化妆品生产工艺基础(六) 4．冷霜油分渗至铁盒外面 原因：是由于冷霜乳化不稳定，或地蜡用量不够。 控制方法：选择适宜的“乳化剂对”，调整配方，适当地增加地蜡，只要是研磨时不渗水或在10C时不过分稠厚。 5．颜色泛黄 原因1：选用原料如地蜡的色泽较黄，香精色泽较黄等。 控制方法：地蜡色泽深浅不一，应选择色泽浅的地蜡，所用香精色泽也不能过深。 原因2：内相水分在30％以下，因为分散相水分较少，减少了乳白色程度，所以加深了冷霜色泽。 控制方法：适当增加内相水分含量，使增加分散相，提高乳白色程度，耐热的乳化稳定度也相应提高。在增加内相水分的同时，适当增加亲油性乳化剂用量，不使冷霜的油润性减少。 原因3：香精中不稳定的醛类或酚类变色。 控制方法：将单体香料分别用同样份量加入试样冷霜中，做耐温试验。40℃恒温箱中放置15－30d，观察冷霜的变色程度，同时做一对照样品以便比较。耐阳光照射试验，分别加入同样用量的单体香料试样，在阳光充足处暴晒3－6d，冬季适当延长照射时间，检出变色严重的单体香料，应不加人或少加。
[color=#333333]含蜡原油是指在常温常压条件下原油中所含[/color]石蜡[color=#333333]和地蜡的百分比。[/color]石蜡[color=#333333]是一种白色或淡黄色固体，由高级烷烃组成，熔点为37℃～76℃。[/color]石蜡[color=#333333]在地下以胶体状溶于石油中，当压力和温度降低时，可从石油中析出。地层原油中的石蜡开始结晶析出的温度叫析蜡温度，含蜡量越高，析蜡温度越高。 析蜡温度高，油井容易结蜡，对油井管理不利。[/color]
SH259石油产品水溶性酸及碱测定仪是根据石油产品试验方法国家标准GB／T 259《石油产品水溶性酸及碱测定法》的要求，而设计制造的专用测试仪器，符合国家标准的各项规定。适用于测定石油产品、添加剂、润滑脂、石蜡、地蜡及含蜡组分的水溶性酸或水溶性碱。 二﹑主要技术指标及参数1、工作电源： AC220V±10% ；50Hz。2、加热功率： 100W～1000W连续可调。3、酸度计： 量程(0～14.00)pH，精度±0.01pH。4、分液漏斗： 250ml。5、量筒： 100ml，50ml。6、试管： Φ18mm×100mm。7、锥形烧瓶： 100ml。8、环境温度： -10℃～+35℃。9、相对湿度： ≤85％。10、整机功耗： 不大于1200W。
美容类化妆品质量控制 (一)唇膏主要质量问题和控制方法 1．唇膏发汗 原因：由于唇膏贮存于较高温度和潮湿环境中，致使唇膏表面失去光泽或冒出小油滴的现象，称为发汗。 此种质量问题是与制造唇膏过程中唇膏的结晶与多晶型现象有关。晶体是在制造过程中而不是在贮存过程中形成的。恒定的浇模温度，恒定的快速冷却速度，能保持正常的结晶，反之则结晶形态有变化。如浇模后使唇膏缓慢冷却，得到大而粗的结晶，则表面失去光泽，贮存若干时间后会出现发汗现象。如果颜料色淀颗粒和油蜡之间存有空气，或色淀颜料的絮结现象，保存空气间隙，就可能因毛细管现象渗出油脂。配方中某些蜡在油脂中溶解度差，不能完全互溶，都可能造成出汗。 控制方法：将唇膏放置500ml密闭的玻璃容器中，放人43-52℃的恒温烘箱中，至少放置24h，从烘箱取出(唇膏仍在密闭容器中)，冷却至室温，观察唇膏表面是否有小油滴出汗现象或有粉质状的白霜现象，如有，就需改进配方或工艺操作，使油、脂、蜡更好地互溶，且真空脱气要彻底，浇模时搅拌一定要慢，保持温度恒定，浇模后快速冷冻。 2．唇膏表面粗糙 原因1：唇膏在三辊机中研磨次数不够，颜料在唇膏中分散度不够，使表面外形粗糙。 控制方法：选用精密的三辊机，使颜料均匀地分散在唇膏中。 原因2：浇铸唇膏、冷却脱模后，在文火上煨得不够均匀，使一部分唇膏表面粗糙。 3．耐热40℃24h唇膏变形 原因：配方中的各种硬蜡用量比例不够协调或加洛巴蜡、地蜡用量不够。 控制方法：选用配伍协调的硬蜡，或适当增加加洛巴蜡、地蜡用量，或改包装，做成细长型笔状唇膏其直径约8mm，这样可对唇膏熔点要求降低，且使用这种形态的唇膏涂敷唇部时，线条清晰。 4．耐寒0℃24h恢复室温后不易涂擦 原因：配方中硬蜡用量过多，使唇膏质量带有硬性，不易涂擦。 控制方法：适当增加棕榈酸异丙酯用量和降低硬蜡用量。 5．唇膏有油哈喇气味 原因：选用蓖麻油等油脂不够纯，使用的原料质量差，或唇膏日久后变质。 控制方法：选用精制蓖麻油，，制造时避免水分，加入抗氧剂，可延缓唇膏酸败变味。
主要成分(1)光亮剂,主要是各种蜡,如棕榈蜡、卡诺巴蜡、蒙太蜡、地蜡等。（2）有机溶剂，如松节油等。（3）染料，应为各种油溶性染料（4）其他助剂，如润滑剂、防腐剂、香料等。鞋油主要成分有石蜡和虫胶，虫胶使皮鞋柔软，坚韧、延长寿命，是皮鞋发亮的主要材料。当前市场上鞋油品牌繁多，但大体上可分为乳液型、油型和液体型三种。 一般的皮鞋油分为乳化油、纯油型和液体鞋油三种类型。（1）乳化型鞋油是用英国式方法制造的鞋油（软管包装），特别适用于潮湿多雨的地区使用。它是用蜡、油、水三种成分组成。具有光亮、保护革皮和可以自由调色等优点，而且还有隐藏和覆盖皮革粒面伤残和色斑的能力。因此，它既可以做光亮性鞋油，又可以做色性鞋油。（2）纯油型鞋油是用美国式方法制造的鞋油（圆形铁盒包装），其主要成分是蜡和油，不加水，因此这种鞋油更具有防水性。长期使用这种油后，会使皮鞋的颜色逐渐变浅。（3）液体鞋油（瓶装，瓶口装有海绵小刷）是用乳化蜡和水制成，有的掺入少量树脂（因容易形成表面膜，所以还是不加树脂的好）。这种鞋油不需擦拭。只需涂在鞋上就可光亮，具有简便快速等到优点。一般深色的光面皮鞋都可使用这种液体鞋油。
化妆品生产工艺基础(十七) 四、发类化妆品质量控制 (一)发油的主要质量问题和控制方法 发油的主要质量问题是透明度差和经过数月后有香精析出。 1．透明度差 原因1：白油或包装玻璃瓶中含有微量水分。 控制方法：不使贮存白油的容器中漏入水分，保持包装的玻璃瓶干燥。 原因2：白油的运动粘度高，含有少量蜡分，如24号白油5℃时略呈浑浊，或因香精的溶解度差，很可能在10℃时透明度差。 控制方法：采用低粘度及中等粘度的白油，选用在白油中溶解度好的各种单体香料所配制的香精。 2．贮存数月后有香精析出 原因：发油贮存数月后有香精析出，是香精用量过多或香清在白油中溶解度差。 控制方法：制造时先将白油加愠，然后加入香精，充分搅拌使香精溶解。选用香气较好的香精，减少香精用量，配制发油多数采用玫瑰型的香精。 (二)发蜡的主要质量问题和控制方法 1. 植物发蜡的主要质量问题和控制方法 (1)有油脂气味 原因：油脂有气味，没有经过脱臭精制，另一个原因是原料贮存时间过长，酸败后产生的气味。 控制方法：选用蓖麻油的酸价2，用水蒸气在真空情况下将蓖麻油脱臭，水蒸气冷凝后的容积与蓖麻油容积之比，约为4-5:1，可除去蓖麻油的大部分油脂气味。 (2)贮存1-2年后有酸败气味 原因：发蜡中含有微量水分，或贮藏在室温较高处，都会促使发蜡产生酸败。 控制方法：保管原料和制造发蜡过程中，避免漏入水分，因为蓖麻油能溶解微量水分，水分能促使油脂酸败。不要用铁制容器和工具。 2．矿脂发蜡的主要质量问题和控制方法 (1)发蜡在冷天“脱壳” 原因：发蜡浇瓶后，室温过低或保温条件不好，发蜡冷却速度过快，发蜡收缩。另一原因是玻璃瓶不够干燥或内含有微量水分；还有白凡士林的蜡分含量过多、过硬也会导致“脱壳”。 控制方法：①浇瓶后的发蜡冷却速度控制在12-18h；②玻璃瓶要烘干，白凡士林的水分要除净；③白凡士林过硬，要适当加入少量高粘度的白油调节。这样，发蜡熔点降低，可能导致发蜡热天“发汗”渗油，因此，主要在于选择白凡士林的“原料质量”。 (2)发蜡在热天“发汗” 原因：白凡士林中含有石蜡成分或白凡士林熔点过低，在热天室温较高时会导致发蜡表面有汗珠状油滴渗出，称为“发汗”。 控制方法：为了控制热天发汗渗油，较理想的方法是严格注意选择白凡士林的质量，其次是加入天然地蜡或鲸蜡。天然地蜡的吸油性能很好，其加入量以控制在热天基本上不“发汗”为度，否则，发蜡过于粘稠，使用时的展开性能就差。
2014年食源性致病菌蜡样芽孢杆菌风险监测分析 人类对蜡样芽孢杆菌致病性的认识过程进展缓慢，但是大量证据证明，从1898年起，就有蜡样芽孢杆菌造成泌尿系统感染及胃肠炎的记载，有些感染的病例很严重，甚至造成死亡，蜡样芽孢杆菌也可以引起牛的口蹄炎。Lubenau 1906年描述了发生在一家医院的严重的食物中毒事件，300名医务人员及病人用餐后出现急性胃肠炎，对剩余的食物进行检验，发现含有大量的好氧芽孢杆菌，尽管从原文中的描述分析，该污染菌应为蜡样芽孢杆菌，但原作者将其定名为B.peptonificans。Seitz 1913年从一例患肠炎和腹泻的病人中分离出蜡样芽孢杆菌。按照当今的流行病学标准来衡量，有关芽孢杆菌引起食物中毒的早起报道很粗略。很少有人对食物等病检标本的污染菌做过计数，对污染菌的鉴定、命名也不确切，从而造成了不少混乱。正是由于分类学的进展，Hauge经过对4起食物中毒事件的认真调查，于1955年首次确认蜡样芽孢杆菌是一种可引起食物中毒的致病菌。因为蜡样芽孢杆菌在自然界分布广泛，常存在于土壤、空气、水和尘埃中，所以不可避免地会进入到食品中。现将2014年本地蜡样芽孢杆菌的检测情况作如下总结。1 材料与方法1.1试剂和仪器 使用的培养基有磷酸盐缓冲液（PBS）、甘露醇卵黄多粘菌素(MYP)琼脂、胰酪胨大豆多粘菌素肉汤、营养琼脂购买于北京路桥公司。主要仪器包括均质器，电子天平:感量0.1g，VITEK-2 Compact 全自动微生物鉴定系统。1.2依据和方法 根据国家食品安全风险评估中心制定的“食源性致病菌监测工作手册”要求进行增菌、分离、鉴定、菌种保存及送上级实验室复核。试验程序见图2。
化妆品生产工艺基础(十一) (三)胭脂的主要质量问题和控制方法 1．胭脂表面有不易擦开的油块 原因：压制时压力过大，使胭脂过于结实，或因胶合剂用量过多。 控制方法：严格按照配方，小心掌握胶合剂的加入量。在压制时，加压强度控制适当，过松过紧都不好。 2．表面碎裂 原因：胶合剂使用不当，或者运输时因包装不当震碎，或震动过于强烈。 控制方法：调节配方，得到最佳胶合剂配伍及用量，改进包装，尽量减轻运输过程中的震动。 3．不易涂擦 原因：缺少亲油性胶合剂，故不够润滑。 控制方法：调节配方，也可通过加入乳化剂，改变胭脂形式来增加润滑性。 第九部分 美容类化妆品生产工艺及质量控制 一、唇膏的生产 唇膏是美容化妆的核心，它不仅可以修饰嘴轮廓，使之妩媚动人，并可以调整肤色，改善人的精神面貌。 (一)唇膏的性能 ①光亮度好，油润性好，即膏体细腻，表面细腻光亮，涂于唇肤上油润、光滑； ②柔软度适中，即柔软滑爽，涂抹感觉舒适，无油腻感； ③色彩好，即色泽鲜艳，颜色均匀，涂布后无色条出现； ④安全性好，即使用安全，无过敏刺激反应。 为使唇膏具有上述功能，在生产中首先要选用优良的原料，并以合理的液态油脂和固态蜡的配比来改善唇膏的光亮度和柔软度，同时还要不影响制品的成型和稳定性，其次要选用适宜的色素，以保证唇膏的安全性和无过敏刺激反应。 唇膏分为口红和口白2种。口红是将无毒的色素分散于脂肪基中经铸型制成的棒状物，而口白除含有润滑唇肤的成分外，还添加有营养药物如微量的维生素，亦为棒状物。它们是妇女的理想护唇化妆用品。 唇膏的成分包括色素、脂蜡基、滋润性物质及其他物料。色素是唇膏的主要成分，分为2类，一类是溶解性染料，另一类是不溶性颜料，两者可并用，也可单独使用。溴酸红是唇膏常用的可溶性染料。不溶性颜料可分为不透明的和半透明的2类。不透明的颜料主要是钡和钙色淀D＆C红、锶色淀D＆C红。半透明颜料有钙铝色淀D＆C橙、黄、蓝等。唇膏的脂蜡基是骨干成分，主要为蓖麻油和单元醇及多元醇的高级酯类。滋润性物质是为改善唇膏搽于嘴唇产生干燥现象添加的物料，常用的除羊毛脂、鲸蜡、凡士林等外，使用具有滋润作用非离子表面活性剂也非常有效，如卵磷脂、甘油单硬脂酸酯等。其他成分有硬化剂如加洛巴蜡、地蜡等，此外还有溴酸红溶剂如硬脂酸丁酯及香精等。
[color=#2f2f2f]原油相对密度一般在0.75～0.95之间，少数大于0.95或小于0.75，相对密度在0.9～1.0的称为重质原油，小于0.9的称为轻质原油。[/color][color=#2f2f2f][/color][color=#2f2f2f](1)原油粘度 是指原油在流动时所引起的内部摩擦阻力。油粘度大小取决于温度、压力、溶解气量及其化学组成。原油粘度变化较大，一[/color][color=#2f2f2f][/color][color=#2f2f2f] 般在1～100mPas 之间，粘度大的原油俗称稠油，稠油由于流动性差而开发难度增大。[/color][color=#2f2f2f]原油冷却到由液体变为固体时的温度称为凝固点。原油的凝固点大约在-50℃～35℃之间。凝固点的高低与石油中的组分含量有关，轻质组分含量高，凝固点低，重质组分含量高，尤其是石蜡含量高，凝固点就高。[/color][color=#2f2f2f][/color][color=#2f2f2f](3)含蜡量 是指在常温常压条件下原油中所含石蜡和地蜡的百分比。石蜡是一种白色或淡黄色固体，由高级烷wan烃组成，熔点为37℃～76℃。石蜡在地下以胶体状溶于石油中，当压力和温度降低时，可从石油中析出。地层原油中的石蜡开始结晶析出的温度叫析蜡温度，含蜡量越高，析蜡温度越高。析蜡温度高，油井容易结蜡，对油井管理不利。[/color][color=#2f2f2f][/color][color=#2f2f2f](4)含硫量 是指原油中所含硫(硫化物或单质硫分)的百分数。原油中含硫量较小，一般小于1％，但对原油性质的影响很大，对管线有腐蚀作用，对人体健康有害。根据硫含量不同，可以分为低硫或含硫石油。[/color][color=#2f2f2f][/color][color=#2f2f2f](5)含胶量 是指原油中所含胶质的百分数。原油的含胶量一般在5％～20％之间。胶质是指原油中分子量较大(300～1000)的含有氧、氮、硫等元素的多环芳香烃化合物，呈半固态分散状溶解于原油中。胶质易溶于石油醚、润滑油、汽油、氯仿等有机溶剂中。[/color][color=#2f2f2f][/color][color=#2f2f2f]（6)原油中沥青质的含量较少，一般小于1％。沥青质是一种高分子量(大于1000以上)具有多环结构的黑色固体物质，不溶于酒精和石油醚，易溶于苯、氯仿、二硫化碳。沥青质含量增高时，原油质量变坏。[/color][color=#2f2f2f][/color][color=#2f2f2f](7)原油中的烃类成分主要分为烷烃、环烷烃、芳香烃。根据烃类成分的不同，可分为的石蜡基石油、环烷基石油和中间基石油三类。石蜡基石油含烷烃较多；环烷基石油含环烷烃、芳香烃较多；中间基石油介于二者之间。[/color][color=#2f2f2f][/color]
关于国产化妆品备案的常见疑问第二弹来了！ 这次的疑问针对“化妆品配方”快来学习吧。[align=center][img=摄图网_500702907_wx_粉色底图上的化妆品（企业商用）.jpg]https://img1.17img.cn/17img/images/202404/wycimg/e48dd1af-dba5-4d49-8cb7-0b88169ce8a9.jpg[/img][/align] 一、配方中原料名称 应该如何规范填写? 根据《化妆品注册备案资料管理规定》第二十九条有关规定，产品配方应当提供全部原料的名称，原料名称包括标准中文名称、国际化妆品原料名称(简称INCI名称)或者英文名称。配方成分的原料名称应当使用已使用的化妆品原料目录中载明的标准中文名称、INCI名称或者英文名称 使用着色剂的，应当在产品配方原料名称栏中标明《化妆品安全技术规范》载明的着色剂索引号(简称CI号)，无CI号的除外。 二、化妆品原料中若添加如稳定剂 等保护原料的成分，是否应当在 产品标签上进行标注? 根据国家标准《消费品使用说明化妆品通用标签》(GB 5296.3-2008)，化妆品销售包装的可视面上应真实地标注化妆品全部成分的名称。 化妆品成分是指生产过程中有目的地添加到产品配方中，并在最终产品中起到一定作用的成分。为保证化妆品原料质量而在原料中添加的极其微量的抗氧化剂、防腐剂、稳定剂等成分，虽然在申请注册或者进行备案时以该原料复配的形式进行产品配方填报，但不属于化妆品的成分，可以在产品标签上标注，也可以不标注。 三、配方中的使用目的 应该如何规范填写? 根据《化妆品注册备案资料管理规定》第二十九条有关规定，应当根据原料在产品中的实际作用标注主要使用目的。申请祛斑美白、防晒、染发、烫发、防脱发的产品，应当在配方表使用目的栏中标注相应的功效成分，如果功效原料不是单一成分的，应当在配方表使用目的栏中明确其具体的功效成分。 使用目的填报应合理准确，不应超出普通化妆品的功效、《化妆品安全技术规范》规定的使用范围以及原料本身的使用目的。产品名称使用具体原料名称或者表明原料类别的词汇的，且与产品配方成分相符的，该原料在产品中的作用应与产品功效宣称相符。如产品名称为“某某芦荟面膜”，产品功效为保湿，则产品配方中的芦荟成分使用目的应该与保湿相关。 四、使用贴、膜类载体材料 进行原料填报应注意什么? 《化妆品注册备案资料管理规定》第二十九条(五)规定，使用贴、膜类载体材料的，应当在备注栏内注明主要载体材料的材质组成，同时提供其来源、制备工艺、质量控制指标等资料。常见的贴膜类产品有面贴膜、鼻贴膜、痘痘贴等。 五、配方中备注栏需要 注意哪些问题? 使用来源于石油、煤焦油的碳氢化合物(单一组分除外)的，应当在产品配方表备注栏中标明相关原料的化学文摘索引号(CAS号)。如矿油、矿脂、微晶蜡、液体石蜡、地蜡、C13-16异链烷烃等。 使用着色剂为色淀的，应当在着色剂后标注“(色淀)”，并在配方备注栏中说明所用色淀的种类，如钡色淀、钙色淀等。 含有与产品内容物直接接触的推进剂的，应当在配方备注栏中标明推进剂的种类、添加量等。 使用变性乙醇的，应当说明变性剂的名称及用量。 使用纳米原料的，应当在此类成分名称后标注“(纳米级)”。 直接来源于植物的，应当说明原植物的具体使用部位。 六、配方原料有哪些要求? 产品配方不得使用《化妆品安全技术规范》规定的禁用组分 配方使用《化妆品安全技术规范》规定的限用物质，不得超出规定的适(使)用范围、最大允许浓度、限制和要求。 根据《化妆品注册备案资料管理规定》第二十九条有关规定，注册人、备案人或者境内责任人应当填写产品所使用原料的生产商信息并上传由原料生产商出具的原料安全信息文件。原料生产商已根据《化妆品原料安全相关信息报送指南》报送原料安全相关信息的，注册人、备案人或者境内责任人可填写原料报送码关联原料安全信息文件。 NQI服务 NQI南京质检院现已具备化妆品近100个产品和600项参数的CMA、CNAS检验资质能力，配备了国际先进的理化检验设备设施、微生物及元素分析测试设备，取得了化妆品注册和备案检验检测机构资格，能够科学、可靠、高效地开展化妆品注册和备案检验检测工作，服务各级政府质量安全监管，为企业提供原料验收、成品检测、质量诊断、技术审查、产品认证等一站式解决方案。欲了解更多，点击进入[url=https://www.woyaoce.cn/member/T108012/][color=red] 南京市产品质量监督检验院(南京市质量发展与先进技术应用研究院) [/color][/url][size=14px][color=#707d8a][ 来源：NQI南京质检院 ][/color][/size][size=14px][color=#707d8a][i]编辑：张圣斌[/i][/color][/size][size=14px]关键词：[/size] [size=14px][url=https://www.woyaoce.cn/searchv2/news?keywords=%e5%8c%96%e5%a6%86%e5%93%81%e5%a4%87%e6%a1%88]化妆品备案[/url][/size]
[b][b]水溶性酸、碱的测定[/b]一、[b]测定水溶性酸、碱的意义[/b]（一）[b]水溶性酸、碱[/b][/b]1. [b]概念石油产品中的水溶性酸、碱是指石油炼制及油品运输、储存过程中，混入其中的可溶于水的酸、碱。[/b]2. [b]水溶性酸、碱的化学组成[/b](1) 水溶性酸主要为硫酸、磺酸、酸性硫酸酯以及相对分子质量较低的有机酸等。(2) 水溶性碱主要为氢氧化钠、碳酸钠等。3. [b]水溶性酸、的来源[/b]原油中几乎不含有水溶性酸、碱，油品中的水溶性酸、碱多为油品精制工艺中加入的酸、碱残留物，它是石油产品质量检测的重要质量指标之一。[b]（二）[b]测定意义[/b][/b]1. [b]预测油品的腐蚀性[/b]水溶性酸、碱的存在，表明油品静酸碱净值处理后，酸没有被完全中和或碱洗后用水冲洗的不完全。这部分酸、碱在储存或使用时，能复试与其接触的金属设备及构建。水溶性酸几乎对所有金属都有较强的腐蚀性，特别是当油品中有水存在的情况下，其腐蚀性更加严重；水溶性碱对有色金属，特别是铝等金属材料有较强的的腐蚀性，例如，汽油中若有水溶性碱的存在，汽化器的铝制零件会生成氢氧化铝胶体，堵塞油路、滤清器及油嘴。2. [b]重要的油品质量指标[/b]油品中的水溶性酸、碱在大气中，在水分、氧气、光照及受热的长期作用下，会引起油品氧化、分解和胶化，降低油品安定性，促使油品老化。所以，在成品油出厂前，哪怕是发现有微量的水溶性酸、碱，都认为产品不合格，据不允许出厂。3. [b]指导油品生产[/b]油品中的水溶性酸、碱时导致油品氧化编制的不安定组分，油品中若检测出水溶性酸、碱，表明通过酸碱精制工艺处理后，这些物质还没有完全被清除彻底，产品不合格，需要优化工艺条件，以利于生产优质产品。[img=,667,500]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201321571585_7702_1680058_3.jpg!w667x500.jpg[/img][b]二、[b]水溶性酸、碱的定方法概述[/b]（一）[b]应用方法[/b][/b]GB/T 259-1988（2016）《石油产品水溶性酸及碱测定法》[b]（二）[b]方法应用范围[/b][/b]1. [b]测定样品[/b]液体石油产品、添加剂、润滑脂、石蜡、地蜡及含蜡组分。2. [b]目标物质[/b]水溶性酸、碱3. [b]方法类别[/b]定性和定量分析[b]（三）[b]方法来源[/b][/b]参照采用前苏联国家标准ГОСТ 6307-1975《石油产品水溶性酸及碱测定法》。[b]（四）[b]方法原理[/b][/b]石油及其产品中的酸、碱性物质，主要分为亲水和疏水（亲油）两种类型。通常，精制工艺中加入的无机酸、碱残留物是亲水的，而相对分子质量较低的有机酸机油兼容性质。油品中的水溶性酸、碱的测定主要监测的是石油产品中亲水性物质。油品中水溶性酸、碱测定的基本原理是：用蒸馏水与等体积的式样混合，经摇动在油、水两相充分接触的情况下，使水溶性酸、碱被抽提到水相中。分离分液漏斗下层的水相，用甲基橙（或酚酞）指示剂或用酸度计测定其pH，以判断试样中有无水溶性酸、碱的存在。这是一种表示有品种是否含有酸、碱腐蚀活性物质的定性试验方法，既不能说明油品中究竟含有哪种类型的酸、碱，也不能该出酸、碱各自的准确含量但可以作为产品质量的控制指标。对汽油、溶剂油等轻质石油产品，试验时在常温下用蒸馏水抽提；对50 ℃时运动粘度大于7mm2/s的试样。需先用中性溶剂将试样稀释后，再加入50~60 ℃蒸馏水抽提；对固态试样，取样后像是扬中加入蒸馏水并加热至固形熔化后抽屉。如果试样蒸馏水混合时，形成不易分层的乳浊液作，则改用50~60 ℃的95%乙醇溶液（1:1）进行抽提，必要时再加入稀溶液，以降低试样的粘度，达到油、水两相彻底分离的目的。[b]（五）[b]方法概述[/b][/b]用蒸馏水或乙醇水溶液抽提试样中的水溶性酸或碱，然后分别用甲基橙或酚酞指示剂检查抽出水溶液的颜色，以此判断是否有水溶性酸或碱存在。或用酸度计测抽出水溶液的pH，判断有无水溶性酸或碱。[b]（六）[b]方法特点[/b][/b]该方法是一种定性与定量相结合的试验法，但是在实际测定中一般主要定性分析，就能满足要求。[b]（七）[b]结果报告[/b][/b]1. [b]用指示剂测定水溶性酸或碱[/b]根据测定情况予以报告“有水溶性酸”“有水溶性碱”或“无”。2. [b]用酸度计测定水溶性酸或碱[/b]取重复测定2次pH的算术平均值作为试验结果。[img=,600,400]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201322260266_6913_1680058_3.jpg!w600x400.jpg[/img][b]三、[b]影响测定的主要因素[/b]（一）[b]取样的均匀程度[/b][/b]轻质油品中的水溶性酸、碱有时会沉积在盛样容器的底部，因此在取样前应将试样充分摇匀。[b]（二）[b]试剂为中性[/b][/b]实际要先检查，确认所用的试剂、蒸馏水、乙醇等为中性后方可使用。[b]（三）[b]保持器皿的清洁性[/b][/b]所用试管、分液漏斗、锥形烧瓶必须确保清洁、无水溶性酸、碱等物质存在，否则会影响的定结果的准确性。[b]（四）[b]油品的乳化[/b][/b]试油遇到水抽提液呈碱性反应时，试样发生乳化反应，通常是油品残留的皂化物水解的缘故。当用水单独试验发现试样呈碱性反应（形成难以分离的乳浊液）时，改用1:1的水-95%乙醇溶液作抽提剂重复试验，如仍呈碱性反应，方可确认为碱性。改用1:1乙醇溶液代替水的目的是抑制盐的水解。[b]（五）[b]控制指示剂的加入量[/b][/b]试验中反应的灵敏性与指示液的浓度油罐，所以加入的酚酞、甲基橙指示剂要按规定量加入，不得过量或少加。[b]（六）[b]充分摇荡分液漏斗内的混合液，使其充分接触[/b][/b]摇动分液漏斗中试验溶液时，要事实打开玻璃塞放气，以免漏斗因压力过高将玻璃塞冲出。注意放气时将分液漏斗的颈部抬高，并注意放气时不要对着人。[b]（七）[b]试样粘度[/b][/b]如果试样50 ℃时的运动粘度大于75 mm2/s，可用稀释溶剂对试样进行稀释并加热到一定温度后再行测定，不燃，粘稠试样中的水溶性酸、碱将难以抽屉出来，是测定结果偏低。[img=,640,426]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201322471545_8732_1680058_3.jpg!w640x426.jpg[/img][b]四、[b]争议仲裁[/b][/b]当对石油产品质量评价出现不一致时，要用酸度计测定抽出液的pH。[b]参考文献：[/b][color=#333333]1、油品分析工：销售专用.上册/中国石油天然气集团公司职业技能鉴定指导中心编.——东营：中国石油大学出版社，2018.7[/color][color=#333333]2、油品分析/王宝仁，孙乃有主编.——北京：化学工业出版社，2008.4[/color][color=#333333]3、石油化工分析/廖克俭，戴跃玲，丛玉凤编著.——北京：化学工业出版社，2005.2[/color][color=#333333]4、油品化验/郑亦敏著.——上海：学林出版社，2001.3[/color][b][b][img=,690,460]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908201323072155_5527_1680058_3.jpg!w690x460.jpg[/img][/b][/b]
光谱技术在汽车零部件润滑脂分析上的应用 摘要：采用红外光谱（FT-IR）和旋转圆盘电极原子发射光谱（RED-AES）对汽车零部件中润滑脂进行分析鉴别。在汽车零部件运转过程中，对润滑脂氧化劣变、磨损及失效分析等方面进行研究和探讨。结果表明：1#试样为钙基脂，2#试样为锂基酯，3#试样为复合磺酸钙基脂，4#试样为脲基脂。汽车路试2-3万公里后，传动轴中的润滑脂未出现羟基、羰基等新的红外吸收峰，但出现了Si、Ti、V、Ni等新元素。Si元素表明润滑脂中混入了砂石，而Ti、V、Ni会加剧润滑脂变质。且Fe含量超过正常磨损量，P、Zn作为抗氧、抗磨添加剂也已被大量消耗掉，由此说明需要更换新脂。 关键词：汽车零部件；润滑脂；红外光谱；旋转圆盘电极原子发射光谱 中图分类号：TE626.4 文献标识码：BApplication of Spectrum Technique in Auto Parts Grease Abstract:Infrared spectroscopy (FT-IR) and rotating disk electrode atomic emission spectroscopy (RED-AES) were used to analyze and identify the grease in auto parts.The oxidation deterioration of grease,wear and failure analysis were studied and discussed during the operation of auto parts.The results showed that [/size]the sample 1# was calcium lubricating grease,the sample 2# was lithium lubricating grease,the sample 3# was complex calcium sulfonate grease and the sample 4# was polyurea grease.The grease in the drive shaft did not appear new infrared absorption peaks such as hydroxyl and carbonyl after 20000-30000 kilometers of road test.But new elements such as Si,Ti,V and Ni appeared.Si indicated that the grease was mixed with sand,and Ti, V, Ni well aggravate the deterioration of the grease.In addition, the Fe content exceeded the normal wear amount,and P,Zn had also been consumed in large quantities as antioxidant and anti-wear additives.This meant that we must to change the grease. Key words:Auto Parts Grease Infrared Spectroscopy Atomic emission spectroscopy of rotating disk electrode润滑脂是由基础油、稠化剂和添加剂混合而成的固体或半固体产品。基础油在润滑脂中占比高达75%以上，对润滑脂的润滑性起到主导作用。稠化剂是润滑脂的固相，含量约为10~20%，决定了润滑脂的种类。目前，按稠化剂类型，润滑脂主要分为皂基（锂皂、钙皂等金属皂基）、非皂基（脲基、聚烯烃等）及烃基类（地蜡、石蜡等）。而适量的添加剂能够提高润滑脂的抗极压、抗磨、抗氧化等性能。润滑脂作为汽车不可缺少的零部件之一，能有效地减少摩擦、磨损、降低能耗，延长使用寿命等。车用润滑脂可分为轮毂轴承润滑脂、车身附件用润滑脂、底盘、操纵系统润滑脂和发动机及电器系统润滑脂四类。但是在汽车零部件中，润滑脂的注入量很少，通过锥入度、分油量、四球磨损等常规的、样本量需求大的物理方法研究其各项性能是十分困难地。而光谱技术具备制样简单，分析试样少，检测快、准确性高的特点。因此，特别适合对汽车零部件中润滑脂质量分析，以及在线监测使用过程产品质量或失效分析。本文采用了红外光谱和旋转圆盘电极原子发射光谱对汽车零部件中量少的润滑脂进行分析鉴别，还对润滑脂在汽车零部件运转过程中质量发生变化、零部件磨损、失效分析等方面进行研究和探讨。1 试验1.1材料与仪器润滑脂：封装在轮毂单元、万向节、传动轴等汽车零部件中的润滑脂。试剂：分析纯石油醚（无锡市展望化工试剂有限公司），聚a烯烃PAO2基础油（雪佛龙）。仪器：NICOLET IS20傅立叶变换红外光谱仪（赛默飞世尔科技有限公司），Spectro Q100型油料光谱分析仪（斯派超科技北京有限公司）1.2 测试方法1.2.1红外光谱（FT-IR）从轮毂单元、万向节等汽车零部件中取出润滑脂，进行红外光谱分析。试样在受到连续变化的红外光照射下，分子选择性的吸收特定频率的红外线，引起转动和振动能级的跃迁，得到相应的红外吸收光谱。根据吸收峰的位置及相对强度，用于官能团定性，结构分析及定量分析。1.2.2 旋转圆盘电极原子发射光谱（RED-AES）试样中的元素被旋转圆盘技术产生的可控电弧放电蒸发和激发，每个元素会发射出特定波长或颜色的光，产生线状光谱。可通过分析谱线来识别样品中包含的每个元素种类。另外，发射光的强度与样品中存在的元素的量成比例，因而也可以据此确定该元素的浓度。润滑脂中除大量含有C、H元素外，还含有Li、Ca、P、S等金属和非金属元素，一般浓度在几个ppm（mg/kg）到百分之几（重量百分比）范围内。通过测定润滑脂中元素及含量来分析润滑脂的性能，典型元素来源详见表1。 表1 润滑脂中典型元素来源典型元素代表性化合物来源Na、Mg、Ca、K、Ba金属硫酸盐金属磷酸盐清净剂P、S、Cu、Zn、Mo[color=#000000]二硫代磷酸的金属盐二硫代氨基甲酸金属盐抗氧剂和抗磨剂P、S、Cl、Cu、Zn、Mo、Pb、B环烷酸金属盐二硫化钼金属粉末石墨、卤代烯烃硼酸盐极压和润滑性能改进剂Si硅抗泡剂Li、Na、Al、Ca脂肪酸盐增稠剂2 结果与讨论2.1 FT-IR分析从传动轴中取出[font='times new roman']未知未使用的润滑脂试样1#、2#、3#、4#，分别进行红外光谱分析。由图1可知，2919 cm-1为CH2不对称伸缩振动吸收峰，2851 cm-1是CH2的对称伸缩振动吸收峰，1456 cm-1对应于CH3的不对称变形振动、1376 cm-1对应于CH3的对称变形振动、721 cm-1则为CH2[size=16px]的面内摇摆振动。上述吸收峰是烃类物质中普遍存在的吸收峰。1583 cm-1、1540 cm-1处吸收峰分别对应-COO-的不对称和对称伸缩振动，这是因为-COOH中的氢离子被金属离子取代生成硬脂酸盐，使羰基上的C=O和C-O发生均化。图2中的红外谱图近似图1，主要区别在于1579 cm-1、1559 cm-1处的吸收峰，同样归属为-COO-的不对称、对称伸缩振动吸收峰，由此可知，1#、2#试样均为皂基脂。https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409100940530208_3906_3385676_3.png[size=16px]图1 1#红外谱图https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409100940533141_6640_3385676_3.png图2 2#红外谱图https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409100940534676_5869_3385676_3.png图3 3#红外谱图从图3可以看出可知，1576 cm-1、1558 cm-1、1540 cm-1处吸收峰同样归属为-COO-的不对称、对称伸缩振动吸收峰。在1406 cm-1处出现的强吸收峰为磺酸盐基团的吸收峰。1190 cm-1、1058 cm-1是SO3-不对称、对称伸缩振动，882 cm-1为方解石晶型碳酸钙的吸收峰，由此可判断3#试样可能为磺酸钙与皂基组合而成。https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409100940540315_2901_3385676_3.png图4 4#红外谱图分析图4可知，3289 cm-1处吸收峰为氮氢伸缩振动吸收峰，1631 cm-1处吸收峰为碳基伸缩振动吸收峰，1572 cm-1为氮氢弯曲振动吸收峰，1230 cm-1为碳氮伸缩振动吸收峰，故4#为脲基脂。2.2 RED-AES分析[font='times new roman']称取一定量的润滑脂分别放入烧杯，按1：50稀释比加入PAO2基础油，采用超声波使试样在PAO2种分散均匀后，移取适量的试样进行RED-AES测试，1#、2#、3#、4#试样的测试结果详见表2。 表2 润滑脂元素分析元素/ppmAlCaCdKLiMgNaPAO2~0.00~0.00~0.002.41~0.00~0.00~0.00[font='times new roman']1#~0.0051.29~0.00~0.000.20.230.342#~0.001.70.1~0.0026.060.450.023#0.661467~0.00~0.000.024.851.184#~0.0052.61~0.0042.150.251.380.34由表2可知，基础油PAO2中元素含量可忽略不计。鉴别润滑脂种类主要看Li、Na、Al、Ca等金属元素及含量。1#试样中含有51.29 mg/kg的Ca元素，红外分析结果为皂基脂，故该润滑脂为钙基脂。同理，2#试样为锂基脂。3#试样存在大量的Ca元素，含量高达1467 mg/kg，来源于脂肪酸钙和磺酸钙基，故该试样为复合磺酸钙基脂。4#试样虽然含有52.61 mg/kg的Ca元素，但是结合红外光谱，可知该试样为脲基，主要以C、H、N、O元素为主，Ca则作为增稠剂。2.3 润滑脂失效分析2.3.1 FT-IR分析[font='times new roman']图5中谱图a为汽车行驶前传动轴中润滑脂试样4#（黄色）的红外谱图，谱图b为汽车路试2-3万公里后，从汽车上拆解下来此传动轴中润滑脂（部分变成黑色、未出现焦化）的红外谱图。从图5可以看出，除了脲基脂的特征吸收峰外，未出现新的吸收峰，即在3800~3000 cm-1未出现羟基（OH）的宽吸收峰，在1700~1740 cm-1附近未出现羰基C=O特征吸收峰，说明该润滑脂在汽车行驶过程中未发生明显的氧化劣化现象，且未混入水。https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/09/202409100940539065_5116_3385676_3.png图5 传动轴中润滑脂红外谱图2.3.2 RED-AES分析通过RED-AES测定元素种类、含量来辨别钢材磨损情况和是否存在砂石、尘土等外来杂质，测试结果如下表3。 表3 润滑脂使用前后元素分析元素/ppmCrCuFeMnPSiTiVZnNiPAO2~0.00~0.000.330.22~0.00~0.00~0.000.020.38~0.00新脂[color=#000000]~0.00~0.000.320.3332.17~0.00~0.000.0437.53~0.00使用后0.760.3345.21.878.7711.520.060.07[align=center]6.480.13从表3中可以看出，金属元素Fe、Mn、Cr、Mo多为传动轴内部零部件磨损产生，即花键轴（40Cr，表面喷涂含0.25-1%的氧化锌尼龙）与滑动叉（45#碳钢）磨损生成。Fe元素含量为345.2 mg/kg（约0.03%），超过正常运行Fe磨损量0~0.02%。P、Zn的急剧下降，说明P、Zn作为抗氧、抗磨添加剂已被大量消耗掉了。而Ti、V、Ni的增加也会加速润滑脂的变质，从而引起润滑脂变黑、稠度降低、润滑效果变差，加剧传动轴的磨损。另外，非金属元素Si的含量为11.52 mg/kg，说明混入了砂石，因砂石的结构多为硅酸盐结晶，硬度很高，易加速传动轴磨损，引起剥落，影响正常运行。由此表明需要及时更换传动轴中的润滑脂，从而减少传动轴内部的磨损，已达到延长使用寿命的目的。3 结论由上述试验结果及分析与讨论可以得到以下结论：（1）通过红外光谱分析红外吸收特征峰的位置、强弱，可以有效鉴别和研究车用润滑脂种类。1#、2#试样为皂基脂，3#试样可能为磺酸钙与皂基组合而成，4#试样为脲基脂。（2）通过旋转圆盘电极原子发射光谱可应用于润滑脂中元素种类及含量分析。1#试样为钙基脂，2#试样为锂基脂，3#试样为复合磺酸钙基，4#试样为脲基脂。（3）汽车行驶2-3万公里后，封装在传动轴中的润滑脂未出现羟基（OH）、羰基（C=O）等新的红外吸收峰，即未发生明显的氧化劣化现象、未混入水。但出现了Si、Ti、V、Ni等新元素。Si元素表明润滑脂中混入了砂石，而Ti、V、Ni会加剧润滑脂变质。另外，Fe含量超过正常磨损量，P、Zn作为抗氧、抗磨添加剂也已被大量消耗掉，由此说明需要更换新脂。 参考文献 朱廷彬.汽车用润滑脂概况.合成润滑材料,1997(1):19-26. 钟泰岗.关于车用润滑脂的几点认识和思考.石油商技,2008(1):38-43. Sieb.,JR,朱春婷.润滑油及润滑脂中的元素分析(续).军用航油:国外部分,1995,000(004):21-25. 杨芳,华文.红外光谱在润滑脂分析中的应用//全国润滑脂技术交流会.中国石油学会, 2011:219-226. 薛进,张九渊,王春涛.红外波谱技术在轴承润滑脂分析上的应用.轴承,2003(7):25-29 李春秀.红外光谱分析在复合磺酸钙润滑脂研制中的应用.合成润滑材料,2010(1):10-11. 杜尚君,田微.红外光谱在润滑脂检测中的应用.华章,2013,000(004):328-329. 俞继瑶,杨喜军,牛丽丽,等.基于轴承润滑脂元素含量分析的轴承运行状态可行性研究.山西化工,2023,43(11):105-106.
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