二氟乙基

[align=center]二氟乙撑类液晶化合物的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]检测方法探讨[/align]摘要：本文介绍了二氟乙撑类液晶的结构、合成路线并且利用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url]）对一系列多氟取代的二氟乙撑类液晶化合物进行检测，根据二氟乙撑类单体液晶中主峰、原料、溴代、二氟苯和烯等杂质的出峰时间，确定了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测二氟乙撑类单体液晶的最佳条件。液晶（Liquid Crystal，简称LC）是一种高分子材料，因为其特殊的物理、化学、光学特性，20世纪中叶开始被广泛应用在轻薄型的显示技术上。二氟乙撑类液晶一般含有二氟甲氧桥键的分子结构，结构式可以表示为：[img=,354,98]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910240923452755_79_3295053_3.png!w354x98.jpg[/img][img=,441,114]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910240923460117_8499_3295053_3.png!w441x114.jpg[/img][img=,356,114]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910240923468698_7815_3295053_3.png!w356x114.jpg[/img][img=,356,114]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910240923474527_7455_3295053_3.png!w356x114.jpg[/img]二氟乙撑类液晶具备高的化学稳定性、宽液晶相区，并且具有高电压保持率、高电阻率、较高的介电各向异性(Δε)、低旋转粘度等特性，能满足动态视频显示的需要。二氟甲基醚桥键液晶的合成难点是含氟桥键的引入，文献报道的方法主要有两种途径：1. 醚化法；2. 氧化-脱硫氟化法.本文采用的是第二种方法，1,3-丙二硫醇、三氟甲基磺酸与戊基双环己烷酸成锍盐，再与酚衍生物、溴、氟化氢三乙胺盐反应生成二氟甲氧桥键液晶化合物。[img=,528,163]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910240923479189_2924_3295053_3.png!w528x163.jpg[/img]该方法反应步骤少，粗品收率高达70%；所用试剂价格相对较低，产物易于纯化，具备较好的工业化前景。在处理二氟乙撑类液晶时，杂质酸的处理方法是水洗直至反应液呈现中性，杂质酯的处理是水解产品然后重结晶，杂质酚的处理时在液晶反应液中加入乙醇，烯的处理方法一般是通过加氢处理。需要戊基双环五氟苯甲醚样品中含有杂质二氟苯、烯及未反应完的原料和溴代，选择具有这几类杂质的的液晶做为实验样品，将这几类杂质的纯品作为对照样品。仪器：[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 9790[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]（HP-5 60m×0.25mm×0.25μm ，FID汽化温度300℃，检测器温度320℃， 载气流速0.45- 0.75ml/min，空气流量450ml/min,氢气流量30 ml/min 高纯氮气， 分流100:1进样；）[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 9790[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]（KB-50 30m×0.32mm×0.25μm ，FID汽化温度270℃ 检测器温度280℃ 载气流速0.45- 0.75ml/min，空气流量450ml/min,氢气流量30 ml/min 高纯氮气， 分流100:1进样；）生产出来的二氟乙撑类液晶样品是经过结晶或者重结晶，呈现的状态一般是固体，因此样品不能直接检测必须经过前处理。处理方法：取二氟乙撑类单体液晶0.1-0.3g，加入色谱纯的二氯甲烷配成浓度为10%的溶液（若溶解不了可以加大溶剂倍数或选用其他溶剂），取1μl进样检测。溶解完后溶液必须清亮透明，如出现未完全溶解、有悬浮物、黑渣子等情况，选取相应的措施如加热、过滤等。二氟乙撑类液晶单体[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测的条件如下表所示。表5 二氟乙撑类液晶单体[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测条件液晶单体名称 柱箱温度/℃ 保留时间/min 柱型戊基双环己基五氟苯甲醚 200-310 1 HP-5丙基双环己基五氟苯甲醚 200-310 1 HP-5 丙基八氟四苯醚 200-280 4 HP-5/KB-50戊基八氟四苯醚 200-280 4 HP-5/KB-50丙基双环己基-2,6-二氟-1-（二氟甲氧基）苯 200-310 1 HP-5丙基苯基七氟二苯甲醚 200-310 1 HP-5丙基环己基七氟二苯甲醚 200-310 1 HP-5[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测的升温速率均为10℃/分钟，除了烯以外的杂质，其他被检测的杂质都能很好的分离。用对照样品标定杂质位置，峰面积归一化法定量。其中部分样品的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图和杂质出峰位置如图 所示.[img=,608,309]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/10/201910240923483209_1890_3295053_3.png!w608x309.jpg[/img]由二氟乙撑类液晶单体中杂质的出峰时间及其杂质纯样各自的出峰时间及通过谱图叠加得到的数据可以推断，根据[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]能够轻易标定液晶单体中杂质的出峰时间，并从而确定其液晶单体的纯度和杂质的大小。本文通过对二氟乙撑类单体液晶中主峰、原料、溴代、二氟苯和烯等杂质的检测，确定了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检测二氟乙撑类单体液晶的最佳条件，为此类液晶材料的检测提供了很好的依据。

[font='times new roman'][size=13px]前言[/size][/font]邻苯二甲酸酯化合物（PAEs）是一种环境激素类物质，具有雌激素活性及抗雄激素生物效应，可通过呼吸、饮食和皮肤接触，直接进入人和动物体内，对动物和人类造成很大的危害，已成为目前国际上广泛关注的一类环境激素污染物。水体中PAEs浓度较低（一般在ng/L数量级）但广泛存在。邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）是一种典型的酞酸酯类化合物，美国国家环保署将包括DEHP在内的六种酞酸酯列入重点控制的污染物名单中。本方法使用全自动固相萃取系统，参考《EPA Method3535a》方法，对自来水中的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯进行测定，得到了良好的回收率和平行性。而且由于使用了全自动固相萃取系统，省去了人工繁琐的操作，提高效率，并减小了人工误差。[font='times new roman'][size=13px]关键词[/size][/font]全自动固相萃取系统 邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 水 EPA Method 3535a[font='times new roman'][size=13px]1、仪器与试剂[/size][/font]固相萃取仪：Sepaths UP 全自动固相萃取系统；高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱仪[/color][/url]：LC600 二元高压梯度高效[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]；固相萃取膜：CPI 12HS C18 47mm；氮吹浓缩仪：[size=13px][color=#000000]MultiVap-8 平行浓缩仪[/color][/size]；邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准品：1g；邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准工作液：取3mg邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准品，定容至10mL ，即该标准工作液的浓度为300μg/mL 。[font='times new roman'][size=13px]2、测试过程[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]2.1 加标样品预处理[/size][/font]量取1L 自来水，加入5mL 甲醇，并用硫酸调节pH值至6。加入 20 μL的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标准工作液，摇匀待测。加标浓度相当于6μg/L。[font='times new roman'][size=13px]2.2 固相萃取浓缩过程[/size][/font]将加标样品置于SepathsUP的样品柜中，按照图1的固相萃取方法进行水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的萃取富集。洗脱液经无水硫酸钠脱水后，在40[font='宋体']℃[/font][font='宋体']下氮吹[/font]浓缩，浓缩至体积小于1ml，停止浓缩。最后用乙腈定容至1mL 。[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101605012139_1939_5237388_3.png[/img][/align][align=center][font='times new roman'][size=13px]图1[/size][/font][font='times new roman'][size=13px] [/size][/font][font='times new roman'][size=13px]水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯固相萃取[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]方法[/size][/font][/align][font='times new roman'][size=13px]2.3 HPLC-UV[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]分析[/size][/font]色谱柱：C18柱，250mm×4.6mm，5μm流动相：乙腈流速：1.0mL/min波长：230nm进样量：20μL[font='times new roman'][size=13px]2.4 空白实验[/size][/font]除不加标样外，其余均按2.2、2.3测定条件和步骤进行。[font='times new roman'][size=13px]3、测试结果[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]3.1邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标样[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]色谱[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]图[/size][/font]图2 为邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标样的色谱图，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的出峰时间为9.640min。[img=,519,214]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101607474054_6384_5237388_3.jpg!w519x214.jpg[/img][align=center][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][font='times new roman'][size=13px]图[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]2[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯标样[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]图[/size][/font][/align][font='times new roman'][size=13px]3.2 空白[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]及[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]加标[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]样品色谱图[/size][/font]图3为空白样品的色谱图，图中可以看出空白样品中含有一定浓度的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯。[align=center][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][font='times new roman'][size=13px][img=,533,228]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101608032688_54_5237388_3.jpg!w533x228.jpg[/img]图3[/size][/font][font='times new roman'][size=13px] [/size][/font][font='times new roman'][size=13px]空白[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]样品色谱图[/size][/font][/align]图4为加标样品的色谱图，由于空白样品中有检出微量的邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯，所以计算加标回收率时会扣除空白样品中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的峰面积后再与标样峰面积比较。得到的加标回收率及平行性结果详见3.3。[align=center] [img=,529,218]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/10/202210101608167719_3272_5237388_3.jpg!w529x218.jpg[/img][img]" style="max-width: 100% max-height: 100% [/img][/align][align=center][font='times new roman'][size=13px]图4 加标样品[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]色谱图[/size][/font][/align][font='times new roman'][size=13px]3.3 加标[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]回收率结果[/size][/font]4通道并行，1、2、3通道走加标样品，4通道走空白样品，通过计算得到该方法中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的加标回收率及平行性结果（见表1）。邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯的加标回收率为93.9~100.9%，平行性RSD 为3.1%。[align=center][font='times new roman'][size=13px]表[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]1[/size][/font][font='times new roman'][size=13px] 测定结果[/size][/font][/align][table][tr][td][align=center][size=13px]通道[/size][/align][/td][td][align=center][size=13px]加标回收率/%[/size][/align][/td][td][align=center][size=13px]RSD%[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px]1[/size][/align][/td][td][align=center][size=13px]100.9[/size][/align][/td][td=1,3][align=center][size=13px]3.1[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px]2[/size][/align][/td][td][align=center][size=13px]93.9[/size][/align][/td][/tr][tr][td][align=center][size=13px]3[/size][/align][/td][td][align=center][size=13px]95.4[/size][/align][/td][/tr][/table][align=center][/align][font='times new roman'][size=13px]4、结果与讨论[/size][/font]本方法用全自动固相萃取系统，参考《EPA Method3535a》方法，对自来水中邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯进行萃取富集，其加标回收率93.9~100.9%，平行性RSD 3.1%。[font='times new roman'][size=13px]参考标准[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]1、 [/size][/font][font='times new roman'][size=13px]美国[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]EPA Method 3535a SOLID-PHASE EXTRACTION[/size][/font][font='times new roman'][size=13px]([/size][/font][font='times new roman'][size=13px]SPE[/size][/font][font='times new roman'][size=13px])[/size][/font][align=right][/align][align=right][/align][align=right][/align]