冠醚型

含有冠醚的反磁性样品有时难以自动匀场，或者氢谱能匀但碳谱不行请问是什么原因？（样品澄清浓度合适）

[align=center][b]本篇文章由傅若农老师供稿，特别感谢！[/b][/align][align=center]冠醚形状似皇冠，碱土金属帽中嵌。 [/align][align=center]冠醚洞穴大和小，化学合成不费难。 [/align][align=center]色谱分离用冠醚，溶质分子嵌中间。 [/align][align=center]保留时间长与短，要看主客作用焓。 [/align][color=#337fe5]1.[/color][color=#337fe5]用冠醚做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相[/color] 我们研究了用液晶作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相，没有得到满意的结果，就把注意力转向冠醚。 1937年首次合成了大环冠醚二苯并-20-冠-6,1967年首次发现冠醚可以和金属盐形成稳定的络合物。之后美国化学家C.J.Cram和法国化学家J.M.Lehn从各个角度对冠醚进行了研究，J.M.Lehn又首次合成了穴醚。为此，1987年C.J.Pedersen、C.J.Cram和J.M.Lehn共同获得了诺贝尔化学奖。所以冠醚这一类特殊化合物受到人们的注意，自然人们会想到用它来作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相。 1985年我国的李如松首先把低分子冠醚用作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相。我们受到这一论文的启示，尝试使用冠醚作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相的研究。[color=#337fe5]2.[/color][color=#337fe5]和武汉大学的合作研究[/color] 前面进行液晶作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相的研究中，和相关单位合作加快了研究的进程，这次仍然首先寻求合作者。 正好在一次会议中，偶遇我们北大化学系毕业的师兄张伦，当时他在武汉大学化学系工作，他介绍我和武大化学系的黄载福老师认识，并进行合作研究，之后我们进行了多年的共同研究，取得很好的效果。开始黄老师提供了我们一些低分子冠醚样品，我们把它们涂渍成玻璃毛细管色谱柱，同时也开始用冠醚涂渍弹性石英毛细管色谱柱。 这种低分子冠醚的色谱柱，性能不错，柱效达2700多塔板/米，这是基础，柱效能达到这样的水平就可以进行深入的研究了，于是就对它们的分离性能进了比较深入的研究，当时这类研究国内外还很少，所以我们把这一研究结果投到色谱A （J Chromatogr A），半年后发表（见下面的截图1）。 这一工作的实验工作是我们一位硕士研究生做的，他工作十分努力，经常做试验到深夜，他对冠醚在色谱中的应用做了详细的调研，发表了很好的文献综述报告（见下面的截图2）。 [align=center][img=,500,873]http://www.instrument.com.cn/expert/Images/kind/20170721/20170721154235_6923.jpg[/img] [/align][color=#337fe5]3.[/color][color=#337fe5]侧链冠醚聚硅氧烷作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相[/color] 由于低分子冠醚的耐热性差，色谱柱温不能高，因此我们把带有乙烯基的冠醚接枝到聚硅氧烷侧链上，制备成侧链冠醚聚硅氧烷固定相（见截图3），在程序升温下可以达到300℃,对难分离的二甲酚位置异构体得到基线分离，对一、二、三-硝基甲苯的9个位置异构体得到完全的基线分离。 带乙烯基的冠醚是由武汉大学黄载福老师给我们专门合成，我们实验室把它接枝到聚硅氧烷侧链上，经过精制后涂渍在弹性石英毛细管柱上。研究结果发表在色谱A（J Chromatogr A）上，见截图4和5。 这一工作得到国家自然科学基金的支助，进行了三年的研究，总结报告和发表论文题目见截图6和7。 [align=center][img=,500,569]http://www.instrument.com.cn/expert/Images/kind/20170721/20170721154517_9073.jpg[/img] [/align][align=center][img=,500,297]http://www.instrument.com.cn/expert/Images/kind/20170721/20170721154601_8643.jpg[/img] [/align][color=#337fe5]4.[/color][color=#337fe5]侧链冠醚液晶作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相[/color] 我们前面进行了高分子液晶和高分子冠醚做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相的研究，自然想到可不可以把液晶和冠醚都接枝到聚硅氧烷上，以便增加它的分辨能力，我们把这一设想和计划申请了1992年国家自然科学基金重点项目：“现代分离分析及富集”的子项目:“色谱特殊固定相研究”，得到了批准，见截图8和9。[align=center][img=,500,361]http://www.instrument.com.cn/expert/Images/kind/20170721/20170721154719_2923.jpg[/img][/align] 这一思想经过和武汉大学黄载福老师的讨论，黄老师让他的研究生合成了这种带乙烯丙基的冠醚羧酸酯液晶，我们把它接枝到聚硅氧烷上，如下面截图10的带冠醚液晶侧链的聚硅氧烷。用它涂渍成弹性石英毛细管柱，考察其色谱分离性能。 [align=center][img=,270,451]http://www.instrument.com.cn/expert/Images/kind/20170721/20170721154825_6493.jpg[/img] [/align] 后来，我们自己也合成了长间隔基的冠醚液晶侧链的聚硅氧烷，进行研究和比较，这些研究结果发表在美国分析化学（Anal Chem）上，和“高分辨色谱杂志（HRC）”上。见截图11和12。 [align=center][img=,500,379]http://www.instrument.com.cn/expert/Images/kind/20170721/20170721154957_7473.jpg[/img] [/align][color=#337fe5]5.[/color][color=#337fe5]小结[/color] 这里要特别讲讲，在我们所做的很多究中，十分得益于合作研究，所以能有些研究成果，是在合作者的协助下完成的，所以我十分感激这些朋友们的帮助。再者，我们的绝大部分研究都是我的研究生们日以继夜地辛勤探索和工作完成的，是他（她）们成就了我们对色谱研究的一些贡献，他们也得以进入这一研究领域。 另外，当年我们的研究工作条件远远不能和现在相比，我们的能力和现在年轻人也没法比。当时的实验条件很差，比如我们使用的最主要的仪器——[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]——还要用自己积攒起来的经费去购买，实验设备和试剂也要自己去采购。查文献必须到国家图书馆（如北京图书馆和科学院图书馆）去查阅、复印。写论文要在方格纸上（要用复写纸写几份）一个字一个字地写，常常修改时要写多次。投到国外期刊的论文，要经过多次修改推敲，从词汇到语法是否合乎规范和习惯，也要多方斟酌，还得要用手动打字机一个字一个字地敲出来，文中的图要用绘图笔画在硫酸纸上，那像现在可以轻轻松松地在电脑上完成。 所以，多年来是举步维艰地迈过一个一个门槛，走过了这段崎岖的路程。回顾起来，成果虽然微不足道，身心却疲惫艰辛，但是也快乐中度过了这一段难忘的时光。[b]相关阅读[/b][color=#e53333]（点击文字进入）[/color][color=#e53333][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6215300]步入分析化学的蹉跎岁月（1）——被推进分析化学的行当[/url][/b][/color][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6232296][b]步入分析化学的踟蹰岁月（2）—— 迷恋书苑芬芳，陶醉百年宝藏[/b][/url][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6317413]步入分析化学的踟蹰岁月（3）——回顾老北大西斋两年的生活[/url][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6321300]步入分析化学的踟蹰岁月（4）——回顾在燕园一年的生活[/url][/b][color=#e53333][b][url=http://www.instrument.com.cn/expert/art/40998/]步入分析化学的踟蹰岁月（5）—进入火药分析领域[/url][/b][/color][color=#e53333][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6342416]步入分析化学的踟蹰岁月（6）———独自“练兵”[/url][/b][/color][color=#e53333][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6449898]步入分析化学的踟蹰岁月（7） —— 进入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]gc[/url] 行当[/url][/b][/color][color=#e53333][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6449913_1]步入分析化学的踟蹰岁月（8）—— 举办第一届[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]培训班[/url][/b][/color][color=#e53333][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6449979]步入分析化学的踟蹰岁月（9）——难忘的1976年[/url][/b][/color][color=#e53333][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6449992]步入分析化学的踟蹰岁月（10）——从事[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]培训工作的几年[/url][/b][/color][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6455897]步入分析化学的踟蹰岁月（11）——从填充柱色谱开始[/url][/b][align=left][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6477505]步入分析化学的踟蹰岁月（12）——开始毛细管柱[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]研究[/url][/b][/align][b][url=http://bbs.instrument.com.cn/topic/6501084]步入分析化学的踟蹰岁月（13）——研究液晶作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相[/url][/b]

请问色谱图出现冠醚峰，请问是柱子流失或柱子受损吗？

各位大侠帮帮忙，从文献上看到如题衍生化试剂，但上面说取适量4-溴甲基-7-甲氧基香豆素和18-冠醚-6溶于N，N-二甲基甲酰胺10ml，可到底取多少量呢，各位有知道的吗，帮帮忙，具体这个衍生化试剂怎么配得呀？急候大家的回复！谢谢啦！

有机化学家－胡宏纹有机化学家。四川广安人。1946年毕业于中央大学化学系。1959年获苏联莫斯科大学化学系副博士学位。南京大学教授。从事有机合成化学研究。首先用顺磁共振谱证明芳醛肟脱氢二聚体在氯仿中加热时分解成亚胺氧自由基，并研究了亚胺氧自由基与苯乙烯类似物和共轭二烯的加成反应以及与酚类的取代反应。开发了一种新的Gabriel试剂N-甲酰基甲酰氨钠，可用于伯胺，氨基酮及酮酸酯的合成。发展了在氧化剂存在下，用吡啶N-叶立德与烯烃的1,3- 和1,5-偶极环化加成反应合成中氮茚衍生物的新方法。首先合成了双冠醚与碱金属盐的1:1和2:2配合物，并测定了它们的晶体结构。1995年当选为中国科学院院士。学习简历 1942.9-1946.5 中央大学化学系，获学士学位 1950.9-1952.8 哈尔滨工业大学研究生 1952.9-1953.9 大连工学院研究生 1957.9-1959.8 苏联莫斯科大学进修，获副博士学位专业简历 1946.9-1950.8 中央大学(1949年更名为南京大学)化学系助教 1953.9-1954.8 大连工学院讲师 1954.9-1963.8 南京大学化学系讲师 1963.9-1978.10 南京大学化学系副教授，有机化学教研室副主任 1978.10- 南京大学化学系教授，有机化学教研室主任(至1984)主要研究方向 冠醚化学 有机合成方法任 职 情 况中国化学会理事江苏省第三届人民代表大会代表(1964) 江苏省第五届人民代表大会代表(1997)荣 誉 称 号 江苏省优秀研究生导师 (1990) 中国科学院院士 (1995)获 奖 情 况 1 胡宏纹,王德粉,朱春生等 冠醚化合物的合成性质及应用研究 国家教委科技进步二等奖 19882 胡宏纹,王德粉等 冠醚的合成、性持及应用 江苏省科技进步二等奖 19923 胡宏纹主编 有机化学(第二版) 国家教委优秀教材一等奖 1996通过鉴定的科研成果 1 Ge Yuhua Wang Defen,Hu Hongwen,et al. Bibracchial Lariar EthersⅠ Chem.Res.Chinese Univ.,8(1) 48 1992 2 胡宏纹 崔文革,李小华 だ-溴汞化羰基化合物与N-亚硝基乙酰苯胺的反应 化学研究与应用 4(1) 25 1992 3 Wang Def Ge Yuhua,Hu Hongwen,et al Crystal structure of N,N'-bis-(2-methoxy-1-naphthylmethyl)-4,13-diaza-18-crown- 6 potassium iodide Jiegou Huaxue,11(1) 61 1992 学 术 研 究 活 动 胡宏纹教授专长有机合成化学。在有机合成新反应、新方法和新试剂的研究中，发现芳醛肟脱氢二聚体与苯乙烯反应生成1:1加成产物， 证明这是一种新的自由基反应，即Iminoxy自由基与烯烃的加成反应；发展了一种新的Gabriel试剂二甲酰氨基钠，并利用它合成了伯胺、α-氨基酮、芳基取代丙酮酸酯和α-氨基酸；发展了一种的氧化剂Py4CO(HCrO4)2，并已用于苄醇、苄氯、苄胺、 醛肟等化合物的氧化和中氮茚衍生物的合成。在有机金属化合物的合成、性质及其有机合成应用的研究中，改良了由芳基重氮盐和氯化汞合成有机汞化合物的涅斯米扬诺夫反应；改良了由二酰基过氧合成有机汞化合物的方法；首先研究了α－汞化的羰基化合物与自由基的反应；首先报道了由二芳基碘盐合成芳基膦酸的方法；制备了用有机高分子和无机高分子负载的钯(O)催化剂， 并用于卤代烃的乙烯基化(Heck)反应中，其中一种催化剂的转化数已超过16700次。 在冠醚的合成及性质研究中，合成了多种类型的冠醚，研究了它们的配位性能和应用，其成果“冠醚的合成及应用”获1988年国家教委科技进步二等奖。合成了一系列双冠醚，研究了它们的配位性能，首先用X-射线晶体分析法证明在双冠醚金属配合物中两个冠醚单位协同作用，把离子包结在中间；提出了由糖精合成二氮杂冠醚的低成本方法；合成了一系列双臂套索冠醚，首先得到它们的双核铜配合物，其成果“双冠醚的合成、性质及应用”获1992年江苏省科技进步二等奖。胡宏纹教授已在国内外学术刊物上发表论文170多篇， 先后四次主编有机化学教材，总印数近40万册。培养硕士、博士研究生和访问学者30多人。1990年被江苏省教委评为优秀研究生导师。正式出版的专著 1 胡宏纹等 有机合成 (译文第一、二集) 科学出版社 1957,1964 2 李景晟,胡宏纹编 有机化学 (上、下册) 人民教育出版社 1961 3 胡宏纹,彭世何,陈伟兴,段康宁 有机化学 人民教育出版社 1965 4 胡宏纹,段康宁,陈伟兴,陈子涛 有机化学 (上、下册) 高等教育出版社 1979 5 胡宏纹等 有机化学示范教学 (邢其毅编)第十章 1982 6 胡宏纹,陈伟兴,刘广鉴 有机合成近年来的发展 (教育部部属高等学校1986-2000年基础研究规划化学学科重要领域 专题报告) 1984.12 7 胡宏纹主 有机化学 (上、下册) 高等教育出版社 1991 正式发表的学术论文 1 Reutov,O.A. Ptitsina,O.A. Hu,Hongwen 由二芳基碘盐合成有机汞化合物 苏联科学院报告 122(5) 825 1958 2 Reutov,O.A. Smolina,T.A. Hu,Hongwen用ΥΓHg标记的二某汞与二对氯苯之间的同位素交换反应苏联科学院通报(3)559 1959 3 高济宇,王德粉,胡宏纹 1,6-二酮的成环反应 南京大学学报 (1) 69 1959 4 胡宏纹,余学海 ARBUZOV 反应的一种新模型 南京大学学报 133 1962 5 ReutovO.A. Hu,Hongwen,Beletskaja,E.P. Smolina,T.A. だ-溴汞化苯乙酸乙脂与ΥΓHg标记的溴化 苯基汞之间的同位素交换动力学研究,(苏联)物理化学 3 2424 1962 6 胡宏纹,王德粉等 丁烯二酸三乙基锡酯的共聚 高分子通讯 5(2) 1963 7 吴养洁 陈镇东,胡宏纹 芳基汞化物的性质研究 Ⅰ 高等学校自然科学学报 化学化工版 (试刊) 6 529 1965 8 吴养洁 陈镇东,王行方,胡宏纹 芳基汞化物的性质研究 Ⅱ 郑州大学学报 119 1965 9 吴养洁 陈镇东,司九敏,胡宏纹 芳基汞化物的性质研究 Ⅲ 郑州大学学报 115 1966 10 蔡松傅 丁贤民,陶嘉琳,胡宏纹 合成芳基磷酸的新方法 南京大学学报 (自然科学版),3 62 1978 11 胡宏纹,倪九祥,高济宇 芳香族有机汞化合物的合成 化学学报 37(1) 9 1979 12 吴养洁 陈镇东,张宪平,胡宏纹 芳基汞化合物的性质研究 郑州大学学报 (自然科学版),(2) 48 1980 13 王德粉,胡宏纹,张进琪 有色冠醚的合成 化学学报 39(1) 909 1981 14 吴养洁,陈镇东,张宪平,胡宏纹 芳基汞化合物的性质研究 Ⅶ 有机化学 5 331 1982 15 陈伟兴,王毅军,陶明,胡宏纹 双戊二酮钴催化作用的研究 Ⅰ 南京大学学报(自然科学版),(4) 849 1982 16 施耀曾 朱惠祥,蒋燕灏,孙祥桢,胡宏纹 左旋甲基多巴的合成 南京大学学报 (自然科学版),(4) 853 1982 17 胡宏纹,张壮予 多齿配体的合成 高等学校化学学报 4(6) 727 1983 18 朱春生,王德粉,胡宏纹 含活性基团的冠醚的合成 科学通报 (11) 664 1983 19 陈镇东,吴养洁,张宪平,陈荣峰,胡宏纹 芳基汞化合物的性质研究 Ⅵ 化学学报 41(1) 57 1983 20 胡宏纹 陆国元 甲基冠醚的合成 有机化学 (5) 345 1983 21 胡宏纹 陈伟兴 宁光跃 孔伟雄 N-苯基-N'-异丙基苯二胺-1,4-的新合成法 南京大学学报 (自然科学版),(2) 245 1983 22 张进琪 黄德培,王德粉,胡宏纹 有色冠醚的固体络合物 南京大学学报 (自然科学版),(3) 592 1983 23 邰子厚 朱春生,王德粉,胡宏纹 选择性膜迁移-冠醚二酯酸纤维素膜的离子选择透过性 膜分离科学与技术 3(1) 37 1983 24 沈孟长 罗勤慧,诸葛卸梅,戴安邦,陆国元,胡宏纹 冠醚配合物的热力学性质的研究 Ⅰ 高等学校化学学报 4(1) 135 1983 25 罗勤慧 沈孟长,诸葛卸梅,戴安邦,陆国元,胡宏纹 冠醚配合物的热力学性质的研究 Ⅲ 化学学报 41(10) 877 1983 26 朱春生 王德粉,程绍尊,胡宏纹 含三嗪环的双冠醚的合成 高等学校化学学报5(5) 669 1984 27 黄德培 朱春生,张进琪,王德粉,胡宏纹 含三嗪环双冠醚钾、铊电极的研制 高等学校化学学报 5(5) 641 1984 28 黄德培 张进琪,朱春生,王德粉,胡宏纹 双冠醚 PVC膜钾电极的研究 化学学报 42 101 1984 29 黄德培 朱春生,张进琪,雷恒毅,王德粉,胡宏纹 双冠醚 PVC膜铊(Ⅰ)电极的研制 分析化学 (12) 89 1984 30 王德粉 张进琪,谢 川,朱春生,胡宏纹 有色冠醚的研究 Ⅱ 南京大学学报 (自然科学版),(2) 250 1984

帮同事找的，好不容易在这里找到，就是下不到

参考Irving Wainer的分类方法，根据固定相的化学结构，将手性色谱柱分为以下几种： (1)刷（Brush）型或称为Prikle型 (2)纤维素（Cellulose）型 (3)环糊精（Cyclodextrin）型 (4)大环抗生素（Macrocyclic antibiotics）型 (5)蛋白质（Protein）型 (6)配位交换（|Ligand exchange）型 (7)冠醚（Crown ethers）型

【中文詞條】有機試劑 【外文詞條】organic reagents 【作　　者】慈雲祥 用於化學元素的定性或定量測定以及用於分離﹑富集和隱蔽有機化合物。有機試劑在分析化學中的應用面很寬﹐從用途來看﹐有機試劑可用作指示劑﹑沉澱劑﹑滴定劑﹑顯色劑﹑萃取劑﹑吸附劑和隱蔽劑﹔從反應機理來看﹐有機試劑主要以絡合反應為基礎﹐從單一型二元二合螯合物到多合螯合物(見螯合作用)﹑多元絡合物﹐應用範圍也越來越廣。到目前為止﹐已被研究過的有機試劑為數很多(例如從1957年到1967年﹐顯色劑的品種就從 1400多種增長到 4900多種)﹐但在實際工作中被廣泛採用的卻不多﹐1947年F.J.韋爾徹在《有機試劑》一書中介紹的有機試劑只有700種左右﹔1976年Z.霍爾茲比徹在《有機試劑手冊》一書中也只精選了 350種有機試劑。 簡史 從公元初到19世紀中葉﹐主要利用天然有機物(如動﹑植物的提取液)進行定性分析或定量分析。從19世紀下半葉到20世紀20年代﹐開始有了人工合成的有機試劑﹐例如用乙黃原酸鉀檢驗鎳﹑銅﹑鉬﹔用桑色素檢驗鋁﹔用重氮偶合反應檢測亞硝酸根﹔用 －亞硝基- - 酚檢測鈷﹔用丁二 檢驗鎳等。在30年代提出了特效基團和50年代末提出了分析功能團理論以後﹐人們為了尋找不同離子的特效分析功能團﹐做了大量有機試劑的篩選工作﹐合成了不少有實用價值的試劑 (如銅試劑﹑新銅試劑﹑鎘試劑﹑鈹試劑﹑釷試劑等)。在 50年代以前﹐絡合物在分析化學上主要以二元螯合物的沉澱反應用於定性檢出﹑沉澱分離和重量分析等方面﹐50～60年代初以絡合滴定法為主﹐從60年代後期開始﹐重點移到光度分析方面﹐同時又發展了螯合物有機溶劑萃取。8－羥基 ﹑ 類﹑ 類﹑羥 酸類﹑多元酚類﹑1﹐10－鄰二氮菲類﹑磷氧類萃取劑﹑ -二酮類﹑三苯基甲烷類酸性染料﹑呫噸類染料和偶氮染料等各類試劑得到廣泛的研究和應用。另一方面﹐有機試劑的結構理論研究(如電子效應﹑空間效應﹑取代基的影響) 促進了新型有機試劑的開發﹐例如雜環偶氮類試劑。在此期間也發展了單偶氮變色酸類和雙偶氮變色酸類試劑。70年代中期﹐吸附劑和螯合樹脂得到迅速發展。80年代以來﹐中國分析化學工作者在不對稱雙偶氮變色酸類試劑的合成和應用方面也取得了成果。 在分析化學中的應用 冠醚 血紅素﹑葉綠素﹑維生素 B 等Fe(Ⅲ)﹑Mg(Ⅱ)﹑Co(Ⅲ)的螯合物以及酯 類天然大環化合物與鹼金屬和鹼土金屬的高選擇性絡合作用﹐是大自然給予人們有關製備高選擇性有機試劑的仿生學信息。70年代中期﹐冠醚的合成在這方面邁出了第一步。十幾年來﹐從單環冠醚到穴醚﹑手徵性冠醚各類大環化合物合成成功並在溶劑萃取﹑色譜法﹑液膜分離﹑容量分析﹑紫外－可見分光光度法和離子選擇性電極等方面都已顯示出特有的分析化學性能﹐特別是穴醚和光感冠醚的絡合選擇性更為突出﹐例如穴醚[2﹐2﹐2N]對Cd 比對Zn 具有一種特殊的選擇性﹐可以期望﹐大環化合物在分離性質相近的離子﹑分離和富集微量元素方面將會取得更好的成果。 螯合物 在 螯合物的仿生研究方面已合成了多種 化合物﹐在它們與金屬離子反應的選擇性上未得到好的效果﹐但靈敏度很高﹐故稱為超高靈敏顯色反應﹐不僅有實際意義﹐而且對發展新型有機試劑和對試劑生色理論的探討具有重要的研究價值。 60年代末﹐ 作為有機試劑開始用於分析化學。由於 反應的專一性和靈敏性。十幾年來發展得很快﹐但多數用於有機分析。 用於無機物分析﹐主要根據一些無機離子作為 催化反應的激活劑或抑制劑的作用來進行相應元素的微量測定。這方面的報導還不多﹐但有發展前景。 離子締合型絡合物 研究較多的是大陽離子和金屬絡陰離子的締合物﹐如 鹽萃取﹑銨鹽萃取和光度分析中普遍應用的鹼性染料與金屬絡陰離子的締合萃取染色反應都屬這一類﹔其次是金屬絡陽離子和大陰離子的締合萃取。通過締合物萃取浮選顯色﹐摩爾吸光係數可由原來的1×10 摩爾 ‧ 厘米 左右提高到2～5×10 摩爾 ‧ 厘米 。有些締合染色反應(如雜多酸與鹼性染料締合物)在非離子表面活性劑(見表面活性劑)存在下有可能不經溶劑萃取直接進行光度測定﹐靈敏度也有所提高。 膠束增敏型締合物 簡稱膠敏締合物。是20世紀中期以來光度分析中的一個很活躍的領域﹐其形成特點是二元螯合物在表面活性劑(陽離子型﹑非離子型和陰離子型)存在下形成三元絡合物﹐最大吸收峰紅移﹐靈敏度提高﹐使一些經典的顯色劑(如三苯甲烷酸性染料﹑呫噸類染料)有了新的用途。週期表中大多數元素都可以形成膠敏締合物﹐用途廣泛﹐選擇性有所提高。 混配絡合物 是由兩種或兩種以上的不同配位體(試劑)與同一個金屬離子形成的絡合物﹐由於不同配位體的協同作用﹐混配絡合物在選擇性﹑穩定性﹑顯色和溶劑萃取等方面都顯示了良好的分析化學特性。由於混配絡合物的形成帶有普遍性﹐在分析化學中應用很廣。 雜多核絡合物 是指由兩種以上不同的金屬離子參與而形成的絡合物﹐如Ce －酒石酸－Eu ﹐Cu －檸檬酸-Cr ﹐La -溴鄰苯三酚紅-Y ﹐Sc -偶氮胂Ⅲ－Mo 都屬於這一類。這是由共萃取﹑共顯色和共隱蔽等現象發展起來的一個新領域﹐這類絡合物不僅有理論上的意義﹐而且有實用價值。上述體系都已在實際工作中應用。 展望 儘管物理分析方法迅速發展﹐但有機試劑在分析化學中的應用範圍將不會縮小﹐甚至還有可能擴大。這不僅因為它無須使用大型複雜儀器的簡便而快速的測定方法對地質分析﹑農業分析﹑醫學分析﹑環境監測等方面將是長期有效的﹐而且不少儀器分析也需要用有機試劑(如吸附劑﹑萃取劑﹑顯色劑﹑熒光試劑﹑隱蔽劑等)。這就決定了有機試劑有較長遠的發展前景。

我们的这台密度仪显示不振荡了，不只是什么东西引起u型管共振的，我拆开看过，应该是一个有四根引线的东西，就是不知道那是什么东西，怎么测量它的好坏

自动的密度仪，用的时间长了。里面的U型管被待测物有点污染，用酒精，丙酮等能溶解待测物的溶剂都没有效果。大家有啥高招吗？谢谢

U型管谐振法测定棕榈油密度

一个是冠醚的，一个是氰根的，峰分别在283，284.5处，测试的老师没有帮忙校正，现在要用origin校正，请问要用哪个峰来和284.8标准峰位进行校正？

金凤液氮罐（www.mvecryoge.com）是一种用于长时间保存样品的设备，其密封性对于保证样品的质量和稳定性至关重要。　　一、金凤液氮罐的密封性设计　　金凤液氮罐采用先进的密封设计，确保内部低温环境不受外界空气和水分的侵入。其密封设计包括以下几个方面：　　1. 密封材料：金凤液氮罐的密封材料采用高质量的橡胶或硅胶密封圈，具有良好的耐低温和密封性能。这些密封圈能够有效地防止气体和水分的渗透，确保罐内维持恒定的低温环境。　　2. 罐体结构：金凤液氮罐的罐体采用双层结构，内层为高强度不锈钢罐体，外层为保温层。这种双层结构能够减少热量的传导和散失，提高液氮的保温效果，从而保证罐内低温环境的稳定性。　　3. 接口连接：金凤液氮罐的接口连接处采用专业的密封设计，确保接口处不会有漏气现象发生。这些接口连接处经过严格的测试和验证，能够在长时间使用中保持良好的密封性能。　　二、关键因素对密封性的影响　　除了金凤液氮罐的设计本身，还有一些关键因素会对其密封性能产生影响。这些关键因素包括：　　1. 温度变化：温度的变化会导致金凤液氮罐内部和外部产生热胀冷缩的效应，从而影响密封性能。为了保证密封性能的稳定，金凤液氮罐需要具备良好的耐温性能，并采取相应的措施来减少温度变化对密封性的影响。　　2. 液氮蒸发：液氮的蒸发会导致罐内的压力升高，从而可能引起密封圈的松动或变形。为了避免这种情况的发生，金凤液氮罐通常配备有压力释放装置，能够自动调节罐内的压力，保持密封圈的正常工作状态。　　3. 使用频率：金凤液氮罐的使用频率也会对其密封性能产生影响。频繁开启和关闭罐体可能会导致密封圈的磨损和老化，从而影响密封性能。因此，在实际使用中，需要注意控制开启和关闭罐体的频率，避免对密封圈造成过大的磨损。　　三、保证样品长时间保存的措施　　为了保证样品在金凤液氮罐中长时间保存的质量和稳定性，除了金凤液氮罐本身的密封性能外，还需要采取一些额外的措施：　　1. 样品的包装：在将样品放入金凤液氮罐之前，需要对样品进行适当的包装，以防止样品的水分蒸发或污染。常用的包装材料包括聚乙烯袋、铝箔袋等，能够有效地保护样品的质量和稳定性。　　2. 罐内温度监测：为了及时发现罐内温度的变化，可以在金凤液氮罐中安装温度监测装置。这些装置能够实时监测罐内的温度，并通过报警系统提醒使用者进行相应的调整和控制，以保证样品的长时间保存质量。　　3. 定期维护：[url=http://www.mvecryoge.com/]金凤液氮罐[/url]作为一种设备，需要定期进行维护和检修，以确保其密封性能的正常工作。定期更换密封圈、清洗罐体等维护措施能够有效延长金凤液氮罐的使用寿命，保证样品的长时间保存。

有一个羟基化的苯并冠醚，打谱时发现苯环上的峰是一个一个连绵的包裂分不是很清楚 该怎么办？

无机分析试剂 无机分析试剂（Inorganic analytical reagent）是用于化学分析的常用的无机化学物品。其纯度比工业品高，杂质少。 有机分析试剂 有机分析试剂（Organic reagents for inorganic analysis）是在无机物分析中供元素的测定、分离、富集用的沉淀剂、萃取剂、螯合剂以及指示剂等专用的有机化合物，而不是指一般的溶剂、有机酸和有机碱等。这些有机试剂必须要具有较好的灵敏度和选择性。随着分析化学和化学工业的发展，将会研制出灵敏度和选择性更好的这类试剂，如1967年以来出现的对一些金属（如碱金属、碱土金属）及铵离子具有络合能力的冠醚（Crown ether）类化合物就是这样。

RT，最近每次从烘箱里取出样品时都有种酸味，怀疑消解罐气密性不好了

我要用扫描电镜测碳纳米管在丙酮中的分散性，怎么制作样品？以及需要注意什么问题？

有机萃取带盖试剂管大家选择哪种?气密性等有什么要求？

最近楼主在手性拆分中遇到一难题，希望电泳区的版友指点迷津！药物为一含有两个手性碳的氨基酸类衍生物，极性较大，RS与SR易溶于水，RR、SS易溶于甲醇，呈酸性，pH大约2.3左右，分子结构比较小，曾用CE手性添加的办法，用了诸如α、β、HP、M-环糊精、冠醚、万古霉素、替考拉宁、配体交换；HPLC中用了反相手性柱，手性添加剂（β-环糊精、配体交换等）都分不开。各位大侠还有什么能支招的呀？

各位，我要测微藻中脂肪酸的组分和含量，所用的甲酯化方法如下：称取50mg藻粉于10ml具塞玻璃管中，1mg/ml十七酸作为内标，加0.5ml，向装有螺旋藻藻粉的具塞玻璃管中加入2mL 2%H2SO4•MeOH溶液，向玻璃管中充N2，使N2充满整个玻璃管，在涡旋混合器上混匀，置于80℃水浴70min，待其冷却后，用正己烷提取，黄色的正己烷层即可用来进行GC/MS分析。但在水浴过程中，有些管中的溶剂都挥发了，怀疑是玻璃管的气密性不好，我用的是CNW的8ml Tread screw neck vial想请大家帮帮忙，想想办法。

手性色谱柱（Chiral HPLC Columns）是由具有光学活性的单体，固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相（Chiral Stationary Phases）。通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异，从而达到光学异构体拆分的目的。要实现手性识别，手性化合物分子与手性固定相之间至少存在三种相互作用。这种相互作用包括氢键、偶级-偶级作用、π-π作用、静电作用、疏水作用或空间作用。手性分离效果是多种相互作用共同作用的结果。这些相互作用通过影响包埋复合物的形成，特殊位点与分析物的键合等而改变手性分离结果。由于这种作用力较微弱，因此需要仔细调节、优化流动相和温度以达到最佳分离效果。。 在手性拆分中，温度的影响是很显著的。低温增加手性识别能力，但可能引起色谱峰变宽而导致分离变差。因此确定手性分析方法过程中要考虑柱温的影响，确定最优柱温。 迄今为止，尚没有一种类似十八烷基键合硅胶（ODS）柱的普遍适用的手性柱。不同化学性质的异构体不得不采用不同类型的手性柱，而市售的手性色谱柱通常价格昂贵，因此如何根据化合物的分子结构选择适用的手性色谱柱是非常重要的。 根据手性固定相和溶剂的相互作用机制，Irving Wainer首次提出了手性色谱柱的分类体系： 第1类：通过氢键、π-π作用、偶级-偶级作用形成复合物。 第2类：既有类型1中的相互作用，又存在包埋复合物。此类手性色谱柱中典型的是由纤维素及其衍 生物制成的手性色谱柱。 第3类：基于溶剂进入手性空穴形成包埋复合物。这类手性色谱柱中最典型的是由Armstrong教授开发的环糊精型手性柱[2]，另外冠醚型手性柱和螺旋型聚合物，如聚（苯基甲基甲基丙烯酸酯）形成的手性色谱柱也属于此类。 第4类：基于形成非对映体的金属络合物，是由Davankov开发的手性分离技术，也称为手性配位交换色谱（CLEC）。 第5类：蛋白质型手性色谱柱。手性分离是基于疏水相互作用和极性相互作用实现。但由于市场上可选择的手性色谱柱越来越多，此分类系统有时很难将一些手性柱归纳进去。因此参考Irving Wainer的分类方法，根据固定相的化学结构，将手性色谱柱分为以下几种： 刷（Brush）型或称为Prikle型 纤维素（Cellulose）型 环糊精（Cyclodextrin）型 大环抗生素（Macrocyclic antibiotics）型 蛋白质（Protein）型 配位交换（|Ligand exchange）型 冠醚（Crown ethers）型

我听说高通量的40罐密封性不好，消解胶囊过程中会泄压的？？ 想买台高通量的40罐，听这么说，我有些担忧，12位超高压的满足不了使用，样品太多，请教诸位大侠，该怎么办呀

倪嘉缵 无机化学家 1932年5月10日生于浙江嘉兴。1952年毕业于上海大同大学化学系。1961年获苏联科学院无机化学研究所副博士学位。1980年当选为中国科学院学部委员(院士)。 中国科学院长春应用化学研究所研究员。曾担任该所副所长、所长。现兼任深圳大学生命科学院院长。主要从事核燃料化学、配位化学、稀土化学的研究，20世纪80年代后，致力于稀土元素的生物无机化学、抗体酶及基因工程药物等化学生物学的研究。提出了二价铂络合物结构具有特殊的配位数开展了对重铀酸铵的形成过程，草酸铀、草酸钚的生成及用吸附法净化六氟化铀等研究工作。系统研究了冠醚、酞菁、羧酸等稀土络合物的合成、结构和性质。结合中国稀土资源开展了稀土萃取分离、高压离子交换、彩色电视的红色荧光粉等研究。在生物无机化学的研究方面，从分子水平及细胞、亚细胞水平初步阐明了微量稀土对细胞生理、细胞膜、细胞膜上的钾、钠、钙、镁离子通道及膜蛋白的作用。

[B]本贴对【色谱固定相专题】做一个总结帖，一方便大家查看，也欢迎大家继续提出自己疑问！[/B][color=#DC143C]1.【色谱固定相专题】之一：GC中的固定相有哪些？[/color]http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20091009/2147924/总结如下：[B]1.聚硅氧烷固定相[/B]极性聚硅氧烷固定相主要由在聚硅氧烷侧链上，引入氰丙基、氰乙基或者三氟丙基等极性基团构成，极性基团的强弱及含量对固定相的选择性和在柱壁上的涂渍交联程度有直接影响，例如：OV-1701是一种含氰丙基7%、苯基5%的二甲基交联聚硅氧烷，能在未经处理的玻璃及石英毛细管柱上均匀涂渍和交联。其中y分别为：(1)4-OCH3　　　(2)4-CN(5)3，4，5-(OCH3)2(3)3，4-(OCH3)-2-(6)五氟化基(4)3-NOOV-275和Silar10C则分别为含100%氰乙基和氰丙基的聚硅氧烷，极性很强，但在毛细管内涂渍和交联较难。M.L.Lee及Blomberg合成了一系列易涂渍、易交联、含强极性基团的聚硅氧烷固定。其中，苯基和氰基等电负性基团的引入是考虑了固定相和溶质的作用机理，他们认为固定相对试样分离的选择性取决于诱导力、定向力、氢键力、几何构型、π电子络合及电荷转移等，上述构型可使给予体和接受体之间的配位效应更明显，选择性更强。这类固定相中所含2%乙烯基是为了便于交联固化，他们还在含亚芳基的聚硅氧烷上引入了氰丙基，提高了固定相的热稳定性，增强了它们的极性结构。[B]用途：[/B]这类固定相适用于药物类、脂胺类农药及顺反异构体饱和及不饱和脂肪酸的分析。[B]2.液晶固定相[/B]自1963年Kelker把液晶作为GC固定相以来，使用的液晶已有200多种，它们对多芳异构体有独特的分离效果。1982年Finkelman等人首次把聚硅氧烷作为侧链的高分子液晶用作[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]固定相，克服了由于小分子液晶涂渍毛细管液膜时稳定性差、柱效低、柱流失严重等缺陷。1985年，Apfel利用硅氢加成技术合成了一系列芳羧酸酯类高分子聚硅氧烷液晶，制成了分离效果良好的玻璃毛细管柱。目前用作GC固定相的高分子液晶主要是侧链高分子液晶。[B]3.环糊精固定相[/B]环糊精是由6、7或者8个比喃葡萄糖单元组成的环状寡糖化合物，分别为α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精，在CDs的环结构中，比喃葡萄糖单元以α-1，4糖苷键结合，互为椅式构象，这样的结构使环糊精分子中的官能团形成特殊的排列。整个环糊精分子呈一头大一头小的圆筒形结构，即具有一定孔径和一定深度的笼形圆筒化合物，如图2所示。在笼形圆筒大口一端第二羟基(在C2C3上)以顺时针方向排列，而在小口一端则被第一羟基占据，在笼形圆筒内侧只有氢原子和葡萄糖苷氧原子，所以在圆筒内是非极性的，而圆筒外两端是羟基，具有亲水性。而且，具有一定环腔尺寸的CDs，易与同样大小的客体分子相匹配，正是由于CDs的这种结构特点，使它具有良好的选择性。[B]用途：[/B]目前β-CD固定相用得最多，价格便宜，适合于许多中等大小的分子特别是芳香族化合物对映体的分离。[B]4.冠醚固定相[/B]冠醚是一类具有一定大小环腔的大环聚醚化合物，这类化合物具有王冠状结构，环外沿是亲脂性一撑基(-CH2-CH2-),环内沿是富电子的杂原子O、N、S等，由于极性集中在环内O原子上，因而可以高选择性地配合阳离子和极性化合物，它是一类极有前途的固定相。自1967年Pederen首次利用冠醚与金属离子形成稳定配合物后，冠醚在分析化学中得到广泛应用。它在液相色谱中开发较早，而用作GC固定相还处于初级阶段，特别是分离机理有待进一步深入探讨。[B]5.毛细管柱固定相及其特点：[/B][B](1) 聚硅氧烷[/B]聚硅氧烷在用途的多用性，性质的稳定性上都有优良的表现，所以也是目前最为常用的固定相。标准的聚硅氧烷是由许多单个的硅氧烷重复连接构成。每个硅原子与两个官能团相连，官能团的类犁和数量决定了同定相总体类型和性质。常见的四种官能团为甲基，氰丙基，三氟丙基和苯基。最基本的聚硅氧烷是由100％甲基取代的。当有其他种类的取代基出现时，该基团的数量将由一个百分数来表示。例如：5％二苯基－95％二甲基聚硅氧烷，表示含有5％的苯基和95％的甲基，“二”是表示每个硅原子包含有两个特定基团，但当两个特定基团完全相同时，我们有时会省略这种叫法。如果甲基的百分数没有表征，则表示它的含量可能是100％(例如：50％苯基－甲基聚硅氧烷，表示甲基的含量为50％)。有时我们可能对氰丙基苯基的百分含量产生错误的理解，如14％氰丙基苯基－二甲基聚硅氧烷表示的是其含有7％氰丙基和7％苯基(另有86％的甲基)，因为一个氰丙基和一个苯基连接于同一个硅原子上，所以14％是一种加和的表征方法。我们有时会用低流失或“ms”来表征一类固定相，这一类固定相是在硅氧烷聚合物中链接一定数量的苯基或是苯基类的基团，通常我们称之为：亚芳基。由于它们的加入，聚合物的链接会变得更加坚固稳定，保证在较高温度时，固定相不会产生降解。也就是说，进一步降低色谱柱的柱流失，提高色谱的使用温度。与原始的非亚芳基类型的固定相相比，亚芳基固定相不仅拥有相同的分离指数，而且在色谱柱的维护等方面也有一些调整。尽管同类普通型和低流失型固定相的分离性能相同或是极为相似，但是在某些方面还有微小的区别。[B](2) 聚乙二醇[/B]聚乙二醇是另外一种广泛应用的固定相，不像聚硅氧烷那样有多种取代基团，聚乙二醇类固定相都是由100％固定聚合物组成。相对于聚硅氧烷，聚乙二醇的稳定性、使用温度范围等都稍逊一筹。在实际应用中，聚乙二醇固定相色谱柱的寿命较短，而且容易受温度和环境的影响。另外，聚乙二醇固定相在相应的GC实验条件下需保持液态。但由于其独特的分离性能，聚乙二醇仍是我们常用的固定相之一。常用的聚乙二醇固定相有两种，Wax和FFAP。Wax一般泛指标准的聚乙二醇，FFAP则是硝基对苯二甲酸(TPA)改性的聚乙二醇作为固定相，常用于分析分离酸性物质，普通分析色谱柱分离强酸或强碱化合物时会出现拖尾峰的现象，使用改性固定相后，这种现象会明显的减小。[B](3) 气固固定相[/B]气固固定相就是在管壁表面粘合一层很薄的小颗粒物质，通常叫多孔层开口管柱(PLOT)。样品是通过在气固固定相上产生吸附／脱附作用来分离的。因为所用颗粒是多孔的，所以在分离的过程中，既有尺寸排阻，也有分子选择过程。最常用的PLOT柱固定相有苯乙烯衍生物，氧化铝和分子筛等。PLOT柱的保留性能非常突出，用它可以进行那些常规固定相做不到的分析分离。对于那些要求在低于室温的条件下，使用聚硅氧烷或聚乙二醇固定相进行分析分离，PLOT柱在室温或高于室温的状态下就可以轻易的完成。烃类和硫化物气体，惰性和永久性气体以及低沸点溶剂等都是常用PLOT柱进行分析分离的化合物。有些PLOT柱的固定相有时会有粒子的流失，所以，可能会对那些依靠检测颗粒物质的检测器产生负面的影响。例如质谱检测器由于在色谱柱的出口是一个高真空的空间，所以极易受色谱柱粒子流失的影响。[B](4) 键合和交联固定相[/B]交联是将多个聚合物单体通过共价键进行联接，键合是将其再通过共价键与管壁表面相连。这样处理的结果，使得固定相的热稳定性和溶剂稳定性都有较大的提高。所以，键合交联固定相色谱柱可以通过溶剂的浸洗，从而去除柱内的污染物。大多数的聚硅氧烷和聚乙二醇固定相都是经过键合交联处理的。另外少数固定相是不用键合或键合交联进行处理的。但如有可能，能够进行键合交联的，都会对固定相做出相应的处理。

各位大侠，在手性拆分中现在遇到一个难题，希望薄层版区的版友支持一把哦。。。药物为一含有两个手性碳的氨基酸类衍生物，极性较大，RS与SR易溶于水，RR、SS易溶于甲醇，呈酸性，pH大约2.3左右，分子结构比较小，曾用CE手性添加的办法，用了诸如α、β、HP、M-环糊精、冠醚、万古霉素、替考拉宁、配体交换；HPLC中用了反相手性柱、手性添加剂（β-环糊精、配体交换等）都分不开。老板提到用薄层的方法拆分，方法是1、在展开剂中添加环糊精之类的手性添加剂；2、在制板过程中拌入手性添加剂，去年粗糙的试了一下，没分开。因为我对这方法分开信心不大。今年老板又提到薄层分离，有经验或者有做过薄层手性拆分的前辈过来指点指点哦。。。

[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2007/01/200701111818_38605_1644966_3.gif[/img] U型管压力计的使用和安装 U型管压力计属液柱式压力计。根据流体静力学原理用一定高度的液柱所产生的静压力平衡被测压力的方法来测量正压力、差压和真空度.由于它结构简单、坚固耐用、价格低廉、使用寿命长若无外力破坏可永久使用，读取方便、而且在0.1MPa范围内其测量准确度比较高,并可通过注入不同的工作液而灵活地测量不同介质的正压力、差压和真空度.因此被广泛地用于工矿企业和科研院所各部门.U型管压力计的U型管是用高硼玻璃加工而成,其物理和化学性质稳定透明度好且不易碎裂,安装架是用优质木材加工的平板,可根据现场工作需要在上面灵活的钻孔和安装挂勾等配件.U型管压力计的安装可悬挂在墙壁和安放在工作台上,再用橡胶软胶管将被测介质接口与U形管的一个或二个管口连接, 安装中应注意尽可能地保持垂直这样可提高测量精度,读数时眼睛应与液面平齐,以工作液弯月面顶部切线为准读取液面高度.工作液注入量为标尺刻度的1/2处为好,常用的U型管压力计工作液有:水、水银、酒精、四氯化碳、三溴甲烷等.其测量公式为:P=(ρ1-ρ2)hg。式中: P为被测介质的压力即物理学中的压强.ρ1为工作液的密度。ρ2为被测介质的密度。h为液注高度差。 g为当地重力加速度(m/s2) 一般取9.8(m/s2).使用中还应注意被测压力必须小于或等于U型管压力计的测量范围的上限值,并注意保持U型管压力计管内壁及工作液的清洁纯净,不用时应将橡胶软胶管口扎紧或用纱布或者棉花堵住管口,以保持U型管压力计的测量精度。 武汉仪器仪表-吴欣民 027-62411040，027-82429843 E-mail:zpzgwd@126.com http://zpzgwd.blog.bokee.net

随着科学发展，在医药、农药等领域越来越讲究有效体的作用，因此提高有效体的含量，降低无效体，减少环境污染，就成为研究的方向。在同一种有机化合物中，往往存在结构异构体和光学异构体，尤其是光学异构体，一般会表现出外消旋现象。目前，大量的商品药物化合物均含有一种或多种手性成分，光学异构体的存在极大的影响了药物的效能。为了能够分析光学异构体，因此人类开始了手性色谱柱的研究。一、什么是手性色谱柱手性色谱柱（Chiral HPLC Columns）是由具有光学活性的单体，固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相（Chiral Stationary Phases）。通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异，从而达到光学异构体拆分的目的。要实现手性识别，手性化合物分子与手性固定相之间至少存在三种相互作用。这种相互作用包括氢键、偶级-偶级作用、π-π作用、静电作用、疏水作用或空间作用。手性分离效果是多种相互作用共同作用的结果。这些相互作用通过影响包埋复合物的形成，特殊位点与分析物的键合等而改变手性分离结果。由于这种作用力较微弱，因此需要仔细调节、优化流动相和温度以达到最佳分离效果。在手性拆分中，温度的影响是很显著的。低温增加手性识别能力，但可能引起色谱峰变宽而导致分离变差。因此确定手性分析方法过程中要考虑柱温的影响，确定最优柱温。二、手性色谱柱的分类及应用　　迄今为止，尚没有一种类似十八烷基键合硅胶（ODS）柱的普遍适用的手性柱。不同化学性质的异构体不得不采用不同类型的手性柱，而市售的手性色谱柱通常价格昂贵，因此如何根据化合物的分子结构选择适用的手性色谱柱是非常重要的。根据手性固定相和溶剂的相互作用机制，Irving Wainer首次提出了手性色谱柱的分类体系：第1类：通过氢键、π-π作用、偶级-偶级作用形成复合物。第2类：既有类型1中的相互作用，又存在包埋复合物。此类手性色谱柱中典型的是由纤维素及其衍生物制成的手性色谱柱。第3类：基于溶剂进入手性空穴形成包埋复合物。这类手性色谱柱中最典型的是由Armstrong教授开发的环糊精型手性柱[2]，另外冠醚型手性柱和螺旋型聚合物，如聚（苯基甲基甲基丙烯酸酯）形成的手性色谱柱也属于此类。第4类：基于形成非对映体的金属络合物，是由Davankov开发的手性分离技术，也称为手性配位交换色谱（CLEC）。第5类：蛋白质型手性色谱柱。手性分离是基于疏水相互作用和极性相互作用实现。 但是，随着由于市场上可选择的手性色谱柱越来越多，此分类系统有时很难将一些手性柱归纳进去。因此参考Irving Wainer的分类方法，根据固定相的化学结构，将手性色谱柱分为以下几种：刷（Brush）型或称为Prikle型纤维素（Cellulose）型环糊精（Cyclodextrin）型大环抗生素（Macrocyclic antibiotics）型蛋白质（Protein）型配位交换（|Ligand exchange）型冠醚（Crown ethers）型 1、 刷型：刷型手性色谱柱的出现和发展源于Bill Prikle及其同事的卓越工作。六十年代，Bill Prikle将手性核磁共振中的成果运用到手性HPLC固定相研究中，通过不断实践，发明了应用范围较广、柱效很好的手性色谱柱。刷型手性色谱柱是根据三点识别模式设计的，属于Irving Wainer分类中的第一种类型。刷型手性固定相分为π电子接受型和π电子提供型两类。最常见的π电子接受型固定相是由（R）-N-3，5-二硝基苯甲酰苯基甘氨酸键合到γ-氨丙基硅胶上的制成。此类刷型手性色谱柱可以分离许多可提供π电子的芳香族化合物，或用氯化萘酚等对化合物进行衍生化后进行手性分离。π电子供给型固定相常见的是共价结合到硅胶上的萘基氨基酸衍生物，这种固定相要求被分析物具有π电子接受基团，例如二硝基苯甲酰基。醇类、羧酸类、胺类等，可以用氯化二硝基苯甲酰、异腈酸盐、或二硝基苯胺等进行衍生化后，用π电子供给型固定相达到手性分离。刷型固定相的优势在于其易于合成。合成方法在Bill Prikle的著作中有详细的说明。另外，刷型固定相具有高的容量因子，因此具有高的选择因子。它的不利之处在于它仅对芳香族化合物有效，有时不得不进行衍生化反应。但值得一提的是，这种衍生化反应是非手性衍生反应，所以不存在手性衍生的问题。刷型手性色谱使用的流动相基本是极性弱的有机溶剂，这对于制备色谱来讲未必是缺点。近来，刷型固定相出现了π电子供给和接受基因的混合固定相。如：WHELK-O和BLAMO，及α-BURKE-Ⅱ固定相。α-BURKE-Ⅱ相十分适用于β-阻断剂的手性分离。典型的流动相为二氯甲烷-乙醇-甲醇混合物，比例为85：10：5。加入10mM醋酸铵可以调整保留时间。SS BLAMO Ⅱ，同时具有π电子供体区和受体区，形成手性裂缝，因此对于某些分子具有很高选择性。2、纤维素型：纤维素型手性色谱柱的分离作用包括相互吸引的作用及形成包埋复合物。它们属于Wainer分类中的第2种类型。市售的手性色谱柱为微晶三醋酸基、三安息香酸基、三苯基氨基酸盐纤维素固定相。很多化合物可通过此类型的色谱柱得到分离。这种类型的手性色谱柱种类也很齐全。流动相使用低极性溶剂，典型的流动相为乙醇-己烷混合物。但特别要注意由于氯可以使纤维素从硅胶上脱落，因此要确保流动相中无含氯溶剂。这种类型的手性色谱柱主要的制造商之一是日本的Daicel公司，他们生产的纤维素酯和氨基甲酸纤维素柱可以分离多种生物碱和药物。特别值得一提的是OD柱。在某手性化合物异构体的分离中，分离度超过了25，这意味着载样量可以很高，对于制备十分有利。纤维素固定相的每个单元都为螺旋型，而且这种螺旋结构还存在极性作用、π-π作用及形成包埋复合物等手性分离因素。淀粉代替纤维素制成的此类手性柱显示了和纤维素柱不同的选择性，但是稳定性较差。因为淀粉是水溶性的，因此流动相中必须绝对无水才能保证柱子寿命。目前此类型的柱子能分离80%左右可能面临到的所有手性化合物。此类柱子通常用于正相系统，用正己烷-乙醇，正己烷-异丙醇混合溶剂为流动相。OD柱也可用于反相的情况，但流动相必须含有高浓度的高氯酸盐缓冲液，以防止固定相溶解。即使这样，使用较长时间以后色谱柱也难免要受到损害，但是在某些情况下使用反相系统分离效果要优于使用正相系统。3、环糊精型：环糊精是通过Bacillus Macerans 淀粉酶或环糊精糖基转移酶水解淀粉得到的环型低聚糖。通过控制环糊精转移酶的水解反应条件可得到不同尺寸的环糊精。市售的环糊精主要是α、β、γ三种类型，分别含6、7、8个吡喃葡萄糖单元。环糊精分子成锥筒型，构成一个洞穴，洞穴的孔径由构成环糊精的吡喃葡萄糖的数目决定。环糊精类型及洞穴的孔径等见下表：环糊精糖元数目洞穴孔径可进入洞穴的分子类型，手性中心数目α64.5-6.05-6元环的芳香族化合物 ，30β76.0-8.0联苯或萘 ， 35γ88.0-10.0取代芘和类固醇， 402，3位仲羟基分布在环糊精洞口，6位伯羟基在环糊精分子的外部，这意味着洞穴内部是相对疏水的区域。用环糊精手性固定相产生手性识别要求被拆分物的疏水部分能嵌入环糊精洞穴中，形成可逆的、稳定性不同的包合物，环糊精洞口的羟基和被拆分物的极性基团相互作用。