滴定剂

一般常规容量法滴定，滴定剂浓度要进行温度补正，滴定管要进行体积补正？那么电位滴定仪是否需要补正呢？

对于无机酸碱的非水滴定一般用那些试剂做溶剂,那些做滴定剂.

[size=4][font=KaiTi_GB2312][color=#0021b0]分析滴定中滴定剂浓度为什么不能太高或太低？ 是何道理呢，大家来解释下[/color][/font][/size][img]http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09511.gif[/img]

滴定剂为甲醇钠，被测物中含四个酚羟基，以DMF为溶剂，玻璃电极和甘汞电极分别作为指示电极和参比电极，甘汞电极内液替换为氯化钾的饱和甲醇溶液，用电极电位指示终点。以前滴定结果正常，之后电极坏了换了一支玻璃电极，在水溶液中测缓冲溶液，电极和酸度计均没有问题。但在同一仪器上测样品溶液，电极电位和PH值一直升高，找不出原因，请高手指教。

滴定剂浓度过高或者过低对分析有什么影响？

滴定剂为甲醇钠，被测物中含四个酚羟基，以DMF为溶剂，玻璃电极和甘汞电极分别作为指示电极和参比电极，甘汞电极内液替换为氯化钾的饱和甲醇溶液，用电极电位指示终点。以前滴定结果正常，之后电极坏了换了一支玻璃电极，在水溶液中测缓冲溶液，电极和酸度计均没有问题。但在同一仪器上测样品溶液，电极电位和PH值一直升高，找不出原因，请高手指教。

滴定剂为水溶液溶剂为非水用什么电极，DG113?看有一份资料上写要换电极电解液，有人这么做过吗？

测定硫醇硫的滴定剂用的是硝酸银,硝酸银的浓度是0.1mol/L还是０.０１mol/L啊？如果分别用这两种浓度的硝酸银滴定，样品的数据会相差很多吗？请大家帮帮忙！谢谢拉！

诸位大侠：希望以非水电位滴定的方法测样品的pka，DMF作溶剂，231玻璃电极为指示，217甘汞电极为参比（第二盐桥已换成KCl的饱和甲醇溶液），phs-25酸度计，苯-甲醇0.1M的甲醇钠作滴定剂，样品为0.1M DMF溶液，可是为什么一滴滴定剂下去电位值马上突跃，紧接着曲线就变平了！样品为带酚羟基的高对称性的卟啉。觉得奇怪，干脆用苯酚做样品，在该体系下测滴定曲线，现象竟然也是一滴下去就突跃，愿闻诸位大侠高见。

温度滴定理论温度滴定是基于滴定剂（浓度已知）和被滴定物（浓度未知）之间化学反应的温度变化速率而确定滴定过程中被滴定物的终点。因为其理论根据是溶液的温度变化，所以无需知道溶液的绝对温度。用一个简单的含有热敏电阻的探头监测溶液温度，根据曲线上的拐点或弯曲确定终点。1.反应热常压下，在特定系统中所有化学反应的热量变化可以表示为：△H°＝△G° + T△S° （1）其中：△H° ——焓变；△G° ——自由能变；△S° ——熵变；T ——开氏温度，K。aA + bB + cC＝pP + bB＋Q （2）当反应（2）反应完，产生△H的系统焓变，就会表现为系统温度△T的变化，总热量Q与△H、△T的关系分别为：Q =－np×△H （3）Q = Cs×△T （4）其中：np——产物的摩尔数（物质的量）；Cs——系统的热容。结合（3）和（4），得到：△T=－△H×np / Cs （5）一般温度变化范围不大时，△H是不随温度变化的值。从方程式（5）可以看出，在绝热系统中，△T就不仅与总的摩尔反应热有关，而且与参加反应的物质的量有关。对式（2），将滴定剂C加入到被滴定物（A和B）中，只要生成产物P分子，就会有温度的变化。加入c mol的滴定剂C，只要系统中存在A分子，就会生成p mol的产物P。反应动力学和自由能变将会使反应立即进行并完成。因此如果以溶液的温度变化对以恒定速率加入的滴定剂体积作图，那么曲线斜率的变化就会显示在哪个点没有产物分子生成，也就是滴定终点。这种滴定方法就是温度滴定。2.终点处平衡常数的重要性反应的自由能也可以和其它反应参数进行关联：△G＝－RTlnK （6）其中：R——气体常数，8.3145J/（mol• K）；T——开氏温度，K；K——反应平衡常数，可以将式（2）定义为：在温度滴定中，某反应的K值越大，其温度曲线的二阶导数曲线峰形将会越尖锐、峰高也越高，也就是说终点变化就会越敏锐；如果K值越小，其其温度曲线的二阶导数曲线峰形将会越平滑、峰高也越低，终点变化也越不明显。但是尽管曲线圆滑，还是可以通过近似的数学处理确定终点。3. 影响滴定曲线的其它参数在理想条件下，温度的升高或降低都应该有很好的线性关系，但是因为某些原因会偏离线性关系。1)系统热容的变化这主要是因为滴定剂的加入导致液体体积增加，使用高浓度的滴定剂（约是样品溶液中分析物浓度的20－100倍）可以使这种影响最小。如果滴定弱解离物质，就需要减缓滴定速率，以免越过终点。过长的滴定时间可能会使系统的热损失增大。过高的滴定剂浓度可能会使滴定度降低，相对误差增大。因此在所有情况下都应该注意滴定剂的加入速率是一个很重要的参数。2)滴定剂和被滴定物的温差尽管在某些环境下可以通过实验分析确定终点，但是在繁忙的生产过程和品质控制情况下并不常用。在分析实验中滴定剂和被滴定物的温度应该是和当时的环境温度平衡的。3）稀释热滴定剂的稀释通常是滴定剂和样品溶液混合产生稀释热的最大的单一贡献者。4）混合热当滴定剂和被滴定物的溶剂不同时，就会发生这种情况。5）搅拌热部分的搅拌机械作会可转化为热焓，但是这不足以影响终点的确定。6）温度探头的焦耳效应作为温度感应器的热敏电阻是半导体电阻材料，其电阻是温度变化的函数。对通过的小而有效的电流就会产生高电阻，产生的能量转化为热能。但是相对于温度滴定中使用的液体体积，其对体系的温度变化影响可以忽略。4.多组分滴定系统温度滴定提供了许多分析多组分体系中物质的例子，主要有两个标准：首先，在滴定下一组分之前，前一组分必须全部滴定完；第二，反应热必须有足够的差别以产生一个清晰的拐点。电位滴定要求两个平衡常数比（K1/K2）不小于103，也就是说（pK2－pK1）不小于3，但是用温度滴定成功的分析了pKa差值为2甚至更低的多组分物质（Vaughan，1973）。用电位滴定分析工业铝酸盐溶液中的OH－和碳酸盐可能会出现问题，其中使用配体如葡萄糖酸盐络合铝酸盐，1996年Connop认为有必要使用Gran的方法分别分析这两种物质，但是温度滴定没有这个问题（H＋和OH－的反应热约为－56.2kJ/mol，H＋与碳酸盐的反应热为－14.8 kJ/mol）。用温度滴定分析不同物质不限于酸碱滴定，例如用EDTA做滴定剂可以分析混合物中的钙和镁。用EDTA络合钙是一个放热反应，反应热约为－24kJ/mol，相反EDTA和镁是一个吸热反应（约为＋21 kJ/mol）。滴定分析钙的精度为0.003mL，分析镁的精度为0.005mL。

直接滴定法：所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。凡是能同时满足上述3个条件的化学反应，都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。往往有些化学反应不能同时满足滴定分析的三点要求，这时可选用下列几种方法之一进行滴定。返滴定法：当遇到下列几种情况下，不能用直接滴定法。第一，当试液中被测物质与滴定剂的反应慢，如Al3+与EDTA的反应，被测物质有水解作用时。第二、用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成。如HCl滴定固体CaCO3。第三，某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl–缺乏合适的指示剂。对上述这些问题，通常都采用返滴定法。返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。例如，对于上述Al3+的滴定，先加入已知过量的EDTA标准溶液，待Al3+与EDTA反应完成后，剩余的EDTA则利用标准Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定；对于固体CaCO3的滴定，先加入已知过量的HCl标准溶液，待反应完成后，可用标准NaOH溶液返滴定剩余的HCl；对于酸性溶液中Cl–的滴定，可先加入已知过量的AgNO3标准溶液使Cl– 沉淀完全后，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+，出现[Fe(SCN)]2+淡红色即为终点。置换滴定法：对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32–氧化为S4O62–或SO42–等混合物，没有一定的计量关系。但是，硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来，如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘，计量关系便非常好。实际工作中，就是用这种方法以重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的。间接滴定法：有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。例如高锰酸钾法测定钙就属于间接滴定法。由于Ca2+在溶液中没有可变价态，所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O42–，便可间接测定钙的含量。显然，由于返滴定法、置换滴定法、间接滴定法的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。

表面活性剂的全自动两相滴定 日常生活中人们会接触到大量的表面活性剂：如肥皂，清洁剂和洗衣粉等等。因此相应的分析工作变得日益重要，尤其是对于优化生产过程及环境监控领域。采用梅特勒-托利多T50滴定仪、特殊的滴定杯及DP550或660光度电极，可以实现全自动两相滴定，测定结果准确度高重现性好。 滴定法是表面活性剂定量分析的标准方法。长久以来应用最为广泛的是经典的Epton两相滴定技术。目前该方法仍然是被ASTM，DIN，BSI等机构认可的标准方法。所谓Epton滴定法，即在水/氯仿体系中，如用阳离子表面活性剂作为滴定剂来测定阴离子表面活性剂的含量，通过检测有机相中混合指示剂的颜色变化来指示终点。该方法最大的缺点在于有必不可少的手工操作步骤，此外，终点指示在很大程度上取决于操作个人的技能和经验。但这已成为过去，梅特勒-托利多T50全自动滴定仪的出现使情况从此改变。事实上，采用该滴定仪和两相滴定功能及相应的光度电极DP550很容易就可实现样品系列的全自动分析。分析过程中，每次加入滴定剂后，剧烈搅拌样品，使滴定剂和被分析物充分反应并萃取至有机相中(氯仿)，然后搅拌停止，开始分相。重复该过程至滴定剂过量，有机相中会出现明显的颜色变化。以下是采用电位滴定法测定钻井乳化液中SPS含量：• 0.004M海尔敏1622的滴定度测定Chyamine (mol/L)nSDS(mmol)滴定度RSD(%)0.004 40.020.96450.50• 钻井乳化液的SPS含量样品量(mL)n 结果平均值RSD0.25 – 8.006个系列，共38个样品5.3773% 1.41%• 钻井乳化液中SPS的检测极限SPS含量 结果表观值(mmol)真实值(mmol)真实浓度(%)nRSD(%)0.0012 0.00146.0417 615.6460.0024 0.00255.4907 63.1150.0049 0.00485.3079 72.3990.0098 0.00975.3351 61.5080.0147 0.01485.4037 71.5660.0245 0.02475.4270 70.9150.0391 0.03865.2999 5 0.456

看DL5X 操作手册上关于滴定剂滴加方式有两种增量法和动态法想向各位请教下 为什么这两种方法使用的滴定类型不同？到底有什么区别？

滴定分析法，作为一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度，滴定分析可算是实验室中最最常用的定量方法啦，很多人都有一个疑问，如果滴定分析结果总是超出了误差范围怎么办？总的来说，对于任何滴定分析，都要首先了解什么样的精度要求才是有意义的并且是必须的，之后如果发现一些结果还是超出了误差范围，你就要从以下几点去找原因：1.待测样品是否在整个样品中具有代表性?换句话说，你应该从取样时就开始寻找可能的错误。“分析结果仅代表实际被分析的样品的结果。”也许在实际测量前，样品可能来自于一个没有混合均匀的容器。亦或在取样后，样品暴露在不同的环境条件下。例如样品在滴定前放置不同的时间段，就会吸收不同量的空气中的二氧化碳。在样品转换器上用敞开式的滴定容器时，就应考虑到这一点。因此我们建议先将滴定容器密闭起来，再在滴定开始之前，用一种特殊装置将其打开(Cover- UpTM)，就象Rondo样品转换器上的那种。2. 用多少样品来做分析?对于极少量的样品的分析，天平的性能就至关重要。那么进行一次最小称样量的测试就可以了解天平是否符合要求。3. 如果是滴定仪自身的问题，可从以下几个方面来做检查：a) 馈液管的末端是否有虹吸滴定头，并且工作是否正常?该滴定头是为了防止滴定剂扩散到样品中去。如果失去滴定头，滴定剂就会流入到滴定池中，并和样品反应。但这部分的消耗量是不被计算在内的，因此就能导致比较大的标准偏差。b) 滴定管应检查是否漏气。如果接头没有拧紧或阀的工作不正常，就可能出现漏液。在这种情况下，并不是所有滴定仪馈送的滴定剂都加入到样品中去。由于这种影响不具有重复性，就会导致较大的标准偏差。c) 滴定管中存在有气泡。这通常是由滴定剂中所溶解的气体如CO2、SO2或O2造成的。因此滴定剂在使用前应有个脱气过程，如放置在超声波水浴中。滴定瓶托架作为滴定仪的一个附件可以将滴定瓶提升至与滴定管一样的高度，这就确保在充满滴定管时不会出现负压而造成脱气。卡尔菲休滴定所用试剂由于溶解有SO2，对此极为敏感，因此，在DL31/DL38卡尔菲休滴定仪中，可以适当降低其充液速度。适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件：（1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。（3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。滴定分析法分类1.直接滴定法所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。凡是能同时满足上述3个条件的化学反应，都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。往往有些化学反应不能同时满足滴定分析的三点要求，这时可选用下列几种方法之一进行滴定。2.返滴定法当遇到下列几种情况下，不能用直接滴定法：第一，当试液中被测物质与滴定剂的反应慢，如Al3+与EDTA的反应，被测物质有水解作用时。第二、用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成。如HCl滴定固体CaCO3。第三，某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl- 缺乏合适的指示剂。对上述这些问题，通常都采用返滴定法。返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。例如，对于上述Al3+的滴定，先加入已知过量的EDTA标准溶液，待Al3+与EDTA反应完成后，剩余的EDTA则利用标准Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定；对于固体CaCO3的滴定，先加入已知过量的HCl标准溶液，待反应完成后，可用标准NaOH溶液返滴定剩余的HCl；对于酸性溶液中Cl-的滴定，可先加入已知过量的AgNO3标准溶液使Cl-沉淀完全后，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+，出现2+淡红色即为终点。3.置换滴定法对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32-氧化为S4O62-或SO42-等混合物，没有一定的计量关系。但是，硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来，如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘，计量关系便非常好。实际工作中，就是用这种方法以重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的。4.间接滴定法有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。例如高锰酸钾法测定钙就属于间接滴定法。由于Ca2+在溶液中没有可变价态，所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KMnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O42-，便可间接测定钙的含量。显然，由于返滴定法、置换滴定法、间接滴定法的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。滴定结果有误，总是预期值的一半或两倍，不知道为什么?这可能有多种原因。结果恰好是预期值的一半或两倍说明这是由于系统误差造成的。首先要做的就是在安装数据中检查为滴定剂所设定的滴定管体积是否与实际相符。滴定剂清单包含所有与滴定剂相关的信息：名义浓度，滴定管体积，所在驱动器以及在滴定度测定后自动储存的当前滴定度值。如果指定的是5mL的滴定管，但实际使用了10mL的滴定管，那么计算结果就只有预期值的一半，反之亦然。 另一种原因可能在于滴定剂的浓度。在结果的计算过程中，名义浓度乘以滴定度才能得到实际浓度，因此错误的名义浓度就可能导致错误的结果。例如：在滴定剂清单中给出的NaOH浓度是0.5 mol/L，而实际上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的结果也就只有预期值的一半了。此外，滴定反应的平衡数z也必须准确，也就是要知道反应的化学计量关系是什么，是不是1:1的反应。错误的平衡数也必将导致结果变成预期值的一半或两倍。终点滴定和等当点滴定有何区别?终点滴定(EP)指传统的滴定步骤：滴定剂持续加入直至反应终止，如用指示剂指定时观察到颜色的变化。对于全自动电位滴定仪来说，持续滴定样品直至达到原先设定的某值，如pH=8.2。等当点是被分析物和试剂的浓度正好相同的那个点。多数情况下，该点完全等同于滴定曲线的回归点，如酸/碱滴定的滴定曲线。曲线的回归点由相应的pH或电位值及滴定剂消耗量(mL)来定义。等当点由浓度已知的滴定剂的消耗量计算得出。通过浓度和滴定剂消耗量能算出已与样品反应的物质的量。全自动电位滴定仪根据滴定曲线应用专用数学评估步骤评估测量点，然后再依据这条评估后的滴定曲线计算出等当点。天平的精度该为多少才能保证获得准确及精

如题，还有就是滴定剂配制时候有时也是用的混合溶剂，二者是如何进行选择的呢？

最近用容量水做水含量的测定，发现滴定度偏低，滴定度才3.8876，然后我把滴定剂，溶剂都给更换了，清洗了电极，在做滴定度，为4.2141。滴定度还是偏低，这是为什么？大家帮忙分析下

关于0.05mol/L的碘滴定液的配制和标定，药典上面有方法：取碘13. 0 g ,加碘化钾3 6 g与水50ml溶解后，加盐酸3 滴与水适量使成1000ml，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。 请问一下，最后一句“用垂熔玻璃滤器滤过”怎么理解？一般使用什么过滤？再一个就是，由于碘易挥发，其浓度容易变化，那么一般需要多久复标一次？

[size=16px][b][font=微软雅黑]1.直接滴定法：[/font][/b][/size][size=16px][font=微软雅黑]用标准溶液直接滴定被测物质，是滴定分析法中常用的基本的滴定方法。凡能满足滴定分析要求的化学反应都可用直接滴定法。[/font][/size][size=16px][font=微软雅黑][b]2.返滴定法：[/b][/font][/size][size=16px][font=微软雅黑]又称剩余滴定法或回滴法。当反应速度较慢或反应物是固体时，滴定剂加入样品后反应无法在瞬间定量反应，可先加入一定过量的标准溶液，待反应定量完成后用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。[/font][/size][size=16px][font=微软雅黑][b]3.置换滴定法：[/b][/font][/size][size=16px][font=微软雅黑]对于不按确定化学计量关系反应的物质，有时可以通过其他化学反应间接进行滴定，即加入适当试剂与待测物质反应，使其被定量地置换成另一种可直接滴定的物质，再用标准溶液滴定此生成物。[/font][/size][size=16px][font=微软雅黑][b]4.间接滴定法：[/b][/font][/size][size=16px][font=微软雅黑]不能和滴定剂直接起反应的物质，有时可以通过另一种化学反应，以滴定法间接进行滴定，这种方法称为间接滴定法。[/font][/size]

电位滴定仪主要用于高等院校、科研机构、石油化工、制药、药检、冶金等各行业的各种成分的化学分析。电位滴定的基本仪器装置包括滴定管、滴定池、指示电极、参比电极、搅拌器，测电动势的仪器。 电位滴定法是如何确定滴定终点的呢？用绘制电位确定曲线的方法。电位滴定曲线即是随着滴定的进行，电极电位值（电池电动势）E对标准溶液的加入体积V作图的图形。根据作图的方法不同，电位滴定曲线有三种类型，E-V曲线，普通电位滴定曲线，拐点e即为等当点。 如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。 电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电拉法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者根本找不到合适的指示剂。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。 使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，配合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用PH玻璃电极为指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用EDTA作滴定剂，可以用汞电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用硝酸银滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。 电位滴定法比起用指示剂的容量分析法有许多优越的地方，首先可用于有色或混浊的溶液的滴定，使用指示剂是不行的；在没有或缺乏指示剂的情况下，用此法解决；还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况；灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。因此用途十分广泛。

非水滴定过程中溶剂或滴定剂与环境温度有关系么？会有什么影响？

众所周知常规滴定时，我们都要对滴定剂的浓度和体积进行补正之后，计算测试结果，那么电位滴定仪的电子滴定管用不用补正，浓度用不用校正呢？如何校正？

我们实验室用DL31水分滴定仪测样品水分,KF滴定剂,甲醇作为溶剂,自从更换了新电极后,发现滴定终点不呈黄色,颜色变棕色,按照说明用去离子水超声处理后效果不明显,请高手帮我解答解答,小弟在此先谢谢了!另外,滴定时,发现所需时间变长了,测一个水分要很长时间(相比以前),请问是不是需要修改方法中的参数,比如控制参数(drift值等),还请高手们帮忙解决解决!

将滴定操作与吸光度测量相结合的一种分析方法。将一定量的标准溶液滴定到待测溶液中，同时测定待测溶液体系在适当波长处的吸光度，通过吸光度对滴定剂用量作图(称光度滴定曲线)来确定反应终点的方法。它不仅能应用于配位、酸碱、氧化还原反应，有时还能用于沉淀反应。其特点是终点的确定较指示剂法更为灵敏和准确，还可以用于有色溶液的滴定。

1.温度滴定理论温度滴定是基于滴定剂（浓度已知）和被滴定物（浓度未知）之间化学反应的温度变化速率而确定滴定过程中被滴定物的终点。因为其理论根据是溶液的温度变化，所以无需知道溶液的绝对温度。用一个简单的含有热敏电阻的探头监测溶液温度，根据曲线上的拐点或弯曲确定终点。1.反应热常压下，在特定系统中所有化学反应的热量变化可以表示为：△H°＝△G° + T△S° （1）其中：△H° ——焓变；△G° ——自由能变；△S° ——熵变；T ——开氏温度，K。aA + bB + cC＝pP + bB＋Q （2）当反应（2）反应完，产生△H的系统焓变，就会表现为系统温度△T的变化，总热量Q与△H、△T的关系分别为：Q =－np×△H （3）Q = Cs×△T （4）其中：np——产物的摩尔数（物质的量）；Cs——系统的热容。结合（3）和（4），得到：△T=－△H×np / Cs （5）一般温度变化范围不大时，△H是不随温度变化的值。从方程式（5）可以看出，在绝热系统中，△T就不仅与总的摩尔反应热有关，而且与参加反应的物质的量有关。对式（2），将滴定剂C加入到被滴定物（A和B）中，只要生成产物P分子，就会有温度的变化。加入c mol的滴定剂C，只要系统中存在A分子，就会生成p mol的产物P。反应动力学和自由能变将会使反应立即进行并完成。因此如果以溶液的温度变化对以恒定速率加入的滴定剂体积作图，那么曲线斜率的变化就会显示在哪个点没有产物分子生成，也就是滴定终点。这种滴定方法就是温度滴定。2.终点处平衡常数的重要性反应的自由能也可以和其它反应参数进行关联：△G＝－RTlnK （6）其中：R——气体常数，8.3145J/（mol• K）；T——开氏温度，K；K——反应平衡常数，可以将式（2）定义为： 在温度滴定中，某反应的K值越大，其温度曲线的二阶导数曲线峰形将会越尖锐、峰高也越高，也就是说终点变化就会越敏锐；如果K值越小，其其温度曲线的二阶导数曲线峰形将会越平滑、峰高也越低，终点变化也越不明显。但是尽管曲线圆滑，还是可以通过近似的数学处理确定终点。3.影响滴定曲线的其它参数在理想条件下，温度的升高或降低都应该有很好的线性关系，但是因为某些原因会偏离线性关系。1）系统热容的变化这主要是因为滴定剂的加入导致液体体积增加，使用高浓度的滴定剂（约是样品溶液中分析物浓度的20－100倍）可以使这种影响最小。如果滴定弱解离物质，就需要减缓滴定速率，以免越过终点。过长的滴定时间可能会使系统的热损失增大。过高的滴定剂浓度可能会使滴定度降低，相对误差增大。因此在所有情况下都应该注意滴定剂的加入速率是一个很重要的参数。2）滴定剂和被滴定物的温差尽管在某些环境下可以通过实验分析确定终点，但是在繁忙的生产过程和品质控制情况下并不常用。在分析实验中滴定剂和被滴定物的温度应该是和当时的环境温度平衡的。3）稀释热滴定剂的稀释通常是滴定剂和样品溶液混合产生稀释热的最大的单一贡献者。4）混合热当滴定剂和被滴定物的溶剂不同时，就会发生这种情况。5）搅拌热部分的搅拌机械作会可转化为热焓，但是这不足以影响终点的确定。6）温度探头的焦耳效应作为温度感应器的热敏电阻是半导体电阻材料，其电阻是温度变化的函数。对通过的小而有效的电流就会产生高电阻，产生的能量转化为热能。但是相对于温度滴定中使用的液体体积，其对体系的温度变化影响可以忽略。4.多组分滴定系统温度滴定提供了许多分析多组分体系中物质的例子，主要有两个标准：首先，在滴定下一组分之前，前一组分必须全部滴定完；第二，反应热必须有足够的差别以产生一个清晰的拐点。电位滴定要求两个平衡常数比（K1/K2）不小于103，也就是说（pK2－pK1）不小于3，但是用温度滴定成功的分析了pKa差值为2甚至更低的多组分物质（Vaughan，1973）。用电位滴定分析工业铝酸盐溶液中的OH－和碳酸盐可能会出现问题，其中使用配体如葡萄糖酸盐络合铝酸盐，1996年Connop认为有必要使用Gran的方法分别分析这两种物质，但是温度滴定没有这个问题（H＋和OH－的反应热约为－56.2kJ/mol，H＋与碳酸盐的反应热为－14.8 kJ/mol）。用温度滴定分析不同物质不限于酸碱滴定，例如用EDTA做滴定剂可以分析混合物中的钙和镁。用EDTA络合钙是一个放热反应，反应热约为－24kJ/mol，相反EDTA和镁是一个吸热反应（约为＋21 kJ/mol）。滴定分析钙的精度为0.003mL，分析镁的精度为0.005mL。

最近在做非水滴定，好多地方比较困惑，例如做空白滴定，有时候精度很好，有的时候波动还是很大，虽然采取了增量+定时的模式，不知道是不是电极的问题，还是参数设置的问题。空白大约在0.04mL处，我用的是5mL滴定管，空白和样品参数设置均为增量0.01 mL，固定时间20s，是不是因为点太少了？我把增量变小是不是会好点？希望大家共同探讨，共同进步！另外，有一个问题我的样品是非水体系，但是滴定剂却是水溶液的，象这种情况用那中电极合适？DG113?

[font=宋体][size=3]1 [/size][/font][size=3][font=宋体]滴定分析法的特点[/font][size=3][font=宋体][/font][/size][/size][font=宋体][size=3]滴定分析法又叫容量分析法。这种方法是将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量。[/size][/font][font=宋体][size=3]这种已知准确浓度的试剂溶液就是“滴定剂”。将滴定剂从滴定管加到被测物质溶液中的过程叫“滴定”。当加入的滴定剂的量与被测物的量之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，我们称反应达到了化学计量点。在化学计量点时，往往没有任何外部特征为我们所察觉，必须借助于加入的另一种试剂的颜色的改变来确定，这种能改变颜色的试剂称指示剂。在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点称为“滴定终点”。滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，因此而造成的分析误差称为“终点误差”。[/size][/font][size=3][font=宋体]滴定分析通常用于测定常量组分，即被测组分的含量一般在[/font][font=Times New Roman]1%[/font][font=宋体]以上。有时也可用于测定微量组分。滴定分析法比较准确，在较好的情况下，测定的相对误差不大于[/font][font=Times New Roman]0.2%[/font][font=宋体]。[/font][font=宋体][/font][/size][font=宋体][size=3]滴定分析简便、快速，可用于测定很多元素，且有足够的准确度，因此，它在生产实践和科学实验中具有很大的实用价值。[/size][/font][size=3][font=宋体][/font][/size]

用梅特勒的电位滴定液做滴定，怎么都搞不清楚电位是怎样变化成S型的。而且终点时电话会有一个突变，然后就会作为滴定终点。有专家出来解解惑，电位随着滴定剂加入而随之变化的原理是什么。

反应产物。滴定剂一直在添加直到反应完全。为了达到方便测定，滴定反应的终点必须易于观测。这意味着反应过程必须采用合适的技术进行监测(指示)，如电位测定法(采用电极测量反应过程中的电位)或颜色指示。根据化学反应的化学计量比，利用滴定剂的消耗量来计算被测物的含量。滴定分析的化学反应必须是快速、完全、明确和可测的。一个典型的例子是用氢氧化钠滴定测量醋中的乙酸含量。2.滴定分析的优点是什么？+ 经典的，众所周知的分析技术+ 快速+ 非常准确、且精确的测量技术+ 高度的自动化+ 相比其他成熟的测量技术具有很好的性价比+ 它可以由较少技能和培训的操作员使用+ 无需高度专业的化工知识背景3.滴定分析被用于哪些行业？使用滴定分析法的部分行业列表：汽车制造业，陶瓷，化工行业，煤炭，涂料，化妆品洗涤剂电子，电镀，能源，炸药食品玻璃，政府职能部门健康皮革机械包装原料，油漆，颜料，造纸业, 石油, 医药,相片,塑料制品,印刷&出版铁轨，橡胶粘土，水泥纺织品，烟草水务及水处理硅盐酸4.什么是自动电位滴定仪？自动电位滴定仪是微处理器控制的实现所有滴定过程自动化操作的仪器：1. 滴定剂添加2. 控制反应过程(信号采集)3. 滴定终点的识别4. 数据存储5. 计算6. 结果保存7. 实验数据自动输出到打印机或/和计算机或/和者互联网5.自动电位滴定仪如何工作？自动电位滴定仪遵循一个被操作人员设定好的操作顺序。 这个顺序基本上对所有不同的滴定仪型号和品牌都适合。这个顺序被执行并且重复多次直到达到滴定反应的终点或等当点(滴定循环)。滴定循环主要包括4步：1. 滴定剂添加2. 滴定反应3. 信号采集4. 评估每个步骤都必须根据具体的滴定应用来设定不同的控制参数(如添加量的大小)。更复杂的滴定应用可能需要更多的滴定控制步骤，如先添加一种其他的试剂来进行返滴定，稀释，pH值的调整。这些步骤和对应的参数都包括在滴定方法中。6.自动电位滴定仪的发展历程是什么？传统方式滴定分析法是一种广泛使用的经典分析技术。最初，它通过使用一个有刻度的玻璃管(滴定管)来添加滴定剂。通过控制玻璃管的阀门实现有规律的手动控制滴定剂的添加，最后由颜色的突变来指示滴定反应的结束（滴定终点）。起先，仅仅只有那些在到达终点时有明显的颜色变化的滴定反应才能进行滴定操作。后来人们通过添加指示剂的方法来判断。这种滴定分析的精确度取决于操作人员的技能，特别是他（她）对颜色变化的感觉。现代的分析方式：滴定分析方法已经经历了一系列重大的发展：手动操作和后来马达驱动的活塞式滴定管都可实现可重复的、高精度的滴定剂添加；采用电极测量电位来取代颜色的指示以获得更高精度和准确性的结果；mV-V (电位相对的滴定剂消耗量)的曲线图比滴定终点时的颜色突变更能得到一个更准确而真实的滴定状态；带有微处理器的滴定分析方法可以实现自动的滴定控制和结果评估，这是通往完全自动化的必须步骤；等等。现在和将来滴定仪的发展空间还很大，现在的自动电位滴定仪可以在开发滴定方法上设置所有的分析顺序以实现最大灵活性。对于每个具体的应用，这个滴定方法可以将“加液”，“搅拌”，“滴定”，“计算”等滴定功能项按逻辑顺序组合在一起而创建。辅助仪器(自动样品进样器，泵等)有助于减少和简化实验室的工作负担。将来的发展趋势是与计算机系统和实验室信息管理系统(LIMS)的连接。7.有哪些类型的化学反应可以用于滴定分析？下面的几种化学反应常用于滴定分析法：酸/碱反应：例：酒和牛奶中的含酸量、番茄酱中含酸量、无机酸（如硫酸）的含量测定等。沉淀反应：例：油炸马铃薯片，番茄酱和食物中的盐含量，硬币中的银含量测定等矿泉水中的硫酸盐含量，电镀槽中的硫酸盐含量测定等。氧化还原反应：例：电镀槽中的铜、铬和镍含量的测定等络合滴定反应：例：水的总硬度（镁和钙）；牛奶和乳酪中的钙含量；水泥分析等胶体沉淀反应：例：洗涤剂中阴离子表面活性剂的含量；洗衣粉中阴离子表面活性剂的含量；液体清洁剂中阴离子表面活性剂的含量测定等。8.滴定分析中常采用的指示方法是什么？滴定分析的方法可以根据指示原理和发生的化学反应来进行分类：电势测定法：取决于溶液中被测离子浓度的电位(mV)值需要相对于参比电极的电位来进行测量。例： 酸/碱(水溶液或非水溶液)，氧化还原反应，沉淀反应等。极化电压测定法：取决于溶液中被测离子浓度的电位(mV)值通过恒定的极化电流来进行测量。例： 卡尔费休水分含量测定。极化电流测定法：样品溶液中流过的电流(µA)值通过恒定的极化电压来进行测量例： 铁(II)和维生素C含量的测定。光度法：有色的或浑浊溶液中光的透光率(mV或%透光率)采用光度电极来进行测量。例： 络合滴定和浊度反应。电导率测定法：溶液的电导率(µS/cm)借助电导率仪来进行测量。例： 啤酒中的Alpha酸含量的测定。温度测定法：样品的温度采用温度电极来进行测量。例： 硼酸的含量测定。9.终点滴定和等当点滴定分析方法有何区别？终点滴定模式(EP)终点滴定模式是经典的滴定分析方法：滴定剂一直添加到观察到反应的终点（如通过指示剂颜色的突变）为止。对于自动电位滴定仪，样品一直滴定到达到设定值（如pH= 8.2）为止。等当点滴定模式(EQP) ：等当点是被测物和滴定剂两者的物质的量（摩尔数）相等的点。通常，它等同于滴定曲线（如酸碱滴定得到的滴定曲线）的变化点。滴定曲线的变化点通过相应的pH值或电位（mV）值和滴定剂消耗量（mL）来识别。等当点是通过已知浓度的滴定剂的消耗量来进行计算的。由滴定剂的浓度和消耗量即可得到样品中参加反应的被测物的量。对于自动电位滴定仪而言，所有的测量点都根据特定的数学程序进行评估以获得一个被评估的滴定曲线，然后等当点由这个被评估的滴定曲线而计算出来。

我们现在卡尔费休测试水分的时候,滴定度采用称取10uL高纯水标定,用的是十万分之一天平,有的厂家使用的是按照固定体积来进样,那种方法更可靠准确??????????