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关于固相萃取-气相色谱分析水中污染物残留的问题气相色谱在做水中有机氯农药残留测试时,如果采用固相萃取进行目标物富集,萃取柱有C18和弗罗里硅土小柱两种选择,试问它们的萃取效果有何差异?小妹感激不尽~~
[B][center]近年国内固相萃取-色谱分析的进展(1)[/center][/B] 这一讲座是有关近年国内固相萃取-色谱分析的进展的综述报告,它的浓缩性综述论文发表在《分析试验室》,2007,26(2):100-122上。本讲座是对这一综述的展开性报告的第1部分. 色谱在半个多世纪的发展过程中,成为十分普及的分析方法,而进行色谱分析之前的样品前处理又是十分关键的步骤,目前在色谱分析样品前处理中固相萃取(Solid Phase Extraction,SPE)成为极其重要的方法, SPE 的主要目的是把痕迹量被测定组分进行浓缩(富集),使样品组成简化(样品净化),把介质转移(把被测定组分从样品基体中转移到溶剂或气体中)。 自从70年代后期商品化SPE问世以来,发展迅速,目前 SPE无疑是一种最常使用的样品前处理方法,不仅适于萃取富集空气中痕量有机化合物,而且也广泛用于水样的预处理,而且适合于许多生物样品中被测定组分的富集。全世界有50多个公司生产SPE的试剂及装置 [1]。美国分析化学两年一次的重要分析方法综述,从2004年新增加了《现代萃取方法》[2,3],其中吸附萃取方法中SPE是其重点,可见这一样品处理方法的重要性。国内使用SPE作色谱分析样品前处理的工作很多,积累了很多经验,本文就固相萃取-色谱分析的研究工作在近两年的发展和应用情况做一综述。 1.国内近两年涉及固相萃取的综述报告 由于在很多领域使用色谱分析时,在其样品前处理工作中应用固相萃取技术,因而各个领域的研究人员从不同角度对固相萃取进行综述评论,所以出现了许多有关固相萃取方法的综述,不过大部分都是针对某一领域使用固相萃取技术的阐述,在环境分析、农残分析、食品分析领域中居多。其中固相萃取技术在农药残留分析中的应用[4],限进介质固相萃取及其应用[5],环境样品中多环芳烃的前处理技术[6],都引用了大量文献,对SPE有详细的阐述。这些涉及 SPE 的综述报告文章见以后各讲中列表详述。文献[img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2009/11/200911101201_183360_1912472_3.jpg[/img]
摘 要:利用固相微萃取技术-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(SPME-GC)研究了多环芳烃(PAHs)的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]保留行为特征.结果表明,在利用SPMC-GC分析PAH过程中,计算得的PAHs的Lee保留指数与传统的直接分析PAHs溶液所得的保留指数一致;同时,在不同色谱操作条件(如恒流,恒压和程序升压),利用SPMC-GC分析所得的保留指数再现性很好,所有上述不同操作条件下,PAHs的保留指数均能保持在1个指数单位范围内,能够满足定性分析的要求.关键词:固相微萃取;多环芳烃;保留指数中图分类号:X132 文献标识码:B 文章编号:1006—5776(1999)02—0014—02 固相微萃取技术(Solid-phase microextraction,SPME)是八十年代代末发展起来的一项新型的无溶剂化样品前处理技术,它集萃取、浓缩和解吸于一体,与上述传统的方法相比具有许多优点,如无需溶剂、不需复杂的仪器设备、且灵敏度高、经济、样品需要量小、无需对样品进行预处理、可实现自动化等诸多优点.它可以与[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]和液相色谱联用快速有效地分析样品中痕量有机组份[1~3]. 多环芳烃(PAHs)是一类广泛存在的典型环境污染物,环境样品组成复杂,对PAHs组分进行定性历来是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析PASs的最困难的问题,目前主要是通过GC-MC结合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]保留指数来解决[4]. 固相微萃取技术-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(SPME-GC)与原有的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析技术具有很大的区别.其中之一就是样品进行色谱分析过程中不需溶剂,这就涉及一个问题即原有的保留指数与利用SPME-GC分析所得PAHs的保留指数是否一致.因此,本文在不同色谱条件下,考察了利用PAHs溶液直接分析和SPMC-GC分析两种方法之间保留指数的差异.1 实验部分1.1 试剂与仪器 分别配制一定浓度的多环芳烃萘、联苯、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并(a)蒽、、苯(并k)荧蒽、苯并(e)芘、苯并(a)芘、苝、苉的苯溶液和水溶液. HP6 890[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url](Hewlett Packard Inc.)配氢火焰检测器和化学工作站,SE-54(30 m×0.25 mmi.d.,0.25 μm,J&WScientificInc.USA)石英毛细管柱. [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]用固相微萃取器及萃取头(Supelco,Inc.).1.2 实验方法 色谱条件:进样器和检测器温度分别300℃和320℃,柱温于50℃保持2 min后,以10℃/min的速率升至315℃后保持5 min,氮气作为载气. 恒压方式:柱头压力保持84 kPa,线速度为28 cm/s 恒流方式:升温过程保持流速28 cm/s 程序升压方式:柱头压力于53 kPa保持2 min后,以0.9 kPa/min的速率升至110 kPa并保持5 min.分别在上述条件下对pHAs的苯溶液进行色谱分析. SPME苯取器的中心部件是一段长1 cm的涂渍过固定相的熔融石英纤维,其固定在不锈钢针头上,置于套管内,并可以方便地在特制的注射手柄上装卸.根据萃取方法的不同,SPME可分成两种:即将萃取头直接浸入液相进行萃取的浸入式SPME法,和将萃取头置于样品瓶中液面之上进行萃取的顶空SPME法.为了达到对预分析化合物进行有效的萃取,通常可以选择涂有不同固定相的萃取头.本文采用PDMS-7的萃取头利用浸入式SPME方式对水溶液中的PAHs进行固相微萃取,萃取过程中对溶液实施搅拌,磁力搅拌器的转速为100 rpm ,萃取时间为15 min.最后,在色谱进样口进行热解吸,解吸时间为2 min.2 结果与讨论 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是分离分析PAHs的最强有力的手段,但是由于PAHs的种类繁多,环境样品组成更为复杂.一般需要借助GC-MS来对其进行定性,然而在目前情况下,即使高分辨率质谱仪对于PAHs同分异构体的分析仍然十分困难.虽然色谱-富利叶变换红外仪联用技术可以解决这类同分异构体的定性问题,但利用GC-FTIR来解决痕量组分PAHs的定性问题技术上尚未成熟.对于上述同分异构体的定性,目前主要是通过GC-MS结合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]保留指数来解决.由于PAHs样品沸程较宽,一般需要在程序升温条件下完成对PAHs分离分析,曾经采用经典的Kovats保留指数体系对其进行定性[5].1979年,MiltonL.Lee等提出了Lee保留指数体系,即采用PAHs中的萘、菲、、和作为标准参考物,该体系所受影响条件较小,因此在PAHs分析中得到广泛的应用[6]. 本文在研究PAHs的保留行为过程中,同样采用的是Lee保留指数体系,并分别计算出不同条件下PAHs的保留指数(见表1).从表1中数据可见,在恒压、恒流和程序升压条件下,利用传统的GC分析方法和采用SMPE-GC技术所得的PAHs保留指数均能稳合得很好,保留指数偏差维持在1个保留指数单位范围内.因此,在利用SPMC-GC技术对PAHs进行定性分析过程中,可以方便地采用文献中已有的保留指数数据. 目前,一些新型[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]可以采用温度、压力等多种程序控制技术以达到进一步改善[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的分离效率或提高分离速度.有关文献已经报导了利用传统的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析方法在不同操作模式下PAHs保留行为的研究[7].本文进一步考察了SPMC-GC分析PAHs过程中,其保留行为的特征. 由表1可见,采用恒流、恒压和程序升压方式,利用SPME-GC技术分析PAHs所得的保留指数同样相差不大,能保持在1个保留指数单位范围内.图1为利用SMPE-GC方法所得的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图.表1 不同分析条件下多环芳烃保留指数的比较 编号 化合物 恒压 溶流恒流 升压 恒压 SPME恒流 升压 1 萘 200.00 200.00 200.00 200.00 200.00 200.00 2 联苯 235.98 236.15 235096 236.07 236.25 236.00 3 二氢苊 254.33 254.33 254.42 254.36 254.39 254.44 4 芴 270.20 270.26 270.26 270.24 270.31 270.26 5 菲 300.00 300.00 300.00 300.00 300.00 300.00 6 蒽 301.5 301.59 301.57 301.55 301.55 301.50 7 荧蒽 344.73 344.67 344.77 344.78 344.76 344.74 8 芘 352.76 352.54 352.81 352.84 352.66 352.82 9 苯并(a)蒽 398.42 398.51 398.48 398.33 398.47 398.28 10 400.00 400.00 400.00 400.00 400.00 400.00 11 苯并(k)荧蒽 446.33 446.12 446.09 446.14 446.23 446.19 12 苯并(e)芘 455.49 4455.67 455.85 455.71 455.77 455.55 13 苯并(a)芘 457.20 457.63 457.31 457.43 457.92 457.40 14 460.92 460.80 461.08 460.95 460.80 461.17 15 500.00 500.00 500.00 500.00 500.00 500.00 图1 SPME-GC方法所得PAHs的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]图 从有关分析结果可以看出,无论是色谱操作条件的改变,还是SPMC-GC分析技术的引入,对于原有的PAHs的Lee保留指数体系均无明显影响,这很好地满足了已有保留指数数据在新的分析条件的和分析技术中对PAHs定性分析的需要.