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溴苯基苯胺

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溴苯基苯胺相关的论坛

  • 如何用薄层色谱区分苯胺、对溴苯胺或对氯苯胺

    丁酉年,恭祝诸位大吉大利!本人对于薄层色谱基本不懂。在这里请教一下高人,如何用薄层色谱区分苯胺、对溴苯胺和对氯苯胺!在其他的论坛也看到有询问的,说Soap thin-layer chromatography of primary aromatic amines方法,请高手详细指点一下,是不是需要特殊的薄层板或者展开剂?!

  • 【资料】苯胺的用途与合成方法!

    苯胺是苯分子中的一个氢原子为氨基取代而生成的化合物。分子式C6H5NH2。是最简单的一级芳香胺。无色油状液体。熔点-6.3℃,沸点184℃,相对密度 1.02173 (20/4℃),加热至370℃分解。稍溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。暴露于空气中或日光下变为棕色。可用水蒸气蒸馏,蒸馏时加入少量锌粉以防氧化。提纯后的苯胺可加入 10~15ppm的NaBH4,以防氧化变质。[color=#000000][b]分子结构:[/b] 苯环上的C原子以sp2杂化轨道成键,N原子以sp3杂化轨道成键。[b] [/b][/color][color=#000000][b]苯胺[/b][/color][color=#000000][b]的化学性质:[/b]无色油状易燃液体,有强烈气味。 稍溶于水,与乙醇、乙醚、氯仿和其他大多数有机溶剂混溶。 [/color][b][color=#000000][color=#000000]苯胺[/color][/color][/b][color=#000000][b]的用途:[/b] 苯胺是重要的中间体。由苯胺生产的较重要产品达300种。世界苯胺生产厂家大约有80多个,年总生产能力已超过270万t/a,产量约230万t;主要消费领域为MDI,2000年其消费量约占苯胺总消费量的84%。我国苯胺主要消费于MDI、染料工业、橡胶助剂、医药、农药和有机中间体等方面。2000年苯胺消费量为18.5万t,产不足需,需靠进口解决。苯胺系列中间体和染料产品有:2,6-[/color][b][color=#000000][color=#000000]二乙基苯胺[/color][/color][/b][color=#000000][color=#000000]N-乙酰苯胺、对丁基苯胺、[b]邻苯二胺[/b]、二苯胺、重氮氨基苯、4,4'-二氨基三苯基甲烷、4,4'二氨基二苯基环己基甲烷、[/color][b][color=#000000]N,N-二甲基苯胺[/color][/b][color=#000000]、N-乙基苯胺、[/color][b][color=#000000]N,N-二乙基苯胺[/color][/b][color=#000000]、N,N-二丙基苯胺、对乙酰胺基苯酚、对氨基苯乙酮、4,4'-二乙氨基二苯甲酮、4-(对氨基苯)丁酸、对硝基苯胺、N-亚硝基二苯胺、[b]β-乙酰苯胺[/b]、1,4-二苯基氨基脲、2-苯基吲哚、对苯氨基苯胺、[/color][b][color=#000000]N-甲酰苯胺[/color][/b][color=#000000]、N-苯甲酰苯胺、N-乙酰苯胺、2,4,6-三氯苯胺、对碘苯胺、1-苯胺-3-甲基-5-吡唑酮、对苯二酚、二环己胺、2-(N-甲基苯胺基)丙腈、3-(N-乙基苯胺基)丙腈、2-(N-乙基苯胺基)乙醇、对氨基偶氮苯、[b]苯肼[/b]、[b]单苯基脲[/b]、双苯基脲、[b]对硫氰基苯胺[/b]、4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次甲基多异氰酸酯、4-氨基乙酰苯胺、N-甲基-N-(β-羟乙基)苯胺、N-甲-N(β-氯乙基)苯胺、[/color][b][color=#000000]N,N-二甲基对苯二胺[/color][/b][color=#000000]、N,N,N',N'-四甲基对苯二胺、N,N-二乙基对苯二胺、4,4'-甲撑双(N,N-二乙基苯胺、苯基硫脲、二苯基硫脲、对氨基苯磺酸、4,4'二氨基二苯甲烷苯醌、[/color][b][color=#000000]N,N-二乙醇基苯胺[/color][/b][color=#000000]、乙酰乙酰苯胺、对氨基酚、N-乙基苄基苯胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺、双(对氨基环己基)甲烷、苯腙二苯卡巴腙、苯乙酮苯腙、[b]苯胺-2,4-二磺酸[/b]、对氨基偶氮苯-4'磺酸、苯肼-4-磺酸、硫代乙酰苯胺、[/color][b][color=#000000]2-甲基[/color][color=#000000]吲哚[/color][/b][color=#000000]、[/color][b]2,3-二甲基吲哚[/b]、N-甲基-2-苯基吲哚等。也可用作分析试剂,也用于染料、树脂、假漆及香料的合成。[/color]

  • 苯胺泄露话苯胺

    山西潞安天脊“1231”苯胺泄露量约8.7吨,由于企业对自身设备设施管理不善,造成苯胺通过雨水和污水管道泄入浊漳河造成污染。浊漳河出山西省界的王家庄监测点的苯胺浓度一度达到国家标准的720倍。国家标准规定水中苯胺浓度不得超过0.1毫克/升。事故发生之初,王家庄监测点苯胺浓度最高达到72毫克/升。通过采取活性炭吸附等措施,截至6日2时,王家庄监测点苯胺浓度已下降为3.4毫克/升。目前事故责任人已被撤职 ,化工企业被停产。苯胺 别 名氨基苯分子式C6H7N;C6H5NH2外观与性状无色或微黄色油状液体,有强烈气味分子量93.12蒸汽压2.00kPa/77℃ 闪点:70℃熔 点-6.2℃ 沸点:184.4℃溶解性微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯密 度相对密度(水=1)1.02;相对密度(空气=1)3.22稳定性稳定危险标记14(毒害品)主要用途用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:苯胺的毒作用,主要因形成的高铁血红蛋白所致,造成组织缺氧,引起中枢神经系统、心血管系统和其它脏器损害。 急性中毒:中毒者的口唇、指端、耳廓发绀,病人有恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等;重度中毒进,皮肤、粘膜严重青紫,出现心悸、呼吸困难、抽搐甚至昏迷、休克;重笃者可出现溶血性黄疸、中毒性肝炎、中毒性肾损伤。 慢性中毒:患者有神经衰弱综合征表现,伴有轻度发绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可发生湿疹。

  • 输日茶叶又报苯胺灵农残超标

    输日茶叶又报苯胺灵农残超标

    输日茶叶又报农残超标。近日由昆山某食品有限公司出口日本的乌龙茶、绿茶检出除草剂苯胺灵超标(限量值为0.01ppm)。从现在开始对上述商品实施30%的检查。各出口企业注意了!关于除草剂苯胺灵,特性如下:中文名称:苯胺灵中文别名:N-苯基氨基甲酸异丙酯;苯胺基甲酸异丙酯;N-苯基胺基甲酸异丙酯英文名称:isopropylN-phenylcarbamatehttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/05/201305301512_442310_1639725_3.jpgEINECS号:204-542-0分子式:C10H13NO2分子量:179.2157密度:1.104g/cm3熔点:87~88℃沸点:221.4°Cat 760 mmHg闪点:87.7°C蒸汽压:0.108mmHgat 25°C物化性质:无色结晶。溶解性:20℃时在水中的溶解度为250mg/L,可溶于大多数有机溶剂。稳定性:在室温储存下稳定,无腐蚀性。大鼠急性经口LD505000mg/kg。规格:制剂有50%。75%可湿性粉剂,20%乳油,48%水悬剂。产品用途:土壤处理除草剂。用于大豆、甜菜、棉花、蔬菜、烟草地中防除一年生禾本科杂草,用量为2.25~5kg/ha。制备方法:由苯基异氰酸酯与异丙醇反应生成,或由氯甲酸异丙基酯与苯胺反应生成。检测方法有:《SN/T2456-2010 进出口食品中苯胺灵残留量的测定 气相色谱-质谱法》(已上传到我的上传资料:http://www.instrument.com.cn/download/search.asp?searchType=admin_name&keywords=yangdeyuan)

  • 3,4-二氯苯基异氰酸酯 工艺研发

    3,4-二氯苯基异氰酸酯连续化生产工艺研发王绪根 【摘要】:3,4-二氯苯基异氰酸酯(3,4-DCPI)是重要的有机反应中间体,产品主要用于脲类除草剂、农药合成和某些医药合成的中间体。近年由于需求量的增大,急需建立大规模连续化生产装置。本文结合实际情况,通过流程模拟和小试,设计出100吨/年中试生产装置,对中试装置进行安装和调试后,进行了中试,并对异氰酸酯反应动力学进行了研究。 首先,通过查阅文献和实际情况,制定了3,4-二氯苯基异氰酸酯连续化生产的流程:将3,4-二氯苯胺用甲苯溶解,然后将液体光气和3,4-二氯苯胺溶液通入冷反应器,再逐次经过热反应器1、2、3后,流入光化液储罐;确定了生产的主要约束条件和操作条件:系统负荷、光气配比、溶剂配比、系统压力、各反应器的温度和搅拌转速。通过ASPEN和PROⅡ软件模拟,并结合实际情况设计出了3,4-二氯苯基异氰酸酯的100吨/年连续化中试生产装置。 然后,在3,4-二氯苯基异氰酸酯中试生产装置各个设备制造出来后,进行设备安装和调试。在设备调试好之后,先用纯溶剂在拟定条件下进行试车操作。之后,进行了不同操作条件下中试试验。 最后,通过对中试试验结果的整理和分析,可认定3,4-二氯苯基异氰酸酯的连续化生产完全可行。并通过中试找到了3,4-二氯苯基异氰酸酯连续化生产的较优操作条件:在系统压力(表压)10~20KPa;系统负荷为3,4-二氯苯基异氰酸酯150吨/年;冷反应器温度30~40℃,冷反应器搅拌转速750转/分;第一热反应器温度80℃,第一热反应器搅拌转速200转/分;第二热反应器温度90~100℃,第二热反应器转速150转/分;第三热反应器温度120℃,第三热反应器搅拌转速100转/分时,装置运行良好。并进行了异氰酸酯反应动力学的研究。【关键词】:3、4-二氯苯基异氰酸酯 光气 反应器 反应动力学 【学位授予单位】:青岛科技大学

  • 【原创大赛】【第四届原创大赛】毛细管气相色谱法测定MDI级苯胺中微量苯酚

    毛细管气相色谱法测定MDI级苯胺中微量苯酚苯胺俗称阿尼林油,外观为无色或浅黄色透明油状液体,具有强烈的刺激性气味,密度1.0217 g/cm3 ,折光率1.5863,闪点70℃ ,暴露在空气中或日光下易变成棕色。苯胺微溶于水,能与乙醇、乙醚、丙酮、四氯化碳以及苯混溶,也可溶于溶剂汽油。苯胺的化学性质比较活泼,能与盐酸或硫酸反应生成盐酸盐或硫酸盐,也可发生卤化、乙酰化、重氮化和氧化还原等反应。苯胺作为一种有机中间体广泛应用于聚氨酯原料二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、橡胶助剂、染料、颜料、医药、农药及精细化工中问体的生产。目前苯胺制备方法主要有硝基苯铁粉还原法、苯酚氨化法和硝基苯催化加氢法,其中硝基苯催化加氢法是目前工业上生产苯胺的主要方法。我公司采用的是硝基苯液相催化加氢法,在生产过程中伴随少量的副反应,苯胺中苯酚的产生主要来源于两方面,一方面是原料苯本身所含有的;另一方面是硝化反应所产生的。苯胺中微量的苯酚在生产MDI的时发生一系列的副反应,最终影响MDI产品的外观,因此MDI级苯胺中微量苯酚含量指标严格控制,2010年苯酚指标为50ppm,2011年苯酚指标要求为低于30ppm。目前,苯胺出厂检验目前严格执行GB2961-2006,采用60m,内径为0.32mm,内涂甲基硅氧烷液,膜厚为0.25μm的毛细管柱,根据苯胺的极性,选择商品名PH-5型的毛细管柱。苯酚沸点为181.7℃,而苯胺沸点为184.4℃,两者温度间隔小,在实际分析过程中苯酚很难分离,此色谱柱对苯酚的选择性很低,在含量低于30ppm时无法出峰。不能准确表征MDI级苯胺中微量的苯酚含量。

  • 石油苯胺点

    苯胺与试油混合后所测得的临界溶解温度,称为苯胺点,单位℃。苯胺点是有机化合物的混合物的特性参数之一,具有可加性,如:A、ρ、vt都是具有可加性的指标。苯胺点是衡量轻质石油产品溶解性能的指标。在石油工业中常用苯胺作溶剂,测定石油化工产品或某些烃类在苯胺中的溶解度,当苯胺与试油在较低温度(室温)下混合时分为两层,加热后,试油在苯胺中的溶解度增大,继续加热至两相刚好达到完全互溶,这时界面消失,此时混合液的温度即为苯胺点(也称为临界溶解温度)。由于组成油品的各种烃类的极性是不同的,按相似相溶理论,各种烃类在苯胺中的溶解度是不同的。烃类分子的结构(极性)与苯胺分子结构(极性)越相似,这种烃类在苯胺中的溶解度就越大,苯胺点越低,换句话说,烃类分子结构与苯胺分子结构越相似,溶解(互溶,达临界溶解温度)所需温度越低,苯胺点越低。相反,烃类分子结构与苯胺分子结构越不相似,溶解所需温度越高,苯胺点越高。对于不同的油品来说,由于组成不同,它的苯胺点是不同的,即使两个沸程范围相同的油品,但来自不同原油,苯胺点也会不同。经研究表明,这主要与油品的化学组成有关。除此之外,还与剂油比和苯胺纯度以及操作条件有关。

  • 石油苯胺点

    苯胺与试油混合后所测得的临界溶解温度,称为苯胺点,单位℃。苯胺点是有机化合物的混合物的特性参数之一,具有可加性,如:A、ρ、vt都是具有可加性的指标。苯胺点是衡量轻质石油产品溶解性能的指标。在石油工业中常用苯胺作溶剂,测定石油化工产品或某些烃类在苯胺中的溶解度,当苯胺与试油在较低温度(室温)下混合时分为两层,加热后,试油在苯胺中的溶解度增大,继续加热至两相刚好达到完全互溶,这时界面消失,此时混合液的温度即为苯胺点(也称为临界溶解温度)。由于组成油品的各种烃类的极性是不同的,按相似相溶理论,各种烃类在苯胺中的溶解度是不同的。烃类分子的结构(极性)与苯胺分子结构(极性)越相似,这种烃类在苯胺中的溶解度就越大,苯胺点越低,换句话说,烃类分子结构与苯胺分子结构越相似,溶解(互溶,达临界溶解温度)所需温度越低,苯胺点越低。相反,烃类分子结构与苯胺分子结构越不相似,溶解所需温度越高,苯胺点越高。对于不同的油品来说,由于组成不同,它的苯胺点是不同的,即使两个沸程范围相同的油品,但来自不同原油,苯胺点也会不同。经研究表明,这主要与油品的化学组成有关。除此之外,还与剂油比和苯胺纯度以及操作条件有关。

  • 苯胺

    谁做过工作场所芳香族胺类的苯胺,用的填充柱,柱温180,进样口230,检测器260,为什么只有溶剂乙醇的峰,没有苯胺的峰?急求

  • 水质苯胺的测定

    自己按照标准配制苯胺溶液时,称量值一直跳,从0.06几一直跳到0.02几是什么原因,我们用的万分之一的分析天平,称量别的试剂都很稳定,就苯胺不稳定,有没有人知道原因,麻烦告知一下,在线等特别急!!!

  • 气相色谱柱分离二甲苯、卤代苯、苯酚和苯胺等异构体

    [img=分离二甲苯异构体,344,298]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/04/202404201205312124_3575_3161146_3.png!w344x298.jpg[/img]我们5米的柱子(具有特殊选择性的固定相)能快速分离二甲苯异构体,以及二溴苯、二氯苯、氯甲苯、溴硝基苯、二甲苯酚、甲苯胺、二甲苯胺、卤代苯胺等芳香异构体,希望能拓展应用与合作交流,帮助有需要的企业解决[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]分析领域一些有挑战性的分离难题。

  • 【原创大赛】2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的鉴别

    【原创大赛】2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的鉴别

    2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的鉴别2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺同属于国家强制标准GB18401-2003附录C中所列的还原条件下染料中不允许分解出的23种芳香胺之一,二者又属于同分异构体,沸点和极性都很接近,故在检测过程中很难鉴别。目前,对于两者的分离鉴别主要靠液相色谱来实现,而使用气-质联用仪来鉴别两者还没有很好的方法。而针对有害芳香胺的气相色谱-质谱检测方法,大多采用非极性或极性较弱的色谱柱,如HP-5MS,DB-5MS,DB-35MS,这些色谱柱普遍存在的缺点是对常见的芳香胺异构体不能很好的分离。由于2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺沸点太接近,单纯依靠两者的沸点差异来实现其分离鉴别是有一定难度的。于是,作者考虑采用中等极性色谱柱DB-17MS(固定相等同于50%苯甲基聚硅氧烷),除了利用2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的沸点差异外,再利用中等极性柱对于二者的保留作用差异来研究二者的分离鉴别。通过改善优化色谱条件,作者使用中等极性色谱柱DB-17MS,同时使用三阶程序升温,实现了2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺的较好分离。1 试验1.1 仪器与试剂气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):Agilent 7890A/5975C,美国Agilent公司毛细管柱:DB-17MS柱(30m×0.25mm×0.25μm)叔丁基甲醚 分析纯 国药集团化学试剂有限公司甲醇 色谱纯 美国Fisher公司旋转蒸发仪 上海亚荣生化仪器厂2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺均为德国Dr.Ehrenstorfer公司。1.2 试样的制备分别称取适量的2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺,以甲醇为溶剂分别配制适宜浓度的2,4-二甲基苯胺溶液、2,6-二甲基苯胺溶液和2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺混合溶液。1.3 仪器操作条件色谱柱:DB-17MS 30m×0.25mm×0.25μm;温度:进样口220℃ ;辅助器280℃;离子源230℃ ;四极杆温度:150℃;柱温:40℃保持2分钟,以15℃/分钟升温至[/font

  • 在线苯胺色谱分析环己酮、苯酚、硝基苯方法优化

    在线苯胺色谱分析环己酮、苯酚、硝基苯方法优化黄明聪(万华化学(宁波)有限公司,浙江省 宁波市 315812) 摘要:苯胺工序2020年新增2台在线苯胺色谱分析精苯胺中环己酮、苯酚和硝基苯,在线首次调试中出现以下问题:在线色谱测量精苯胺样品时,苯酚组分一直是未检出,精苯胺样品中苯酚含量一般为10ppm,厂家通过调整色谱柱长度及更换HP-5类型色谱柱方案后,苯酚、硝基苯出峰检出问题突出,无法满足工艺监测需求。本文主要通过调整色谱柱型号及优化色谱参数,提高各组分分离度,实现准确定量,提升在线色谱投用率和取代率。 关键词:在线色谱、色谱柱、色谱参数、投用率 1. 背景介绍 1.%2. 分析现状 苯胺工序2台色谱自2020年10月至2024年初,期间经过多次调试仍未达到工艺要求,期间停用近2年。两台色谱分析仪AT-24024和AT-29024[/size]分别测量苯胺中的苯酚、环己酮、硝基苯,量程为0~100ppm, 2020年10月26日至11月2日的测量情况:质检取样分析:苯酚4~9ppm,环己酮2~4ppm,硝基苯0~2ppm 在线色谱的测量结果其中环己酮和硝基苯两个组分能吻合,离线分析与在线色谱均存在一定的系统测量误差,但偏差在允许范围内。投样运行发现,在线色谱对精苯胺样品中的苯酚组分一直未检出。在调试阶段时,标准液苯酚的含量是80ppm,在线色谱测量标准液正常,质检也测得与标液相符;但是测精苯胺样品时,苯酚一直都是未检出。AT-24024A和[font='楷体']AT-29024A均为此现象。厂家专业工程师认为工艺介质中不存在苯酚的可能性。但实际离线色谱分析定量,精苯胺样品中存在约10ppm的苯酚。通过配制10ppm苯酚浓度的苯胺标液进行手动测量验证,苯酚无法正常出峰。结合实验室分析方法,厂家通过分析,确定当初提出的数据表要求测定苯酚含量0-100ppm,与目前苯酚实测10ppm浓度相差过大,目前在线色谱柱温最高140℃,苯酚在苯胺拖尾峰上,苯胺背景峰过大,分离效果不好,导致苯酚不出峰。厂家无更好的方案解决,希望尝试更换实验室HP-5弱极限柱,结合实验室离线分析方法,进行优化分离苯酚。通过如下标液测试,如下表1所示:“()”中数据为质检离线分析结果 环己胺 环己醇 环己酮 苯酚 硝基苯 标液 1 (8[font='宋体']) (34) 57.3(6) 136 (60) 26.6 (21) 标液 2 (12) (3) 4.54(2) 5.5(11) 34.1 (6) 表1 存在以下问题: 1. 环己酮低含量时不出峰,如图1所示: 图1 2. 硝基苯受苯胺背景峰影响,出峰较差,且相应不好,如图2所示: 图2 2.%2. 方法优化思路 针对精苯胺色谱分离时,苯酚、硝基苯分离差的问题,更换合适色谱柱(VF-1701),适当的柱载量,调分流比,保证低含量组分分离被检测。 确保低含量组分被准确分离检测时,还需要通过调整柱切时间,将大量苯胺背景切掉,不经过主分离柱。 苯胺后高沸点杂质要能通过足够的反吹时间将其反吹出去,防止大量高沸点物质因低柱温污染色谱柱、阀和检测器等。 3.%2. 经济效益 本项目主要收益,可通过在线色谱的取代,减少人工采样分析,降低离线分析成本。通过完成以投资分析仪表难点问题攻关,解决在线色谱投用问题,提高在线分析效率和改善自动化水平。 改善前改善后收益 样品量 720(2次/天) 156(3次[size=18px]/周) 减少564个取样 取样分析成本(115元/次) 8.28万 1.794万 节省6.486万/年 2. 具体开展工作 4. 4.1. 在线色谱流路改造 " style="max-width: 100% max-height: 100% 图3 上图图3为在线色谱原始阀图,进样阀 SR1-1、CR1-1, 色谱柱(HP-5)R1-1、R1-2 分析环己酮、苯酚;进样阀 SR2-1、CR2-1[/font]、CR2- 2, 色谱柱 R2-1、R2-2、R2-3(MXT-1701)分析硝基苯。 按下图4进行阀流路图改造,按照目前分析环己酮、苯酚和硝基苯3个组分,改造后,使用CR2-1和CR2-2两个六通阀进行切换流路进行分析,CR2-1负责进样,CR2-2负责切换进入主分析柱进行分析的组分,苯胺背景及高沸点组分通过CR2-2切出,通过FD检测器吹出。 https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/10/202410091104203101_7670_2367669_3.png 图4 4.2. 在线色谱柱调整 如下表2所示: 调整前 色谱柱型号[color=#000000]规格R1-1HP-55m*0.53mm*2.65umR1-2HP-530m*0.53mm*2.65umR2-1MXT-17015m*0.25mm*1.0umR2-2MXT-170115m*0.25mm*1.0umR2-3MXT-170130m*0.25mm*1.0um调整后 R2-1VF-170130m*0.[size=14px]53mm*1.0umR2-2VF-170130m*0.53mm*1.0um表2 调整前配置3个六通阀,6根色谱柱,2个型号,HP-5色谱柱主要用于分析环己酮和苯酚,MXT-1701用于分析硝基苯,通过测试后,发现HP-5色谱柱受较低柱温140℃影响,苯酚出峰紧靠苯胺峰,在进行苯胺峰切除时,容易偏移,基线易漂,出峰平行性差,且当精苯胺样品中苯酚含量低时(10ppm左右),苯酚会不出峰,当时测试采用的HP-5色谱柱膜厚较厚,长时间分析后高沸点物质易残留,污染色谱柱,无法实现长时间分析。 调整前使用MXT-1701色谱柱分离硝基苯,硝基苯在FID检测器上响应不如苯酚高,硝基苯在MXT色谱柱上出峰基本在苯胺拖尾峰上出峰,硝基苯前还有苯酚,但因为柱温(140℃)和苯胺背景峰过大原因,苯酚在苯胺背景峰中无法出峰,后经多次对样品测定,发现3ppm硝基苯基本分不出峰,也无法进行积分操作,而正常样品硝基苯极低一般小于3ppm。基本采用这套色谱柱长时间分析精苯胺中苯酚、硝基苯含量,无法确保定量准确性。 目前更换为2根VF-1701色谱柱,与MXT-1701色谱柱极性类似,分析精苯胺中环己酮、苯酚和硝基苯使用2个六通阀配合,相比MXT-1701色谱柱,VF-1701色谱柱低柱流失,管径较MXT-1701更大,色谱柱载量更大,相对分离低含量的硝基苯、苯酚较为合适,膜厚度相对适中,140℃柱温下,可降低高沸点物质残留。 4.3. 阀切时间调整 由于苯酚含量低,在苯胺后出峰,容易受苯胺背景峰影响,所以阀切时间调整非常关键,需要利用在线色谱柱间检测器(FD检测器)出峰时调整阀CR2-2切阀时间,需要在大多数苯胺组分流出间隙切阀,将少量苯胺及苯酚通过阀CR2-2切入主分析柱R2-2进行分离检测,详细FD切阀谱图如图5所示和阀切时间如下表3所示: https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/10/202410091104205652_4740_2367669_3.jpeg 图5 https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/10/202410091104207032_4210_2367669_3.jpeg 表3 4.4. 在线色谱其他参数调整 调整色谱柱后主要针对色谱进样阀温度、分流比和柱流量做了调整,相对关键的柱箱温度和FID检测器温度未作调整,主要是该选型在线色谱因防爆认证要求,最高设定温度不可超过140℃,通过2次调整参数,具体如下表4:  进样量进样阀温度分流比柱箱温度柱流量FID检测器温度载气优化前0.6ul 200℃20:1140℃ 4ml/min140℃ 氢气 优化1210℃10:110ml/min优化2210℃不分流10ml/min表4 为尽可能将精苯胺样品气化完全,结合前期拆清液体进样阀有焦油的情况,进样阀温度设定值达到上限210℃,液体进样阀衬管内填入适当玻璃棉,以增大气化面积,经运行后检查,焦油凝结情况改善明显。 因色谱柱口径由0.25mm更换为0.53mm较大口径色谱柱,载气为氢气,根据经验,调整色谱柱流量4ml/min调整到10ml/min,经过样品测试,苯酚等组分分离效果尚可,未做过多调整。具体如图6所示: https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/10/202410091104205068_3776_2367669_3.jpeg 图6 应对低含量苯酚和硝基苯响应出峰问题,将分流比调小,经过20:1[font='楷体']、10:1和不分流实验,分别对20ppm苯酚标样进行测试,发现在不分流时,苯酚出峰响应较好,具体出峰情况如下图7所示: https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/10/202410091104207697_8338_2367669_3.jpeg图7 通过不同分流比调整,发现不分流情况下,苯酚出峰峰形尚可,且响应最好,确定采用不分流进样分析。 4.5. 离线-在线分析数据比对 1. 2. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.5.1. 环己酮离-在线数比对 如下图8环己酮在线-离线数据比对趋势: 图8通过对环己酮离在线数据的T检验分析,如下表5: 变量 1变量 2平均1.73077E-061.77E-06方差3.83015E-134.25E-13观测值2626合并方差4.03815E-13 t Stat-0.218226204 P(T=t) 双尾0.828141107    [/size]表5结论:P>0.05,环己酮在线与离线分析结果无显著差异。 2.5.2. 苯酚离-在线数据比对 如下图9苯酚在线-离线数据比对趋势: 图9通过对苯酚离在线数据的T检验分析,如下表6: 变量 1变量 2平均7.95385E-060.000008方差2.49538E-12[size=14px]2.24E-12观测值2626合并方差2.36769E-12 t Stat-0.108147614 P(T=t) 双尾0.914311426 表6结论:P>0.05,苯酚在线与离线分析结果无显著差异。 2.5.3. 硝基苯离-在线数据比对 如下图10苯酚在线-离线数据比对趋势: 图10[font='楷体']通过对硝基苯离在线数据的T检验分析,如下表7: 变量 1变量 2平均1.32692E-061.54E-06方差6.19646E-138.18E-13观测值2626合并方差7.19054E-13 t Stat-0.899456803 P(T=t) 双尾0.372720951 [/align] 图7 结论:P>0.05,硝基苯在线与离线分析结果无显著差异。 3. 结论 通过对在线色谱的改造及方法的优化,停用色谱重新投用,提高在线分析仪表的投用率、取代率,降低了在线人员检修色谱的工作强度,大幅降低人工采样分析,提升分析自动化水平,提高工艺人员和离线实验室人员工作满意度。 在线苯胺色谱的投用,满足了工艺生产需求,在方法优化中,克服了仪表选型柱温低问题,排除了苯胺高背景对苯酚出峰的影响,提高了仪器分析的精度,同时将分析准确性大大提升,离线-在线分析结果通过配对T检验,离线-在线结果无明显差异,符合工艺生产对数据的需求。 在线色谱分析精苯胺杂质具有一定推广性,目前行业中有多套苯胺生产装置,都有在线苯胺分析需求,在选型苯胺分析色谱时可作为经验,避免前期选型误区,为后期同类液相样品气相色谱分析提供宝贵经验总结。

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