请问用毛细柱-气相色谱法检测烷基汞时,毛细柱是否要象GB/T 14204-1993中规定的那样用二氯化汞饱和?谢谢!
叶孝轩刘克文(北京师范大学化学学院北京100875)摘要 二茂铁是一种结构很特殊的化合物,它的发现在金属有机化合物研究中具有里程碑意义。简介了二茂铁的发现、结构确定、制备和应用。关键词 二茂铁结构 制备金属有机化合物二茂铁(Ferrocene)是由1个二价铁离子和2个环戊烯基构成,其化学上的学名是二环戊二烯基铁或双环戊二烯基铁。由于在其结构中,亚铁离子夹在配体环戊二烯基之间,形似夹心面包,因此二茂铁也被形象地戏称为“三明治”化合物。二茂铁的发现可以说是有机金属化学研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了金属有机化合物研究的新领域,促进了金属有机化学的发展。l 二茂铁的发现1951年,英国化学家鲍森(P.I .Puason)和基利(T.J.Kealy)首先宣布发现了二茂铁。它的发现非常具有偶然性。1949年,鲍森获得博士学位后进人一所大学任助理教授,在那里,他读到了布朗(R.D.Brown)在著名的科学杂志Nature上发表的关于富瓦烯(Fulvalene)的一篇文章。布朗在文中指出富瓦烯可能具有芳香性,这引起了鲍森的极大兴趣。于是,鲍森和合作伙伴基利一起在1951年7月开始进行制备富瓦烯的实验。根据他们的实验设计方案,经过2步反应就可以得到目标产物:首先让两分子的溴化环戊二烯基镁联结生成化合物1(如图1),然后去氢,即可得到富瓦烯。在第一步反应中,他们选择氯化铁作催化剂,这样做是因为反应中使用的溴化环戊二烯基镁是格氏试剂,它的存在要求体系必须是无水的,而无水状态的氯化铁较之其他的过渡金属卤化物更为常见,并且它溶于醚,可用于格氏试剂使用的环境。[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2010/01/201001031052_193775_1643419_3.jpg[/img]
甲基二氯化物基本性质甲基二氯化物又名二氯,分子式: CH3OPSCL 2 化学名:O—甲基硫代磷酰二氯外观呈微黄色透明液体或无色透明液体,甲基二氯化物,英文名称:Dichloride methyl,是农药、化工产品的重要中间体,它是生产甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、甲基立枯磷、对硫磷、倍硫磷、氯硫磷、甲基辛硫磷、甲基毒死蜱、甲基嘧碇磷杀螟松、杀螟腈等农药和化工产品的重要中间体。指标控制:甲基二氯化物不溶于水,比重>1.45, 三氯硫磷含量<0.2%,一氯化物<3%,含量98%,分子量:164.97,检验方法:气谱法技术指标名称: 指标甲基二氯化物主含量: ≥98%甲基一氯化物<3%三氯硫磷含量;<0.2甲基二氯化物是生产甲基一氯化物,甲基对硫磷的中间产物,甲基二氯化物目前在国内外市场中的状况 全国甲基对硫磷产能为9万吨,占5种高毒有机磷农药总产能的21.8%;产量5.1万吨,占18.8%;销售额7.4亿元,占14.9%;出口量2.6万吨,占27.3%。统计显示,全国甲基对硫磷产能未变化,2005年产量比2003年下降24.5%,销量下降23.3%,在总产量下降的情况下,出口量呈逐年上升之势,相比2003年,2005年出口量由占总产量的43.2%增长到62.1%,同比增长8.5%。这表明在过去3年里,甲基对硫磷的削减成效明显,国内用量逐渐减少,转向以出口为主。 甲基对硫磷产品是一种高效的有机磷杀虫剂,但毒性较大,随着一些低毒性农药的生产,它的产量也在逐渐下降,有着被其它农药取代的趋势。甲基二氯化物的生产方法 由于三氯硫磷制得甲基二氯化物,三氯硫磷中的 氯原子具有一定的活泼性,比较容易被有机基团取代。当第一个 原子被取代其他原子被取代的难度比较大,因此只有控制好反应条件使三氯硫磷一个 氯原子被取代而不发生深的反应,就能得到纯度比较高的甲基二氯化物
[align=center][b]电感耦合等离子体原子发射光谱法测定双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的微量杂质元素[/b][/align][align=center]郁丰善[/align][align=center]江西省汉氏贵金属有限公司[/align][b]摘要:[/b]将双二苯基膦二茂铁二氯化钯用硝酸、高氯酸消解,以混合酸溶解样品,用电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES)法测定双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的微量铅、镍、铜、镉、铬、铁、铂、金、铑杂质元素含量。选择合适波长消除光谱干扰,用背景点扣除的方式消除钯对杂质元素的基体干扰。各杂质元素的检测范围为0.001%~0.018%,加标回收率为92.15%~101.1%,精密度(RSD)为0.68%~8.57%。与直流电弧发射光谱分析方法相比,准确度和精密度均得到提高,操作简化。[b]关键词:[/b]分析化学;双二苯基膦二茂铁二氯化钯;杂质元素;ICP-AES[align=center][b]Determination of impurities inbis(diphenylphosphino)ferrocenedichloropalladium(II)[/b][/align][align=center][b] by inductivelycoupled plasma atomic emission spectrometry [/b][/align][align=center](Yu Fengshan)[/align][align=center](JiangxiProvince Han's Precious Metals Co.,Ltd. Jiangxi Province 335500)[/align][align=center] [/align][b]Abstract: [/b]A method for the determination of Pb, Ni, Cu, Cd, Cr, Fe,Pt, Au, Rh in bis(diphenylphosphino)ferrocenedichloropalladium(II) by ICP-AES was developed. The samples were digestionby HNO[sub]3 [/sub]and HClO[sub]4[/sub], then dissolved with HCl+HNO[sub]3[/sub].The matrix effects come from Pd to Fe, Pb, Pt, Zn were eliminated by backgroundpoint correction. The determination range is 0.001% ~0.018%. The recoveries and RSD were 92.15%~101.1% and 0.68%~8.57%,respectively. Comparing with DC arc emission spectrometry, the method is moreaccurate and precise, easy to operate.[b]Keywords: [/b]Analytical chemistry;bis(diphenylphosphino)ferrocenedichloropalladium(II) Impurities;ICP-AES.[b]前言[/b]双二苯基膦二茂铁二氯化钯是重要的贵金属催化剂,作为催化剂主要用于催化交叉偶联反应。与其它的Pd(II)和Ni(II)配合物类似,而且能有效催化卤代烯烃、卤代芳烃或三氟甲基磺酸基芳烃与格氏试剂间的交叉偶联反应,实现碳-碳键的形成。该产品系为一种二膦配体,也用于羰基化反应,铃木反应,能催化碘-锌交换反应。目前为止,国内各产品标准中推荐的分析方法需要时间长,容易污染,为了能够快速、准确检测双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的杂质含量,判断产品是否合格,制订双二苯基膦二茂铁二氯化钯中杂质分析的行业标准是非常必要的。电感耦合等离子体发射光谱法已广泛应用于钯化合物中杂质元素测定,稳定性好,准确度高,已取代火花直读发射光谱法。为保证分析结果的准确和分析方法的标准化,制订电感耦合等离子体发射光谱法测定双二苯基膦二茂铁二氯化钯化合物中杂质元素是可行而必要的。本文主要介绍了试样用硝酸和高氯酸溶解,在稀酸介质中,在电感耦合等离子体原子发射光谱仪选定的条件下,测定试液中铅、镍、铜、镉、铬、铁、铂、金和铑的质量浓度,计算试料中铅、镍、铜、镉、铬、铁、铂、金和铑的量。方法的回收率为92.15%~101.1%,方法的相对标准偏差(RSD)为0.68%~8.57%,同时测定9种杂质元素,能够满足产品的分析要求。[b]1 实验部分1.1 试剂[/b]除非另有说明,在分析中仅使用确认为优级纯或更高纯度的试剂和二次蒸馏水(电阻率≧18.2MΩ/cm)或相当纯度的水。1.1.1盐酸(ρ1.19 g/mL)。1.1.2 硝酸(ρ1.42 g/mL)。1.1.3高氯酸(质量分数70%~72%)。1.1.4盐酸(1+1)。1.1.5硝酸(1+1)。1.1.6盐酸(1+9)。1.1.7 混合酸:以1体积硝酸(1.1.2)、3体积盐酸(1.1.1)和4体积水混合均匀。1.1.8金标准贮存溶液:称取0.1000g金属金(质量分数≥99.99%)于100mL烧杯中,加入20mL盐酸(1.1.1),6mL硝酸(1.1.2),盖上表面皿,低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg金。1.1.9铂标准溶液:称取0.1000g高纯铂(质量分数≥99.99%)于100mL烧杯中,加入20mL混合酸(1.1.7),盖上表面皿,低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg铂。1.1.10铑标准贮存溶液:称取0.3593g氯铑酸铵(光谱纯,分子式:(NH[sub]4[/sub])[sub]3[/sub]RhCl[sub]3[/sub])于100mL烧杯中,加入20mL盐酸溶液(1.1.6),盖上表面皿,低温加热溶解,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用盐酸溶液(1.1.7))稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg铑。1.1.11铅标准贮存溶液:称取0.1000g金属铅(质量分数≥99.99%)于100mL烧杯中,加入20mL硝酸溶液(1.1.5),盖上表面皿,低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg铅。1.1.12铜标准贮存溶液:称取0.1000g金属铜(质量分数≥99.99%)于100mL烧杯中,加入20mL硝酸溶液(1.1.5),盖上表面皿,低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg铜。1.1.13镍标准贮存溶液:称取0.1000g金属镍(质量分数≥99.99%)于100mL烧杯中,加入20mL硝酸溶液(1.1.5),盖上表面皿,低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg镍。1.1.14铱标准贮存溶液:称取0.2294g氯铱酸铵(光谱纯)于100mL烧杯中,加入20mL盐酸溶液(1.1.4),盖上表面皿,低温加热溶解,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用盐酸溶液(1.1.4)稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg铱。1.1.15铬标准贮存溶液:称取0.2829g重铬酸钾(基准试剂,于100℃~105℃烘1h),置于100mL烧杯中,加入20mL盐酸溶液(1.1.4),低温加热溶解,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg铬。1.1.16 镉标准贮存溶液:称取0.1000g金属镉(质量分数≥99.99%)于100mL烧杯中,加入20mL硝酸溶液(1.1.5),盖上表面皿,低温加热溶解,挥发氮的氧化物,冷却至室温,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含1000 μg镉。1.1.17金、铂、铑、铅、铜、镍、铱、铬、镉混合标准溶液:分别移取5.00mL金、铂、铑、铅、铜、镍、铁、铬、镉标准贮存溶液(1.1.8~1.1.16)于100mL容量瓶中,加入盐酸溶液(1.1.4)稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含金、铂、铑、铅、铜、镍、铱、铬、镉各50μg。1.1.18 氩气(质量分数≥99.99%)。[b]1.2 仪器[/b] Optima8000型电感耦合等离子体原子发射光谱仪。在仪器最佳工作条件下,凡能达到下列指标者均可使用。1.2.1光源:氩气等离子体光源,发生器最大输出功率不小于1.3kW。1.2.2分辨率:200nm时的光学分辨率优于0.010nm;400nm时的光学分辨率优于0.020nm。1.2.3仪器精密度及稳定性:精密度(RSD)≤0.5%;仪器4h内稳定性(RSD)≤2.0%。[b]1.3 试样[/b] 样品储存于密闭容器内,用时现称。[b]2 分析步骤2.1 试料[/b] 称取0.50g试样,精确至0.0001 g。[b]2.2 测定次数[/b] 独立地进行两次测定,取其平均值。[b]2.3 试样溶液的制备[/b]2.3.1 将试料(2.4.1)置于200mL烧杯中,加入15mL盐酸(1.1.1)和5mL硝酸(1.1.2),低温加热溶解,加入6mL高氯酸(1.1.3),挥发氮的氧化物,待烧杯底部冒大量白烟时取下烧杯,冷却至室温,加入5mL盐酸(1.1.1),煮沸,冷却至室温。2.3.2转入100mL容量瓶中,以水稀释至刻度,混匀。随同试料做空白试验。[b]2.3.3 铅、镍、铜、镉、铬、铱、铂、金、铑标准溶液的制备[/b] 分别移取0.00 mL、1.00 mL、2.00mL、4.00mL、10.00mL标准溶液(1.1.17)置于100mL的容量瓶中,加入5mL盐酸(1.1.1),以水稀释至刻度,混匀。[b]2.4 测定[/b]2.4.1将制备的试料溶液和标准溶液于电感耦合等离子体原子发射光谱仪最佳工作条件下进行测定,各元素的检测波长如表1所示;[align=center]2.4.2根据各杂质元素标准溶液的质量浓度(横坐标)和相对应的发射峰强度(纵坐标)由计算机处理得到工作曲线方程。曲线方程的相关系数不小于0.999。[/align][align=center]表1 元素谱线[/align] [table][tr][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]检测波长/nm[/align] [/td][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]检测波长/nm[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pt[/align] [/td][td] [align=center]265.945[/align] [/td][td] [align=center]Cu[/align] [/td][td] [align=center]327.393[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Rh[/align] [/td][td] [align=center]343.489[/align] [/td][td] [align=center]Cr[/align] [/td][td] [align=center]357.869[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Au[/align] [/td][td] [align=center]267.595[/align] [/td][td] [align=center]Ni[/align] [/td][td] [align=center]221.648[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cd[/align] [/td][td] [align=center]228.802[/align] [/td][td] [align=center]Pb[/align] [/td][td] [align=center]283.306[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ir[/align] [/td][td] [align=center]224.268[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][/tr][/table][align=center] [/align][align=center]表2 仪器工作参数[/align] [table][tr][td] [align=center]观测方式[/align] [/td][td] [align=center]发射器功率(kW)[/align] [/td][td] [align=center]等离子体(L/min)[/align] [/td][td] [align=center]雾化气流量(L/min)[/align] [/td][td] [align=center]辅助气流量(L/min)[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]轴向[/align] [/td][td] [align=center]1.30[/align] [/td][td] [align=center]12.0[/align] [/td][td] [align=center]0.60[/align] [/td][td] [align=center]0.30[/align] [/td][/tr][/table][img=,609,358]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/09/201709051513_01_2984502_3.jpg[/img][b]3 结果与讨论3.1 酸度的影响[/b] 由于双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的杂质元素含量很低,酸的加入量对部分元素的测定有影响,因此溶解试料时需定量加入,同时做样品空白。[b]3.2 测量参数的优化[/b] 采用配制好的混合标准溶液,进行了射频发生器功率、观测方式、载气流量、雾化气流量、辅助气流量的优化试验。实验表明,低功率时,各元素的强度均降低很多,但稳定性较好,随着功率的增大,谱线强度增大,但背景也随之增高;为提高元素灵敏度,选择较高的功率。雾化器流量减少,各元素强度普遍增加,但过低后,稳定性变差;由于试样中所含杂质含量比较低,所以采用轴向的观测方法进行测定,因为轴向的观测方式灵敏度高;载气流量过大,会影响元素的激发,就会降低灵敏度;辅助气流量对测量影响不大。在综合考虑灵敏度和稳定性最佳匹配时,仪器测量条件见表2。[b]3.3 分析谱线的选择[/b]由于双二苯基膦二茂铁二氯化钯基体的谱线比较复杂,所以选择了各杂质元素没有受到干扰且灵敏度相对较高的谱线。各元素的分析谱线见表1。[b]3.4 基体干扰试验3.4.1钯基体的干扰[/b]由于钯的谱线非常丰富,测量环境中存在的大量钯所辐射的强度会覆盖待测元素的谱线强度,因而对待测元素的测定造成干扰。配制浓度分别为4mg/mL、2mg/mL、0.5mg/mL钯标准基体并含待测元素浓度为1.00μg/mL的混合溶液,测定各元素的浓度,结果见表3。[align=right]表3 钯基体对杂质元素测定的影响 (μg/mL)[/align] [table][tr][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]0.5mg/mL[/align] [/td][td] [align=center]2mg/mL[/align] [/td][td] [align=center]4mg/mL[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pb[/align] [/td][td] [align=center]0.9801[/align] [/td][td] [align=center]0.9356[/align] [/td][td] [align=center]0.8632[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ni[/align] [/td][td] [align=center]0.9642[/align] [/td][td] [align=center]0.9038[/align] [/td][td] [align=center]0.8453[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cu[/align] [/td][td] [align=center]1.076[/align] [/td][td] [align=center]1.018[/align] [/td][td] [align=center]0.9558[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cd[/align] [/td][td] [align=center]1.006[/align] [/td][td] [align=center]0.9485[/align] [/td][td] [align=center]0.8784[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cr[/align] [/td][td] [align=center]0.9634[/align] [/td][td] [align=center]0.9101[/align] [/td][td] [align=center]0.8512[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pt[/align] [/td][td] [align=center]0.9783[/align] [/td][td] [align=center]0.9484[/align] [/td][td] [align=center]0.9003[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Au[/align] [/td][td] [align=center]1.027[/align] [/td][td] [align=center]0.9886[/align] [/td][td] [align=center]0.9357[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Rh[/align] [/td][td] [align=center]1.011[/align] [/td][td] [align=center]0.9879[/align] [/td][td] [align=center]0.9865[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ir[/align] [/td][td] [align=center]0.9846[/align] [/td][td] [align=center]0.9624[/align] [/td][td] [align=center]0.9474[/align] [/td][/tr][/table]测定结果表明:对这9个杂质元素的测定均有不同程度的干扰,但随着钯的浓度增加,其谱线的强度逐渐增强,其谱线对杂质元素的影响也逐渐增强。所以在实验中应尽量降低基体的浓度,但是取样量应该具有代表性,综合考虑钯的浓度选择2mg/mL是较为合适的。[b]3.4.2 铁基体的干扰[/b]配制浓度分别为5.0mg/mL、3.0mg/mL、1.0mg/mL钯标准基体并含待测元素浓度为1.00μg/mL的混合溶液,测定各元素的浓度,结果见表4。[align=right] 表4 铁基体对杂质元素测定的影响 (μg/mL)[/align] [table][tr][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]1.0mg/mL[/align] [/td][td] [align=center]3.0mg/mL[/align] [/td][td] [align=center]5.0mg/mL[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pb[/align] [/td][td] [align=center]0.9765[/align] [/td][td] [align=center]0.9210[/align] [/td][td] [align=center]0.8603[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ni[/align] [/td][td] [align=center]0.9534[/align] [/td][td] [align=center]0.9067[/align] [/td][td] [align=center]0.8413[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cu[/align] [/td][td] [align=center]1.001[/align] [/td][td] [align=center]0.9976[/align] [/td][td] [align=center]0.9512[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cd[/align] [/td][td] [align=center]0.9987[/align] [/td][td] [align=center]0.9523[/align] [/td][td] [align=center]0.8673[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cr[/align] [/td][td] [align=center]0.9611[/align] [/td][td] [align=center]0.9201[/align] [/td][td] [align=center]0.8504[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pt[/align] [/td][td] [align=center]0.9689[/align] [/td][td] [align=center]0.9367[/align] [/td][td] [align=center]0.8996[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Au[/align] [/td][td] [align=center]1.003[/align] [/td][td] [align=center]0.9895[/align] [/td][td] [align=center]0.9310[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Rh[/align] [/td][td] [align=center]0.9988[/align] [/td][td] [align=center]0.9878[/align] [/td][td] [align=center]0.9766[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ir[/align] [/td][td] [align=center]0.9810[/align] [/td][td] [align=center]0.9624[/align] [/td][td] [align=center]0.9372[/align] [/td][/tr][/table]测定结果表明:对这9个杂质元素的测定均有不同程度的干扰,但随着铁的浓度增加,其谱线的强度逐渐增强,其谱线对杂质元素的影响也逐渐增强。所以在实验中应尽量降低基体的浓度,但是取样量应该具有代表性,综合考虑铁的浓度选择3mg/mL是较为合适的。[b]3.5 方法的检出限[/b]按表1和表2的仪器参数,用空白溶液连续测定11次,其结果的3倍标准偏差所对应的浓度值即为检出限。本方法测的检出限如表5。[align=center]表5 方法的检出限[/align] [table][tr][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]波长/nm[/align] [/td][td] [align=center]检出限[/align] [align=center]μg/mL[/align] [/td][td] [align=center]元素[/align] [/td][td] [align=center]波长/nm[/align] [/td][td] [align=center]检出限[/align] [align=center]μg/mL[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pt[/align] [/td][td] [align=center]265.945[/align] [/td][td] [align=center]0.0030[/align] [/td][td] [align=center]Cu[/align] [/td][td] [align=center]327.393[/align] [/td][td] [align=center]0.0012[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Rh[/align] [/td][td] [align=center]343.489[/align] [/td][td] [align=center]0.0016[/align] [/td][td] [align=center]Pb[/align] [/td][td] [align=center]283.306[/align] [/td][td] [align=center]0.0029[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Au[/align] [/td][td] [align=center]267.595[/align] [/td][td] [align=center]0.0017[/align] [/td][td] [align=center]Ni[/align] [/td][td] [align=center]221.648[/align] [/td][td] [align=center]0.0014[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cr[/align] [/td][td] [align=center]205.560[/align] [/td][td] [align=center]0.0013[/align] [/td][td] [align=center]Cd[/align] [/td][td] [align=center]357.869[/align] [/td][td] [align=center]0.0011[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ir[/align] [/td][td] [align=center]224.268[/align] [/td][td] [align=center]0.0026[/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][td] [align=center] [/align] [/td][/tr][/table][b]3.6 加标回收率[/b]为了防止样品元素的互相干扰,分三组进行回收率试验。每组分别称取0.8 g 双二苯基膦二茂铁二氯化钯于250mL烧杯中,按照(2.3.3)处理,然后加入下表所示量的杂质元素溶液,同时作空白溶液。求出方法的回收率见下表6。[align=center]表6 各元素回收率的测定结果[/align] [table][tr][td=1,2] [align=center]元素[/align] [/td][td=3,1] [align=center]低量μg/mL[/align] [/td][td=3,1] [align=center]中量μg/mL[/align] [/td][td=3,1] [align=center]高量μg/mL[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]加入值[/align] [/td][td] [align=center]测定值[/align] [/td][td] [align=center]回收率(%)[/align] [/td][td] [align=center]加入值[/align] [/td][td] [align=center]测定值[/align] [/td][td] [align=center]回收率(%)[/align] [/td][td] [align=center]加入值[/align] [/td][td] [align=center]测定值[/align] [/td][td] [align=center]回收率(%)[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pb[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1978[/align] [/td][td] [align=center]98.65[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.897[/align] [/td][td] [align=center]94.82[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]3.842[/align] [/td][td] [align=center]96.03[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ni[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.2007[/align] [/td][td] [align=center]100.3[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.956[/align] [/td][td] [align=center]97.79[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]3.693[/align] [/td][td] [align=center]92.32[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cu[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1998[/align] [/td][td] [align=center]99.55[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]2.013[/align] [/td][td] [align=center]100.6[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]4.045[/align] [/td][td] [align=center]101.1[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cd[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1889[/align] [/td][td] [align=center]94.15[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.923[/align] [/td][td] [align=center]96.12[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]3.880[/align] [/td][td] [align=center]96.98[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Cr[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1848[/align] [/td][td] [align=center]92.15[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.863[/align] [/td][td] [align=center]93.12[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]3.713[/align] [/td][td] [align=center]92.81[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Pt[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1949[/align] [/td][td] [align=center]95.70[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.971[/align] [/td][td] [align=center]98.30[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]3.939[/align] [/td][td] [align=center]98.46[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Au[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1959[/align] [/td][td] [align=center]97.90[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.889[/align] [/td][td] [align=center]94.44[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]3.967[/align] [/td][td] [align=center]99.16[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Rh[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1979[/align] [/td][td] [align=center]98.80[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.993[/align] [/td][td] [align=center]99.63[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]3.805[/align] [/td][td] [align=center]95.11[/align] [/td][/tr][tr][td] [align=center]Ir[/align] [/td][td] [align=center]0.20[/align] [/td][td] [align=center]0.1938[/align] [/td][td] [align=center]96.70[/align] [/td][td] [align=center]2.00[/align] [/td][td] [align=center]1.921[/align] [/td][td] [align=center]96.03[/align] [/td][td] [align=center]4.00[/align] [/td][td] [align=center]4.011[/align] [/td][td] [align=center]100.3[/align] [/td][/tr][/table][b]3.7 精密度[/b] 由于杂质元素含量很低,部分元素低于方法的检出限,因此对元素做了加标,进行精密度试验。称取0.8g 双二苯基膦二茂铁二氯化钯于250mL烧杯中,按照试料溶解方法处理,转移至50mL容量瓶中,然后分别加入适量Pt、Rh、Au、Cu、Ir 、Pb、Ni、Cd、Cr标准溶液,测定结果见表7。[b]4 结论[/b] 本文用试料经硝酸和高氯酸溶解,在稀酸介质中,在电感耦合等离子体原子发射光谱仪选定的条件下,测定试液中铅、镍、铜、镉、铬、铁、铂、金和铑的质量浓度,计算试料中铅、镍、铜、镉、铬、铁、铂、金和铑的量。方法的回收率为92.15%~101.1%,方法的相对标准偏差(RSD)为0.68%~8.57%,同时测定9种杂质元素,通过试验证明本方法的准确性,方法简便、有效、准确度较高,适用于双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的杂质元素含量的检测,本方法目前已经申报了国家行业标准,得到验证。
求助干燥剂中二氯化钴的测试方法和测试所需仪器,另外该方法的检出限(MDL)是多少?对于二氯化钴的管控主要又有哪些指令呢?以上问题望高手指点!
想请教一下大家,是否了解二甲基二烯丙基氯化铵的性质,在给水处理上能起什么作用,谢谢!
求苯基二氯化磷的检测方法与使用什么检测仪器。
EN71-3 2013附录G有机锡分析方法中10种有机锡化合物标准品均为固体,但是采购的时候二正丙基二氯化锡这个供应商报过来的全都是10ml 10ug/ml的液体,请问大家也遇到这样的问题吗?是如何解决的呢?跪求答案,谢谢!
用原子荧光法测定食品中的镉,样品消解后,依次加入硫酸、二硫腙-四氯化碳溶液,剧烈震荡后加入硫脲和钴溶液。请问,二硫腙-四氯化碳溶液的作用是什莫?
按第一法配制钠氏试剂时,假定配制100ML ,按要求称了2.5克二氯化汞分多次加入碘化钾溶液中,标准中我不明白的是,是这2.5克二氯化汞最后全部加入吗,还是加了大多数部分,最后剩余的配成饱和溶液,再逐渐加入直至符合规定的要求(现象)。方法我的理解是这2.5克二氯化汞分多次加入溶解于碘化钾溶液中,再额外取二氯化汞配饱和溶液,微量加入直至符合规定的要求(现象)。不知这样理解对吗? 但实际上我配时,这2.5克二氯化汞分多次加入后根本已经饱和,最后还剩余0.1-0.3 克,这样根本不需要滴加二氯化汞配饱和溶液了,请问这样做对吗? 请有实际经验的配制人员回答
因为要用到国标中的二硫腙比色法来测定公司产品中锌的含量,小弟对方法中的“0.1mol/l二硫腙*四氯化碳”配制方法不熟悉,请教各位大侠指点,多谢
你好,我想知道氯化亚锡多少温度下,能与二硫代氨基甲酸酯充分反应?
片碱+氯化钙+尿素+木钙+乙二醇为什么生成沉淀怎么解决
乙酰二茂铁的合成目的原理实验目的 1 通过乙酰二茂铁的制备,了解用Friendel-Crafts酰基化反应制备非苯芳酮的原理和方法。2 学习柱色谱分离提纯产品和薄层色谱跟踪反应进程的原理和操作方法。实验原理 二茂铁又名双环戊二烯基铁,是由2个环戊二烯负离子和一个二价铁离子键合而成。一般认为,以乙酸酐为酰化剂,三氟化硼,氢氟酸,磷酸为催化剂,主要生成一元取代物;如用无水三氯化铝为催化剂,酰氯或酸酐为酰化剂,当酰化剂与二茂铁的摩尔比为2∶1时,反应产物以1,1′-二元取代物为主。二茂铁及其衍生物的分离最好是用层析法。本实验用柱色谱分离提纯产品,可用薄层色谱法跟踪反应进程,柱色谱和薄层色谱均属于吸附色谱,柱色谱分离提纯是根据二茂铁,乙酰二茂铁和1,1′-二乙酰基二茂铁对活性氧化铝吸附能力的差异而进行分离提纯。用薄层色谱跟踪反应进程,根据二茂铁和乙酰二茂铁的斑点大小可以了解乙酰化反应的进程。仪器药品 5ml圆底烧瓶,克莱森接头,干燥管,电磁加热搅拌器,30cm色谱柱(自制),30×100mm载玻片,离心试管50ml烧杯,玻璃钉漏斗,吸滤瓶,锥形瓶,氮气袋,250ml烧杯二茂铁,乙酸酐,85%H3PO4,25%NaOH,二氯甲烷,棉花,洗净的砂,Ⅲ级活性氧化铝,己烷,醇,硅胶,0.5%羚甲基纤维素,干燥氮气。过程步骤 一、乙酰二茂铁的制备称取100mg(0.54mmol)二茂铁,放入5ml圆底烧瓶中,加入2.0ml醋酸酐。装上带有干燥管的克莱森接头。水浴温热并搅拌使二茂铁溶解。移去水浴,打开塞子迅速加入3ml 85% H3PO4,使反应液变成深红色,室温下搅拌1.5h,在反应期间定期用毛细管在液面上吸取2滴左右反应液放入具塞小试管中,假如10滴二氯甲烷,所得溶液用薄层色谱法展开,以了解反应进程。当二茂铁的斑点很浅时,表示反应基本完成。将反应液滴入盛有1g碎冰5ml烧杯中,滴加25%NaOH中和恰至碱性,得到大量桔黄色沉淀。充分冷却后抽滤,1ml冷水分几次洗涤沉淀,抽干,干燥后称重约110~120mg。二、乙酰基二茂铁的柱色谱法分离(1)干法装柱将粗产品溶于0.5ml二氯甲烷加入300mgⅢ级活性氧化铝,振荡均匀得浆状物。在通风橱中,在干燥氮气下除去溶剂至恒重,得到松散的颗粒状物,精确称取1/2用作柱色谱分离。将自制的1.5×30cm色谱柱洗净,干燥,柱底铺一层玻璃棉或脱脂棉,再铺一层约5~8mm厚的砂,填平。称取5gⅢ级活性的中性氧化铝(60~80目),通过漏斗将氧化铝装入柱管内,轻敲柱管,使之填均匀。将精确称得含有1/2产品重的氧化铝装入柱内,顶部盖一层约5mm厚的砂子,使氧化铝顶端和砂子上层保持水平。(2)洗脱用己烷作洗脱剂从柱顶加入,缓慢滴入己烷逐渐展开得到黄色、橙色分离的色谱带。黄色的二茂铁带首先从柱下流出,用己称重的锥形瓶收集洗脱溶液。当黄色谱带完全洗脱下来时,改用体积比为1∶1的二氯甲烷己烷混合物洗脱,同时橙色带往下移动,逐渐改变溶剂的比例到体积比9∶1二氯甲烷己烷混合溶剂时,则将橙色色谱带完全洗脱下来,用另一只已称重的锥形瓶收集洗脱液。最后改用体积比为9∶1二氯甲烷甲醇洗脱时,可以看到很淡的,很少量的,棕色色带向下移动,将该洗脱液另行收集。(3)收集产品在通风橱内,各组分洗脱液分别在水浴上蒸馏,回收溶剂。浓缩后的溶液放置冷却析出结晶,将产品放在盛有石蜡片的干燥器内至恒重。可回收到未反应的二茂铁20~22mg;得到乙酰二茂铁80~90mg 1,1′-二乙酰基二茂铁少于2mg。分别测定熔点。注意事项1.二茂铁需经升华或用石油醚(30~60℃)重结晶纯化。2.仪器应是充分干燥的。3.乙酸酐是临用前经重新蒸馏的。4.吸附剂的活性与其含水量的关,含水量越低,活性越高。氧化铝放入高温炉中(300~400℃)烘3h得无水物即Ⅰ级氧化铝。Ⅲ级氧化铝可用Ⅰ级活性氧化铝加入重量的6%的水而得到。如所用氧化铝活性过强会使产品不易洗脱,浪费较多的溶剂。5.这里是考虑到柱色谱的容器。一般粗产品重75mg以上都仅取1/2作柱色谱分离。6.二茂铁易升华,故测熔点时要封管。熔点的文献值:二茂铁为173℃,乙酰二茂铁为85℃,1,1ˊ-乙酰基二茂铁为130℃。分析思考1. 二茂铁乙酰化反应的机理怎样?2. 怎样利用薄层层析判断乙酰化反应的进程?3. 乙酰二茂铁在石油醚和乙醚中溶解度哪个更大?为什么?4. 柱层析分离二茂铁衍生物时,如何选择展开的溶剂? [img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/05/200705162025_52002_1632583_3.gif[/img][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/05/200705162025_52003_1632583_3.gif[/img]
如题:基体改进剂:氯化钯和磷酸二氢铵哪个比较好一点?磷酸二氢铵是生成铵盐,氯化钯基改原理是什么呢?有哪位高人知道能告知一下?
近日,记者逛市场时发现,市场上卖木耳的多了起来,但许多市民反映有些木耳买回家泡开后却没有木耳应有的弹性,而且吃起来还有些甜。专家提醒,购买木耳时需仔细辨认,有些木耳是用氯化镁泡过的,食用后对身体健康不利。 接连几天,记者看到,市区各早市卖掺假木耳的商贩多了。而假木耳的个头变小了,泡在水里的样品虽说看上去挺肥厚,颜色也特别的黑,但却远没有木耳应有的弹性。装在袋中的干品,则都是小个头的。商贩说,这是秋耳,肉厚,因此个头较小。记者抓起袋中的木耳用手一掰,木耳便在手中炸碎,其边缘还都闪着黑光。放在嘴里尝一下,有些甜味,但细品又不是糖的甜味。再问价格,被告知每公斤100元,如果诚心买,可以60元卖。 在牡丹江爱民街早市,记者看到,一老先生脚下已堆好了几袋称好秤的掺假木耳。老先生说,他在上海工作的儿子要给同事买5公斤木耳,他看商贩摆着的样品挺好,所以才买的。 一常年卖木耳的商贩向记者透露说,这些假木耳是不法商贩用氯化镁与粉面子泡的。粉面子经热水烫后呈黏稠状,放入氯化镁后,立刻就变成水状,用其将木耳浸泡24小时,再晒干拿到市场上卖,这样泡过的木耳,1斤能出2-3斤。原来,这假木耳的菌朵很大,边缘也都不自然地朝里卷曲,泡后出奇的肥厚,让人一看就觉得好。另外,贩卖掺假木耳的商贩为了以假乱真就将大块的木耳掰成小块,还会掺入不足四分之一的真品。给消费者看时,就拿真木耳,并说是秋耳。 食用菌专家介绍说,这假木耳确实是用氯化镁泡过的,未经浸泡制作的真木耳用手掰时不炸裂,且断茬茬口呈灰白色,品尝时无任何味道。品尝假木耳时感觉到的甜味,其实是氯化镁和淀粉的味道,因氯化镁是金属类化学品,人食用后对身体健康不利。而且,不法商贩为了使自己的骗术更具欺骗性,往往先将掺假木耳价格抬高,再利用消费者贪图便宜的心理“优惠”销售,来欺骗消费者。 来源:黑龙江晨报
急求标准对二氯苯、五氯化磷、乙酰氯、对甲苯磺酰胺、乙二醇甲醚、马来酸国标、化工标准、地方标准都行谢谢!![em0808]
[em09] 三氯化硼为无色液体,沸点只有12摄氏度.含有光气(二氯酰)杂质.用色谱能测定吗?什么柱子和条件比较合适?谢谢哪位大侠指教.
问题如题。一原料药的颜色反应,标准上写用二氯化铁试液来做,但药典上没有写这个东东啊,其它地方也没查到有知道怎么配的朋友帮个忙哈!!
问题如题。一原料药的颜色反应,标准上写用二氯化铁试液来做,但药典上没有写这个东东啊,其它地方也没查到有知道怎么配的朋友帮个忙哈!!
目前使用谷氨酸二乙酸4钠即GLDA-4Na作为产品中的螯合剂,在使用银量滴定法检测其中氯化物含量时,无法识别终点,是否为其中什么成分干扰检测,各位大神有什么办法解决吗?
我现在想摸方法,想四氯化碳和二氯乙烷同时做,用一样的条件,请问这样可以吗?会做得好吗?
聚羟丙基二甲基氯化铵现在只知道CAS 25988-97-0,为一种聚合物,含量一般50%-60%,现在想用HPLC测一下,安捷伦的1260,试了EXTEND/XDB C18色谱柱,都是没保留,有没有测这类物质推荐的色谱柱和流动相
[font=宋体][size=16px][font=宋体]配制纳氏试剂时用二氯化汞的方法怎么才能配好?是完全按照国标上的方法?还是把二氯化汞粉末加到碘化钾溶液中慢慢溶解?[/font][/size][/font][font=宋体][/font]
请问从哪儿能查到海水中下面的杂质含量测定的方法:甲醇氯化石蜡-52乙二醇二乙二醇二甲基甲酰胺苯乙烯丙酮冰醋酸氯仿甲苯二甲苯1,4-丁二醇苯酚环氧乙烷
GJB 1671-1993 辛基二茂铁试验方法GJB 1714-1993 叔丁基二茂铁试验方法不知道谁能提供这2个标准啊,多谢!!!
各位老师,我在检二硫代氨基甲酸酯类农药时,参照标准SN/T 4675.18-2016出口葡萄酒中二硫代氨基甲酸酯残留量的测定。用1ml水代替样品,加入代森锰锌(浓度:1ppm)10μL,加入氯化亚锡盐酸溶液(15g氯化亚锡,溶于430ml盐酸中,用水稀释至1000ml)9ml,顶空+FPD硫滤光片测定,结果二硫化碳峰信号过载。想请教一下各位老师,有遇到过类似情况的吗,如此低浓度的代森锰锌能产生那么多二硫化碳?
最近在学做动植物油,都是四氯化碳萃取,突然想到实验室很多二硫化碳(因为做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]用)也没有C-H键,可以代替四氯化碳吗?虽然二硫化碳毒性也大,但也有些好处:不溶于水,在水的下层,如果一瓶水同时做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]的项目应该可以一次萃取后共用,减少实验室空气中四氯化碳含量,这对[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]顶空做水中四氯化碳有很大的好处。
如题跟踪一个反应,原料中有二茂铁,产物为二茂铁离子化合物,用HPLC能检吗?
如题现在用的瓦里安的CP-SIL5CB60米0.25内径1微米完全分不开对间二甲苯郁闷晕9000买来分析苯系物的现在分不开气愤麻烦大家推荐一种能完全分离对间二甲苯的毛细柱价廉物美的最好3Q!!