二氟三氟甲苯

2013年7月4日，据欧洲食品安全局(EFSA)消息，欧洲食品安全局就审查对甲苯氟磺胺(Tolylfluanid)的最大残留限量发布了意见。 　　目前欧盟地区禁用对甲抑菌灵，然而食品法典委员会制定了其最大残留限量，因此欧盟食品安全局专家组对其开展了消费风险评估。 　　经过相应评估，欧盟专家组认为食品法典委员会提供的数据不太充分，可能会对消费者构成急性食用风险。因此还需要做进一步的风险评估。 　　更多详情参见： 　　http://www.efsa.europa.eu/en/efsajournal/pub/3300.htm

近日，江苏常州检验检疫局利用超高效液相色谱质谱联用仪(HPLC-MS/MS)高选择性、低检测限的优势，攻坚克难，优化仪器参数与检测条件，建立了食品模拟物中甲苯二胺(2，4-二氨基甲苯)的HPLC-MS/MS检测方法，方法检出限达到0.0005mg/L，不仅完全满足了我国国标0.004mg/L的限量要求，而且可以采用食品模拟液直接进样检测，无需衍生化等前处理，使测试周期由原来的3天缩短至1天。 　　甲苯二胺是复合包装用胶黏剂的一种组分，广泛存在于复合食品包装袋中。由于其对呼吸道、粘膜及皮肤有刺激作用，毒性极大，在实际生产与应用中均应对复合食品包装袋中甲苯二胺的含量及迁移量加以严格限制。我国国标GB 9683-1988规定复合食品包装袋中甲苯二胺在食品模拟物中的迁移限量为0.004mg/L。 　　该项目的检测是常州检验检疫局检测频次较高的一个项目，而根据现有方法进行的标准测试，需要对其进行衍生化处理后，再进行分析检测。不但耗时耗力，而且由于前处理复杂，不确定因素多，大大增加了检测风险。自该项目开检以来，由于检测方法的局限性，检测人员每周都要用3天的时间和精力来完成该项目的检测。新检测方法的诞生大大缩短了检测时间、提高了工作效率、节约了检测成本，还弥补了国内对甲苯二胺检测技术的缺陷。

日前，世界最先进的二甲苯可溶物测定仪落户大庆炼化公司质量检验部，标志着质量检验部聚丙烯检验站已具备测定聚丙烯产品中二甲苯可溶物的能力。这个项目的建立，填补了炼化公司该项分析的空白。 　　炼化公司60万吨/年聚丙烯装置在进行各类产品牌号切换过程中，会产生大量过渡料，直接影响公司的经济效益。而产品中二甲苯可溶物的测定值，是最直接反应装置牌号切换的关键数据，能有效指导生产，减少过渡料。为满足生产需求，炼化公司引进了这台全世界最先进且唯一可以测定二甲苯可溶物的测定仪。 　　负责这台仪器安装调试的技术专家，是来自西班牙polymerChar公司的贝拉女士。贝拉女士此行不仅要将仪器调试到最佳状态，还会对聚丙烯检验站的相关人员进行全面的技术培训。培训期间，聚丙烯检验站的技术人员从部件功能到参数设定，从操作要领到数据分析，从仪器原理到维护保养，都要进行全面的掌握，做到完全具备二甲苯可溶物的分析测定能力。 　　这个项目的建立，不仅能缩短样品检测周期，减少过渡料，为大庆公司增加经济效益，更适应了世界级聚丙烯生产基地发展的需要。

化学化工解决方案：使用PerkinElmer Clarus 680 GC 和Swafer 技术分析含乙醇的汽油终产品中的苯和甲苯 请即点击了解详细的解决方案有关化学化工的招聘转发给朋友我想询问 ASTM D3606，设计使用双柱反吹的填充柱设定来检测汽油中苯和甲苯的含量。这一已建方法在最初建立时所用于分析的汽油并不含有乙醇。然而乙醇作为一种生物燃料被添加到现代的汽油中以提高燃烧效率。各国在汽油中添加有效的汽油量不尽相同——比如美国为10%（E10）而巴西为25%（E25）。当使用D-3606时，样品中大量存在的乙醇就会因和苯色谱共流出而带来问题。经修订后的方法（D-3606-07）加入了一根备选的柱子以处理存在的乙醇，但仍有共流出的问题被报道，且正考虑更进一步的色谱柱设定。本应用所描述的方法也是基于ASTM D-3606的。主要的不同在于使用了毛细柱。这一方法完全消除了乙醇带来的色谱干扰（甚至是纯的乙醇溶液也可以运行），整体改进了色谱图，并显著缩短了分析时间（根据色谱柱的不同可达50%或75%）。

2013年3月5日消息，美国加州发育和生殖毒性物质鉴定委员会(Developmental and Reproductive Toxicant Identification committee)近日投票，反对将二甲苯(xylene)列入65提案(Proposition 65)下的发育或生殖毒性物质清单。该委员会是加州环境卫生风险评估办公室(OEHHA)的一个咨询机构。 　　该决定是在2月25日会议后决定的。会议上委员作了相关阐述，并考虑了公众评议意见。此次投票还决定从2700种未充分测试化学物质清单中移除8种物质。这8种都是经美国环保署(EPA)确定，已受到了所要求测试的杀虫剂。 　　更多有关上述决定的信息可在OEHHA网站上查询。

2015年3月13日，经过一周的努力，我司工程师协同西班牙Polymer Char工程师成功安装二甲苯可溶物分析仪并完成用户培训。用户对产品和服务十分满意，相信CRYSTEX可以为镇海炼化聚丙烯的研发工作带来很大帮助。

在染料生产和纺织品生产过程中，氯化甲苯得到了广泛应用，但其对环境及人身健康安全有着较大的危险性，故而，各国及行业组织均对氯化甲苯化合物的残留做了严格的限量。我国早在2009年就制订发布了有关氯化甲苯测定的标准，即GB/T 24167-2009《染料产品中氯化甲苯的测定》，但其在实施应用中存在各式各样的问题，故而业内提出了修订该标准。近日，由沈阳化工研究院有限公司、国家染料质量监督检验中心主要起草的《染料产品中氯化甲苯的测定》已经修订完成，正面向社会征求意见。拟实施日期：发布后个月正式实施。与GB/T 24167-2009相比，更改了标准适用范围；删除了气相色谱测定方法；更改了方法原理；更改了标准溶液制备方法；更改了样品溶液制备方法；更改了色谱分析条件；更改了方法的检出限；更改了方法准确度判定要求；更改了氯化甲苯目标物种类。标准中规定了采用气相色谱-质谱法（GC/MS）测定染料产品中12种氯化甲苯残留量的方法，而该方法的原理是在超声波浴中，用二氯甲烷提取试样中的氯化甲苯，采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）进行分离和测定，峰面积外标法定量即可。标准中也明确表明实验过程中需要用到的仪器设备包括具有EI源的气相色谱-质谱联用仪、色谱柱、分析天平、超声波发生器、提取器、离心机、氮吹浓缩仪等。目前《染料产品中氯化甲苯的测定》新标准处于意见征集阶段，相信2021年将会公示执行。随着对燃料染料产品把控的越来越严格，对于我们自身的健康安全就愈发有保障，并减少环境污染和资源浪费。

各相关单位：根据《中华人民共和国标准化法》、《团体标准管理规定》和《广西分析测试协会团体标准制修订工作程序》的有关规定，广西分析测试协会于2023年10月组织专家对《酸笋及其制品中对甲苯酚的测定 顶空/气相色谱-质谱法》团体标准进行了立项评审，经审查，上述申报的团体标准符合立项条件，现予立项。如有异议，请在公告之日起10个工作日（11月16日—11月29日）内实名以书面方式向我会秘书处反映，并请提供必要的证据材料和联系方式。联系地址：广西南宁市东葛路20-1号东葛大厦1102室电子邮箱：gxfxcsxh@163.com联 系 人：商榆 18677118331广西分析测试协会2023年11月15日广西分析测试协会关于《酸笋及其制品中对甲苯酚的测定 顶空气相色谱-质谱法》团体标准的立项通知.pdf

一、技术背景苯作为毒性物质，挥发性大，暴露于空气中很容易扩散。苯及苯化合物主要来自于合成纤维、塑料、燃料、橡胶等，隐藏在油漆、各种涂料的添加剂以及各种胶粘剂、防水材料中，还可来自燃料和烟叶的燃烧。国际卫生组织WHO已经把苯定为强烈致癌物质，人和动物吸入或皮肤接触大量苯进入体内，会引起急性和慢性苯中毒，苯可以引起白血病和再生障碍性贫血也被医学界公认。二、技术及方法我国《危险货物品名表》GB 12268-90规定，苯属第三类危险货物易燃液体中的中闪点液体。《住宅设计规范》GB50096-2011规定：苯 ≤0.09(mg/m3)。国际上也有各种法规对苯进行监控。目前我国主要气相色谱法和高效液相色谱法可以检测各种产品中苯的含量。需要通过聚合吸附后在进行前处理消解分析，步骤复杂，检测时间长。三、技术方案针对现有市场的迫切监控需求和分析手段的局限性，LUMEX推出新款直接实时分析的便携测苯仪和连续在线苯监测系统。BA-15系列测苯仪可用于石油天然气生产处理过程、塑胶、燃料纤维、油气涂料的厂区、设备及生产过程中的苯泄露监控，以及PPE聚苯醚采选过程中的精准苯含量测定，满足快速应急检测需求。确保在高浓度甲苯，二甲苯和其他VOC存在条件下，实现无干扰的精准测量。四、技术优势先进技术：高频塞曼背景校正技术，保证超高灵敏度和准确度，抗干扰性强，避免浓度甲苯，二甲苯和其他易挥发其他存在下的干扰；灵活便捷：直接检测，无需吸附预富集，不需气象色谱和液相色谱的复杂分析步骤，可便携，车载，机载和固定站点长期监测和数据记录，适用于紧急突发事故和苯泄露污染应急监测及排查；快捷性：环境空气苯直接实时监测（反应时间1秒），连续线性数据测量，更全面准确反映环境真实情况；高性能：动态检测范围高达6个数量级，0.1ng-10 000.00mg/m3；简单低耗：直接分析，操作简单，无需前处理和分析也无须其它耗材，后续使用成本低。五、应用领域石油天然气—苯作为种石油化工基本原料，存在石油化工生产很多环节。该套仪器可直接实时分析气态苯含量，厂区及设备及生产过程的苯泄露，适用于安全成产和过程控制； 生产安全&质控-直接实时监测厂区、工作场所及空气中的苯含量，可便携、车载和固定站点监测，实现纤维、塑料、燃料、橡胶等，油漆及涂料的安全生产及质控； 污染源应急监测—固液气精巧模块化设计和高灵敏度和检出限适用于各种应急突发事故，快速找到污染源，可在采样点附近完成检测工作，保证检测数据可靠性和高效性。 （来源： LUMEX公司）

随着现代食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加&ldquo 塑化剂&rdquo 邻苯二甲酸酯类物质。 以往，由于人们对邻苯二甲酸酯类的安全性认识不足，多种食品都涉嫌&ldquo 被添加&rdquo 。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的检测方案，以供大家参考。 相关产品或技术咨询请拨打400-606-8099或E-mail至service@agela.com.cn 博纳艾杰尔网站www.agela.com.cn 1.水性样品 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理 固相萃取方法： 活化：5mL甲醇、5mL水 上样：10mL水性样品 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。 洗脱：5mL甲醇 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。 2.低脂液体样品 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理产品为Cleanert MAS-PAE管。 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。 检测：GC/MS检测。 3.低脂固体食品 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。 检测：GC/MS检测。 4.高脂样品 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。 4.1 动植物油脂样品的处理 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。 固相萃取方法： 活化：5mL正己烷 上样：全部待净化液 淋洗：7mL正己烷 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待 检液。 检测：GC/MS检测。 4.2其他样品的处理 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。 固相萃取方法： 活化：5mL正己烷 上样：全部待净化液 淋洗：3mL正己烷 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。 检测：GC/MS检测。 5.复杂样品 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。 固相萃取方法： 活化：5mL正己烷 上样：全部待净化液 淋洗：3mL正己烷 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。 检测：GC/MS检测。 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。 检测：GC/MS检测。 附件一： 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6× 250mm，5µ m，150Å （订货号：VX952505-L） 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50 Time/min A/% B/% 0 60 40 2 50 50 10 40 6012 30 70 20 30 70 31 0 100 40 0 100 40.01 60 40 流 速：1.0 mL/min 波 长：242 nm 进样量：5 µ L（100ppm），50µ L（10ppm） 样 品：15种邻苯二甲酸酯 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A） 溶 剂：正己烷 /40%流动相A 柱 温：30℃ 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm) （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯DINP） 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。 附件二 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS 色谱条件： 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25&mu m 进样口：250℃，不分流进样 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min） 进样量：1&mu L 流速：1 mL/min 质谱条件： 接口温度：280℃ 电离方式：EI 电离能量：70eV 溶剂延迟：7min 监测方式：SIM模式，监测离子见下表 序号 保留时间/min 中文名称 英文缩写 SIM离子 1 8.265 邻苯二甲酸二甲酯 DMP 163、77 2 9.135 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 149、177 3 10.888 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 149、223 4 11.637 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 149、223 5 11.979 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 DMEP 59、149、193 612.72邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP 149、251 7 13.044 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 DEEP 45、72 8 13.41 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 149、237 9 15.552 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 104、149、76 10 15.694邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP149、91 11 17.153 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP 149、223 12 17.81 邻苯二甲酸二环己酯 DCHP 149、167 13 18.056 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP 149、167 14 20.444 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 149、279 15 22.98 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 57、149、71 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。 附件三 牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下： 表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50&mu g/L)的回收率结果列表 序号 保留时间/min

质谱法是利用带电粒子在磁场或电场中的运动规律，然后按照质量或荷质比实现分离分析的技术。早在1898年，W.维恩用电场和磁场使正离子束发生偏转时发现,电荷相同时，质量小的离子偏转得多,质量大的离子偏转得少。1913年J.J.汤姆孙和F.W.阿斯顿用磁偏转仪证实氖有两种同位素。阿斯顿于1919年制成一台能分辨一百分之一质量单位的质谱计，用以测定同位素的相对丰度，成功鉴定了多种同位素。质谱计的发展也从只用于气体分析和测定化学元素的稳定同位素到后来用于对石油馏分中的复杂烃类混合物进行分析，并证实了复杂分子能产生确定的能够重复的质谱之后,才将质谱法用于测定有机化合物的结构,开拓了有机质谱的新领域。 图1. 图左为英国物理学家J.J.汤姆孙，图右为诺贝尔化学奖获得者F.W.阿斯顿 质子传递反应质谱（Proton Transfer Reaction- Mass Spectrometry）是分析挥发性有机物（VOCs）的一种新的先进分析手段。该技术具有检测速度快、灵敏度高、无需内标定量测量等优点，特别适合挥发性有机物的实时在线监测与预警。基于多年挥发性有机物在线分析质谱研究经验，法国AlyXan公司研发的质子传递反应-傅里叶变换离子回旋共振质谱（BTrap）通过运用先进的傅里叶变换离子回旋共振质谱技术，使仪器的质量分辨率高达10000，成为质量分辨率高的质子传递反应质谱。BTrap具有高质量分辨率，高度与稳定性、低离子碎片、高灵敏度高、低检测限等诸多优势，可用于材料，环境，汽车工业，化工等多领域的气体组分在线监测分析，适应各种复杂实验气候与环境。 质子传递反应质谱一般采用质子（H3O+ ）作为电离源，该技术的原理是大多数VOCs的质子亲和能高于水而低于高聚水，可以跟质子反应而被电离。但对醇，醛与长链烷烃类化合物，该方法的应用会受到很大限制。如正丁醇在正常测试条件下，不能测到分子离子峰，只能测到脱去羟基的丁烯的峰，为正丁醇的测试带来的很大困难。针对此类问题，法国AlyXan公司研发了一种全新的前驱体——1,4-二氟苯(C6H4F2)[1]。1,4-二氟苯的质子亲合能为718.7 kJ/mol，介于691到750 kJ/mol。因此C6H5F2+可以与大多数VOCs反应，同时产生更少的碎片，可以作为更加温和的质子转移试剂。同时1,4-二氟苯分子非常稳定，生成离子只会发生质子转移反应，不会参与其他反应。分子量比质子大，具有更小的质量歧视效应。 如图2所示，以正丙醇分子为例。在1.26×10-5 mbar的压力下，(a)采用C6H5F2+作为电离源，分子离子（C3H7OH2+）强度非常高，而脱羟基产物（C3H7+）的峰浓度一直维持再非常低的浓度；（b）采用H3O+作为电离源，脱羟基产物将为主要离子，分子离子峰为次要离子。说明有大量分子离子峰发生脱羟基反应，生成C3H7+离子。(c) 在更高的压力7.34×10-5 mbar下, 采用C6H5F2+作为电离源，分子离子峰（C3H7OH2+）依然为主要离子，脱羟基产物，水合离子及高聚水离子的含量非常少；(d) 采用H3O+作为电离源, 脱羟基产物为主要离子，分子离子峰为次要离子，同时有大量水合离子及高聚水离子生成。 图2. 以正丙醇为样品，离子相对强度图 1.26×10-5 mbar压力下， （a）C6H5F2+作为电离源，（b）H3O+作为电离源 7.34×10-5mbar压力下 （c）C6H5F2+作为电离源，（d）H3O+作为电离源。 从下表数据中可以发现，在其他有机物中可以有效重复试验结果，新型前躯体产生的C6H5F2+可以与大多数VOCs反应，并产生少的碎片信号。 除此之外，很多测试实例也证实了质子传递反应-傅里叶变换离子回旋共振质谱技术的先进性和可靠性，1,4-二氟苯作为一种新型的前驱体，有效解决了醇、醛及长链脂肪烃的测定难题，为质子传递反应质谱分析提供了突破性的解决方案。参考文献：[1] Latappy, H. Lemaire, J. Heninger, M. Louarn, E. Bauchard, E. Mestdagh, H. International Journal of Mass Spectrometry 2016, 405, 13.质子传递反应质谱；1,4-二氟苯；VOCs；高分辨率；少碎片相关产品：法国Alyxan公司高分辨质子传递反应质谱（BTrap）：http://www.instrument.com.cn/netshow/C247308.htm

p style=" text-indent: 2em " 近日，国内各大化工原材料价格持续上涨，部分原材料价格创下历史新高。中间体H酸、对位酯价格上调幅度达52%。 /p p style=" text-indent: 2em " H酸、对位酯价格暴涨 /p p style=" text-indent: 2em " 作为活性染料最重要的染料中间体，H酸、对位酯5月10日起正式涨价。H酸从3.3万元/吨涨至5万元/吨，对位酯从2.7万元/吨涨至3.5万元/吨。 /p p style=" text-indent: 2em " TDI价格上涨4.16% /p p style=" text-indent: 2em " TDI价格5月10日上涨4.16% 受厂家涨价的带动，区内TDI市场也积极看涨，但由于市场行情变化频繁，导致部分商家封盘，甚至有商家捂货不出。 /p p style=" text-indent: 2em " 对二甲苯价格上涨 /p p style=" text-indent: 2em " 10日上午亚洲对二甲苯任意6月船货递盘在1030美元/吨CFR中国，报盘在1045美元/吨CFR中国 任意7月船货递盘在1015美元/吨CFR中国，报盘在1030美元/吨CFR中国。受美国推迟伊朗协议引发原油供应担忧利好影响，国际油价上涨至三年半新高，PX成本端支撑强劲。下游PTA期现价因资金涌入且库存压力放缓而窄幅攀升，另亚洲PX市场供应商因盈利空间缩窄而挺价意愿增强。因此综合助力下，PX早盘商谈暴涨。 /p p style=" text-indent: 2em " 正丁醇 /p p style=" text-indent: 2em " 正丁醇工厂检修较为集中，某工厂推迟开车，市场供需缺口持续扩大，下游开工稳定，采购热情高涨，主流工厂积极上调价格，库存低位。万华本周期华北上调200元/吨，华东、华南上调100元/吨。 /p

杭州市生态环境局行政处罚决定书杭环临罚〔2023〕5号杭州北南检测科技有限公司：统一社会信用代码：9****************G，法定代表人：孟炳奎，住所：浙江省杭州市临安区青山湖街道梅岭街279号1号楼四层、五层。你公司环境违法一案，我局经过调查、核实，现已审查终结。我局于2023年1月5日对你公司进行了调查，发现你公司实施了以下环境违法行为：你公司造假验收报告五份，编号分别为N**********8、N************8、N************3、N**********3、N**********7，五份造假验收报告相关技术服务合同金额共计陆万肆仟元。报告编号N**********8，样品编号为N************4的丙酮、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯的纸质原始记录与仪器谱图不一致，谱图与分析结果不对应；报告编号N************8样品交样时间2021年11月12日12时，采样时间2021年11月12日16时57分，样品交样时间早于采样完成时间，伪造监测时间；报告编号N************3，样品交样时间2021年12月26日，采样时间2021年12月27日，样品交样时间早于采样完成时间伪造监测时间；报告编号N**********3，下风向2号N************7,采样时间为15时整，下风向3号点位N************1采样时间为15时01分，2个点位采样设备为同一台（VA-5010,NSSB-JC-020）,不符合单台仪器轮流换点采样的时间逻辑，伪造监测时间；报告编号N**********7， 编号N************3-0907非甲烷总烃样品采样时间为2022年7月21日，该组样品有两份原始谱图，进样时间分别为7月19号和7月21日，伪造监测时间。你公司未按照法律、法规、标准、技术规范要求提供生态环境服务，在有关生态环境服务活动中弄虚作假。以上事实，有如下证据证明：1.浙环便函〔2022〕328号《浙江省生态环境厅关于移交社会环境实验室检测机构问题线索的函》,证明案件来源；2.2023年1月5日现场检查（勘察）笔录1份，证明现场检查时，执法人员调阅你公司相关原始记录和监检测报告等相关数据材料，查找出相关问题的违法事实；3.2023年1月5日现场照片证据7张，证明执法人员现场检查时，你公司正在生产，执法人员检查你公司实验仪器及调阅你公司相关原始记录和监检测报告等相关数据材料的事实；4.2023年1月9日质量负责人黄显烽的调查询问笔录1份，2023年1月10日法定代表人孟炳奎的调查询问笔录1份，2023年1月12日采样人员盛奔的调查询问笔录1份，2023年1月13日采样人员乔鑫、离职人员李泽君的调查询问笔录各1份，证明你公司未按照法律、法规、标准、技术 规范要求提供生态环境服务，在有关生态环境服务活动中弄虚作假的事实；5.企业营业执照（副本）复印件1份，证明你公司主体资格等情况；6.法定代表人孟炳奎身份证复印件1份，证明法定代表人身份情况；7.授权委托书3份，质量负责人黄显烽身份证复印件1份，采样人员盛奔、乔鑫的身份证复印件各1份，离职人员李泽君身份证复印件1份，证明其他被调查询问人员的身份情况；8.杭州北南检测科技有限公司年产环境检测实验室项目环境影响登记表（部分，3页）及承诺备案受理书（杭临环评备2022-17号）复印件1份,证明你公司已办理环境影响评价文件及审批手续；9.杭州北南检测科技有限公司编号为N**********8检测报告及原始记录佐证材料复印件1份，证明该报告原始记录数据与检查当日提供的相应编号的分析谱图数据不一致，伪造监测数据；N************8检测报告及原始记录佐证材料复印件1份，证明该报告样品交样时间早于实际采样完成时间，伪造监测时间；N************3检测报告及原始记录佐证材料复印件1份，证明该报告样品交样时间早于实际采样完成时间，伪造监测时间；N**********3检测报告及原始记录佐证材料复印件1份，证明该报告不符合单台仪器轮流换点采样的时间逻辑，伪造监测时间；N**********7检测报告及原始记录佐证材料复印件1份，证明该报告有两份原始图谱，伪造监测时间。10.造假检测项目的合同及发票复印件1份（共21页）证明你公司未按照法律、法规、标准、技术规范要求提供生态环境服务，在有关生态环境服务活动中弄虚作假，违法所得陆万肆仟元整的事实；11.浙江省杭州市临安区生态保护红线优化调整范围图，证明你公司项目在生态保护红线区域外的事实；12.《先行登记保存证据通知书》及《解除先行登记保存证据通知书》各1份，证明扣押、解除你公司相关证据材料的事实；13.《当事人送达地址确认书》1份，证明你公司已提供确切的送达地址，并保证送达地址是准确的、有效的情况；14.执法人员的执法证3份，证明执法人员的身份和资格。你公司上述行为违反了《浙江省生态环境保护条例》第二十二条“生态环境服务机构及其从业人员接受委托提供生态环境相关服务的，应当遵守相关法律、法规、标准、技术规范等规定，依法履行合同约定的义务，并对有关数据和结论的真实性、准确性负责”的规定。我局于2023年3月22日以《行政处罚告知书》（杭环临罚罚告〔2023〕2号）告知你公司陈述申辩权与听证申请权。你公司在法定期限内未提出陈述申辩与听证申请。依照《浙江省生态环境保护条例》第六十五条“违反本条例第二十二条规定，生态环境服务机构及其从业人员未按照法律、法规、标准、技术规范要求提供生态环境服务或者在有关生态环境服务活动中弄虚作假的，由生态环境主管部门或者其他负有生态环境保护监督管理职责的部门责令改正，没收违法所得，对机构处五万元以上二十万元以下罚款，对负有责任的主管人员和其他直接责任人员处五千元以上五万元以下罚款；情节严重的，对机构处二十万元以上五十万元以下罚款，对负有责任的主管人员和其他直接责任人员处五万元以上十万元以下罚款，有关责任人员五年内不得从事生态环境服务工作。依照前款规定对生态环境服务机构作出行政处罚的，自作出行政处罚决定之日起三年内禁止该机构参与政府采购的生态环境服务项目。”的规定，应当予以处罚，我局责令你公司立即改正违法行为。根据《浙江省生态环境行政处罚裁量基准规定》，经案件集体审议，我局决定对你公司作出如下行政处罚：1.没收你公司违法所得陆万肆仟元整；2.罚款金额人民币柒万元伍仟伍佰元整；3.三年内禁止你公司参与政府采购的生态环境服务项目。当事人在收到本处罚决定书之日起十五日内到银行缴纳罚款。逾期不缴纳，我局依据《中华人民共和国行政处罚法》第七十二条第一款第（一）项规定，可以每日按罚款数额的百分之三加处罚款。如不服本处罚决定，可在接到决定书之日起六十日内向杭州市人民政府申请复议，也可在六个月内直接向杭州市上城区人民法院起诉。如果当事人逾期不申请行政复议、也不提起行政诉讼、又不履行本行政处罚决定，我局将依法申请人民法院强制执行。杭州市生态环境局

王女士的套二房子装修后，卧室的苯污染竟是客厅的30倍，家具、涂料都是一样的，这是怎么回事?当检测员束手无策的时候，衣橱里的樟脑球为我们揭开了谜底，都是它释放的。近日，记者跟随青岛福莱仕空气检测治理有限公司室内污染检测员一起排查“有毒物 ”。你可能想象不到，一个很小的橱柜是让你头疼的罪魁祸首。 　　苯超30倍是樟脑球惹的祸 　　家住市北区的刘先生，今年8月份新房装修完毕，用的都是豪华家具，墙面涂料也是上等的，然而检测却发现二甲苯超标25倍。经过一上午的排查，检测员找到了元凶——一面墙，颜色太花哨，不停释放二甲苯。“没有请装修公司，主要是自装或是社会装修，家具主要是华谊家具。家庭装修过于花哨，每面墙的颜色都不相同，虽然很好看，但是存在很多隐患。经过检测，卧室甲醛超标1.2倍，二甲苯超标25倍，TVOC超标7倍 客厅甲醛超标0.9倍，甲苯超标21倍，二甲苯超标23倍，TVOC超标7倍。”检测员介绍说。 　　王女士，家住西藏路，2012年5月装修好房子。房子未找装修公司，属于雇人自装。所用家具主要是德尔、金柜、酷漫居等品牌。经过检测，卧室甲醛超标1.2倍，苯超标近30倍，甲苯超标20倍，二甲苯超标近20倍，TVOC超标6倍 客厅甲醛超标0.7倍，苯未超标，甲苯超标21倍，二甲苯超标23倍，TVOC超标6倍。 　　这个检测结果让检测员王先生摸不着头脑了。到底是怎么回事?最后，才发现是樟脑球的问题。王先生告诉记者，卧室与客厅相比，最大的区别在苯，原因是卧室的大衣橱中放置了几包樟脑球，以前的樟脑球是天然樟脑做的，但因成本过高，后被化工合成的樟脑代替。近几年的新闻多次报道了樟脑球含苯，对人体有害，请慎用。其他几种有害气体的超标都是涂料、墙面漆、油漆等惹的祸。 　　这几天，记者先后跟随王师傅探访了三次室内污染检测过程。可能你想象不到，3个瓶子就搞定整个过程。首先在甲醛检测的时候师傅会从盒子里拿出三个瓶子。第一个试剂是酚试剂，把酚试剂放在水里(酚试剂溶于水)。 　　第二个试剂是蒸馏水。摇晃均匀酚后倒入甲醛测试仪的吸气口的试管里，进行甲醛空气采样，这时候你会看到由于空气压力试管的水吸入空气在冒泡，一般取样是十分钟，结束后开始下个环节。第三个试剂是酸性溶液。仪器停止采样后把刚才的酸性溶液(确切地说现在应该是嗪试剂)倒入试剂三，与试剂三中的高铁离子氧化形成兰绿色化合物、过程大约需要七八分钟。反应过后，根据试剂颜色的轻重来辨别甲醛的含量是否超标。整个检测过程大约1个小时的时间。 　　超标可试试这些方法 　　对于室内污染问题，青岛福莱仕空气检测治理有限公司检测员王先生向记者介绍说，可以试试这几种方法，是我个人总结的。“通风法这是最有效的一种方法。但是不适宜急于入住的人们使用。甲醛是一种慢性挥发气体，无色无味，而且甲醛的挥发点是18℃左右，挥发时长3～15年。如果您装修好房屋，等个三五年入住，这是最好的一种方法。但是急于入住的人们，不要认为通风3～5个月没味了，就可以了，要知道，甲醛是无色无味的，如果感觉到刺激性气味，说明已经很严重了。” 　　“活性炭去除法是市场上最常见的除甲醛的东西，而且有的还带有各种芳香气味，家庭污染较轻可以用，但不可用带香味的。空气净化器去除甲醛，这是现在高科技的产物，对于污染较轻，对于非常注重室内空气质量的家庭来说，可以采用。现在的空气净化器除了除尘、除菌、加湿的作用外，都加入了除甲醛的作用，当然也是甲醛挥发才可以起作用，所以适合室内污染较轻的场所使用。它的主要作用是除尘、除菌、加湿，改善室内空气的指数。”

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，规范水中硝基苯类化合物的测定方法，环境保护部特制订最新标准《水质硝基苯类化合物的测定 液液萃取/固相萃取-气相色谱法》（HJ 648-2013），2013年9月1日起正式实施，原标准《水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定 气相色谱法》（GB13194-91）自新标准正式实施日起废止。 针对最新标准，迪马科技现提供完全符合标准及客户使用需求的15种硝基苯混标，为环境监测类客户提供便捷的产品。 产品信息如下： Cat. No：12-SP-DC10Z DESCRIPTION: Custom Mixed Nitrobenzene (15 Analytes) Varied in n-Hexane 1ml 详细组分信息如下： 序号 中文名称 英文名称 CAS 浓度(ppm) 1 硝基苯 Nitrobenzene 98-95-3 10.0mg/mL 2 邻硝基甲苯 2-Nitrotoluene 88-72-2 10.0mg/mL 3 间硝基甲苯 3-Nitrotoluene 99-08-1 10.0mg/mL 4 对硝基甲苯 4-Nitrotoluene 99-99-0 10.0mg/mL 5 邻硝基氯苯 1-Chloro-2-nitrobenzene 88-73-3 1.0mg/mL 6 间硝基氯苯 1-Chloro-3-nitrobenzene 121-73-3 1.0mg/mL 7 对硝基氯苯 1-Chloro-4-nitrobenzene 100-00-5 1.0mg/mL 8 邻二硝基苯 1,2-Dinitrobenzene 528-29-0 1.0mg/mL 9 间二硝基苯 1,3-Dinitrobenzene 99-65-0 1.0mg/mL 10 对二硝基苯 1,4-Dinitrobenzene 100-25-4 1.0mg/mL 11 2,4-二硝基甲苯 2,4-Dinitrotoluene 121-14-2 1.0mg/mL 12 2,6-二硝基甲苯 2,6-Dinitrotoluene 606-20-2 1.0mg/mL 13 3,4-二硝基甲苯 3,4-Dinitrotoluene 610-39-9 1.0mg/mL 14 2,4-二硝基氯苯 2,4-Dinitrochlorobenzene 97-00-7 1.0mg/mL 15 2,4,6三硝基甲苯 2.4.6-Trinitrotoluene- min 30wt% water 118-96-7 1.0mg/mL

美国消费品安全委员会(CPSC)于4月16日公布了一份联邦注册通告，寻求符合重金属和邻苯二甲酸酯标准的材料的信息 该信息将指导CPSC考虑何种材料在将来可能从这些特定标准的第三方测试中豁免。玩具行业协会(TIA)目前正征询来自成员国的信息 成员国还被鼓励在60天的评论期内直接向CPSC作出回应，截至2013年6月17日。 　　该信息征询(Request for Information，RFI)反应了去年秋季通过的，旨在指导CPSC员工在适当机会发布RFI以减少第三方测试成本的简报。 　　通过该RFI收集的数据将用于决定何种材料不含有ASTM F963标准规管的八种被禁元素(锑、砷、钡、铬、镉、铅、汞、和/或硒)和/或六种被禁的邻苯二甲酸酯(DBP, BBP, DEHP, DnOP, DINP, 和/或DIDP)，并且因此可能授权第三方测试的豁免。欧盟委员会也将收集有关不会/不将会含有浓度超过最大限值的违禁元素或化学物质的材料的数据，如复合木材产品。任何提供的数据应尽可能有以下信息： 　　• 材料制造中使用的化学品和原材料，及它们的铅、邻苯二甲酸酯或其他重金属浓度 　　• 使用回收材料时对化学品含量浓度造成的潜在影响程度 　　• 可能导致化学品浓度产生显著变化的制造工艺和条件 　　• 不同制造商在材料和制造工艺上的可能的区别 　　• 如何保证在没有第三方测试情况下合规 　　• 如何面对证明这一材料不会，或将不会，含有浓度超过最大限制的违禁元素或化学物质的压力 　　• 其他相关信息。

美国消费品安全委员会(CPSC)于4月16日公布了一份联邦注册通告，寻求符合重金属和邻苯二甲酸酯标准的材料的信息 该信息将指导CPSC考虑何种材料在将来可能从这些特定标准的第三方测试中豁免。玩具行业协会(TIA)目前正征询来自成员国的信息 成员国还被鼓励在60天的评论期内直接向CPSC作出回应，截至2013年6月17日。 　　该信息征询(Request for Information，RFI)反应了去年秋季通过的，旨在指导CPSC员工在适当机会发布RFI以减少第三方测试成本的简报。 　　通过该RFI收集的数据将用于决定何种材料不含有ASTM F963标准规管的八种被禁元素(锑、砷、钡、铬、镉、铅、汞、和/或硒)和/或六种被禁的邻苯二甲酸酯(DBP, BBP, DEHP, DnOP, DINP, 和/或DIDP)，并且因此可能授权第三方测试的豁免。欧盟委员会也将收集有关不会/不将会含有浓度超过最大限值的违禁元素或化学物质的材料的数据，如复合木材产品。任何提供的数据应尽可能有以下信息： 　　l 材料制造中使用的化学品和原材料，及它们的铅、邻苯二甲酸酯或其他重金属浓度 　　l 使用回收材料时对化学品含量浓度造成的潜在影响程度 　　l 可能导致化学品浓度产生显著变化的制造工艺和条件 　　l 不同制造商在材料和制造工艺上的可能的区别 　　l 如何保证在没有第三方测试情况下合规 　　l 如何面对证明这一材料不会，或将不会，含有浓度超过最大限制的违禁元素或化学物质的压力 　　其他相关信息。 　　详情参见： 　　http://www.tid.gov.hk/mobile/english/aboutus/tradecircular/cic/americas/2013/ci2942013.html

p 　　为落实《中共中央 国务院 关于全面加强生态环境保护 坚决打好污染防治攻坚战的意见》关于“评估有毒有害化学品在生态环境中的风险状况，严格限制高风险化学品生产、使用、进出口，并逐步淘汰、替代”的要求，在《优先控制化学品名录(第一批)》的基础上，生态环境部会同工业和信息化部、卫生健康委组织编制了《优先控制化学品名录(第二批)(征求意见稿)》。 /p p 　　《优先控制化学品名录(第二批)(征求意见稿)》 共计2,4,6-三叔丁基苯酚、异丙基化磷酸三苯酯、五氯苯硫酚、苯并[a]芘等7种类多环芳烃类物质、五氯苯等3种氯苯类物质、氰化物、苯、甲苯、磷酸三(2-氯乙基)酯、邻苯二甲酸二(α-乙基己基)酯等4种邻苯类物质、1,2-二氯丙烷、1,1-二氯乙烯、2,4-二硝基甲苯、邻甲苯胺、铊及其化合物、多氯二苯并对二噁英和多氯二苯并呋喃、全氟辛酸及其盐类和相关化合物、六氯丁二烯、五氯苯酚及其盐类和酯类等19种类化学物质， 涉及石化、塑料、橡胶、制药、纺织、染料、皮革、电镀、有色金属冶炼、 采矿等行业。 /p p 　　详情如下： /p p 　　附件： a href=" https://www.instrument.com.cn/download/shtml/949508.shtml" target=" _self" style=" color: rgb(0, 112, 192) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 112, 192) " 1.优先控制化学品名录(第二批)(征求意见稿) /span /a /p p span style=" color: rgb(0, 112, 192) " 　　 /span a href=" https://www.instrument.com.cn/download/shtml/949509.shtml" target=" _self" style=" color: rgb(0, 112, 192) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 112, 192) " 2.各化学物质环境风险分析说明 /span /a /p p span style=" color: rgb(0, 112, 192) " 　　 /span a href=" https://www.instrument.com.cn/download/shtml/949510.shtml" target=" _self" style=" color: rgb(0, 112, 192) text-decoration: underline " span style=" color: rgb(0, 112, 192) " 3.《优先控制化学品名录(第二批)(征求意见稿)》编制说明 /span /a /p

对苯二甲酸（PTA）是一种重要的有机化工原料，以对二甲苯（PX）为原料加工而成，主要用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT），被广泛用于聚酯切片，化纤、涤纶和汽车等行业。杂质，尤其是对羧基苯甲醛（4-CBA） 和对甲基苯甲酸（p&ndash TOL） 的含量将大大降低聚合反应的速度，影响聚合物的颜色。因此，4-CBA和pTol是PTA生产企业必须检测的重要指标。 目前，PTA产品分析均采用离子交换、毛细管电泳或者HPLC的方法。其中毛细管电泳和离子交换能够实现各组分较好的分离，但是方法重现性差，色谱柱耐受性不好，使用寿命短。而HPLC由于分离度不能满足要求，4-CBA和PTA主产物不能完全分离，检测灵敏度不高。 应用Waters ACQUITY UPLC H-Class/TUV系统，结合BEH C18 色谱柱优良的分离性能，可实现PTA样品中各组分，尤其是PTA与4-CBA、pTol的完全快速分离。对PTA中的杂质有效进行分离鉴定，提高产品纯度和生产效率。 图1 ACQUITY UPLC H-Class 分析PTA样品的分离效果图（240nm） 图2 ACQUITY UPLC H-Class 分析PTA样品放大图（254nm） 图3 ACQUITY UPLC H-Class 分析PTA样品放大图（240nm） 了解更多沃特世解决方案： http://www.waters.com 关于沃特世公司 （www.waters.com） 50多年来，沃特世公司(NYSE:WAT)通过提供实用和可持续的创新，使医疗服务、环境管理、食品安全和全球水质监测领域有了显著进步，从而为实验室相关机构创造了业务优势。 作为一系列分离科学、实验室信息管理、质谱分析和热分析技术的开创者，沃特世技术的重大突破和实验室解决方案为客户的成功创造了持久的平台。 2011年沃特世公司拥有18.5亿美元的收入，它将继续带领全世界的客户探索科学并取得卓越成就。

苯系物的检测是环境监测中很常见的项目，其中分离的难点是乙基苯，对二甲苯和间二甲苯三个组分的分离。安谱公司提供的苯系物分析专用柱，针对用户不同的仪器，保证乙基苯，对二甲苯和间二甲苯三个组分良好的分离度，保证不同批次间分离效果的稳定性 色谱柱：CD-wax柱 规格：30m× 0.25mm× 0.25um 货号：GAEQ-103221# 促销价格：2500元 促销日期：2010-7-12至2010-11月30日

&ldquo 两年间，为车内异味问题，我跑4S店不下20次，也给厂家客服多次电话，可至今问题仍然没有解决。目前车只能停在小区里，不敢用了。&rdquo 一位购买北京奔驰C200的武汉李姓先生日前这样对《证券日报》记者抱怨道。 　　据记者统计，在全国与李先生有着同样遭遇的车主还有很多，由于向4S店及厂家维权难，车主们自发成立了以&ldquo 投诉奔驰C系异味&rdquo 为内容的QQ群，名为C系地毯问题维权群，通过媒体、微博等公共信息平台，呼吁车主重视奔驰车内空气质量问题。截至记者发稿日，该群成员已有463名。 　　对此，中国消费者协会律师团团长邱宝昌表示，消费者自发成立维权群，并通过公众平台呼吁维权，这足以体现目前针对车内空气质量的法律维权途径的艰难，这也表明目前我国在此领域处于无法可依的状态，企业也容易钻空子。 　　奔驰不认可第三方检测 　　据上述李先生介绍，他的C200是两年半前在武汉一家奔驰4S店购买的，&ldquo 买车时车内就有刺鼻气味，但因为是新车，就没太在意，以为通过开窗通风，过一个月就没事了&rdquo 。 　　但直到现在，李先生的车内仍有这股味道，而且越来越臭，&ldquo 上班，接孩子，我经常开着这个车出去，在车内过半小时老是觉得不舒服，眼睛刺痛，呼吸道非常明显，经常嗓子会哑，会发炎，我儿子也是。&rdquo 他介绍。 　　上述QQ群管理员，化名&ldquo 攀少&rdquo 的先生向《证券日报》介绍，李先生这样的问题也是群里多数网友的问题，最初认为主要污染源在于地毯。但有的车主将地毯换掉后仍有味道，经调查后，多数车主发现是车内装饰材料及中间的粘合胶的原因(也包括地毯附近)，这一点与家具相似。 　　即便是换地毯，也要经过厂家同意，再将地毯拆了放几天，在排除其他原因后，才会考虑更换，而且在中间过程4S店并不给车主代步车使用。 　　&ldquo 但无论是什么原因，车内空气质量肯定是不合格的。有的车主还自费去第三方检测机构检测，结果依据《室内空气质量评价标准》，车内空气中甲醛含量是国家颁布标准的4倍多，属于严重超标。&rdquo 攀少介绍说，但这一结果却并不得厂家认可，4S店也并没依此向车主有个交代。 　　对此，奔驰中国公关部有关人士对《证券日报》解释，目前国内检测市场混乱不堪，奔驰不会认可车主提供的第三方数据，如果检测也要到奔驰指定检测机构检测。 　　不过，这就使车主面临一个难题，即一般4S店不具有检测设备，只能简单处理(如换个地毯 放置竹炭除味等)，而市面第三方检测奔驰又不认可，同时车主也不认可奔驰指定的检测数据，多数车主只能陷入维权僵局。 　　&ldquo 目前我群中的车主主要面临有三种情况，即一部分车主等着换地毯 一部分准备起诉退货赔偿 还有一部分当地4S店根本不理睬。&rdquo 攀少表示。 　　标准空白致维权难 　　针对奔驰车主维权一事，奔驰中国公关部人士称已通过相关媒体公开致歉，并表示经销商已经为问题车辆进行全面检测、清洗，并免费更换了地毯。但攀少表示，免费更换地毯在各地都可实现，奔驰此次声明对车主来说并不具有诚意。 　　一位不愿具名的汽车流通业专家对《证券日报》表示，在因车内空气发生维权的案例中，类似奔驰的公开声明已不止一次，但都是治标不治本，而且在车主心中逐渐埋下隐患。 　　据盖世汽车网近期针对车内汽车安全质量的调查数据显示，在982位参与调查的人当中有52%的人认为90%以上的车型都存在空气污染可能损害健康 有22%的人认为问题车辆在50%&mdash 90%之间。 　　公开资料显示，车内空气污染主要来自于皮革、纺织品、塑料配件、胶合剂等内装饰材料，它们散发出的苯、甲醛、二甲苯等有毒气体，对人体肝、肾、呼吸系统、造血器官、免疫功能等会造成严重危害。 　　目前我国仅有行业标准是2012年3月开始正式实施《乘用车内空气质量评价指南》，但作为指导性标准，并不具有法律约束力，这意味着它对汽车制造商不能形成足够的压力。 　　&ldquo 指导性标准只能用于行政执法,而不能拿来作为诉讼依据。只有上升到了法律法规、国家标准或者已经造成人身伤害,才有可能进入司法程序。&rdquo 邱宝昌表示。 　　而欧盟国家早已出台关于车内空气质量的认证标准，企业也专门设置控制车内空气质量的部门。如沃尔沃在上世纪90年代就成立了车内空气管理部门，其研制的车内空气质量系统(IAQS)和车内电子气候控制系统(ECC)成为领先的行业标准。 　　有专家指出，在强制性的车内空气质量法规尚未出台前，汽车厂商如果能很好的抓住消费者对健康关注的需求，改善车内空气质量可以很好地提高产品的竞争力。目前，吉利与沃尔沃汽车(微博) 开始在这方面发力，这也印证了吉利集团董事长李书福多次在两会上提出的关于&ldquo 车内空气质量安全&rdquo 提案已在实践之中。

编者注：傅若农教授生于1930年，1953年毕业于北京大学化学系，而后一直在北京理工大学(原北京工业学院)从事教学与科研工作。1958年，傅若农教授开始带领学生初步进入吸附柱色谱和气相色谱的探索 1966到1976年文化大革命的后期，傅若农教授在干校劳动的间隙，系统地阅读并翻译了两本气相色谱启蒙书，从此进入其后半生一直从事的事业&mdash &mdash 色谱研究。傅若农教授是我国老一辈色谱研究专家，见证了我国气相色谱研究的发展，为我国培养了众多色谱研究人才。此次仪器信息网特邀傅若农教授亲述气相色谱技术发展历史及趋势，以飨读者。 　　第一讲：傅若农讲述气相色谱技术发展历史及趋势 　　第二讲：傅若农：从三家公司GC产品更迭看气相技术发展 　　第三讲：傅若农：从国产气相产品看国内气相发展脉络及现状 　　第四讲：傅若农：气相色谱固定液的前世今生 　　第五讲：傅若农：气-固色谱的魅力 　　看看下面这张图1，1 min 多一点时间就把苯到二甲苯几个难分离的混合物分开了，而且把间位和对位二甲苯也给分开了，遗憾的是间位和邻位二甲苯没有分开，当然只用了15 m 长的毛细管色谱柱，这种色谱柱叫做PLOT柱，这是半个世纪前在英国&ldquo 自然&rdquo 杂志(Nature)上一篇简短论文上报道的(Halasz I,Horvath C,Nature,1963,197:71-72)。这一工作是最早使用石墨化炭黑作固定相PLOT柱完成的，这一实例对想利用气相色谱用于石油和石化工业分析的人员来说有很大的诱惑力，为什么?这是因为色谱柱短、固定相耐温性好、无流失、分析时间短，可以把在气相色谱中最难分离的间、对二甲苯基线分离。 　　再看看图 2，这是最近云南师范大的袁黎明研究组把手性向列结构的介孔材料制备成PLOT柱分离手性化合物，这样的PLOT柱，柱高温、分辨率高、可作手性分离，扩展了PLOT柱的应用范围。在新的应用领域又体现了它的诱惑力。 　　图1 石墨化炭黑作固定相PLOT柱分离苯、甲苯、乙苯和二甲苯 　　色谱柱：15 m x 0.25mm,5.4mg 石墨化炭黑/m,柱温：245 ℃, 　　分流比：1：1050，进样：0.2&mu L 　　图2 手性相列内消旋硅胶PLOT柱分离手性化合物 　　(Anal Chem,2014,86:9595) 　　1、什么是PLOT柱 　　PLOT柱是多孔层开管柱(Porous Layer open tubular column)的缩写，早在上世纪50年代末毛细管色谱柱的发明人 Golay就指出：如果把光滑的毛细管壁变成均匀多孔的细颗粒，就会大大有利于毛细管柱的效能(M J R Golay,Gas Chromatography 1957)，他在1960年又进一步详细阐述了这一方法，这种多孔层毛细管色谱柱可以降低相比率，同时又使固定液液膜比较薄，有利于传质阻力提高柱效，在具有多孔层毛细管内壁上涂渍一层可以增加内壁的表面积，多孔层物质可以用化学方法处理，也可以用颗粒悬浮物沉积到管壁上，于是早期的气相色谱开拓者们就循这一思路研发，1962-1963年Horvâ th等开发了这一类型的毛细管多孔层色谱柱。 　　大家知道Csaba Horvâ th (1930-2004)是液相色谱的开拓者之一，他是匈牙利人，上世纪50年代在匈牙利受到化学工程方面的高等教育，1962-1963年间在德国法兰克福大学(美音河畔的法兰克福)Halâ sz的实验室攻读博士期间，研究了无机色谱固定相，使用Golay的静态涂渍技术制备出多孔层气-液色谱柱(在氧化铁颗粒上涂渍聚乙二醇)，这种色谱柱叫做载体涂渍开管柱(support-coated open-tubular ，SCOT)，属于多孔层开管柱(PLOT)的一种，同时也制备了吸附型气-固色谱柱(见上图1)(Nature,1963,197:71-72)。 　　PLOT柱发展早期，很多研究是针对SCOT柱，即把填充柱使用的载体用某种胶粘附在毛细管壁上，然后再在这一载体上涂渍固定液。现在商品PLOT柱则严格地限于把多孔吸附剂以化学或物理方法粘附在毛细管内壁上，进行气-固色谱，所以有人也把它叫做&ldquo 吸附固相开管柱&rdquo (adsorption solid-phase open-tubular column,ASPOT)。 　　2、早期的填充毛细管柱到PLOT柱 　　由于填充气相色谱柱的分离能力有限，致使许多复杂的混合物无法分离，尽管开发了许许多多固定相，但是仍然由于填充柱柱效不高，无法满足实际工作的需要，而壁涂毛细管柱(WCOT)，由于其液膜厚度的限制柱容量小，对低沸点物质保留作用小，对一些永久气体不能分离，而气-固色谱可以分离低沸点物质，但是柱效低对难分离的混合物受到限制，所以出现了填充毛细管气-固色谱柱，1962年Halasz和 Heine就制备了氧化铝的填充毛细管柱，他们把一根1mm直径洁净的钢丝穿入直径为2.2mm的玻璃管，在玻璃管和钢丝的空隙中装入吸附剂，把填充好吸附剂的玻璃管水平放在毛细管拉制机上，并小心地把钢丝移除，把玻璃管拉制成直径为0.3mm的毛细管。在作者的实验中使用的吸附剂是在400℃ 加热9h的氧化铝，吸附剂颗粒直径在 0.10-0.15mm之间，然后把毛细管在120℃下用氢气吹扫24h，以除去吸附剂吸附的水分。用这种10m长的色谱柱就可以把15个C5的烃类在6min 内分离开(Nature,1962,194:971)，见下图3。 　　图3 填充毛细管气-固色谱柱分离芳烃的色谱 　　色谱柱：10m 柱温：80℃，色谱柱脱活：用晶体硫酸钠湿润载气 　　载气：氢气，流速：2.5ml/min , 分流比：1：600，FID 检测器 　　1&mdash 甲烷，2&mdash 乙烷，3&mdash 乙烯，4&mdash 丙烷，5&mdash 丙烯，6&mdash 乙炔，7&mdash 异丁烷， 　　8&mdash 正丁烷，9&mdash 丁烯-1，10&mdash 反丁烯-2，11&mdash 异丁烯，12&mdash 顺丁烯-2， 　　13-异戊烷，14&mdash 正戊烷，15&mdash 丁二烯(Nature,1962,194:971) 　　这种填充毛细管柱可能是由于制作麻烦未能普及，而1963年，Kirkland在开管柱中沉积氧化铝，制备了氧化铝PLOT柱(Anal Chem，1963,35(9):1297)，之后，人们把Kirkland作为PLOT柱得第一发明人。前面我们提到Horvath C同时在1963年制备了石墨化炭黑的PLOT柱，因为Horvath C的工作发表在Nature上，可能被人忽视。不过很有意思，后来Kirkland和Horvath二人都成为赫赫有名的液相色谱先驱。由于PLOT柱在许多领域实际工作中得到应用，直到现在有大量商品化的PLOT气相色谱柱，得到广泛的应用。 　　3、现代商品化PLOT柱所使用的固定相和色谱柱类型 　　按照季振华1999年的综述(J Chromatogr. A, 1999),842:115&ndash 142),商品化PLOT柱所使用的吸附剂有：氧化铝、石墨化炭黑、分子筛、有机多孔聚合物等，见下表1。 　　表1 商品化PLOT柱所使用的吸附剂(固定相) 　　目前世界上几个著名的色谱柱生产厂家都有上述固定相的PLOT柱，比如安捷伦公司就有专门生产PLOT柱的生产线。这些PLOT柱可用于分析干气、低分子量的轻烃异构体和挥发性极性化合物(见表2)。HP家族中的PLOT柱有各种不同的规格,可满足不同领域的使用，有适用于大容量分析的530&mu m柱，如果要进行快速分析或进行GC/MS分析可以选择250&mu m或320&mu m的PLOT柱。 　　表2 HP-PLOT柱的应用 　　(1)HP-PLOT 分子筛柱 　　使用HP-PLOT 分子筛柱分析永久气体和惰性气体, HP-PLOT 分子筛柱是在柱内涂渍有固定化的5A分子筛，涂层厚度为12 ～50&mu m。这样可以保证对氮、氧、氩、甲烷和一氧化碳的分离。 　　把吸附剂键合到毛细管壁上，减少颗粒脱落的机会，以免颗粒进入系统的阀或检测器里，这样可以大大提高检测器的灵敏度和整个系统的精确性。 　　分析永久气体一般使用分子筛柱，HP-PLOT 分子筛柱有足够的柱效和柱容量用以很好地分离氮、氧、甲烷和一氧化碳。这种色谱柱适合于多种气体分析样品阀所要求的时间选择。在进行等温40℃分析时，氧和氩只能部分分离。如果要把它们完全分离，可以不用冷冻低温而使用厚膜HP-PLOT 分子筛柱， 可在接近环境温度下分析环境中的惰性气体。在35℃下可以把惰性气体及氧和氮很好地分离，分析时间不到10min。 　　HP-PLOT 分子筛柱的柱径规格为0.32和0.53mm, 为了能在不使用冷冻低温下分离氧和氩气，可以使用厚膜柱HP-PLOT MoleSieve/5A分子筛柱。薄膜HP-PLOT 分子筛柱是多种应用分析(包括常规的空气监测)的色谱柱，分析时间小于10s。使用薄膜HP-PLOT 分子筛柱可以在低温下分离氧和氩。 　　(2)HP-PLOT 三氧化二铝柱 　　HP-PLOT 三氧化二铝柱系列,包括使用三氧化二铝颗粒和各种脱活的三氧化二铝颗粒的涂层开管柱。所有HP-PLOT 三氧化二铝柱都适用于烃气流中C1-C6异构体的分离，每种类型的HP-PLOT 三氧化二铝柱都各有其特点和优点，如表3所述。 　　HP-PLOT 三氧化二铝柱的柱径从0.25mm到0.53mm, 0.53mm 柱的使用更为普遍,因为它的柱容量大,适合于大体积进样阀的应用。如使用0.53mm HP-PLOT 三氧化二铝KCl柱可分析乙烯和丙烯气体中的组分，用HP-PLOT 三氧化二铝柱检测烃类的检测限为10ppm。对0.32mm和0.53mm内径的所有三种色谱柱其温度上限均为200℃，对0.25mm柱可以在250℃下短时间使用。由于0.25mm柱的柱效高并且使用温度上限也较高，所以它可以用于高达C10的烃类 。 　　表3 HP-PLOT 三氧化二铝柱 　　(3)HP-PLOT Q柱 　　HP-PLOT Q柱是HP公司PLOT柱中应用广泛的色谱柱，HP-PLOT Q柱适合于以下对象的分离： 　　* 烃类(所有C1-C3异构体，一直到C14的链烃，天然气，炼厂气，乙烯，丙烯气体)， 　　* 二氧化碳，空气/一氧化碳，水， 　　* 极性溶剂，含氧和含硫化合物。 　　HP-PLOT Q柱具有以下的点： 　　a 具有优良的机械稳定性，很少或没有碎片脱落，使其适合于有阀控制的分析和GC/MS的分析 　　b流失量小，减少老化时间，提高灵敏度 　　c 重复性好，节省工作时间和购置费用 　　d 最高恒温使用温度为270℃ 　　4、近年出现新材料制备的PLOT柱 　　(1)金属有机框架材料(MOFs)制备的PLOT柱 　　近年金属有机框架材料(MOFs)风靡一时，趋之若鹜，尝试在各个领域中应用的文章数不胜数，在分析化学中的应用如下图 4 所示。 　　图4 金属有机框架材料(MOFs)在分析化学中的应用领域 　　何谓金属有机框架材料(MOFs)?金属有机框架化合物(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料。其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs极适宜于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用(Li J, Sculley J, Zhou H,Chem Rev,2012, 112:869&ndash 932)。由于MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景(Gu Z,Yang C, N Chang,et al,Accounts Chem Res,2012)，MOFs在分析化学中有多种应用，也是气相色谱固定相很好的选项。 　　2006年陈邦林等(Chen B, Liang C,Yang J,Angew Chem,Inter Ed,2006, 45:1390 &ndash 1393)首次把金属有机框架化合物 MOF-508用作气相色谱固定相，用以分离直链烃和叉链烃，MOF-508的分子式为 Zn(BDC)(4,4&rsquo -Bipy)0.5(MOF-508:BDC=1,4-苯羧酸， 4,4&rsquo -Bipy=4,4&rsquo -联吡啶)，其空间结构如图5,它据有简单的立方体带孔的框架，孔径可由两个互相穿插的情况来调节，其一维通道横截面大约为 0.4x0.4 nm，这样的结构对气相色谱分离烷烃具有很好的选择性。但是陈邦林是把金属有机框架材料MOF-508 制备成填充柱进行研究的。 　　图5 MOF-508 的空间结构 　　真正制备成毛细管柱，即多孔层毛细管色谱柱(PLOT柱)的研究是南开大学的严秀平研究组(Gu Z,Yan X, Angew Chem,In ted. 2010,47：1477)和云南师范大学的袁黎明研究组(Xie S,Zhang Z, Wang Z,et al, JACS,2011, 133:11892&ndash 11895)的工作。严秀平等在2010年在德国&ldquo 应用化学&rdquo 上发表了使用MOF-101作固定相分离二甲苯位置异构体和乙苯混合物以及其他苯取代化合物的工作，MOF-101是铬和对苯二甲酸的金属框架配位化合物(Cr3O(H2O)2F(BDC)3)，具有较大的孔径(2.9&ndash 3.4 nm)，适合于做气-固色谱的固定相，他们用动态法把MOF-101涂渍在15m长的大内径(0.53mm)石英毛细管柱上，所用的涂渍方法类似于1963年Horvath所用的方法:首先把MOF-101和乙醇制备成悬浮液，然后以气体压力灌注到毛细管(15m x 0.53mm id)中，以动态涂渍技术把固定相沉积到毛细管壁上，这一色谱柱，自然是PLOT柱了，色谱柱的横截面图如图6所示。用这一色谱柱分离三个二甲苯位置易购体得到十分漂亮的基线分离图，而且分离时间很短见图 7。 　　图6 MOF-101 毛细管柱的电镜横截面图 　　图7 MOF-101 毛细管柱分离二甲苯异构体的色谱 　　袁黎明研究组主要是研究MOFs的手性固定相，2011年他们合成了[{Cu(sala)}n] (H2sala = N-(2-羟苄基)-L-丙氨酸)，涂渍成毛细管色谱柱，用以分离外消旋的烃类、醇类和Grob试剂，分离效果见表5。 　　2013年他们合成了三维开放框架手性MOF，Co(D-Cam)1/2(bdc)1/2(tmdpy) (D-Cam=D-樟脑酸 bdc=1,4-苯二羧酸酯，tmdpy=4,4&prime -三亚甲基联嘧啶)，制备成毛细管手性色谱柱，这种Co(D-Cam)1/2(bdc)1/2(tmdpy)化合物具有手性构架的三维结构，具备内在手性的拓扑网络。把它制备成两种毛细管色谱柱，柱A为30m长的530&mu m的大内径柱，柱B为2m长的75&mu m小内径柱，用动态法制备毛细管色谱柱，在120℃下以正十二烷测试它们的柱效，分别为1450 plate/m和3100plate/m.使用烷烃、醇类、外消旋化合物和Grob试剂测试色谱柱。用柱B和商品手性柱分离一些外消旋化合物的分离因子对比见表4。 　　表4 [{Cu(sala)}n]柱上分离一些外消旋化合物的分离因子 　　2013年华南师范大学章伟光和郑盛润研究组也涉足MOFs用作气相色谱固定相的研究，他们把管状金属有机框架化合物 MOF-CJ3动态涂渍在毛细管柱中，研究色谱保留行为。MOF-CJ3是以1,3,5-苯三羧酸(TBC)为有机桥联基的管状MOFs，具有一维沿着C的方向延伸的管道，孔壁由TBC有机桥联基组成，它可以提供苯环和羧基形成超分子作用。研究者选择直链、叉链烃、二甲苯和乙苯以及芳香族位置异构体(如甲酚、对苯二酚和二氯苯)作分离测试物，并测定了麦氏常数见表5 　　表5 MOF-CJ3 色谱柱的麦氏常数 　　 　　表6是近年使用各种MOFs作固定相的PLOT柱。 　　表6 各种MOFs作固定相的PLOT柱(J Chromatogr A,2014,1348:1-16) 　　(2) 介孔分子筛固定相的PLOT柱 　　1992年，Kresge等首次利用烷基季铵盐阳离子作为表面活性剂，合成了介孔分子筛如 MCM-41,此类介孔分子筛的比表面积大、孔径均一、孔径可调等特点，突破了微孔材料(如沸石)的孔径限制，扩大了用作气相色谱固定相的范围。 1998年赵东元等(现在是复旦大学教授，院士)用亲水的三嵌段共聚物聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷(即P123)制备了有序二维六方相介孔分子筛 SBA-15，其壁厚可达6.4nm,孔径可达30nm,并且具有较高的水热性能(100℃,50h)。SBA-15不仅弥补了MCM-41水热性能方面的不足，而且三嵌段共聚物具有可生物降解、无毒、价廉等特点，满足了环保要求，成为近年来的研究热点之一，在催化、吸附、分离、纳米组装、生物医药和传感等方面得到了广泛的应用。( 赵东元等. Science ，1998，279：548) 　　以前有人利用这类介孔材料的填充柱分离烃类混合物。最近袁黎明研究组把手性向列结构的介孔材料(CNMS)制备成PLOT柱分离手性化合物，这是PLOT柱向高温、高分辨、特殊分离型毛细管色谱方向发展(Anal. Chem. 2014, 86： 9595&minus 9602)。下表7是CNMS柱与典型手性色谱柱分离性能的比较。 　　表7 CNMS柱与环糊精和氨基酸聚硅氧烷手性色谱柱分离性能的比较 　　(3)碳纳米材料作固定相的PLOT柱 　　2005年 Mitra等首次把自组装碳纳米管使用化学蒸汽沉积(CVD)方法涂渍在长的毛细管色谱柱中，得到高的柱效，改变CVD条件会改变CNTs膜的厚度和形态，因而可调整色谱的选择性(Anal Chim Acta，2010，675 ：207&ndash 212)。2006年 Mitra 等又利用鈷和鉬盐进行催化的化学蒸汽沉积方法吧单壁CNTs涂渍在毛细管色谱柱中,厚度达300nm，柱效可达每米1000理论塔板数，测试其麦氏常数属非极性固定相(Anal Chem，2006，78：2064&ndash 2070)。2003年至今发表的一些有关碳纳米材料作气相色谱固定相的研究的工作见表9 　　表8 有关CNTs作PLOT柱的研究的工作 　　小结 　　常规PLOT柱在石油和石化等领域有十分成功的应用，而各个大色谱柱生产商都供应各种类型通用和专用类型的PLOT柱。近年各种新材料的出现促使人们把它们制备成PLOT柱进行研究，有很成功的案例，但是没有看到有深入进行色谱柱工艺优化的研究，还没有达到商品色谱柱的性能。希望研究者自己或联合厂家协作进行深入的柱工艺研究，完成这类PLOT柱商品化的过度。下一讲和大家聊一聊&ldquo 顶空进样技术的过去和现在&rdquo 。(未完待续) 　　(作者：北京理工大学傅若农教授)

3月21日下午，新京报记者从江苏盐城消防了解到，该市响水县陈家港化工园区内江苏天嘉宜化工有限公司发生爆炸，目前爆炸物质及伤亡情况暂不清楚。国家应急管理部已启动应急响应，事故正在紧张救援和处置之中。 此外，北青报记者在国家应急管理部网站上看到，2018年2月8日，国家安全监管总局办公厅曾发布《国家安全监管总局办公厅关于督促整改安全隐患问题的函》。其中在有关安全隐患问题清单中，江苏天嘉宜化工有限公司有13项问题。其中一条包括：生产装置操作规程不完善，缺少苯罐区操作规程和工艺技术指标；无巡回检查制度，对巡检没有具体要求。 针对现有市场的迫切监控需求和分析手段的局限性，LUMEX推出新款直接实时分析的便携测苯仪和连续在线苯监测系统。BA-15系列测苯仪可用于石油天然气生产处理过程、塑胶、燃料纤维、油气涂料的厂区、设备及生产过程中的苯泄露监控，以及PPE聚苯醚采选过程中的精准苯含量测定，满足快速应急检测需求。确保在高浓度甲苯，二甲苯和其他VOC存在条件下，实现无干扰的精准测量。 方案技术特点 先进技术：高频塞曼背景校正技术，保证超高灵敏度和准确度，抗干扰性强，避免浓度甲苯，二甲苯和其他易挥发其他存在下的干扰。灵活便捷：直接检测，无需吸附预富集，不需气象色谱和液相色谱的复杂分析步骤，可便携，车载，机载和固定站点长期监测和数据记录，适用于紧急突发事故和苯泄露污染应急监测及排查快捷性：环境空气苯直接实时监测（反应时间1秒），连续线性数据测量，更全面准确反映环境真实情况。高性能：动态检测范围高达6个数量级，0.1ng-10000.00mg/m3。简单低耗：直接分析，操作简单，无需前处理和分析也无须其它耗材，后续使用成本低。应用领域石油天然气生产过程—苯作为种石油化工基本原料，存在石油化工生产很多环节。该套仪器可直接实时分析气态苯含量，厂区及设备及生产过程的苯泄露，适用于安全成产和过程控制； PPE涂料、塑胶等生产过程监控-直接实时监测厂区、工作场所及空气中的苯含量，可便携、车载和固定站点监测，实现纤维、塑料、燃料、橡胶等，油漆及涂料的安全生产及质控； 污染源应急监测—固液气精巧模块化设计和高灵敏度和检出限适用于各种应急突发事故，快速找到污染源，可在采样点附近完成检测工作，保证检测数据可靠性和高效性。典型案例移动平台测定加油站附近苯浓度变化（车载）汽油（前两个峰）和石脑油中的苯（后两个峰）空气、天然气、石油及其制品中苯实时连续监测来源：LUMEX分析仪器

n行业背景为改善环境空气质量，降低 PM2.5 污染浓度，大幅减少 PM2.5 前驱体—— VOCs 排放量，应采用先进的治理技术，较大限度降低 VOCs 排放总浓度，即污染物负荷。国家“十三五”规划将 VOCs 排放纳入总量控制指标，并提出在重点区域、重点行业推进 VOCs 控排和减排，确保到 2020 年全国 VOCs 排放总量下降 10% 以上。“十三五”规划则提出，到 2020 年重点行业VOCs排放应削减 30% 以上。VOCs种类较多，单独监测每种VOCs现有技术成本较高。因此《大气污染物综合排放标准》（GB16297－1996）中规定标准中使用“非甲烷总烃（NMHC）”作为挥发性有机物排放的综合控制指标。除此之外，还规定了苯、甲苯、二甲苯控制指标。苯系物作为活性较强的VOCs，是重点控制污染物。它不仅是臭氧的前体物，也是PM2.5的前体物，同时也是恶臭类的污染物（苯乙烯）。《大气污染物综合排放标准》规定了苯、甲苯、二甲苯的排放限值。而在《中华人民共和国环保税法》列出了部分苯系物，包括苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯等。n产品概述冷杉 3100-05H 非甲烷总烃/苯系物在线气相色谱仪，采用无氮气场景设计，采三阀、四柱、双 FID 配置，且全程高温伴热，样品经定量环定量、三阀进样、四柱分离后，氢火焰离子化检测器（FID）检测，前FID测定样品样品中的总烃（THC）和甲烷（CH4）浓度，非甲烷总烃（NMHC）的浓度由差减法计算，后 FID 测定样品中苯系物各组分的浓度。适用于污染源中非甲烷总烃和苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三甲苯等的含量监测。n产品特点?无氮气场景设计，真正意义的在线气相色谱仪，无需更换气源?运行稳定安全，实现无人值守，运维成本低 l自我保护功能，气源供应不足时，火焰自动熄灭，且关闭氢气和空气流量，防止泄露 l自动点火，开机、气源供应恢复或意外断电恢复后，自动点火并运行 l支持远程报警与远程诊断功能?仪器定性定量重复性好（≤1%），检出限低 lFID检测限低至 1.8×10-12 g/s l高稳定性温度控制系统：0.01 ℃ l高精度电子压力控制单元EPC（0.001psi），实现温度和压力补偿 ?软件操作简单，维护方便，支持定制服务n应用场景 固定污染源VOCs 监测；VOCs 处理设备；VOCs 监控点监测；其他 VOCs监测等场景n技术参数量程甲烷 0.01~10000 ppm；总烃 0.01~10000 ppm；非甲烷总烃 0.05~10000 ppm；苯 0.1~1000 ppm（可选）功率电源500 W；220 VAC 50 Hz分析周期2 min~20 min（可选）工作环境温度：5~35 ℃；湿度 20~95%RH检出限甲烷 50 ppb；总烃 50 ppb；非甲烷总烃 50 ppb；苯 50 ppb样气要求样气温度：环境温度 ~180 ℃；流速不低于 0.5 L/min 或压力不低于 0.1Mpa重复性2.0%F.S.（24h）仪器尺寸19 英寸标准机箱，高度 6U，633 mm×430 mm×266.7 mm (L*W*H)创新点：无氮气场景设计，真正意义的在线气相色谱仪，无需更换气源。 运行稳定安全，实现无人值守，运维成本低 自我保护功能，气源供应不足时，火焰自动熄灭，且关闭氢气和空气流量，防止泄露 自动点火，开机、气源供应恢复或意外断电恢复后，自动点火并运行 支持远程报警与远程诊断功能 仪器定性定量重复性好（≤ 1%），检出限低 FID检测限低至 1.8× 10-12 g/s。 高稳定性温度控制系统：0.01 ℃。 高精度电子压力控制单元EPC（0.001psi），实现温度和压力补偿 软件操作简单，维护方便，支持定制服务 冷杉 3100-05H 非甲烷总烃/苯系物 在线气相色谱仪

TA仪器：DSC科学仪器是光伏组件质量的守门员 OFweek太阳能光伏网讯 近年来地球暖化、气候变迁日益严重，全球经济更加速了石油枯竭的危机，节能减排已成各国政府积极面对的议题，朝向低碳家园与绿色能源产业目标发展，其中尤以光伏产业发展为重点项目。由于众多厂商相继投入光伏产业，使得这个炙手可热的产业进入白热化竞争，对投资者而言势将面对更多的竞争挑战和经营课题，比如如何降低材料成本、提高光电转化效率、精确控制生产单元程序等皆是其中重要的课题。针对以上问题及热门话题，在SNEC2012光伏展会上，OFweek太阳能光伏网编辑专门采访了美国TA仪器公司（以下简称&ldquo TA仪器&rdquo 或&ldquo 公司&rdquo ）亚洲区总经理Mr. Fortran Hsueh(薛福全)。 美国TA仪器公司亚洲区总经理Mr. Fortran Hsueh 美国TA仪器是全球热分析、流变和微量热技术的领导者。前身是杜邦公司仪器部。所生产的科学仪器可广泛的用在所有的有机、无机、高分子材料的检验中。它的客户群散布在全球各大制造业、医药、航空材料、电子产业等。 针对TA仪器可以如何应用到光伏产业，Mr. Hsueh 这么回答：光伏组件产品最大的风险来自于质量管控的不确定性。目前大家都强调组件有25年的保固，但是实际情形是已陆续发生了很多产品黄变等退货事件，造成公司财务上非常大的潜在风险。组件生产厂与客户之间也容易在产品上产生很多规格的疑虑。检测组件的质量有一个关键项目，就是EVA交联度检验。这个关系到整个EVA膜是否有完整均匀的在层压机里固化好。通常业界比较常用的方法是用一种叫二甲苯的化学溶剂法来检验。这个方法问题很多，它需要12-24小时才知道检验结果，量测的结果也有8-12%的误差。更重要的是，二甲苯易燃，具毒性。使用二甲苯对环境、工厂安全及员工健康造成潜在风险。我们在两年前就与国内一个光伏领导厂商积极合作，共同验证出用现行的DSC（差示扫描量热仪）这样的科学仪器方式可以完全取代二甲苯方法。 谈及为何DSC方法会具有优势， Mr. Hsueh ：DSC的方法可以量测材料的残余反应热，它并不是一个新的技术，已经发展了50年了。用它来量测EVA的固化度可准确到误差1%以内。时间只需要30分钟。立刻知道结果，及时调试层压机参数，把次品（Out of spec）减到最低，降低成本。光伏厂对层压机的操作工艺往往只是经验式或者是来自供应商的建议。借由DSC的及时反馈检验数据，可让层压机在机台调整或者更换原料时得到最好的压合结果。目前DSC的方法已经有几个组件大厂陆续导入，国家标准通过提案。国际标准IEC 62775也正在由美国NREL（美国国家再生能源实验室）主导制定方法，预计2014年正式通过。 当记者问到是不是所有DSC检验都能来做交联度检验，Mr. Hsueh回答：这个不一定！我们注意到市场之前其实有一些公司想要涉足DSC方法研究，结果都不算成功。因为DSC只是一个工具，整个产业知识、经验、配套方法与技术支持更是重要关键。对于DSC产品而言，量测的精确性是最重要的要求。精确性来自于是否加热基线稳定。TA产品因为有专利T-zero技术，使得热基线的稳定性远远凌驾其他厂牌，非常适合用来量测EVA的固化度。 正所谓The Better Quality，the Lower Cost, 在现在的景气与产业竞争之下如何降低成本是整个光伏产业最大的挑战。回归到产品质量最根本的问题， 才能发挥出产品竞争力。TA公司的科学仪器可以帮助光伏产业清楚了解材料的应用、供应商选择与质检问题。比如说，用TGA（热重分析仪）可以来量测EVA膜中VA含量，这也是一个重要的进料检验指标。这个方法也正在Semi 国际标准申请中。还有例如用我们的流变仪来找出最佳EVA交联度管控位置以及银铝浆的印刷性能作为品牌转换或换料时的参考。这些都是对于提升品质，降低成本有着非常重要的影响。 透过这次的采访，我们了解到在业界要求降低发电成本的同时，其实更应掌握材料科学原理来达到提升产品品质以求得最佳的成本效益。 美国TA仪器公司亚洲区总经理Mr. Fortran Hsueh接受记者采访

日前，国家认监委办公室发布征集2017年能力验证项目通知，决定2017年在食品农产品安全、动植物检疫、卫生检疫、建工建材、电器安全、节能环保等社会关注的检验检测领域继续组织实施能力验证工作，并附上“黄热病毒核酸检测-实时荧光PCR法”等124项需求列表。详情如下：国家认监委办公室关于征集2017年能力验证项目的通知各直属检验检疫局，各省、自治区、直辖市质量技术监督局(市场监督管理部门)，各国家资质认定(计量认证)行业评审组，各有关检验检测机构：　　为了持续加强我国检验检测机构技术能力建设，保障资质认定获证机构持续满足技术和管理要求，按照《检验检测机构资质认定管理办法》相关要求，国家认监委决定2017年继续在社会关注的检验检测领域组织实施能力验证工作。为了保障能力验证工作的针对性、适用性和有效性，国家认监委前期征集了有关检验检测行业主管部门和地方质检部门的能力验证工作需求(见附件1)，各能力验证提供者和有关技术机构可以参考有关业务部门需求，在食品农产品安全、动植物检疫、卫生检疫、建工建材、电器安全、节能环保等检验检测领域申报能力验证项目。　　一、申报要求　　1.申报单位必须具有申报项目相关领域的能力验证工作经验，具有相关领域检测技术专家和统计专家，熟悉能力验证工作的操作流程 　　2.申报单位在该项目相关领域的检验检测能力应处于国内领先水平(如具有相关标准制修订工作经历) 　　3.项目申报单位应取得该检验检测项目的资质认定(CMA) 　　4.申报的能力验证项目应科学、可行，有较成熟的检验检测方法标准，制备的样品应具有代表性，且样品均匀性稳定性能够满足能力验证要求 项目应具有一定的社会和经济效益，预计参加的检验检测机构数量原则上不少于30家 　　5.为避免项目资源重复，一年内已经由国家认监委或有关行业部门组织过的全国性能力验证项目不得重复申报 　　6.2017年，除国家认监委征集、审核、发布的A类、B类能力验证计划外，国家认监委拟继续征集、确定并汇总发布各能力验证组织者组织实施的能力验证(包括实验室间比对)项目，并鼓励相关检验检测机构报名参与。能力验证组织者包括国家认可机构认可的“能力验证提供者(PTP)”，也包括其他具备相关技术能力、具有能力验证组织经验的权威技术机构。　　二、申报流程　　申报国家认监委能力验证计划(A类、B类)的单位应如实填写《国家认监委能力验证计划项目申报表(A类、B类)》(见附件2)，并于2017年1月25日之前将申报表(电子版和纸质版)报送国家认监委实验室部。　　有意申报C类能力验证计划的能力验证组织者(含能力验证提供者)可填报《国家认监委能力验证计划项目申报表(C类)》(见附件3)，并于2017年2月6日前将申报表(电子版和纸质版)报送国家认监委实验室部。　　三、项目备案　　各直属检验检疫局，各省、自治区、直辖市质量技术监督部门(市场监督管理部门)，中国合格评定国家认可中心和有关行业部门、协会组织的能力验证计划，应事先向国家认监委实验室部备案，并在计划结束后将有关结果上报国家认监委。对满足能力验证活动相关要求的，国家认监委将采信相关能力验证结果并纳入国家认监委“实验室能力验证专栏”和数据库，在资质认定工作中予以应用。　　四、联系方式　　联 系 人：张世鹤、郭栋　　联系电话：010-82262767，82262733　　电子邮箱：guod@cnca.gov.cn　　联系地址：北京市海淀区马甸东路9号　　邮编:100088　　附件：　　1.国家认监委2017年能力验证计划需求汇总表.docx　　2.国家认监委能力验证计划项目申报表（A类、B类）.docx　　3.国家认监委能力验证计划项目申报表（C类）.docx　　国家认监委办公室　　2017年1月3日　　附件12017年能力验证项目需求汇总表序号领域项目（领域）名称检测参数1卫生检疫黄热病毒核酸检测-实时荧光PCR法黄热病毒核酸2卫生检疫霍乱弧菌检测霍乱弧菌3卫生检疫人禽流感H7N9病毒检测H7N9病毒核酸4卫生检疫诺如病毒检测和分型诺如病毒核酸5卫生检疫裂谷热病毒核酸检测-实时荧光PCR法裂谷热病毒核酸6卫生检疫尿中砷含量测定砷7卫生检疫痰涂片抗酸染色查找抗酸杆菌痰涂片中抗酸杆菌的数量8卫生检疫常见蝇类形态学鉴定口岸常见蝇类形态学特征和种属分类9卫生检疫常见医学媒介生物分子鉴定（PCR和序列测定）常见医学媒介生物分子鉴定特征10卫生检疫口岸常见鼠类分子生物学鉴定鼠类分子生物学鉴定11卫生检疫蚊虫携带乙脑病毒检测（RT-PCR检测）蚊虫携带乙脑病毒检测RT-PCR检测特征12卫生检疫口岸常见蚤类形态学鉴定蚤类形态学特征13卫生检疫口岸常见蜚蠊形态学鉴定蜚蠊形态学特征14卫生检疫鼠类携带汉坦病毒的核酸检测汉坦病毒15卫生检疫鼠类携带斑点热群立克次体的核酸检测斑点热群立克次体16卫生检疫轮状病毒（B组）核酸检测轮状病毒（B组）17卫生检疫西尼罗病毒核酸测定西尼罗病毒18卫生检疫结核分枝杆菌核酸检测结核分枝杆菌19卫生检疫尿液化学分析PH、NIT、GLU、SG、BLD、PRO、BIL、URO、KET、WBC20卫生检疫乙型脑炎病毒实验室检测核酸定性检测21卫生检疫手足口病主要病毒（EV71、Cox A16）实验室检测核酸定性检测22卫生检疫炭疽Ascoli试验炭疽Ascoli试验23动植检疫口蹄疫病毒非结构蛋白（3ABC）抗体ELISA检测口蹄疫病毒（FMDV ）非结构蛋白（3ABC）抗体24动植检疫流行性造血器官坏死病毒核酸检测流行性造血器官坏死病毒（EHNV）核酸25动植检疫非洲猪瘟病毒核酸检测（非洲猪瘟病毒（ASFV）核酸26动植检疫鲑鱼传染性贫血病病毒核酸检测鲑鱼传染性贫血病病毒（ISAV）核酸27动植检疫进口高羊茅种子品质检测水分、发芽率、其他种子数、不完善粒28动植检疫松材线虫/拟松材线虫检测检出/未检出29动植检疫番木瓜中转基因成分检测番木瓜中转基因成分30动植检疫玉米细菌性枯萎病菌的鉴定玉米细菌性枯萎病菌31动植检疫植物检疫新菠萝灰粉蚧32动植检疫水稻细菌性谷枯病菌的鉴定水稻细菌性谷枯病菌33食品农产品进口婴幼儿配方乳粉维生素、脂肪酸、矿物质含量34食品农产品蜂蜜中果糖、葡萄糖、蔗糖含量的测定果糖、葡萄糖、蔗糖35食品农产品水产品中多氯联苯检测PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB179总和36食品农产品水产品中总汞和甲基汞的测定甲基汞、总汞37食品农产品罗非鱼的磺胺类药残检测磺胺嘧啶、甲氧苄啶38食品农产品出口鲴鱼的染料类残留检测孔雀石绿、结晶紫39食品农产品水产品中甲基睾丸酮的检测甲基睾丸酮40食品农产品虾的辐照鉴别辐照鉴别41食品农产品水产品中恩诺沙星检测恩诺沙星42食品农产品枸杞干果中二氧化硫的测定二氧化硫43食品农产品大米中重金属砷、铅、镉44食品农产品奶粉营养成分检测蛋白质成分45食品农产品食品中放射性污染核素活度浓度检测铯-137、铯-134、钡-133活度浓度46食品农产品水产品中磺胺甲恶唑和甲硝唑的测定磺胺甲恶唑、甲硝唑47食品农产品中药材中的农药残留检测六六六、DDT、五氯硝基苯、氰戊菊酯48食品农产品中药材中二氧化硫测定二氧化硫49食品农产品中药材中的黄曲霉毒素B1检测黄曲霉毒素B150食品农产品白芍中芍药苷含量的测定芍药苷51食品农产品中药材中重金属的测定铅、镉、汞、砷52食品农产品食品用塑料包装膜袋中重金属、蒸发残渣的测定重金属、蒸发残渣53食品农产品果蔬中农残的测定农药残留54食品农产品食品接触材料 塑料杯中双酚A迁移量的测定双酚A迁移量55食品农产品白油紫外吸光度 易炭化物56食品农产品粮谷类杂质、容重、异色粒、霉变粒57食品农产品食品用纸包装砷含量总砷及无机砷的测定58食品农产品保健食品维生素59食品农产品动物源性食品激素60食品农产品蜂蜜螨61食品农产品泡菜中寄生虫卵检测寄生虫卵62食品农产品食品罐头商业无菌检测商业无菌63食品农产品水产品中亚硫酸盐的检测亚硫酸盐64食品农产品矿泉水溴酸盐、铜绿假单胞菌、金黄色葡萄球菌65食品农产品生活饮用水锰、氟化物、硝酸盐66食品农产品瓶装水亚硝酸盐67食品农产品原料药级中西药制剂重金属及有害元素、农药残留68食品农产品茶叶感官评定感官品质69食品农产品茶叶中草甘膦残留的检测草甘膦70食品农产品药用胶囊的铬含量检测铬71食品农产品一次性卫生用品微生物项目72纺织服装皮革摩擦色牢度摩擦色牢度73纺织服装羽绒羽毛组成成分、透明度、耗氧量、蓬松度74纺织服装纺织品纤维含量分析纤维含量75纺织服装纺织品中游离水解甲醛的测定游离水解甲醛含量76纺织服装羊毛中纤维直径测量纤维直径77纺织服装生丝黑板、外观、强力检验匀度、清洁、洁净；疵点、颜色；强力、伸长78纺织服装服装中可分解致癌芳香胺染料的检测芳香胺79纺织服装纺织品耐摩擦色牢度检测耐干摩擦色牢度80纺织服装纺织品燃烧性能的测定燃烧性能81环境环保活性炭管中苯、甲苯、二甲苯含量测定苯、甲苯、二甲苯82环境环保生活饮用水氯酸盐、阴离子合成洗涤剂、镉、苯并（a）芘83环境环保土壤重金属砷、铅、镉、铜等84环境环保电离辐射水中氚、水中钴-6085轻工化矿未知有机化合物结构鉴定化合物结构86轻工化矿未知粉末的物象和微观形貌分析物象和微观形貌87轻工化矿珠宝玉石检测典型指标88轻工化矿工业盐主含量及杂质元素89轻工化矿复合橡胶的胶含量、炭黑含量、灰分、挥发分、密度胶含量、炭黑含量、灰分、挥发分、密度90轻工化矿固体/液体自燃点测试自燃点91轻工化矿塑料包装液压测试液压92轻工化矿铁合金类（钛铁、钒铁等）主含量及杂质元素93轻工化矿铁矿石有害元素检测砷、汞、铅、镉、氟94轻工化矿纸张和包装产品垂直冲击跌落、戳穿强度、边压强度、耐破强度、粘合强度试验95轻工化矿红土镍矿主含量及杂质元素96轻工化矿进口化肥主含量及杂质元素97轻工化矿密胺餐具中三聚氰胺单体的特定迁移量三聚氰胺单体特定迁移量98轻工化矿塑料制品中丙烯腈单体的含量检测丙烯腈单体含量99轻工化矿复合肥料的矿物/化学分析总氮、有效磷、氧化钾、氯100轻工化矿高分子及复合材料高锰酸钾消耗量、蒸发残渣、重金属101轻工化矿有机化工产品熔点102轻工化矿氢氧化锂（化工原料、化工产品、化学试剂）主含量103轻工化矿烟花爆竹用烟火药剂中氯酸定性分析和六氯代苯含量氯酸盐定性、六氯代苯含量104轻工化矿煤的常规分析硫分、灰分、砷、磷氯、汞等105轻工化矿儿童推车机械物理性能结构、尺寸、稳定性等106化妆品化妆品糖皮质激素的测定糖皮质激素107化妆品粉类化妆品中铬含量测定铬（总铬）108化妆品粉类化妆品中镉含量测定镉109化妆品化妆品中地塞米松等测定地塞米松110化妆品防晒化妆品中的防晒剂检测防晒剂111化妆品化妆品中雌三醇等七项激素的检测雌三醇、雌酮等七项激素112检验机动车安检机构检验车速表、轴重、制动、前照灯远光发光强度113检验消防设施检测典型指标114建工建材室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质检测苯、甲苯、二甲苯115建工建材钢筋屈服强度、抗拉强度、断后伸长率、重量偏差116建工建材砂（建筑）氯离子含量117建工建材室内装饰装修材料 壁纸中可溶性金属元素的测定可溶性金属元素118建工建材人造板、纺织品甲醛释放量119电子电器电线电缆热延伸试验、低温拉伸试验、电缆的单根阻燃试验、烟发散试验、吸水试验120电子电器玩具磁通量指数测定磁通量指数121电子电器锂离子电池容量测试电池容量、充放电性能122电子电器变压器绝缘电阻、吸收比或极化指数、介质损耗角正切值tanδ 、直流泄漏电流、的交流耐压试验等123电子电器继电器、互感器误差测量、测量电流互感器的励磁特性曲线、测量电磁式电压互感器的励磁特性等124电子电器避雷器绝缘电阻、直流参考电压和0 .75倍直流参考电压下的泄漏电流等

4月14日下午，在兰州市政府召开的新闻发布会上，兰州威立雅水务集团公司表示此次发现自来水苯超标具有偶然性。　　　　13日，兰州市政府发布消息称，自来水苯超标系此前两次事故产生的含油污水所致。油污化学成分很多，但闫晓涛表示，检测结果只显示苯超标，而甲苯、乙苯、苯酚等检测均没有问题。　　　　闫晓涛说，按国家标准，对水质106项检测半年做一次。3月初检测结束后，下一次检测应是半年后的9月份。　　　　之所以4月10日又进行检测，闫晓涛表示，威立雅的实验室要给周边区县自来水做106项检查，而这检查无论多少样本都会耗费同样的实验耗材。于是，兰州威立雅也对自己的管网自来水取样检测，结果检测出了苯含量超标。　　　　目前，有很多市民质疑，苯超标事件之后，兰州市开始对水质实施两小时一检测，这样快速的检测是否忽略了甲苯、乙苯、苯酚等其他有毒物质，这些是否依然超标？　　　　闫晓涛表示，按照常规的监测，检测结果的确需要较长一段时间才能出来，但此次由于发生苯超标事故，供水企业启动了应急预案，技术人员24小时加班加点监测，所以监测结果能够快速出来。目前，供水企业不但在监测苯指标，其他指标也在监测范围之内。通过这多日的检测，自来水其他指标完全符合国家标准，并不存在网络上传言的其他甲苯乙苯等指标超标现象。目前，为了保证水质安全，兰州市供水企业已经启动紧急预案。对现有的两条供水管线24小时警戒，并安排单位内部的安保人员进行巡逻。同时，为了使检测数据更加客观可信，目前，供水企业已经和卫生部门加强合作，在卫生部门的监督下提取水样，并且送到西宁的检测站进行检测化验，接受第三方的监督。　　　　闫晓涛说，苯无色，有芳香气味，如果没有及时检测出来，兰州市民就是喝了半年也不知道，说不定还会说水有一种香味。此次检测出苯超标是否具有运气成分？闫晓涛表示，也不能这么说，除了检测之外还有其他发现水质异常的辅助手段。但具体是什么手段，闫晓涛未予回复。　　　　闫晓涛还表示，兰州威立雅水务集团公司是否应该承担责任，应该承担怎样的责任，事后政府会对相关责任人进行调查，对各方责任进行界定后，会给大家一个说明。　　　　另一方面，3月6日，就有兰州市民发现自来水有异味，兰州威立雅水务集团有限公司副总经理严晓涛表示，根据中科院生态环境研究所检测数据显示，今年3月初兰州自来水的异味，与此次自来水苯含量超标无关，其异味原因确定系冰雪融化导致草根、树根、藻类发酵的化学物质引起。　　　　闫晓涛补充说，当时发现自来水有异味后，兰州威立雅于3月7日左右按照《生活饮用水卫生标准》检测了106项指标，但检测结果符合国家标准。“水质异味确实存在，因为水里的物质千千万，我们不一定能全部检测到位，不能确定异味来源。”　　　　当日，兰州市民李先生向兰州市西固区人民法院提起民事诉讼，要求兰州威立雅水务公司提供其近一年来水质检测的真实数据，并进行民事赔偿和公开道歉。法院立案庭工作人员已经收下李先生的起诉材料，但暂未做出是否立案的决定。　　　　尽管到目前为止，经甘肃省、兰州市环境监测站和兰州市疾控中心监测，截止到2014年4月15日3时，兰州市自来水抽样检测数据显示：威立雅水务集团自来水厂1号泵房取样点，2号泵房取样点，苯含量均未检出。但在此次事件中，威立雅的自我推卸责任的辩解，无疑需要我们警惕。　　　　《人民日报》评论指出，谈到为何不第一时间公布自来水苯含量超标时，兰州威立雅水务集团相关负责人这样辩解：“不能一发现有问题，就关水，必须确定污染源性质。”如此言辞似是而非。确定污染源固然重要，宣告水被污染更重要，唯有早日宣布，市民才能及早应对。事实上，确定污染源与宣告水污染并不冲突，如果延宕宣布，仍然供水，被蒙在鼓里的市民就可能仍然饮用苯含量超标的自来水，并可能造成身体伤害。

一．实验目的 在油田开发中，注水是确保地层能量，降低油田递减、实验油田稳产高产、提高最终采收率的最直接、最简单和最有效的方法。在井间示踪的过程中，选择适当的示踪剂是非常重要的。氟苯甲酸是目前国内外应用较为广泛的理想的非分配型示踪剂。 本实验建立了一种油田水中间氟苯甲酸的检测方法，采用博纳艾杰尔科技的Cleanert&trade PS固相萃取小柱富集，Venusil&trade MP C18液相色谱柱和LC-10F液相色谱仪检测，该方法快速准确，稳定性高。 二．实验方法 样品信息 设备和试剂 u 乙腈，色谱纯； u 磷酸二氢钠：分析纯； u 0.01mol/l盐酸； u pH=4.0水（稀盐酸调节pH）； u 5%氨化乙腈：取5ml氨水至100ml容量瓶中，加乙腈定容并稀释至刻度； u PS小柱：200mg/6ml； u 间氟苯甲酸标准贮备液（1mg/ml）：称取间氟苯甲酸10mg于10ml容量品中，加水稀释并定容至刻度； u 氮气吹干仪； u 雷磁pH计； u 溶剂过滤器； u 高效液相色谱仪：LC-10F（配紫外检测器）； u 高效液相色谱柱：Venusil&trade MP C18 5&mu m 150Å 4.6*150mm。 实验步骤 样品制备 取客户样品（4号）过滤，用稀盐酸调PH至4.0，分成2份，各400ml。其中一份添加间氟苯甲酸标准溶液100&mu g/L 1ml混匀后作为样品；另一份为空白溶液。 净化处理取PS小柱（200mg/6ml），依次用5ml 5%氨化乙腈，10ml水（稀盐酸调pH至4.0）活化小柱，将上样液以小于10ml/min流速全部通过小柱，将小柱抽干后用10ml乙腈洗脱至10ml定量浓缩管中，35℃氮气吹至近干，用缓冲盐定容至1ml，过0.45um尼龙滤膜，待测。 液相条件 缓冲盐：10mmol/L磷酸二氢钾溶液（用磷酸调节pH=3.0）； 流动相：缓冲盐：乙腈=75:25； 色谱柱：Venusil&trade MP C18 5&mu m 150Å 4.6× 150mm； 波 长：223nm； 柱 温：30℃； 流 速：1ml/min； 进样量：100&mu l。 三．实验结果 液相条件的选择 间氟苯甲酸分子结构上有一个羧基，酸性解离常数PKa=3.74，所以流动相的pH通常调节在3左右，以便抑制间氟苯甲酸在流动相中解离。本方法选用10mmol/L磷酸二氢钾（磷酸调节pH至3.0）为流动相，间氟苯甲酸可得到很好的峰型。通过对流动相比例的调节和色谱柱的选择，最终确定当缓冲盐和乙腈的比例在75:25时，选用Venusil&trade MP C18（5&mu m 100Å 4.6*150mm）色谱柱，间氟苯甲酸的保留时间在12.5min，且可以与杂质很好的分离。 线性范围及定量限 取适量的间氟苯甲酸标准贮备液，依次用水稀释成100ng/ml、200ng/ml、500ng/ml、1000ng/ml、2000ng/ml和10000ng/ml，按照液相条件依次进样检测，以浓度为横坐标，间氟苯甲酸峰面积为纵坐标，拟合标准曲线方程。逐级稀释标准溶液至间氟苯甲酸的信噪比S/N=10时，此时标准溶液的浓度为间氟苯甲酸的最低定量浓度，结果详见表2 准确度和精密度 分别取不同体积的pH=4的水，加入1ml 100&mu g/L间氟苯甲酸标准溶液，按照净化方法处理，计算添加回收率，实验结果见表3： 四．实验结论 使用博纳艾杰尔科技的Cleanert&trade PS（200mg/6ml）SPE小柱和Venusil&trade MP C18（5&mu m 100Å 4.6*150mm）液相色谱柱和LC-10F高效液相色谱仪，可以对油田水中的间氟苯甲酸进行检测，该方法快速、准确，可靠性高，上样体积可以达到1L以上，配合全自动固相萃取仪操作，可极大提高实验效率。 附录A 图1 &mu g/L间氟苯甲酸标准溶液谱图 图2 油田水空白谱图 图3 250ng/L油田水标样添加谱图 附录B 表4 实验耗材和试剂订货信息 名称 规格 订货号 分析型高效液相色谱仪 10ml/min，等度系统，200-400nm双波长检测器 FL-LC010 分析型色谱柱温箱 室温+5-50℃，箱内一对夹套 CC-100Venusil MP C18 5um，150A，4.6*150mm VA951505-0 Cleanert PS 200mg/6ml PS2006 1.5mL样品瓶 短螺纹透明带书写处，100/PK 1109-0519 1.5mL样品瓶盖100/PK 0915-1819 针式过滤器（Nylon） 13mm，0.45&mu m，100个/包 AS021345-T 一次性注射器 2ml无针头，10支/包 LZSQ-2ML 乙腈 4L/瓶，色谱纯 AH015-4

应对水质监测新标准，赛默飞苯胺类和硝基酚类液质分析方法“交钥匙”啦关注我们，更多干货和惊喜好礼水质监测珍惜水资源，保护水环境。水质监测是保护水资源的基本手段之一，是水资源保护科学研究的基础，对水污染控制和维护水环境健康十分重要。苯胺类和硝基酚类化合物是水体中优先控制污染物，生态环境部发布的国家环境标准《水质 苯胺类化合物测定》（HJ1048-2019）和《水质 4种硝基酚类化合物测定》（HJ1049-2019）于2020年4月24日正式实施。标准监测范围包括地表水，地下水，生活污水及各种各样的工业废水。 苯胺和硝基酚类化合物都是重要且常用的化工原料，作为原材料或中间体被广泛应用。在生产和使用过程中，会随工业废水的排放对环境造成污染，使地表水等受到污染。苯胺类物质具特殊的气味，一般难溶于水，而易溶于有机试剂，易挥发，结构稳定，对人体的危害高，少量苯胺就能引起急性中毒，其中一些苯胺类化合物可以快速透过皮肤或呼吸道系统进入体内，造成溶血性贫血，损害肝脏引起中毒性肝炎，对肾功能造成损害等。硝基酚类化合物为淡黄色或黄色晶体，微溶于水，可溶于乙醇，乙醚，氯仿等有机溶剂。硝基酚对人和哺乳动物都有毒性，在生物体内易被酶转化为亚硝基和羟胺基衍生物，这些衍生物可生成正铁血红蛋白或亚硝基胺，前者能与氧结合，后者是致癌物。因此，2019年10月，生态环境部发布了水质17种苯胺类化合物和水质4种硝基酚类化合物测定液相色谱-三重四极杆质谱法的两个检测标准。 赛默飞全新一代三重四极杆液质联用仪Thermo Scientific™ TSQ系列应对国家环境保护标准水质监测，建立的方法灵敏度高、专属性强、稳定性好，为水质中苯胺类和硝基酚类化合物风险监控提供有效的支持。赛默飞针对苯胺类和硝基酚类化合物的水质检测解决方案01 建立了基于Thermo Scientific™ TSQ Quantis™ 三重四极杆串联质谱仪分析17种苯胺类物质的检测方法 表1 17种苯胺类化合物信息（点击查看大图） 方法选用C8柱（Thermo Scientific™ Hypersil GOLD™ 150x3mm, 3μm），以0.02%甲酸水溶液为流动相水相，以0.02%甲酸甲醇为流动相有机相，流速为0.4 mL/min，柱温为35℃。采用ESI源正离子模式进行 SRM扫描。 1、邻苯二胺；2、苯胺；3、对甲苯胺；4、联苯胺；5、邻甲氧基苯胺；6、邻甲苯胺；7、2,4-二甲基苯胺；8、4-氯苯胺；9、4-硝基苯胺；10、2,6-二甲基苯胺；11、2-萘胺；12、3-氯苯胺；13、2-硝基苯胺；14、2-甲基-6乙基苯胺；15、2,6-二乙基苯胺；16、3,3-二氯联苯胺；17、3-硝基苯胺。图1　17种苯胺类物质提取离子流图（点击查看大图） 实验进行了详细的方法学验证，基于Thermo Scientific™ TSQ Quantis™ 建立的水质中苯胺类化合物检测方法不仅具有优异的灵敏度和线性范围，同时专属性高，具备良好的重现性。 02 建立了基于Thermo Scientific™ TSQ Fortis™ 三重四极杆串联质谱仪分析4种硝基酚类物质的检测方法 表2 4种硝基酚化合物信息（点击查看大图） 方法选用C18柱（Thermo Scientific™ Hypersil GOLD™ 100x2.1mm, 1.9μ），0.01%乙酸水溶液和甲醇为流动相梯度洗脱，流速0.3 mL/min，柱温35℃。采用ESI源负离子模式SRM扫描方式检测。 图2　4种硝基酚类化合物和内标色谱图（点击查看大图） 实验进行了详细的方法学验证，四种硝基酚化合物定量限优于标准的检测要求，重现性和线性关系优异。并且本方法专属性强，适用于水质中硝基酚类污染物的检测。 结语预防水污染，保护水资源，赛默飞全新一代三重四极杆液质联用仪以其优异的性能有效应对环境检测相关法规。更多环境解决方案，请继续关注赛默飞官方微信平台。 如需合作转载本文，请文末留言。扫描下方二维码即可获取赛默飞全行业解决方案，或关注“赛默飞色谱与质谱中国”公众号，了解更多资讯+了解更多的产品及应用资讯，可至赛默飞色谱与质谱展台+网址https://www.instrument.com.cn/netshow/sh100244/

往期讲座内容见：傅若农老师讲气相色谱技术发展　　　 金属有机框架化合物(Metal Orgaic Framework)(MOFs)是由无机金属离子和有机配体，通过共价键或离子共价键自组装络合形成的具有周期性网络结构的晶体材料，其中，金属为顶点，有机配体为桥链。MOFs结构中的金属离子几乎包含了所有过渡金属离子。配体，通常分为含氮杂环有机配体、含羧基有机配体、含氮杂环与羧酸混合配体三种类型。MOFs具有独特的孔道，可设计和调控它的尺寸和几何形状,并在孔道内存在开放式不饱和金属配位点，使其可用于吸附或分辨不同的气体或离子，MOFs非常适合于辨识特定的小分子或离子，在多相催化、气体分离和储存等方面有着广泛的应用。由于MOFs具有优异的性质，如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在分析化学领域有广泛的应用前景。　　在20世纪前，多孔材料一般有两种类型：无机材料和碳质材料。无机材料中以沸石分子筛为代表，而活性炭是在1900年之后才发现的，因其优良的吸附功能，在20世纪后半叶广泛用于各个领域。但是在多种多样的要求下。这些材料已经不能满足人们的需要，于是就有新型的无机-有机杂化金属有机骨架材料的诞生。　　1995年亚希(Yaghi)研究组在Nature上报道了第一个MOFs的材料，它是具有二维结构的配位化合物，由刚性的有机配体均苯三甲酸与过渡金属 Co 形成，成为这类化合物发展史上的一个里程碑(Yaghi O M,et al,，Nature，1995，378：703-706)。图1是Yaghi 研究组合成的MOFs。图1 Yaghi 研究组合成的MOFs　　1999年，Yaghi研究组在Science 杂志上报道了在原有的基础上进行的改进、以刚性有机配体对苯二甲酸和过渡金属Zn合成的具有简单立方结构的三维 MOF 材料(Li H，et al, Nature，1999，402：276- 279)。2002年，Yaghi研究组通过拓展有机配体的长度合成了一系列与M0F-5具有相同拓扑网络结构的金属-有机骨架多孔材料IRMOF( Isoreticular Metal-organic Framework )，IRM0F-8(N. L. Rosi， et al, Science，2003，300:1127-1129。 这一系列晶态孔材料的合成，成为有纳米孔洞MOF材料的第二次飞跃。　　2004年，Yaghi研究组又以三节点有机羧酸配体BTB构筑了MOFs材料MOF-177， 因相对于传统材料的大分子骨架和高比表面积使它的应用范围和吸附性大大增加(Chae H K,Nature，2004，427：523-527)。　　2005年法国Férey 研究组在Science发表具有超大孔特征的类分子筛型MOFs 材料——MIL-101。　　2006年，Yaghi 研究组合成出了十二种类分子的咪唑骨架(ZeoliticImidazolate Frameworks，ZIFs)材料 (Férey G ，et al, Science，2005，309：2040-2042)。ZIFs具有与沸石相似的拓扑结构，它所展现出的永久孔性质和高的热化学稳定性引起了人们很大的注意，ZIFs的优越性能使其成为气体分离和储存的一类新型材料。2010年，又在 Science杂志上提出了一个新的概念——多变功能化金属有机骨架(MVT-MOFs)材料，即在同一个晶体结构的孔道表面同时修饰上不同种类功能团的 MOFs 材料，并报道了十八种MVT-MOF-5材料。　　2013年Yaghi研究组在Science 上以“金属-有机骨架材料的化学和应用”为题总结了金属-有机骨架材料在化学及应用反面的发展，他们涉及了图2所列的材料(SCIENCE， 2013，341：1230444-1-1230444-12)。图 2 MOFs 分子中的无机单元(A)和有机配体(B)的结构　　图中颜色：黑—C，红—O，黄—S ,紫—P，浅绿—Cl, 氯—N，蓝--多面体，金属离子，　　AIPA, 三(4-(1H-咪唑-1- )苯基)胺 ADP, 脂肪酸 TTFTB4– --4,4′ ,4′ ′ ,4′ ′ ′ -([2,2′ bis(1,3- dithiolylidene)] -4,4′ ,5,5′ -tetrayl)tetrabenzoate.　　1. MOFs 在吸附剂中的应用　　MOFs 已经有众多应用领域，在分析化学中的应用如下图所示。在分析化学的应用中，很多过程都涉及使用吸附剂(如样品收集、贮存、固相萃取、固相微萃取、色谱分离等)。Zhi-Yuan Gu, Cheng-Xiong Yang, Na Chang, and Xiu-Ping Yan*Acc. Chem. Res., 2012, 45 (5)：734–745图 3 MOFs 在分析化学中的应用　　MOFs材料分为微孔、介孔、和大孔。介孔材料在有腔尺寸范围2-50 nm，这一尺寸相当于典型有机物分子大小(除了聚合物)。因此，介孔材料是特别有前途的吸附剂，用于许多领域。图3是2002-2015年间发表的有关MOFs介孔材料的文章数据(Chem. Eur. J. 2015, 21：16726 – 16742)。近年发表的有关MOFs介孔材料的文章急剧上升，到2014年后大顶峰，如图3所示。图3 2002-2015年间发表的有关MOFs介孔材料的文章数据　　MOFs 比一般吸附剂具有更大的比表面和可调的孔径，图 4是近年合成的MOFs材料比表面和孔径逐年提高的情况。图 4 近年合成的MOFs材料比表面和孔径逐年提高的情况(括号中的数据是孔容(cm3/g)　　2010年 A Samokhvalov 的综述“溶液中芳烃和杂环芳烃在介孔金属-有机框架化合物上的吸附”(Adsorption on Mesoporous Metal–Organic Frameworks in Solution: Aromatic and Heterocyclic Compounds)。系统地分析了在溶液中介孔材料的吸附/解吸研究的化学机制，讨论了介孔材料在水中稳定性、吸附容量和选择性。((Chem. Eur. J. 2015, 21：16726-16742)　　2012年，中科院大连化学物理研究所孙立贤应邀为Energy & Environmental Science杂志撰写了题为:介孔金有机框架化合物:设计和应用(Mesoporous Metal Organic Frameworks: Design and Applications)的综述文章，详细介绍了介孔金属有机骨架材料的设计合成、研究进展及其在气体储存、催化、传感、VOC吸附和药物释放等领域的潜在应用。介孔MOFs的设计合成方法主要包括：(1)通过延长配体的长度，调节次级结构单元大小，从而提高MOFs孔径 (2)采用混合配体，构筑新型次级结构单元，获得介孔MOFs (3)利用表面活性剂作为模板，合成介孔MOFs材料 (4)设计合成次级结构配体，构建中孔MOF材料。　　(http://www.cas.cn/ky/kyjz/201203/t20120331_3547949.shtml)(Energy Environ. Sci. 2012, 5：7508–7520.)　　同年上海交通大学崔勇等也发表了” 介孔MOFs材料“(Mesoporous metal–organic framework materials)的总综述章，讨论了介孔材料的设计与合成，孔隙率、活化和表面改性，以及在贮存与分离，催化，药物输送及影像学的应用。其特性是依赖于笼形或通道的孔形状、大小和化学环境。(Chem Soc Rev , 2012, 41：1677–1695)。　　2 典型的介孔MOFs材料　　MOFs材料有很多很多，有代表性的介孔MOFs见下表1.　　表1 有代表性的介孔MOFs介孔MOFs/分子式比表面积/ （m2 /g）窗口或孔道/?孔容/（cm3 /g）结构类型拓扑的符号g文献BETLangmuirCd-MOF/Cd(NH2BDC)? (4,4，-bpy)?4.5H2O?3DMF——18x23—3D通道kagJ. Am. Chem. Soc.,2010, 132：5586CMOF-2/[Zn4O(L4)3] ?22DEF?4H2O——26,20x16—3D通道pcu J. Am. Chem. Soc., 2010, 132：15390.CMOF-3/[Zn4O(L5)3] ?42DMF——20,15x7—3D通道pcu同上CMOF-4/[Zn4O(L5)3] ?37DMF?23EtOH?4H2O——32,25x23—3D通道pcu同上CMOF-2a/Cu2L1a(H2O)2?15 DMF?11 H2O0—22x15—3D通道{43 62 8}n Nat. Chem., 2010,2： 838CMOF-3a/Cu2L2a(H2O)2?12 DEF?16 H2O240—30x20—3D通道{43 62 8}同上CMOF-4a/Cu2L3a(H2O)2?10 DEF?14 DMF?5 H2O0—32x24—3D通道{43 62 8}同上CMOF-2b/Cu2L1b (H2O)2?11 DEF?3 H2O0—22x15—3D通道{43 62 8}同上CMOF-3b/Cu2(L2b) (H2O)2?13 DMF?11iPrOH?4.5 H2O0—30x20—3D通道{43 62 8}同上CMOF-4b/Cu2(L3b) (H2O)2?6.5 DEF?19DMF?8.5iPrOH?2 H2O0—32x24—3D通道{43 62 8}同上IRMOF-12/Zn4O(HPD)3?10DEF?H2O—175024.5 0.613D通道pcuScience, 2002, 295, 469.IRMOF-14/Zn4O(HPD)3?6DEF?5H2O—193624.50.693D通道pcu同上IRMOF-16/Zn4O(HPD)317DEF?2H2O1910—28.8—3D通道pcu同上JUC-48/[Cd3(BPDC)3(DMF)] ?5DMF?18H2O62988021.1x24.90.191D通道etbAngew. Chem., Int. Ed., 2007, 46： 6638mesoMOF-1/Cu3(TATAB)2(H2O)38DMF?9H2O729—22.5x26.13D通道borJ. Chem. Soc., 2006, 128：16474.MIL-100(Cr)/Cr3FO(H2O)3(BTC)2?nH2O(n=28)—310025,291.16笼型MTNAngew. Chem., Int. Ed., 2004, 43： 6296.MIL-101(Cr)/Cr3F(H2O)2(BDC)3?25H2O4200b, 2800-4230c5900 b 4000-5900 c29,34 b2.01笼型MTN16, Science, 2005, 309, 2040；49MOF-180/Zn4O(BTE)2(H2O)3?H2O15x231.37-2.15笼型qomScience, 2010, 329, 424MOF-200/Zn4O(BBC)2(H2O)3?H2O45301040018x283.59笼型qom同上MOF-210/Zn4O(BTE)4/3(BPDC)62401040026.9x48.33.9笼型toz同上NOTT-116(PCN-68)/Cu3(PTEI)(H2O)3?16DMF?26H2O4664d 5109c6033c12.0,14.8,23.2e2.13d,2.17笼型rhtJ. Am. Chem. Soc., 2010,132：409219NU-100(PCN-610)/Cu3(H2O)3(TTEI)?19H2O?22DMFa6143f—13.4,15.4,27.4f 12.0,18.6,26c28.2 f笼型rhtAngew. Chem., Int. Ed.,2010, 49：535720PCN-100/Zn4O(TATAB)2?17DEF?3H2O—86027.30.58笼型pyrInorg. Chem., 2010, 49：11637PCN-101/Zn4O(BTATB)2?16DEF?5H2O—11400.75笼型pyr同上UMCM-1/Zn4O(BDC) (BTB)4/34160650024x291D通道—Angew. Chem., Int. Ed.,2008, 47：677ZIF-95/Zn(5-氯代苯并咪唑)21050124025.1x14.3 30.1x200.43笼型pozNature, 2008, 453：207ZIF-100/Zn20(5-氯代苯并咪唑)39 OH59578035.60.37笼型moz同上Cu6O(TZI)3(H2O)9(NO3)?15H2O2847322312.088 13.077 20.2471.01笼型rthJ. Am. Chem. Soc., 2008, 130： 1833Cu2(L7)(H2O)2?14DMF?5H2O1020112721.2x3.5—3D通道ptsAngew. Chem., Int. Ed., 2009, 48： 9905.JT-1/{Cu7(OH)2(L6)3}{Cu6(OH)2(SO4)-(S3O10)2}?10H2O375—23.6—笼型f—Angew. Chem., Int. Ed., 2011,50：1154JT-2/{Cu7(OH)2(L6)3}2{Cu6(OH)2- (SO4)6 (S2O7)}{Cu3(SO4)(H2O)6} ?18H2O421—18.23—笼型f—同上　　a --同一化合物会有不同的名称 b --数据源于文献：Science, 2005, 309： 2040 c--数据源于文献Angew.Chem., Int. Ed., 2006, 45： 8227 d--数据源于文献： J. Am. Chem. Soc., 2010,132：4092 e--数据源于文献： Angew.Chem., Int. Ed.,2010, 49：5357 f--数据源于文献：20 Nat. Chem., 2010, 2： 944 g—要理解拓扑符号参阅 http://rcsr.anu.edu.au/ and http://www.iza-structure.org/databases/ h—Schlafli 符号 i—手性MOF　　2. 介孔MOFs材料在水中的稳定性　　MOFs材料常用于吸附水中的物质，所以它在水中的稳定性至关重要。许多MOFs在水中是不稳定的，这是由于金属和配体的连接的配合物遇水会水解。在水中稳定的MOFs可用于水的净化，表2是这类MOFs。　　表2 MIL-101 家族在水中的稳定性MOF后改性液体/蒸汽液相测试条件a吸附的表征结构文献MIL-100(Cr)(F)无蒸汽--变温T, RHXRD24h元素分析，滴定，XRD, N2吸附稳定25，Adv Mater， 2011, 23：3294–3297MIL-101(Cr)(F)无蒸汽-40–140℃ , 5.6 kPaH2O and N2吸附稳定21，Eur. J. Inorg. Chem， 2011, 471–474MIL-101(Cr)(F)无液体NaOH 或 HCl水中RTXRD, ζ -电位在pH 2-10稳定，pH 12不稳定22，Chem Eng J， 2012, 183： 60–67MIL-101(Cr)-X X=-H X=-NO2 X=-NH2 X=-SO3H 无 无 还原 无蒸汽--25℃同步辐射XRD，吸附水， TGA稳定26，Microporous Mesoporous Mater，2012, 157： 89–93MIL-101(Cr)(F) MIL-101(Cr)无蒸汽--100℃XRD, TGA，吸附稳定24，Energy Fuels 2013, 27： 7612–7618MIL-101(Cr)(F) MIL-101(Cr)-NO2 MIL-101(Cr)-NH2无HNO3/H2SO4 还原蒸汽--40–140℃TGA, DSC, XRD, BET反复40次，稳定15，Chem Mater，2013, 25：790–798MIL-101(Fe)-NH2无液体水RT，24 hXRD--33，Chem Commun，2013, 49：143–145.MIL-101(Al)-NH2无液体水液体水RTXRD，NMR， AAS稳定 7天30，Chem Eur J， 2015, 21：314–323　　4 MOFs 用作分离富集吸附剂　　MOFs具有比表面积大、孔道和性质可调等的特点，非常适合于气态样品的采样和预富集。Yaghi研究较早合成的的MOF-5其比表面积约为3 000 m2/g，2004年，他们合成报的MOF-177，比表面积可达到4 500 m2/g，而2010年合成出MOF-210，以BET法测定比表面积可达6 240 m2/g，这为从混合物中分离富集微量目标物提供了很好的条件。　　2007年 Ji Woong Yoon 等合成了 [Co3(2,4-pdc)2(μ 3-OH)2]?9H2O (2,4-pdc =嘧啶-2,4-二羧酸二价阴离子, NC5H3- (CO2)2-2,4) (CUK-1),以CUK-1作填充气相色谱柱，可以很好地分离几种永久气体组成(氢、氧、氮、甲烷和二氧化碳)[B-4]，这样要比无机分子筛要优越多了(二氧化碳不会在低温下永久吸附)。　　2010年严秀平研究组就研究了 MOF-5[ Zn4O(BDC)3, BDC =对苯二甲酸]和MOF-5单斜(沸石咪唑酯骨架结构材料ZIF-8 的吸附性能，用脉冲气相色谱、静态蒸气吸附、穿透吸附方法研究二了甲苯位置异构体和乙苯混合物在这两种金属框架配位化合物上的吸附行为。他们合成MOF-5的方法： Zn(NO3)26H2O(600 mg，2mmol)和对苯二甲酸(170mg，1mmol)溶解在DMF(20mL) 混合转移到一个聚四氟乙烯衬里的小反应釜中，密封后在120℃烘箱中加热21 h后,冷却至温，过滤得到的混合物为无色立方晶体。用DMF洗涤合成的MOF-5，在室温下干燥后再在减压下于250℃烘干， MOF-5在真空下储存以免受潮水解破坏结构，BET法测得比表面积773 m2/g。他们测得MOF-5吸附剂对乙苯、二甲苯异构体的漏出曲线，见图 5.图 5 MOF-5吸附剂对乙苯、二甲苯异构体的漏出曲线　　2010年年严秀平研究组利用MOF-5吸附剂现场对大气中的甲醛进行吸附取样预浓缩，然后直接热脱附，用GC-MS进行分析。这一吸附剂比Tenax TA(有机聚合物)吸收效率高53-73倍。 取样和分析过程如图5所示(Anal Chem,2010,82:1365-1370)。图6用MOF-5吸附剂现场取样分析大气中的甲醛　　2012年扬州大学曾勇平研究组用巨正则蒙特卡罗模拟法考察金属有机框架IRMOF-1和Cu-BTC吸附噻吩和苯的问题，仿真结果表明，吸附质与之间的静电相互作用主导吸附机制。结果表明，噻吩分子优先被吸附 IRMOF-1比Cu-BTC[ BTC =均苯三甲酸]有较高的吸附容量(Sep Pur Tech，2012，95：149–156)。　　2013年同济大学乔俊莲研究组合成了MOF MIL-53(Al){Al(OH)[O2C-C6H4-CO2]}和MIL-53(Al)-F127{Al(OH)[O2C-C6H4-CO2]} 用作吸附剂去除水样品中双酚A(BPA)。BPA的吸附动力学数据符合拟二级动力学模型，二者对BPA的平衡吸附量达到329.2± 16.5和472.7± 23.6mg/g，远高于活性炭(从129.6到263.1 mg/g),可以快速去除水中的BPA，所需的接触达到平衡的时间约 90 min (J Colloid Interface Sci，2013，405：157–163)。双酚A吸附情况如图7所示。图 7 在MIL-53（Ａ）上吸附双酚Ａ的示意图 2014年江苏大学的刘春波和南京师大的张继双研究组用Cu-BTC [ BTC =均苯三甲酸]（MOF HKUST-1）去除染料废水中的亚甲基蓝，Cu-BTC具有中孔，高表面积和大孔隙体积，具有很好的吸附能力（Micropor Mesopor Mater，2014，193 ：27–34）。Cu-BTC的晶体结构如图6所示。Cu-BTC能用乙醇溶液再生，并保留吸附能力。因此，作者们认为这些Cu-BTC MOFs材料为载体可以成为最有前途的分离污染物的吸附剂，其晶体结构如图8。图8 Cu-BTC的晶体结构　　4 小结　　MOFs具有优异的性质，比如比表面高、热稳定性好、纳米级孔道结构均一、内孔具有功能性、外表面可修饰等，在吸附剂应用领域有广泛的应用前景。MOFs在固相萃取中的应用下一篇讨论。