[img=,690,55]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803021524542180_6133_1811858_3.png!w690x55.jpg[/img]小弟是新手，请各位大神帮忙解析下，母离子 M+H 是 1066.52 （二级质谱如图）， 其2M+H 的分子量是 533.77和 534.27 （无二级质谱）， 带两个电荷，可能的化合物类型（会不会是多肽？）[img=,690,70]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803021533353671_5495_1811858_3.png!w690x70.jpg[/img]母离子 M+H 是 938.47（二级质谱如图）， 其2M+H 的分子量是 469.73 和 470.22 （二级质谱如下图）， 带两个电荷[img=,690,75]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/03/201803021536089241_4585_1811858_3.png!w690x75.jpg[/img]类似的化合物还有很多，但分子量均很大，有带6-7个电荷的，分子量达到7000的，就不一一列举，但是他们一般带有特定的离子碎片峰，包括226.11或354.17或372.18，附件是质谱原始数据，以上的出峰时间在4.15min。
[color=#444444]因为要做高分辨质谱，所以要知道化合物的分子式。看了很多文献，写花色苷的结构式时，那个氧原子上都有个加号，这个是正离子吧，如下图。它的中文名称是矢车菊-3-二葡萄糖苷-5-葡萄糖苷，按这个正离子数出来，应该是C（33）H（41）O（21），那么它的分子量计算时是不是要减去一个氢原子，为C（33）H（40）O（21）啊？做质谱时筛选母离子是用C（33）H（41）O（21） 还是C（33）H（40）O（21）来设置加氢加钠啊？应该按照请大家帮帮忙！谢谢！算分子量是不是要按照中性分子来计算啊？[/color][color=#444444][img=,421,280]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/09/201909060957079190_8147_1843534_3.jpg!w421x280.jpg[/img][/color]
做的低分辨质谱，单电荷峰和精确分子量能对上，比如342.29打出来是341.3。三电荷峰和计算的精确分子量差了0.5，有的还差了1-2，导致我不确定是不是我的物质，我的东西带上两个电荷后是415.48，打质谱却出现了416.3，请问多电荷的误差可以这么大吗
质谱中测试分子如何计算电荷数？！
如题，用三重四极杆建盐酸异丙嗪杂质A的方法，杂质A结构如图所示，精确分子量为199.04557，质谱模式为正离子模型，流动相为0.1甲酸-60mm乙酸铵（PH为4.8），理论上讲正离子模式下物质应该加氢带正电荷，那么杂质A扫描所得M/Z应该是200才对，可是现在SCAN模式下只能找到199，这是正常的吗？没有带电荷的物质能被质谱检测到吗？[img=,171,262]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/12/202112051016350372_684_5176699_3.png!w171x262.jpg[/img]
请指教：多电荷离子的质谱如何解析？
大家好，小女接触质谱时间不长，有些问题不太懂，还请大家指教。我现在在用标准品做二级质谱图，标准品纯度不是很高，做的过程中，遇到的问题是：遇到多电荷的物质时，我不知道如何判断哪一个离子峰才是我要找的分子离子峰（即母离子）（一级全扫图中有3个峰是我要找的可能的分子离子峰，分别称A，B，C吧），我用的是高分辨质谱，但是我用高分辨质谱算精确分子质量的时候，得到的理论值与一级全扫图中峰A的值会有0.5的差值，而另一个分子离子峰B与这一个离子峰A会有一个相同的碎片，不知道A是不是我要找的分子离子峰？如果不是，为什么呢？
一级扫描和理论分子量不一样，和直接进样进别的质谱打出来的不一样，不是准分子离子峰，也不是多电荷，fragmentor改小了也不行，求大神指教。
ESI假如没有碎片，那么就是待测物质/几个电荷做母离子了，是这样吗？一个电荷就是准分子离子，两个就是一半，总之就是和原分子量差不多的除以电荷数，对吗？
质谱法是一种强大的分析工具，其原理是测量带电粒子质量的方法，当分析样品进入质谱仪后，首先在离子源处使分析物进行游离化以转换为带电离子，进入质量分析器后，在电场、磁场等物理力量的作用下，探测器可测得不同离子的质荷比（m/z），从而从电荷推算出分析物的质量。传统质谱法难以分辨质量大于几百千道尔顿的物质（例如蛋白质复合物）的电荷状态。然而近些年，一种新的质谱方法出现，即电荷检测质谱 (Charge Detection Mass Spectrometry,CDMS) 。CDMS 是一种通过同时测量单个离子的质荷比（m/z）来确定单个离子质量的单粒子技术。确定数以千计的单个离子的质量，然后将结果合并提供质谱图。使用这种方法，可以测量通常不适合传统质谱分析的异质和高分子量样品的准确质量分布。最新发表的CDMS技术的应用就包括了高度糖基化的蛋白质、蛋白质复合物、蛋白质聚集体（如淀粉样蛋白纤维）、传染性病毒、基因疗法、疫苗和囊泡（如外泌体）。虽然到目前为止，CDMS 仍然是少数能够自制仪器的科研人员在应用。而随着生物医学的快速发展，研究人员分析分子量超大样品的需求快速增长，传统的质谱方法面临一定的限制，以CDMS为焦点的分析技术也许将成为下一个里程碑。前沿技术发生革新，行业巨头公司一定是反应最快的。日前，全球著名的质谱仪器公司Waters便发布公告，成功收购了一家专攻电荷检测质谱技术（CDMS）的初创企业，Megadalton Solutions。该公司由美国印第安纳大学的Martin Jarrold和David Clemmer两位教授于2018年创立。[img=mega创始人.png]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/6936b2e1-2955-452e-9eb5-9ca539fb600a.png[/img][font=&][size=16px][color=#333333]笔者进一步查询到，Martin F. Jarrold 本人在过去十年一直致力于 CDMS技术的研究，也于2015年发表了“Charge Detection Mass Spectrometry with Almost Perfect Charge [/color][/size][/font][font=&][size=16px][color=#333333]Accuracy”相关文章。（DOI:[url]https://doi.org/10.1021/acs.analchem.5b02324[/url]）。[/color][/size][/font][font=&][size=16px][color=#333333]2021年还发表了关于CDMS在生物分子学和生物技术相关的应用进展文章“Applications of Charge Detection Mass Spectrometry in Molecular Biology and Biotechnology”。（DOI：[url]https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.1c00377[/url]）[/color][/size][/font]2018年，Martin Jarrold和David Clemmer教授因在离子淌度质谱技术上的开创性发明，共同获得了美国质谱学会颁发的质谱杰出贡献奖。不仅如此，David Clemmer教授还曾获得2006年的Biemann奖章。[align=center][img=2018 ASMS杰出共享奖.png,600,259]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/1967a9e8-bc50-4b33-80f6-46585d05a407.png[/img][/align][align=center]2018年ASMS质谱杰出贡献奖[/align]可以说，Megadalton Solutions公司是由两位质谱界大佬为了研发CDMS仪器创立的，技术实力很强硬。Waters公司的眼光也非常独到，于2021年就已经将Megadalton的CDMS技术引进到了Waters的Immerse Cambridge创新和研究实验室，并应用于各项先进检测及研发工作。[url=https://www.instrument.com.cn/news/20220207/605434.shtml][color=#ff0000]（相关链接：沃特世收购电荷检测质谱技术 扩大细胞和基因治疗领域应用）[/color][/url]此外，笔者还注意到了另外一家基于CDMS技术的初创企业，荷兰公司TrueMass。[align=center][img=True.png]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/1513aab2-aa16-408e-914a-00cdf762c4ca.png[/img][/align][align=center][/align]TrueMass 于 2020 年在荷兰成立，并在英国曼彻斯特设有制造工厂。这家私营投资公司已从天使投资人获得大量资金，公司的使命是提供新技术，帮助全球研究人员和临床实验室推进药物开发和材料技术的研究。该公司于2021年10月26日在宾夕法尼亚州费城举办的ASMS上推出了其研发的CDMS仪器。[align=center][/align][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/a9414deb-6b4c-4547-93b0-af042aab0c2c.png[/img][/align][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/000b48b0-acd8-4420-98f4-9ffe3137fc02.png[/img][/align][align=center][/align]笔者也搜索了TrueMass创始人 John Hoyes博士相关的信息，以飨读者。[align=center][img=john Hoyes.png,600,373]https://img1.17img.cn/17img/images/202202/uepic/efa105d1-a0e5-40b4-acf2-5dd6eabfce69.png[/img][/align][align=center]TrueMass创始人 John Hoyes博士[/align]TrueMass 创始人 John Hoyes 博士在质谱行业拥有 30 多年的从业经验。他于 1989 年在曼彻斯特大学完成了激光物理学博士学位，并在该大学科学技术学院仪器与分析科学系 (DIAS) 担任了一年的博士后研究助理。 Hoyes博士1990 年首次加入 VG Analytical，担任曼彻斯特工厂的开发物理学家。在头两年致力于改进磁扇磁场质谱仪器后，他开始研究飞行时间 (TOF) 质谱仪器。他是 VG Analytical 第一台 TOF 仪器的项目负责人，该仪器采用了 MALDI 离子源。 1995 年，他领导开发了世界上第一台商用 Q-TOF 仪器，该仪器于1996 年底由Micromass（后被Waters收购）推出。 2000 年，他发明了高分辨率光学 TOF 几何结构，并被纳入下一代 Q-TOF 仪器的改进。 2003 年，Hoyes博士离开 VG，成立了一家名为 MS Horizons 的新公司，专门提升该领域现有 Q-TOF 仪器的性能。在此期间，Hoyes博士对离子淌度和飞行时间杂合质谱仪器产生了兴趣，并为此申请了专利。他于 2006 年回到 Micromass（后被Waters收购） 担任研究总监，并于 2010 年成为技术总监。在他任职期间，公司推出了 SYNAPT G2、Vion 仪器和 StepWave 离子源等产品。 2013 年，他成为Waters科学研究员，并于 2016 年在 HUPO（人类蛋白质组组织）获得“科学技术奖”。2018 年 4 月，Hoyes博士离开公司，成立了 HGSG Ltd咨询公司。2020年Hoyes博士创立了 TrueMass公司以实现他对商业电荷检测质谱仪器的想法。总体看来，CDMS技术在复杂生物分析中能够发挥质谱技术的精确性优势，不久之后，质谱巨头们关于CDMS技术一定会动作频频，仪器信息网也将持续带来最新报道，敬请关注。
在GC-MS质谱图上，质荷比（m/z）中的电荷通常被默认为是一个正电荷。问题：EI离子源只产生带一个正电荷的离子吗？能产生多电荷离子吗？为什么？
在GC-MS质谱图上，质荷比（m/z）中的电荷通常被默认为是一个正电荷。问题：EI离子源只产生带一个正电荷的离子吗？能产生多电荷离子吗？为什么？
质谱应用之分子量测量 最近10年质谱技术的飞速发展，耐用的离子源，高性能的质量分析器和多种有效的扫描方式推动了质谱仪器走进各个单位，质谱成为功能强大的生物化学分析平台。目前基于质谱的物质定量定性实验应用广泛，从普通色谱-质谱（GC-LC&LC-MS）连用技术的定量分析实验（药理药代、农残筛查、环境污染物分析……），到大规模发现鉴定的组学实验（蛋白质组学和代谢组学）。抛开这些酷炫的方法和技术，我们今天讨论一下质谱的基本应用——测定分子量，通过一些测定分子量的实验我们可以看到分子量代表的更多意义。 质谱分析是一种测量离子质荷比（质量-电荷比）的分析方法，质谱法(Mass Spectrometry, MS)即用电场和磁场将运动的离子（带电荷的原子、分子或分子碎片，有分子离子、同位素离子、碎片离子、重排离子、多电荷离子、亚稳离子、负离子和离子－分子相互作用产生的离子）按它们的质荷比分离后进行检测的方法。测出离子准确质量即可确定离子的化合物组成。这是由于核素的准确质量是一多位小数，决不会有两个核素的质量是一样的，而且决不会有一种核素的质量恰好是另一核素质量的整数倍。分析这些离子可获得化合物的分子量、化学结构、裂解规律和由单分子分解形成的某些离子间存在的某种相互关系等信息（以上内容来自百度百科和高中教科书）。从定义我们看出，测定分子量是质谱的基本技能，一台质谱仪我们首先问的是它测量的分子量范围是多少，测量的准确度怎么样。1小分子的测定 质谱的首先发展是测定元素的相对分子量，比如我们一般说到元素C的分子量是12，其实说的是C在自然界的最高丰度12C的相对原子量，考虑自然界只有12C相对含量1.082%的13C，C准确平均分子量是12.011。化合物一般有C、H、O……多种元素组成，这些元素的同位素互相组合，如果我们的质谱可以区分相邻的同位素的相对分子量，质谱图上会显示的一簇峰，每个质谱峰对应相同的分子式下不同的同位素组成的化合物响应。因为化合物组形成元素的不同，他们的质谱簇峰分子量（momoisotopic mass）组成独特的质谱峰模式（pattern），如果质谱区分不了相邻的同位素峰，这一簇峰变成一个质谱峰所对应的是平均分子量（average mass）。 如果我们测定一个化合物分子量，如果通过质谱可以得到精细的元素分子量（momoisotopicmass）及其相对丰强度（在质谱上表现为簇峰的强度）的信息，可以通过谱图推测化合物的组成写出分子式。图1 A是测的城市污水提取物的分子量，三个主要质谱峰为同一个化合物的同位素质谱峰，推测分子式为C2HO2Br2，采用软件（很多软件都可以进行，最简单的是chem office）模拟此分子式的精确分子量，图2 B即为模拟所得的质谱图。可以看出所测得的质量偏差很小，最高元素峰216.8331-216.8328=0.0003Da，质谱峰分布模式（分子量和相对强度）实际测量图和模拟图几乎一致，可以确定该化合物的分子式是C2HO2Br2。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412131121_526995_2265735_3.jpg图1 污水提取物质谱图。A测量图，B模拟图。质谱Thermo LTQ-orbit，HESI源。 对于有特殊的元素的化合物，测量准确的分子量及其同位素质谱模式可以准确的判定特殊元素的存在，图2是测得某配位化合物的质谱图，通过其特殊的质谱图可以确定此化合物为Os金属配合物。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412131125_526996_2265735_3.jpg图2 Os配合物质谱图。质谱Thermo LTQ-orbit，HESI源。 上述测量过程简单实用，但是这个实验要求质谱有足够的质量准确度，所测的分子量与实际值最好在小数点最后一位有波动，不然预测分子式会有很大的偏差。2更高分子量的测量 对于同位素峰的测量，需要质谱区分相邻的同位素峰。在图1中两个同位素峰相差越2个道尔顿，在测量217分子量时候，只要质谱可以区分2个道尔顿的质谱峰就可以了，在图2中，同位素峰相差1道尔顿，区分度只有1个道尔顿。当分子量达到5K以上的时候，如果化合物仅仅由CHON等简单同位素组成，因为组成原子个数的增多，同位素峰越来越复杂，两个同位素峰之间的区分度越来越小，当质谱区分不开这些同位素峰的时候，测得是平均分子量（average mass）。图3 A测量的是一个分子量为10380Da的多肽，B和C是带10个电荷和11电荷同位素峰的局部方法图。在B中，同位素质谱峰间距（区分度）为0.1001Da。随着分子量的增加，需要质谱对相近同位素峰区分能力更强。评价质谱这种能力的指标是分辨率，我们一般用单位分辨率R=m/Δm来表示（该论述与严格定义有区别），图1需要的分辨率217/2=108，图2的分辨率780/1=780，而图三需要的分辨率1100/0.1=11000。所以说准确测分子量尤其是大分子量需要质谱具有高的分辨率。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412051959_526030_2265735_3.jpg图3多肽质谱测定。 A,质谱图B,,+10电荷质谱放大图C,+11电荷质谱放大图。Thermo LTQ-orbit，HESI源。3不同离子源的测定大分子的策略 目前测定大分子的主要离子源有基质辅助激光解吸（MALDI）和电喷雾（ESI）。图4是采用不同离子源测定聚乙二醇修饰药物分子量，A是MALDI质谱测得，几乎为所有分子的都带一个电荷，质谱间距为聚乙二醇重复单元-CH2-CH2-O-44Da；B为ESI质谱所测谱图，Z为分子所带电荷数，z=4质谱间距为44/4=11，z=3质谱间距为44/3=14.67。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/12/201412052001_526031_2265735_3.jpg图4聚乙二醇化药物质谱图。A AB MALDI-TOF谱图，基质DHB反射模式；B Thermo ESI-LTQ-Orbit谱图。 MALDI电离的离子一般带一个电荷（随着分子量增加，会出现带多个电荷的情况），图5是测得8478和11675多肽质谱图，5737为11675多肽带双电荷所得。采用MALDI测量分子量谱图测量结果直观方便，图6是测量分子
电喷雾离子化过程在几千伏高压电源的作用下，液体溶液从喷口喷出并雾化，由于电场作用，雾化的液体带电，这种带电液滴在飞行过程中，干燥气体作用下，溶剂不断被蒸发，液滴体积逐渐变小，电荷数量不变，在体积缩小到一定程度，电荷密度太大，静电排斥力大于表面张力，液滴就发生爆炸了，这个过程继续进行下去，最后就解析出离子进入质谱的真空区。整个过程很快，只有几个微秒（μs）。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2012/08/201208081100_382423_1978482_3.jpg具体如何解析出离子，有两种理论第一种机理：离子蒸发Ion Evaporation Model (IEM)认为，当液滴到达一定直径时（溶剂并没有完全蒸发），由于液滴表面的电荷密度太高，电场力足够大、从而解吸出离子。第二种机理：电荷残留Charge Residue Model (CRM)认为，溶剂全部蒸发完了，剩下的分析物（溶质）和电荷最后形成了气相离子。 （1）ESI是“软”电离。传统的方法是用高能电子或原子直接轰击分子的“硬”电离，分子会被打碎，分析的不是物质的原来的东西。而从ESI的原理可知，液滴里面有样品和电荷，溶剂挥发，最后只剩下分析物质和电荷。ESI“软“电离保证：你要测的样品是什么，你测出来就是什么。 （2）第二点关键技术是ESI可产生多电荷。质谱仪测定的是质荷比m/z，同样是得到m/z=100，但如其分别带1个电荷、10个电荷、100个电荷，那么实际测的分子量就是100、1,000、10,000。80年代时最先进的质谱，分子量m/z范围最宽为1000-2000，没人可以测到上万的大分子。而利用电喷雾原理，使分子带上多电荷，拓宽了质谱仪可测定的分子量范围，现在最高可到几亿道尔顿。但是，ESI的灵敏度还有提高的空间，形成离子的过程虽没有浪费，液滴中的溶剂慢慢走掉，剩下溶质和电荷，溶质一点没有浪费；但只有不到百分之一的气化离子进入了质谱。来自一个资料，更多详细内容却无法上传上来，哎！
1，分子离子分子经过电子轰击，失去一个价电子形成带正电荷的离子称为分子离子或母离子，质谱图中相应的峰称之为分子离子峰或母离子峰M+。分子离子峰一般位于质荷比最高的位置。约有75%的有机化合物产生的分子离子峰，判断分子离子峰有如下原则：（1）稳定性规律 可预见分子离子峰的强弱，需预先了解化合物结构。芳香（杂）环〉酯环〉硫醚、酮〉共轭烯烃〉直链烷烃〉酰胺〉酮〉醛〉胺〉酯〉醚〉羧酸〉腈〉伯醇〉叔醇〉缩醛（2）氮规律 含奇数个氮原子的分子量必为单数，否则为偶数。（3）质量差规律 判断依据：最高质量峰与其他碎片离子质量差。如出现以下质量差，4到13，19到25（含氟化合物例外），37，38，50到53，65，66，则最高质量峰不是分子离子峰。另外如差为14的情况出现，应考虑是否有同系物出现。（4）断裂方式规律 稳定性差的分子有易丢失的特定的离子团，如醇类的CH3,H2O等。（5）单质子增减规律 即M+1,M-1，醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯、胺醇等的M+1峰较为显著，醛、醇和含氮化合物M-1峰较为显著。适当情况下也可采用降低EI的EM电压，采用CI或衍生化等方法获得较好的分子离子峰。2，同位素离子自然界的同位素分布大都已经被明确测定，根据同位素分布特点计算分子式常被用在质谱解析中，典型的分子组成式如C?H?N?O?，拜隆（Beynon）表的有助于迅速确定分子式。如166.062994，其分子式仅有一种可能即C9H10O3。3，碎片离子质谱电离过程中，过剩的能量导致碎片离子的产生。由于键能大小、碎片稳定性（诱导效应、π电子系统、杂原子共轭）、空间等因素导致不同的碎片离子产生。离子开裂类型有单纯开裂、重排、复杂开裂、双重重排。碎片离子的形成受化学结构的支配，所以可以将碎片“拼凑”成分子。4，亚稳离子亚稳态离子的产生是有离子本身的寿命决定的，我们研究亚稳态离子的规律是有效的确定开裂途径的方法。5，多电荷离子当丢失两个或两个以上电子就形成多电荷离子，芳香族化合物、有机金属化合物或共轭体系化合物易产生多电荷离子。6，离子-分子作用离子分子离子与中性分子碰撞，并从分子离子获得一个原子或基团，但丰度较低，常可以忽略。
1，分子离子分子经过电子轰击，失去一个价电子形成带正电荷的离子称为分子离子或母离子，质谱图中相应的峰称之为分子离子峰或母离子峰M+。分子离子峰一般位于质荷比最高的位置。约有75%的有机化合物产生的分子离子峰，判断分子离子峰有如下原则：（1）稳定性规律 可预见分子离子峰的强弱，需预先了解化合物结构。芳香（杂）环〉酯环〉硫醚、酮〉共轭烯烃〉直链烷烃〉酰胺〉酮〉醛〉胺〉酯〉醚〉羧酸〉腈〉伯醇〉叔醇〉缩醛（2）氮规律 含奇数个氮原子的分子量必为单数，否则为偶数。（3）质量差规律 判断依据：最高质量峰与其他碎片离子质量差。如出现以下质量差，4到13，19到25（含氟化合物例外），37，38，50到53，65，66，则最高质量峰不是分子离子峰。另外如差为14的情况出现，应考虑是否有同系物出现。（4）断裂方式规律 稳定性差的分子有易丢失的特定的离子团，如醇类的CH3,H2O等。（5）单质子增减规律 即M+1,M-1，醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯、胺醇等的M+1峰较为显著，醛、醇和含氮化合物M-1峰较为显著。适当情况下也可采用降低EI的EM电压，采用CI或衍生化等方法获得较好的分子离子峰。2，同位素离子自然界的同位素分布大都已经被明确测定，根据同位素分布特点计算分子式常被用在质谱解析中，典型的分子组成式如C?H?N?O?，拜隆（Beynon）表的有助于迅速确定分子式。如166.062994，其分子式仅有一种可能即C9H10O3。3，碎片离子质谱电离过程中，过剩的能量导致碎片离子的产生。由于键能大小、碎片稳定性（诱导效应、π电子系统、杂原子共轭）、空间等因素导致不同的碎片离子产生。离子开裂类型有单纯开裂、重排、复杂开裂、双重重排。碎片离子的形成受化学结构的支配，所以可以将碎片“拼凑”成分子。4，亚稳离子亚稳态离子的产生是有离子本身的寿命决定的，我们研究亚稳态离子的规律是有效的确定开裂途径的方法。5，多电荷离子当丢失两个或两个以上电子就形成多电荷离子，芳香族化合物、有机金属化合物或共轭体系化合物易产生多电荷离子。6，离子-分子作用离子分子离子与中性分子碰撞，并从分子离子获得一个原子或基团，但丰度较低，常可以忽略。 有个人见解，仅供参考
最近刚接触安捷伦的LC-MS/MS，在进行母离子选择时，软件提供AUTO MS/MS模式会根据电荷数和丰度进行筛选，我不明白的是仪器是如何知道母离子是两个电荷，单电荷还是多电荷呢，好像质谱只能根据质量荷比进行分离http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2013/07/201307091047_450326_2150903_3.jpg
1，分子离子分子经过电子轰击，失去一个价电子形成带正电荷的离子称为分子离子或母离子，质谱图中相应的峰称之为分子离子峰或母离子峰M+。分子离子峰一般位于质荷比最高的位置。约有75%的有机化合物产生的分子离子峰，判断分子离子峰有如下原则：（1）稳定性规律 可预见分子离子峰的强弱，需预先了解化合物结构。芳香（杂）环〉酯环〉硫醚、酮〉共轭烯烃〉直链烷烃〉酰胺〉酮〉醛〉胺〉酯〉醚〉羧酸〉腈〉伯醇〉叔醇〉缩醛（2）氮规律 含奇数个氮原子的分子量必为单数，否则为偶数。（3）质量差规律 判断依据：最高质量峰与其他碎片离子质量差。如出现以下质量差，4到13，19到25（含氟化合物例外），37，38，50到53，65，66，则最高质量峰不是分子离子峰。另外如差为14的情况出现，应考虑是否有同系物出现。（4）断裂方式规律 稳定性差的分子有易丢失的特定的离子团，如醇类的CH3,H2O等。（5）单质子增减规律 即M+1,M-1，醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯、胺醇等的M+1峰较为显著，醛、醇和含氮化合物M-1峰较为显著。适当情况下也可采用降低EI的EM电压，采用CI或衍生化等方法获得较好的分子离子峰。2，同位素离子自然界的同位素分布大都已经被明确测定，根据同位素分布特点计算分子式常被用在质谱解析中，典型的分子组成式如C?H?N?O?，拜隆（Beynon）表的有助于迅速确定分子式。如166.062994，其分子式仅有一种可能即C9H10O3。3，碎片离子质谱电离过程中，过剩的能量导致碎片离子的产生。由于键能大小、碎片稳定性（诱导效应、π电子系统、杂原子共轭）、空间等因素导致不同的碎片离子产生。离子开裂类型有单纯开裂、重排、复杂开裂、双重重排。碎片离子的形成受化学结构的支配，所以可以将碎片“拼凑”成分子。4，亚稳离子亚稳态离子的产生是有离子本身的寿命决定的，我们研究亚稳态离子的规律是有效的确定开裂途径的方法。5，多电荷离子当丢失两个或两个以上电子就形成多电荷离子，芳香族化合物、有机金属化合物或共轭体系化合物易产生多电荷离子。6，离子-分子作用离子分子离子与中性分子碰撞，并从分子离子获得一个原子或基团，但丰度较低，常可以忽略。有个人见解，仅供参考[em0815] [em0815]
[align=center][/align][font=Tahoma, Helvetica, SimSun, sans-serif][size=18px][color=#444444]质谱仪常用的离子源有五种，分别是电子轰击源(EI)、化学电离源(CI)、电喷雾电离源(ESI)、大气压化学电离源(APCI)和基质辅助激光解吸电离源(MALDI)。1、电子轰击源(EI)原理：EI源是用在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]质谱上的，是一种“硬电离”。EI源主要由电离室(离子盒)、灯丝、离子聚焦透镜和一对磁极组成。其主要的工作原理是灯丝发射出具备70eV能量的电子，经聚焦并在磁场作用下穿过离子化室到达收集极。此时进入离子化室的样品分子在一定能量电子的作用下发生电离，内能较大的离子在与中性分子(如He)碰撞时能够自发裂解产生更多的碎片离子。所有的离子被聚焦、加速聚焦成离子束进入质量分析器。优势：对于大部分有机物来说，EI源的这种硬电离方式不仅可以看到母离子，而且可以看到很多碎片离子，便于进行结构解析。而且标准谱库就是利用EI源在70eV的碰撞能量下轰击已知的纯有机化合物，电离后分子离子进一步破碎产生丰富的碎片离子，形成具有丰富“指纹”信息的标准质谱图，这些标准质谱图存储起来成为标准谱库。我们在相同的碰撞能量下进行实验获得的质谱可以与标准谱库进行对比进而对化合物进行定性分析。劣势：当样品分子稳定性不高时，分子离子峰的强度弱，甚至没有分子离子峰。当样品不能气化或遇热分解时，则更看不见分子离子峰。适用物质：可挥发的，热稳定的，沸点一般不超过500℃，分子量一般小于1,000的有机物。2、化学电离源(CI)这是一种软电离技术，是分子和离子反应的研究结果在分析化学中的直接应用。CI源始于20世纪50年代，产生的碎片很少，在分析化学中具有巨大的潜力。在化学电离过程中，电子首先轰击试剂气体以生成试剂离子。样品分子随后通过分子和离子反应途径被试剂离子电离。20世纪70年代被认为是化学电离发展的一个里程碑。当时，研究人员解决了化学电离需要在真空环境下工作这一缺点，使化学电离可以在大气条件下工作。大气化学电离从电晕放电提供能量，不需要真空环境，这大大增加了化学电离应用的范围，化学电离已被广泛应用于质谱技术中。3、电喷雾离子源(ESI)ESI源一般是用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]质谱联用仪器中，这种电离方式基本不产生碎片峰，故称为软电离。其主要的工作原理是：包裹着样品的溶剂进入电喷雾探头，通过加着高压的毛细管，高电压使得液体表面带上电荷，溶剂被周围加热的氮气气化从而挥发，随着溶剂蒸发，溶剂表面的库伦排斥力越来越大，引起液滴爆炸，最后生成单个离子进入质量分析器。优势：由于是软电离的方式，因此适合做分子量确认。对于分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解；可以生成多电荷离子，例如，一个分子量为10,000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1,000Da，进入了一般质量分析器可以分析的范围之内。劣势：ESI源要求待测样品在溶液中必须能够形成离子；流动相中缓冲盐的种类和浓度对灵敏度均有显著影响，因此流动相的选择非常重要；基质抑制现象较为明显。适用物质：它适合于分析极性、难挥发的化合物，可用于热不稳定化合物的分析。4、大气压化学电离源(APCI)原理：APCI源是介于ESI源和EI源之间的一种离子源，主要应用于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相色谱[/color][/url]质谱联用仪中，其也是产生(M+H)+或(M-H)-等准分子离子峰，几乎不产生碎片。其主要的工作原理是：样品流经热喷雾器，加热器辅助样品分子快速蒸发。电晕针持续放电使得源内O2或N2分子电离，O2或N2离子将电荷转移给溶剂分子，溶剂离子将电荷转移给目标分子，最终目标离子进入质量分析器。优势：有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI源不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率，可以认为APCI是ESI的补充。用这种电离源得到的质谱很少有碎片离子，主要是准分子离子。劣势：APCI主要产生的是单电荷离子，所以分析的化合物分子量一般小于2,000Da。适用物质：中等极性或低极性的小分子化合物，样品要有一定的挥发性，热稳定性，要能够进行气态离子化。5、基质辅助激光解吸电离源(MALDI)MALDI是一种质谱软电离技术，MALDI使用激光能量吸收基质以最小碎片化的方式从大分子中产生离子。对于热敏化合物，如果将它们快速加热，就可以防止它们被热分解。MALDI技术与此原理类似：在一个很小的区域中，在很短的时间间隔(ns数量级)中，激光向目标上的分析物提供高强度脉冲能量，使其在瞬间解吸并电离，而不会产生热分解。MALDI是一种用于直接蒸发和电离非挥发性样品的质谱电离方法，但其电离机理尚不清晰。优势：MALDI被广泛用于测量生物大分子的分子量，例如多肽、蛋白质、核酸、聚合物的分子量分布以及低聚物分析。MALDI质谱具有灵敏度高、适用范围广、操作简单的特点。适用物质：大分子、高极性、不易挥发、热不稳定的样品。[/color][/size][/font]
http://simg.instrument.com.cn/bbs/images/brow/em09502.gif以前还真没接触过质谱，只是因为最近公司进了各种各样的质谱，看看各种牌子的，慢慢的就知道了什么ab的，bruke，micromass等等各家的质谱，也知道版友们说的QQQ，tof，traq等等是神马东西。呵呵，当然，在大虾门面前都是小菜了。 学习总是个循序渐进的过程，因为公司本身的业务要求，比较注重维修维护方面，所以先从仪器的部件下手，先了解一下各式各样的质谱的离子源啦，下面是一些离子源的小资料，供像我们这样的小菜了解了解。 液质联用和气质联用气质联用仪(GC-MS)：适宜分析小分子、易挥发、热稳定、能气化的化合物；用电子轰击方式（EI）得到的谱图，可与标准谱库对比。 GC-MS一般采用EI和CI离子源。EI：电子电离源，最常用的气相离子源，有标准谱库CI：化学电离源，可获得准分子离子。PCI，NCI液质联用(LC-MS)：不挥发性化合物分析测定，极性化合物的分析测定，热不稳定化合物的分析测定，大分子量化合物（包括蛋白、多肽、多聚物等）的分析测定；液质的离子源种类比较多，这里只列主要的几个。大气压电离（API）（包括大气压电喷雾电离ESI、大气压化学电离APCI、大气压光电离APPI）ESI 为电喷雾，即样品先带电再喷雾，带电液滴在去溶剂化过程中形成样品离子，从而被检测，对于极性大的样品效果好一些；APCI 为大气压力化学电离源，样品先形成雾，然后电晕放电针对其放电，在高压电弧中，样品被电离，然后去溶剂化形成离子，最后检测，对极性小的样品效果较好。APPI：大气压光电离源，适用于弱极性的化合物，如多环芳烃等ESI 的软电离程度较APCI 的还小，但其应用范围较APCI 的大，只有少部分ESI 做不出，可以用APCI 辅助解决问题，但是APCI还是不能解决所有ESI 解决不了的问题，一般用ESI 和 APPI 搭配使用比 ESI 和APCI 的应用范围更广一些。电喷雾电离源是一种软电离方式，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它适合于分析极性强的大分子有机化合物，如蛋白质、肽、糖等。电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子。这样，一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，进入了一般质谱仪可以分析的范围之内。根据这一特点，目前采用电喷雾电离，可以测量分子量在300000Da以上的蛋白质。电喷雾电离源是一种软电离方式，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它适合于分析极性强的大分子有机化合物，如蛋白质、肽、糖等。电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子。这样，一个分子量为10000Da的分子若带有10个电荷，则其质荷比只有1000Da，
在解析ESI低分辨时，如何区分有二倍关系的是二具体，还是因为出现了多点带电，比如说，我打了个ESI+低分辨300-500有个离子峰M/Z=415.2，响应强度为2.40e3。而600-1000范围有两个较强的离子峰M/Z=785.4，M/Z=807.4，响应强度为681。从785.4和807.4可判断出807.4为加Na，785.4为加H，415.2也是加Na。那么分子量到底是多少，按二聚体算的话，分子量应该为392,。如果说是415.2带了两个电荷，那么分子量是不是应该就是784。（请高手给讲讲，这ESI源打质谱如何判断分子量）图上传不上
质谱技术由于具有质量分辨、信息量大、样品用量少、灵敏、快速等优点，多年来在测定有机物精确分子量、解析有机分子结构、研究有机反应机理等方面发挥着十分重要的作用。近年来，由于快原子轰击电离（FAB）、电喷雾电离（ESI）、基质辅助激光解吸/电离（MALDI）等软电离技术以及飞行时间质谱（TOF-MS）、傅里叶变换质谱（FT-MS）等新的质量分析方法的发展，以及各种色/质联用技术，如GC/MS、HPLC/MS、CE/MS，对于复杂体系的分离和分析十分有效，在医药领域如药代动力学研究和药物质量控制中发挥非常重要的作用；反应质谱RMS、串联质谱MS/MS等质谱新技术为研究药物－受体相互作用、药物光学纯度测定、生物超分子体系的弱相互作用和分子识别机理以及实现高通量药物筛选等提供了有力的工具。有机质谱的研究对象是有机[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子，如分子离子、碎片离子等，排除了溶剂对离子的影响，真正反应离子的化学性质。而像Gauss等计算软件正适于物质在[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件下的计算，而且其[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]条件下的模拟计算相当成熟。因此，使用计算软件模拟[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]化学性质具有可行性。同时，[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子的存在环境非常苛刻，如高真空、电磁场等。这使得现代分析仪器难以直接进行分析[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子结构。质谱技术主要通过离子的裂解和中性碎片的丢失来进行结构推测。分子离子的碎裂反应是有机质谱解析的基础。虽然用于有机质谱解析方法已经建立起来， 但这些方法并没有十分准确地描述分子离子的碎裂反应机理。到目前为止，质谱研究还只能属于实验科学，还需要计算化学来提高其理论水平。下面列举一些计算化学在质谱研究中的应用：1、离子碎裂反应的活化中性在电子轰击(EI)电离下，分子失去一个电子形成奇电子离子M +.。奇电子离子有两个活泼的反应中心，即电荷中心和自由基中心；偶电子离子只有电荷中心。分子离子的碎裂和产物离子的进一步碎裂主要是由这些中心引发的。对于由活性中心引发的碎裂反应，活性中性在离子中位置的确定是非常重要的。分子丢失一个电子之后，电荷和孤单电子一般在同一个原子上。而Radom等在对自由基的异构化进行理论计算研究时发现，反应可以被1，2-迁移基团X的质子化所促进。后来他们对甲醇的分子离子CH4O+.进行计算时发现CH4O+.不稳定[，最稳定的是.CH2OH2+.这样的结构，并随即被实验所证实。这种电荷于自由基中心分离的离子被称为荷基异位（diatonic）离子，其发现是近年来有机质谱的重要成就之一。在其它软电离源技术电离下，如化学电离（CI）、快原子轰击电离（FAB）、电喷雾电离（ESI）、基质辅助激光解吸/电离（MALDI）等，分子失去或者蒂合一个离子，形成准分子离子，如[M+H]+, [M+Na]+, [M-H]-, [M+Cl]-等。这些离子一般只有一个反应活泼中心，即电荷中心。Wesdemiotis等报道了使用快原子轰击产生一种新型的自由基离子，即低聚乙烯醚（R.）H(OCH2CH2)nO. (n=1,2), H(OCH2CH2)nOCH2. (n=1,2)与碱金属离子的络合物。理论计算表明，该离子也是一种荷基异位的离子，自由基中心在低聚乙烯醚的端基，电荷中心在碱金属上。该离子容易发生裂解产生含CH2=O的中型碎片－离子的复合物，以及氢迁移重排。2、分子离子以及碎片离子的空间结构化合物在电离后，其结构可能会发生变化。通过计算软件对离子空间结构的的模拟，可解析其裂解途径。在许多离子的碎裂反应过程中，键断裂后初生的中性碎片荷离子碎片在分离前，通过静电作用结合在一起而形成，被称为离子－中性复合物（ion－neutral complex）。Mcadoo等的理论计算表明，在丙烷分子离子的碎裂反应中，甲基自由基与乙基自由基形成一个离子－中性复合物[C2H5+...CH3.]。这两个成员简单分离则生成C2H5+和CH3.；若它们之间先发生氢原子（H.）转移再分离则生成C2H4+。和CH4。复合物的能量比分子离子失去CH4的阈值低5.3 kcal/mol，即其生成热比产物的生成热之和要低。在软电离源中形成的离子，经常有金属络合物或分子间氢键的形式存在分子簇离子。Cundari等[17]以FT-MS作为反应质谱来研究吡啶取代trans- Rh(PPh3)2CO(4-picoline) 配合物上的甲基吡啶时发生丢失CO。使用泛密函数计算表明，Rh-4-picoline, Rh-pyridine和Rh-CO的配位键能非常类似，而Rh的五配位的结构处在能量高位，因此丢失甲基吡啶和丢失CO是两条竞争反应。Marynick等使用泛密函数方法考察了MALDI基质与三肽VPL的簇状相互作用模型，研究其电离过程中质子从基质到分析物迁移的机理，发现质子有时在中性簇中迁移，而在阳离子簇中的迁移是自发的。3、质子迁移和重排反应：离子的自由基中心很容易引发附近质子的迁移反应，形成更稳定的重排结构。对于含有γ－氢的羰基化合物，如醛、酮、羧酸及其衍生物，McLafferty重排是其分离离子裂解过程中一个非常重要的反应。然而，自McLafferty首次报道这个反应以来，有关其机理是协同过程还是分步进行的问题长期争论不休。分子轨道理论计算结果表明，3－庚酮的McLafferty重排反应先经过1,5-氢迁移使分子离子异构化成荷基异位离子，后者的能量比前者约低8kcal/mol。苯丁酮红外多光子活化解离实验也证实上述机理。电荷中心也能引发附近质子的迁移反应，茶儿酮类化合物的加氢离子质谱裂解时，发现分子结构中的羰基最容易接受质子，而质子在各个质子化点上可以“流动”，其迁移的能垒直接影响离子的裂解，苯基上取代基的电子效应通过影响质子迁移的能垒来改变碎片离子的强度。除质子迁移重排之外，离子还可以发生其它形式的骨架重排，如2-(4, 6-Dimethoxypyrimidin-2-Ylsulfanyl)-N-Phenylbenzamide 及其衍生物，其负离子存在Smiles重排。总之，由于离子不稳定性，我们难以像常规化合物那样比较直接地对其进行结构分析。因此，使用计算化学模拟离子的结构以及其裂解途径，结合质谱技术探索[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]离子化学具有非常广阔的前景。
各位老师，我在做一个二级质谱的时候发现，打出来的分子量比理论的要多1，我的母离子是单电荷，按结构来看碎片分子量加上氢比如应该是300，结果质谱峰确显示是301，同时我发现另一个碎片就是碎片本身的分子量，都没有加氢正离子上去，这个是什么原因呢？？有没有哪位老师可以指教下啊，非常感谢！
[align=center] 糖类药物结合[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用[/color][/url]技术的多电荷峰定量[/align][b]摘要[/b]低分子肝素(LMWHs)是由未分离肝素化学或酶法解聚制备的非均相、高负电荷的多糖，作为抗凝药物及治疗、预防血栓栓塞已被广泛应用，最近，LMWHs在癌症、糖尿病和老年痴呆等疾病中的潜在应用也有报道。然而，由于结构的复杂性，它们的药代动力学特征还没有得到充分的研究，目前基于抗凝血活性测定的药代动力学参数并不能真正衡量肝素在血液循环中的情况（因其仅仅考虑到肝素与凝血相关的丝氨酸蛋白酶抑制剂的相互作用，而忽略了肝素与其他血浆蛋白、内皮细胞、血细胞和血小板的相互作用，因此，抗凝血试验对药代动力学参数的估计可能是错误的，剂量-疗效曲线亦不能充分显示），对于这类药物，由于采用的检测方法不同，药动学检测的结果是不一样的，即与检测方法有关的药动学，因此建立体内高灵敏分析方法进而探明糖类药物的药代动力学过程对其进一步的开发应用和临床合理用药具有重要的意义。[b]前言[/b]目前用于LMWHs定量分析的最常用策略是自底向上方法。在这种方法中，LWMHs首先被heparinasesI, II, III酶切成二糖单元,采用各种分离技术如强阴离子交换色谱法(SAX),反相离子对色谱法(RPIP)和毛细管电泳(CE)及[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]连用（[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]）技术等进行定量分析，但是二糖的分析并不能充分表明多糖在体内的药代动力学过程。另一种用于LMWHs分析的策略是自顶向下的方法，在这种方法中，完整的寡糖链无需事先酶解就可以直接分析，利用电喷雾电离质谱(ESI-MS)产生多电荷峰，可扩大检测的分子质量范围并提高灵敏度，其MRM模式已成功运用于蛋白和多肽类药物的定量。目前开发的尺寸排除色谱质谱联用(SEC-MS)、RPIP-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]、HILIC-[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]等方法，对LMWHs进行了比较详尽的表征。本文拟采用相似的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质联用[/color][/url]多电荷峰策略应用于多糖类药物的含量测定。依诺肝素，最常用的低分子肝素，由未分级肝素化学β消除裂解产生，重均分子量在3500-5500Da,在针对肝素类药物的方法开发研究中，常被作为一种模式分子应用在方法开发阶段，若本方法可以将其成功定量，则可间接说明本方法具有分析糖胺聚糖类药物的潜能。参考文献得到依诺肝素的SEC-MS指纹图谱如下图1，以dp16为例，经专业软件处理后（图2）得到结构组成（图3）及相对比例（图4）。[align=center][img=,474,258]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191008058801_5913_3255306_3.png!w474x258.jpg[/img][/align][align=center]图1 [/align][align=center][img=,678,516]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191008218887_5199_3255306_3.png!w678x516.jpg[/img] [/align][align=center]图2[/align][align=center][img=,443,259]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191008319315_1180_3255306_3.png!w443x259.jpg[/img][/align][align=center]图3 [/align][align=center][img=,446,293]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191008442250_1831_3255306_3.png!w446x293.jpg[/img] [/align][align=center]图4[/align][b]实验过程[/b]经汇总多篇文献得到的分子量及不同电荷状态的分子量如表示（未放全），dp代表聚合度，dp4即四个单糖的聚合，-2代表多电荷状态，表示带2个负电荷，其值有(m/z-nH[sup]+[/sup])/n算出。颜色标识处为重复的分子量。[align=center][img=,660,600]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191003062667_345_3255306_3.png!w660x600.jpg[/img][img=,661,581]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191003130149_5675_3255306_3.png!w661x581.jpg[/img][/align][b][color=white]仪器与试剂[/color][/b]使用MIM（Q1=Q3）模式并根据保留时间顺序确定聚合程度（在HILIC柱上聚合度越高保留时间越靠后）筛选响应高的电荷状态，将筛选的离子作母离子在负离子模式下进行MRM条件摸索，所用仪器为：API 4000型三重四级杆串联质谱仪，美国 AppliedBiosystem Sciex 公司美国AglientTechnology公司1260型液相色谱仪，包括：G1312B二元泵，G1322A 在线脱气机，G1316A 柱温箱；日本SHISEIDO 公司NASCA F5100型自动进样器。色谱柱：Luna 3um HILIC 200 A，流动相：A 5mM NH4Ac-水，B 5mM NH4Ac-乙腈，梯度洗脱：0-40min，5%-35% A，流速：300ul/min[b]实验结果[/b]进行质谱条件摸索时，发现子离子较多较乱，无法确定特征子离子，决定采用磺达肝[color=#333333]癸[/color]纳这个纯品五糖分子作为模式分子同样在HILIC柱上进行MRM条件及液相条件摸索，磺达肝[color=#333333]癸[/color]纳信息如图5：[align=center][img=,688,324]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191004282364_7396_3255306_3.png!w688x324.jpg[/img][/align][align=center] 图5 磺达肝[color=#333333]癸[/color]纳分子式[/align]液相及质谱条件及色谱峰结果：流动相：A 5mM NH4Ac-水，B 5mM NH4Ac-乙腈。等度洗脱：0-7min，55% A。流速：300ul/min[align=center][img=,555,155]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191004415057_6309_3255306_3.png!w555x155.jpg[/img][/align][align=center][img=,690,479]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191004571263_5493_3255306_3.png!w690x479.jpg[/img][/align][align=center]图6 磺达肝[color=#333333]癸[/color]纳[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]色谱峰[/align]由磺达肝[color=#333333]癸[/color]钠启示，母离子减掉SO[sub]3[/sub]作为子离子非常特征因而响应比其他碎片离子响应高，那么依诺肝素子离子的MRM条件摸索可以考虑减掉SO[sub]3[/sub]后的碎片离子做子离子，但依此摸出的依诺肝素MRM条件部分离子虽特征（保留时间可以对上）但响应极差（小于1*e[sup]4[/sup]），仅可作为定性使用，认为磺达肝[color=#333333]癸[/color]钠的摸出的特征子离子模式不适合依诺肝素作参考。随后摸MRM条件时选择了响应较高的子离子，不特征（峰分不开，因计算多电荷分子量时有重复数据）但响应较高，如图7，采用母离子减掉SO[sub]3[/sub]作为子离子的模式对每个峰定性，发现18-24min为dp4，22-28min为dp6，如图8，这与之前MIM 模式根据保留时间推出来的寡糖单元相吻合，dp8可忽略不计。[align=center][img=,690,387]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191005261222_1299_3255306_3.png!w690x387.jpg[/img][/align][align=center]图7 选择响应较高碎片作子离子的部分色谱图[/align][align=center][img=,690,326]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191005405266_8178_3255306_3.png!w690x326.jpg[/img][/align][align=center] 图8 采用特征子离子定性保留时间的色谱图[/align]部分分子量即使选择了响应较高的子离子，但在色谱图上响应依然很低，推测是因为体系太复杂，产生了相互影响，这类分子量只能选择MIM模式定量，将时间缩短后总结得出的结果如下：色谱柱：Luna 3um HILIC200 A，流动相：A 5mM NH4Ac-水，B 5mM NH4Ac-乙腈，梯度洗脱：0-25min，5%-35% A，流速：300ul/min，进样量：10ul，浓度：1mg/ml[align=center] [img=,655,479]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191006090465_6539_3255306_3.png!w655x479.jpg[/img][/align][align=center][img=,690,361]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191006208997_9866_3255306_3.png!w690x361.jpg[/img][/align][align=center]图9 依诺肝素筛选出的分子量色谱图[/align][align=center][img=,690,364]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908191006378129_5215_3255306_3.png!w690x364.jpg[/img][/align][align=center] 图10依诺肝素筛选出的分子量色谱图[/align][b]结论[/b]得出的结果响应和浓度成正比，但进样总浓度太大，尽管每一个分子量可能占比较小，但仍不适合体内的痕量分析，MIM模式基线较高，峰较宽，推测由同一分子量的太多导致的，这种情况下峰面积积分时会产生较大误差，即使改进色谱条件使峰剧烈冲出，MIM模式在在操作过程中也极易中受到污染，经综合考虑后，决定这一实验思路不可行，或者这类药物的性质决定了不适合采用这种方法定量，本以为这种方法可以尝试一下做多糖药物代谢的。
1 原子质量单位 Atomic Mass Unit 定义C原子质量的1/12为一个质量单位，简写为amu或u 。 2 毫原子质量单位 Milli Mass Unit 千分之一的原子质量单位，简写为 mmu，lmmu＝1/1000u。 3 质荷比 Mass to Charge Ratio 离子的质量和所带电荷的比值，简写为m/z 。 4 质谱图 Mass Spectrum 质谱分析中以质荷比为横坐标，离子的相对强度为纵坐标所作的谱图。 5 分子离子 Molecular Ion 试样分子失去或得到一个电子而形成的离子。它在正离子场合下表示为M ·＋。它的质荷 比即表明试样分子所对应的分子量数值。在分子中含不同同位素时，以天然丰度最大者作分子离子。 6 亚稳离子 Metastable Ion 是指离子在质谱仪的离子源中产生，在达到检测器前分解的离子。其表观质量记为m※。 7 母离子 Parent Ion 是指产生某一碎片的前体离子，母离子不一定是分子离子。 8 子离子 Daughter Ion 是指由母子离子裂解后形成的离子。 9 碎片离子 Fragment Ion 分子离子经过裂解后形成的离子。 10 重排离子 Rearrangement Ion 是指质谱过程中产生的与前体离子中原子排列不同的离子。
1.问题描述在化合物检测中,质谱检测由于其高精密和宽检测范围,是化合物定性和定量分析的必要手段 其检测的离子峰基于精确分子量(ExcatMass),12C为12,1H为1.007825,16O为15.994915,而一般数据库或计算所得均为相对分子量,在实际检测过程中不能满足及时、快速的计算要求。利用[b]小程序-分子量计算器[/b]可以快速、准确解决这一问题。2.搜索小程序-分子量计算器[img=搜索小程序,627,377]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907231138351812_3608_3963607_3.png!w627x377.jpg[/img][align=left]3.分子量计算器主界面[/align][align=left]点击进入小程序后,主界面如下所示:[/align][img=,375,648]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908141636090567_9413_3963607_3.png!w375x648.jpg[/img][align=left]4.小程序计算相对分子量通过键盘输入分子式,如乙酸乙酯分子式为C4H8O2,依次点击’C’-’4’-’H’-’8’-’O’-’2’,然后点击‘≈’(即约等号),即可得到该化合物的相对分子量，结果为88.106。[/align][img=,372,649]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908141636370065_6838_3963607_3.png!w372x649.jpg[/img][align=left]5.小程序计算精确分子量[/align][align=left]同上操作，按‘=‘(即等号),即可得到该化合物的精确分子量，结果为88.05243。[/align][img=,374,644]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/08/201908141636560395_842_3963607_3.png!w374x644.jpg[/img]6.结束语简单快捷的操作,准确的计算结果,希望能够成为质谱检测工作者的手边利器。[img=,258,258]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2019/07/201907271601233013_7936_3963607_3.jpg!w258x258.jpg[/img]----------------------------------------[align=left]版本更新，界面稍有变化，功能有所加强。如乙酸乙酯C4H8O2，亦可输入CH3COOC2H5，小程序会自动简化分子式，并计算相对分子量/精确分子量，最大支持原子个数99。如无法使用,请更新至微信最新版本。[/align]
各位老师好 刚做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]，现在要开发甲钴胺的检测方法，甲钴胺的分子式是C63H91CoN13O14P,分子量是1344.40，用AB[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]的软件算出来的分子量是1343.6，想请教下用Q1MS（Q1）扫描时如何确定母离子的分子量？例如：维生素B12分子量是1355.38，然后质谱设置的母离子是678.5，子离子是147.1和359.1，这个是已有方法的，可以照着设就可以。然后现在要开发甲钴胺的新方法，就是不知道如何确定母离子和子离子？
各位老师，若果一个物质带有多电荷，有没有办法降低物质的带电荷的数目，因为电荷太多有时候识别比较困难。
质谱分析是一种测量离子质荷比的分析方法，其基本原理是使试样中各组分在离子源中发生电离，生成不同荷质比的带电荷的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器。在质量分析器中，再利用电场和磁场发生相反的速度色散，将其分别聚焦而得到质谱图，而确定其质量。[align=center][url=https://www.antpedia.com/batch.download.php?aid=282840][img]https://i3.antpedia.com/attachments/2020/12/105659_202012281619111.jpg[/img][/url][/align] 质谱技术是一种鉴定技术，在有机分子的鉴定方面发挥非常重要的作用。它能快速而极为准确地测定生物大分子的分子量，使蛋白质组研究从蛋白质鉴定深入到高级结构研究以及各种蛋白质之间的相互作用研究。 质谱中一级质谱，二级质谱的区别： 1、显示目标不同。 一级质谱主要是给出目标物的分子量，二级质谱可以看出目标物的部分碎片，可以对目标物的结构进行分析。 2、等级不同。 一级质谱为一级，二级质谱为二级。 作用： 一级质谱：检测所有带电离子的质荷比和强度，形成一级谱图。一级质谱中的信号为母离子肽段信号。 二级质谱：按照一定方式选择母离子肽段，将其进一步解离，分析所形成的子离子的质荷比和强度。
[font=&][size=18px]先找到分子离子峰（一般为质荷比最大的质谱峰），再结合其同位素峰及碎片峰证和推断的经质量分开后，到被并记录下来，经处理后以质谱图的形式表示出来图中，表示离子的质荷比（m/z）值，从左到右质荷比的值增大，对于带有单电荷的离子，横坐标表示的数值即为离子的；表示离子流的，通常用来表示，即把最强的离子流强度定为100%，其它离子流的强度以其表示，有时也以所有被记录离子的总离子流强度作为100%，各种离子以其所占的百分数来表示化合物结构[/size][/font]
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