完全分离，四种色谱柱效果类似。[/size] [size=16px]（2）苯并荧蒽三种异构体的分离必须使用极性高的固定相。极性顺序依次为HP-5ms DB-35ms Select PAH DB-17ms，苯并荧蒽三种异构体的分离度顺序也与极性顺序一致。要注意，随着固定相极性增加，苯并[j]荧蒽的出峰顺序有变化。对于极性最弱的HP-5ms柱，苯并[j]荧蒽出峰在另外两个异构体中间；改用极性更强的DB-35ms柱，苯并[j]荧蒽的出峰时间向后移动，跑到苯并[k]荧蒽之后，但分离度不高。使用极性更强的Select PAH 专用柱和DB-17ms柱，苯并[j]荧蒽进一步向后移动，与苯并[k]荧蒽的分离度增大。[/size] [size=16px]（3）茚并[1,2,3-cd]芘与二苯并[a,h]蒽的分离与固定相极性关系不大，主要影响因素在于温度（后续将进一步讨论）。[/size] [size=16px]（4）固定相苯基增多会提高对于PAHs的保留能力，导致出峰变慢。因此需要减小色谱柱的膜厚来补偿这一不利因素。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]上述结论的第（4）条是常被忽视的一个问题。随着固定相中苯基比例增加，根据相似相容原理，多环芳烃与固定相的亲和力显著增强，在同等温度下需要更长时间才能流出，想达到类似的流出时间则需要升温到更高温度。对于多环芳烃这种沸点极高的物质，这两方面都是不希望看到的。对比HP-5ms柱与DB-35ms柱可以看出，同等膜厚条件下，DB-35ms柱的出峰时间要长不少。DB-17ms柱的出峰时间本应更长，但由于膜厚从0.25um减少到0.15um，从而显著节省了时间。较短的出峰时间还使得茚并[1,2,3-cd]芘与二苯并[a,h]蒽能在较低柱温时流出，这对于二者的分离也是有利的（后续将进一步讨论）。Select PAH专用柱采用0.15um膜厚，应该也是基于类似的考虑。但是，也许是因为其固定相较为特殊，因此对多环芳烃的保留能力还要更强，所以出峰仍然较慢。[/size] [size=16px].[/size] [b][size=18px][color=#ff0000]1.3 升温程序优化[/color][/size][/b] [size=16px].[/size] [size=16px]优化后采取三阶程序升温，基本原则概括为三条：首先要保证初始温度低；然后要注意先快升温、后慢升温；第三是最终温度不能太高，保证茚并[1,2,3-cd]芘与二苯并[a,h]蒽能在接近280℃的条件下流出才有利于分离，绝不能超过300℃流出。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]第一条与进样有关，后续将进一步讨论。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]第二条主要是考虑到目标物的沸点普遍很高，除了萘和甲基萘，其余都在250℃以上，甚至有些高达500℃以上，因此柱温必然不能太低，否则难以流出。但是由于初温必须较低，若一直缓慢升温，必然使所有组分都出峰缓慢，特别是前面很长一段时间只有少数几个目标物能流出，大部分都要等到升到高温段才能流出。若一直采用快速升温，这出峰都太快，分离不好。所以采用先快后慢的升温程序，先快速升到200℃左右，然后缓慢升温。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]最后到280℃后升温速度进一步减小，是因为实验发现茚并[1,2,3-cd]芘与二苯并[a,h]蒽的分离对温度十分敏感。如下图所示，在不同柱温下进样，单独观察这两种组分的分离情况，柱温低于280℃时分离效果较好，超过280℃后分离显著变差。在300度时二者完全重叠，说明完全没有分离选择性，超过300℃后二者的出峰顺序甚至发生颠倒。[/size] [size=16px][img=,690,487]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282214473627_5628_2204387_3.png!w690x487.jpg[/img][/size] [size=16px]因此在设计升温程序时必须考虑让这两种组分能够尽量在较低温度下出峰，尽量减少280度以上温区的比例。如果280℃之后的升温速率不减小，就很快升温到300度，茚并[1,2,3-cd]芘与二苯并[a,h]蒽就会经历较多的高温区间，到高温段才流出，分离度必然降低严重；如果升温到300℃以上才流出，前面分离的效果反而被300℃之后的反向作用抵消，本来能分离的就变得分不开了。如果能升温到280℃后设置平台，等这两个物质出峰之后再升温，会获得更好的分离效果，但是这样耗费更的时间太长了。现有的升温程序保证这二者出峰时对应柱温290℃左右，高温区段的比例较少，产生的不良影响不明显，从而能有较好的分离度。[/size] [size=16px].[/size] [b][size=18px][color=#ff0000]1.4 柱流速对分离的影响[/color][/size][/b] [size=16px].[/size] [size=16px]一般认为柱流速需要保证载气处于最佳线速度，这样才能有最高的柱效。但是实际分离过程中是多方面因素共同影响的，不能只考虑柱效一方面。[/size] [size=16px]一般对于0.25mm内径的柱使用氦气作为载气时，流速应为0.8~1.0mL/min，此时线速度略高于30cm/s，比较接近最佳线速度，柱效较高。如果提高柱流速，柱效会有一定损失，对分离不利。但是考虑到前面已经讨论的内容，流出时的柱温对分离有显著影响。如果提高柱流速，目标物能在更低温度下流出，将对分离有利。改变柱流速后，出峰时间和分离度的变化如下图所示。[/size] [size=16px][img=,690,502]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282207210509_6406_2204387_3.png!w690x502.jpg[/img][/size] [size=16px]柱流速从1.0mL/min增加到2.0mL/min后，茚并[1,2,3-cd]芘出峰时间提前近3min，流出温度降低约6℃，从而使分离度有所提高。当柱流速减小到0.6mL/min时，虽然更加接近最佳线速度，但是出峰时间面向推迟，在柱温升到300℃之后才流出，分离度显著降低。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]至于说柱效的变化在这里没有体现出来影响，这主要是因为范迪姆特曲线在一段区间内是比较平缓的，提高线速度虽然导致柱效降低，但是变化并不陡峭，只要不出现非常大的变化，不会导致质变。而且理论上分离度与柱效的平方根成正比，这也进一步削弱的柱效略微降低带来的不利影响。这一问题实际上具有普遍性，准备以后另外撰文详细讨论。[/size] [size=16px]另外，提高柱流速还对不分流进样有利，这在本文后面还要进一步讨论。[/size] [size=16px].[/size] [b][size=18px][color=#ff0000]1.5 其他难分离组分[/color][/size][/b] [size=16px].[/size] [size=16px]还有两个需要注意的物质，一个是环戊烯[c,d]芘，另一个是三亚苯。[/size] [size=16px]环戊烯[cd]芘与临近组分的分离并不困难，但是使用不同固定相时，其出峰顺序将发生变化，需要十分注意。使用弱极性的HP-5ms柱时，环戊烯[cd]芘在苯并[a]蒽之前出峰；使用中等极性的DB-35ms柱时环戊烯[cd]芘移动到苯并[a]蒽之后；使用极性更强的DB-17ms柱时，环戊烯[cd]芘进一步向后移动，接近（艹屈）。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]三亚苯是一种十分常见的多环芳烃，虽然不在标准测定的目标物范围内，但是常在样品总以干扰物形式出现，因此不少研究也予以关注。三亚苯是（艹屈）的异构体，目前三种常见固定相都无法实现这二者的分离。有文献[/size][size=16px][color=#3333ff]（Anal Bioanal Chem (2006) 386: 859-881，DOI 10.1007/s00216-006-0771-0）[/color][/size][size=16px]报道了DB-XLB色谱柱对二者分离效果较好，但是没有给出详细资料。Select PAH专用柱在2℃/min的极慢升温条件下可以使三亚苯与（艹屈）的分离度接近1，但是分析时间超过1小时，速度太慢。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]DB-XLB和Select PAH这两种固定相都属于厂家保密技术，都没有透露分子结构信息，因此不利于探讨其分离的规律。测定萘的保留指数得到DB-17ms为1410，Select PAH为1395，说明Select PAH的极性接近DB-17ms，略低一点。而DB-XLB对芳烃类物质表现出的极性介于HP-5ms与 DB-35ms之间，属于极性比较弱的固定相。因此我猜测，所谓专用柱其实是在DB-17ms的基础上添加了少量DB-XLB固定相。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~[/size] [size=16px].[/size] [size=24px][color=#ff0000][b]问题讨论2：低沸点组分峰型不好[/b][/color][/size] [size=16px].[/size] [size=16px]PAHs都属于很稳定的弱极性物质，不存在吸附和分解的问题。因此在使用分流进样时，只要分流比不是太小（通常10左右即可）就不会出现峰型不好的问题。但是PAHs检测都是针对痕量污染，为了获得高灵敏度就必须使用不分流进样。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]在不分流进样时，样品只在很低流速的载气携带下进入色谱柱。[/size] [size=16px]假设样品气化后体积为0.8mL，载气流速为1mL/min，则可以大致估算样品蒸汽转移进入色谱柱需要的时间为：t=V/F=0.8mL/1mL/min=0.8min。[/size] [size=16px]这个时间就是初始的峰宽度。也就是说，如果不采取其他措施，不分流进样时峰宽至少有0.8min，这对毛细管柱分析是不可接受的。而且由于蒸汽流动过程中存在扩散问题，实际需要的时间会比计算值更高，并且会出现拖尾。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]为了解决不分流进样时存在的峰变宽和拖尾问题，一般需要借助溶剂聚焦或者固定相聚焦这两种手段。[/size] [size=16px].[/size] [list][*][size=16px][color=#3366ff]所谓固定相聚焦，是指样品蒸汽缓慢进入色谱柱时保持较低的柱温，蒸汽被固定相捕集，从而能重新聚集在一个比较小的范围内，然后快速升温，样品就能以比较尖锐的峰型流出。[/color][/size][/list][size=16px]. [/size][list][*][size=16px][color=#3366ff]溶剂聚焦的原理也类似，当柱温比溶剂沸点还有低很多时（通常需要低30~40℃，甚至更多）大量溶剂先冷凝成为液态，样品蒸汽溶解在这些液态溶剂中，其原理与固定相对样品蒸汽的的捕集类似，但是由于溶剂量比较大，因此作用更显著。在程序升温过程中，溶剂沸点较低因而先逐渐蒸发，液体体积越来越小，样品就能重新聚集到一个很窄的范围内。[/color][/size][/list] [size=16px].[/size] [size=16px]要实现这两种聚焦效果，在实际应用中要注意优化很多条件，详情可以参看相关专著。但是最显而易见的一点是，必须要使用较低的初始柱温。初始柱温太高往往是导致峰型展宽、拖尾、甚至分叉的罪魁祸首，特别是对早期流出的低沸点目标物影响较大。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]下图显示了初始柱温不同时的峰型。对比分流进样模式，在初始柱温80℃时使用不分流进样导致前三个目标物峰型显著变差，峰展宽和拖尾都比较严重。后续高沸点组分则无显著变化。将初始柱温降低到60℃后，前三个低沸点组分的峰型显著改善，几乎可以获得与分流进样差不多的尖锐峰型，只有萘存在很微弱的拖尾，对分离和定量的不利影响可以忽略。[/size] [size=16px][img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/08/202408282218144825_4283_2204387_3.png!w690x690.jpg[/img][/size] [size=16px]PAHs的沸点足够高，通过固定相聚焦效应就已经足够获得很好的峰型了，因此可以不考虑溶剂聚焦，常见的低沸点溶剂，如正己烷、二氯甲烷、异辛烷、乙酸乙酯、环己烷、苯、等，对峰型都无显著影响，可根据具体情况选用。[/size] [size=16px]但不建议选用甲苯、二甲苯等沸点较高的溶剂。因为这类沸点较高的溶剂在当前的柱温条件下还会产生溶剂聚焦效应，为了使两种聚焦效应互相配合，就必须更加仔细的优化进样条件，如果选取不合适的条件，反而导致两种效应产生矛盾，出现分叉峰、前伸峰等反常现象。[/size] [size=16px].[/size] [size=16px]~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~[/size] [size=16px].[/size] [size=24px][color=#ff0000][b]问题讨论3：高沸点组分响应值低[/b][/color][/size] [size=16px].[/size] [size=16px]高沸点、晚流出的几个目标物往往峰高较低，这将影响信噪比、导致检出限提高。其原因主要有三方面：[/size] [size=16px].[/size] [size=18px][color=#ff0000][b]3.1 色谱过程中峰的自然展宽[/b][/color][/size] [size=16px]. 根据塔板理论速率理论，色谱峰具有正态分布函数形式，其宽度是由分子扩散、涡流扩散、传质阻力三方面因素共同决定的，随着保留时间的延迟，峰展宽不可避免。而峰面积由样品质量决定，不会变化，因此后期出来的峰普遍变得又矮又胖。 通过程序升温可以改善这一问题，快速升温能使峰变得窄而高，从而提高信噪比。但是程序升温需要服务于分离效果，不能随意修改。 [/size]. [size=18px][color=#ff0000][b]3.2 不分流进样条件不合适导致高沸点组分损失[/b][/color][/size] [size=16px]. 不不分流进样实际上不是完全的不分流，样品也不是100%进入色谱柱。在进样前期是不分流的，此时样品蒸汽向色谱柱转移。经过一段时间后，目标物已经大部分进入色谱柱，但是进样口内还有少量残余，此时需打开分流阀进行吹扫，除去残余。 由此可见，进样持续的时间需要足够长，如果时间太短，过早的开启吹扫，样品损失就会比较多。前面已经估算过在不分流条件下载气把样品蒸汽搬运到色谱柱内需要的时间，但是这种估算是针对蒸汽进行的。如果样品不能瞬间完全气化，搬运过程就会变慢，需要的时间就更长。[/size] [size=16px]. 5环的PAHs沸点接近500℃甚至更高，在色谱进样口的温度下无法瞬间完全气化，只能气化一部分、载气搬运一部分，蒸气压降低后再气化一部分、载气再搬运一部分，……，如此反复，直到完全进色谱柱。这个过程需要的时间比低沸点组分要长得多。如果没有给足够时间进行转移

请教一下，谁知道六亚甲基四胺（乌洛托品）的检测方法？？？？？？？