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质谱流动相中塑化剂分子量

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质谱流动相中塑化剂分子量相关的论坛

  • 16种塑化剂的液相色谱分析方法终于开发完成,累死我了

    16种塑化剂的液相色谱分析方法终于开发完成,累死我了

    16种塑化剂的液相色谱方法开发终于算是完成了,整整一个月的时间,换过不同的柱子,尝试过各种不同的流动相种类和配比,250多次方法摸索和进样,一针一个多小时啊,项目逼得紧,周末无休,简直都快疯掉了。这16种塑化剂同时分离太难了,好不容易把这两个挨得很近的化合物分开,那两个又并一块儿去了,特别是第三组的四个峰DIBP、BBP、DBP和DBEP,真的是按下葫芦浮起瓢,如果流动相中乙腈多一点前两个峰分得开,可后两个峰却粘得更紧了,而甲醇多一点则前两个峰又粘一块儿去了,而且水的多少也是一个不可忽视的变量。由于是同时分析,所以每个峰必须都要能看得到,头大啊,一个月中大概有3/4的时间都是在解决这四个峰的分离度问题,最后把流动相调成A相是水:乙腈=60:40、B相是甲醇:乙腈=60:40的情况下才实现了这四个峰各自1.0以上的分离度。邻苯二甲酸二辛基酯和二壬基酯在C18上根本分不开,选择性不行,在C8上却很好的实现了基线分离,看来C8和辛基(也是8个碳原子)确实体现了比较好的选择性的一面。以下是谱图和数据,与大家一起分享。液相色谱仪:WUFENG LC100 二元高压梯度系统色谱柱:PntulipsTM BP-C18, 5um, 4.6×250mm流动相:梯度时间(min)A相:水/乙腈=60/40B相:甲醇/乙腈=60/4001000310002150[align=cent

  • 关于质谱中塑化剂杂质峰的问题

    求教各位大佬,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]中出现的塑化剂杂质峰是怎么引入的呢?质谱里面的?配液过程?样品瓶?

  • 塑化剂DEHP/DBP背景干扰怎么办??

    要做塑化剂,agilent的液相和2.1, 5mm,1.8um的C18柱,MS是ABI Sciex 5500,MRM,DEHP和DBP所有transition一直都有很强的背景干扰,当梯度达到100 ACN后,会出现两个峰形很好的peak,强度在10e5-10e6,怀疑是流动相中含有,自己蒸馏过的ACN和水结果还是有,还没开始做其他实验,空白都走不出来怎么办,怎么办?哪位高人可以指点一二.....

  • 【原创大赛】塑化剂在不同5ms色谱柱上出峰次序差异的探讨

    【原创大赛】塑化剂在不同5ms色谱柱上出峰次序差异的探讨

    邻苯二甲酸酯类化合物在5ms色谱柱上出峰次序差异的探讨摘要:气质联用法测定塑化剂,选用5ms色谱柱分析时,发现本实验获得得出峰顺序与其他实验室存在不同,从仪器,标样,标准谱库,色谱柱,实验方法等方面寻找其原因,最终确定同规格的5ms柱,由于制造商填料,工艺技术差异,会产生相似化合物出峰次序的不同情况。关键词:气相色谱串联质谱;邻苯二甲酸酯;塑化剂;气相色谱柱;出峰差异塑化剂的危害日益被大家认识到,其检测方法也是不断的开发,其中气质联用的测定方法准确可靠,在色谱柱选择上多用的是5ms色谱柱。国内市面上同型号(同长度同直径同膜厚)5ms色谱柱品种不下10种,其性能,稳定性,柱流失,分离度应该是有差异的,但是化合物的出峰顺序应该一样的。本文用串接气质质测定塑化剂标样,确定塑化剂在5ms色谱柱上出峰顺序时,发现塑化剂在本实验室和其他实验室在5ms色谱柱上出峰次序存在差异,与同型号色谱柱出峰顺序一样的规律存在矛盾。笔者试图从仪器,标样,标准谱库,色谱柱,实验方法上进行探讨产生差异的原因,最终确定不同5ms色谱柱为最大可能的原因。气相色谱毛细管柱中化合物的出峰顺序影响因素主要有两点,一是色谱柱填料的类型;二是样品本身的特性。例如毛细管柱的填料分为非极性柱,弱极性柱,中极性柱和强极性柱等,对于非极性柱,出峰顺序主要由化合物本身的沸点(分子量)决定,沸点越高,出峰越慢。而在强极性柱里还受样品极性影响,极性越大的出峰越慢。 所以化合物在相同类型色谱柱上出峰顺序应该一样。但是规律有时也是不可靠的,相同的组分,在相同柱子(不同

  • 质谱检测塑化剂选择离子如何定量

    大家好,我现在用安捷伦7890-5975C检测塑化剂,是选择离子方式的,可是有些样品查看离子谱图的时候所选择的四种离子只有一种离子有,其它的都没有,那这个物质算不算有检出?

  • 有做塑化剂的么?

    最近在做16种塑化剂的方法摸索!当时在摸索DEEP的时候,ms2 scan打出来333.1的峰,但是DEEP的分子量是310.34,无论怎么放大也找不到311.1的峰,这个母离子应该怎么选择呢?难道要选这个333.1的加钠峰么?加钠峰太不稳定了。还有想问问做过塑化剂的朋友们,你们的有机相是用甲醇还是乙腈呢?我试过用甲醇+乙腈的有机相,发现比单独的甲醇或者单独的乙腈冲出来的峰响应值要高哦~~~~~欢迎大家来讨论

  • 【原创大赛】【生活中的仪器分析】气相色谱质谱联用内标法测定白酒中塑化剂

    说明:本篇主要是对白酒中塑化剂的一种检测方法的探讨或尝试,由于本人水平有限,也难免有不足或遗漏之处,文章可能不够完整,请谅解。数据仅供参考,请不要把对号入座,猜测。也提醒大家,对塑化剂也不必过分紧张或担忧,因为白酒里面本身塑化剂含量也很少,也不能像普通食品那样的摄入量。气相色谱质谱联用内标法测定白酒中塑化剂近一段时间,酒鬼酒的塑化剂事件影响较大,引起了大家的广泛关注。白酒生产过程中自身发酵环节应该不会产生塑化剂。白酒产品中的塑化剂可能主要源于塑料接酒桶、成品酒塑料包装材料等。通过上次台湾地区爆发以及波及到大陆地区的塑化剂事件,大家对塑化剂的危害已经不言而喻了。2012年6月1日,卫生部曾紧急发布通知,将17种塑化剂列入《第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单》,并公布了检测方法。白酒中塑化剂的检测方法只要参考GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定中,原标准是对普通食品中的16中塑化剂的检测方法进行了比较详尽描述。参考:5.2.2不含油脂试样量取混合均匀液体试样5.0ml(含有二氧化碳气的试样需先去二氧化碳),加入正己烷2.0ml,震荡1min,静止分层(如有必要时盐析或400r/min离心5min),取上层清液进行GC-MS分析。但白酒里面含大量酒精,和一般食品相比,比较特殊一些,如果完全套用GB/T21911-2008的方法,由于酒精会溶入大量的有机物(塑化剂),对萃取效率和回收率影响较大。目前看到几种前处理的方法,1 SPE小柱,此法的可以处理较大体积的酒样,灵敏度可能较高,但需要SPE的装置和消耗一定的时间;2热水浴加热除去乙醇,此法也简方便;3大体积进样-气质联用法(LVI-GC/MS)采用LVI-S200大体积进样器,增大进样体积以提高检测灵敏度;4 有人尝试液液萃取的方法。本实验参照国标方法,采用盐水稀释酒样而简单快速的液液提取法。1试验部分1.1 仪器与装置美国安捷伦7890A/5975C气相色谱-质谱联用仪,德国Gerstel公司MPS多功能自动进样系统。1.2 样品和标样酒样购于上海某超市[size=10

  • 关于食品中塑化剂检测解决方案

    “塑化剂”指的是工业用的塑料软化剂。这次食品风波中涉及的主要有两种:邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP),常用于座椅、汽车沙发等;邻苯二甲酸二异壬酯(DINP),常用于儿童玩具。其它的例如邻苯二甲酸酯二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸苄丁酯(BBP)都是广泛使用的增塑剂。“塑化剂”DEHP、DINP作用类似人工荷尔蒙,体内长期累积高剂量,可能会造成小孩性别错乱,包括生殖器变短小、性征不明显,目前虽无法证实对人类是否致癌,但动物会产生致癌反应。因塑化剂依法不得添加在食品里。本文主要提供几种常见“塑化剂”的检测方法。一、样品前处理方法1. 固相萃取柱:HyperSep C8(3ml/200mg,货号60108-393);2. 活化:5mL二氯甲烷,5mL甲醇,5mL纯净水;3. 上样:20mL饮料样品,减压过柱,流速5ml/min;上样后,抽干SPE柱5min;4. 清洗:3mL 5%甲醇水溶液;5. 洗脱:1mL 丙酮:乙酸乙酯(3:1)洗脱,浓缩后进样,反相色谱则需将洗脱液吹干后,使用甲醇重新定容后进样。二、HPLC&GC方法HPLC方法(反相)1、 高效液相色谱仪,配自动进样器或手动进样器,多波长检测器(检测波长为225nm)或DAD检测器(200~400nm 全波长检测)。2、 色谱柱:Hypersil BDS C18 色谱柱(250mm × 4.6mm,粒径5μm,孔径130A,碳载量 11%,28105-254630)a. 柱温:35℃b. 流动相:水(A)-甲醇(B)c. 梯度:15%A(0~8min)à 0%A(8~10min) à 0%A(10~20min)d. 流速:1ml/mine. 进样量:20μL“塑化剂”指的是工业用的塑料软化剂。这次食品风波中涉及的主要有两种:邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP),常用于座椅、汽车沙发等;邻苯二甲酸二异壬酯(DINP),常用于儿童玩具。其它的例如邻苯二甲酸酯二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸苄丁酯(BBP)都是广泛使用的增塑剂。“塑化剂”DEHP、DINP作用类似人工荷尔蒙,体内长期累积高剂量,可能会造成小孩性别错乱,包括生殖器变短小、性征不明显,目前虽无法证实对人类是否致癌,但动物会产生致癌反应。因塑化剂依法不得添加在食品里。本文主要提供几种常见“塑化剂”的检测方法。一、样品前处理方法1. 固相萃取柱:HyperSep C8(3ml/200mg,货号60108-393);2. 活化:5mL二氯甲烷,5mL甲醇,5mL纯净水;3. 上样:20mL饮料样品,减压过柱,流速5ml/min;上样后,抽干SPE柱5min;4. 清洗:3mL 5%甲醇水溶液;5. 洗脱:1mL 丙酮:乙酸乙酯(3:1)洗脱,浓缩后进样,反相色谱则需将洗脱液吹干后,使用甲醇重新定容后进样。二、HPLC&GC方法HPLC方法(反相)1、 高效液相色谱仪,配自动进样器或手动进样器,多波长检测器(检测波长为225nm)或DAD检测器(200~400nm 全波长检测)。2、 色谱柱:Hypersil BDS C18 色谱柱(250mm × 4.6mm,粒径5μm,孔径130A,碳载量 11%,28105-254630)a. 柱温:35℃b. 流动相:水(A)-甲醇(B)c. 梯度:15%A(0~8min)à 0%A(8~10min) à 0%A(10~20min)d. 流速:1ml/mine. 进样量:20μL3、 色谱图如下:http://file1.foodmate.net/file/upload/201106/10/16-33-54-94-510998.jpgHPLC方法(正相)1、 高效液相色谱仪,配自动进样器或手动进样器,多波长检测器(检测波长为225nm)或DAD检测器(200~400nm 全波长检测)。2、 色谱柱:Hypersil BDS CN 色谱柱(150mm × 3.0mm,粒径5μm,孔径130A,碳载量 4%,28805-153030)a. 柱温:30℃b. 流动相:正辛烷c. 流速:0.5ml/mind. 进样量:20μL3、 上述条件下,DINP(Peak 2)的保留时间约为3.2min.http://file1.foodmate.net/file/upload/201106/10/16-34-03-82-510998.jpgGC方法1、 GC应配 on-column injector,或PTV进样器,或不分流进样器。配FID检测器。2、 色谱柱及色谱条件a. 色谱柱:TR-5MS 30mm x 0.25mm x 0.25(26098-1420);b. 进样器:不分流进样,1μl;c. 18℃/min从120℃升温到300℃;d. 进样口温度:280℃;e. 载气:氦气,1.5ml/min;f. 检测:FID 320℃。

  • 塑化剂很容易污染进样口吗?

    请教一下,我刚开始做塑化剂,现在只进标样,发现进了几十针后峰就有所拖尾(MRM),相应也没有那么好了?停了一次机,清了进样口,维护了色谱柱,峰型明显变好,请问这是怎么回事?难道塑化剂很容易污染进样口或者色谱柱?另,对于气质联用仪来说,如果只维护进样口是不是必须将质谱放空才可以?

  • 【原创大赛】食用油中塑化剂测定现状与规划

    [align=center]食用油中塑化剂测定现状与规划[/align][b]一、研究现状[/b]邻苯二甲酸酯类塑化剂(PAEs)主要由一个刚性平面芳环和两个可塑非线性脂肪链组成,为无色透明的油状粘稠液体,易溶于有机溶剂,常用有20余种,是世界上应用最广泛的塑化剂。研究发现,PAEs可以干扰人类和其他动物的内分泌,对人类具有生殖毒性、胚胎毒性和发育毒性。PAEs为脂溶性物质,因此PAEs更易溶于食用油中。食用油是人类必需的食物之一,每天均会有一定量的摄入,因此食用油中PAEs的检测研究非常重要。(一)、前处理研究食用油中PAEs检测的前处理主要包括提取、净化和富集等步骤。目前,前处理方法包括液液萃取(LLE)、固相萃取(SPE)、凝胶过滤色谱(GPC)、固相微萃取(SPME)、分散固相萃取(DSPE)、纤维膜(SPE)、甲酯化衍生以及上述前处理方法的联用等多种。其中LLE方法溶剂消耗量大并且对环境和人体健康危害大,近年来逐步被SPE技术所取代;GPC可以很好地去除食用油中的脂肪和色素,因而也是比较理想的前处理方法,但是GPC方法对设备要求高,处理时间较长。SMPE是集采样、萃取、浓缩和进样于一体的无溶剂样品微萃取技术,可以有效节省溶剂、降低对环境和检测人员的危害。另外分散固相萃取(DSPE)、纤维膜(SPE)也是理想的前处理方法。(二)、仪器分析方法研究食用油中PAEs检测的仪器分析方法主要有[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法(GC)、[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]质谱联用法(GC-MS以及GC-MS/MS)、液相色谱法(HPLC)、液相色谱质谱联用法([url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS)方法。PAEs属于挥发性的有机物,GC不但具有良好的分离能力,而且操作简单、灵敏度高,特别适合食用油中多组分PAEs的同时检测,早期的PAEs检测主要采用GC法,检测器主要是ECD和FID。GC-MS和GC-MS/MS方法同GC方法相比有着更好的定性能力,随着科技的发展,GC-MS和GC-MS/MS方法逐步取代了GC的方法。HPLC法主要以甲醇或乙腈为流动相,以硅胶键合的C18或C18反相柱为分离柱,测定没有挥发性或者半挥发性的有机物。PAEs为半挥发性有机物,采用HPLC检测是可行的。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]LC-MS[/color][/url]/MS灵敏度高,定性定量准确,近年来在痕量有机物的检测中应用越来越广泛,但是由于其设备价格昂贵,目前在食用油中PAEs的检测中应用的较少。目前检测食用油中的PAEs,SPE-GC/MS和GPC-GC/MS是目前最常用的分析方法。 [b]二、目前水平[/b]目前实验室所用方法来源于GB5009.271-2016 《食品国家安全标准 食品中邻苯二甲酸酯的测定》 中的方法,与国标中不同的是,国标采用SPE方法对样品进行净化,我们实验室采用的是QuECHERS粉末进行净化。与SPE净化相比,QuECHERS粉末净化更加快速、简单、安全且成本更低。 [b]三、瓶颈和问题[/b]塑化剂测试干扰较大,因为其广泛被应用于分析实验室各种塑料耗材中,甚至在一些有机溶剂和去离子水中也能检测到塑化剂存在,因此,尽量减小检测过程中的干扰是首要问题。为了落实“绿色化学”的发展理念和环境的可持续发展目标,我们要进一步优化前处理方法,减少有机溶剂的用量,简化步骤,使整个前处理过程更加快速和安全。 [b]四、目标和措施[/b](一)、目标进一步优化前处理方法,使之更安全、更快速,与当前“绿色化学”的理念及可持续发展观相符,可尝试采用固相微萃取(SPME)、分散固相萃取(DSPE)、纤维膜(SPE)等方法进行前处理,并在此基础上可尝试快检的方法。同时塑化剂在前处理过程和仪器分析过程极易被干扰,要把控好实验流程中每一个关键点,确保样品检测结果准确。(二)、措施尝试固相微萃取的方法并优化实验过程,使之达到理想的回收率和不确定度,并在此基础上适当尝试快速检测的方法。为了尽量减少实验过程中的干扰,实验最好在玻璃反应瓶中进行;所有的塑料耗材尽量用别的材料替代,如聚四氟乙烯材料、铝制材料、玻璃材料等等;使用纯度更高的有机溶剂;每批次样品要做方法空白。以上提到的这些措施都能减小实验过程的干扰,使实验结果更加准确。 [b]五、结论和未来发展趋势[/b]综上,仪器分析方面GC-MS/MS是目前已知的最适合测试塑化剂的仪器,塑化剂前处理方法还有较大的可优化的空间。

  • 食品中塑化剂检测解决方案

    食品中塑化剂检测解决方案

    台湾塑化剂风波如滚雪球般愈演愈烈,已酿成一次重大食品安全危机。吃的喝的竟“无所不毒”,民众闻“塑”色变。目前全台至少有156家业者遭到塑化剂波及,受污染产品也扩大到近500项......  这里的“塑化剂”指的是工业用的塑料软化剂。这次食品风波中涉及的主要有两种:邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP),常用于座椅、汽车沙发等;邻苯二甲酸二异壬酯(DINP),常用于儿童玩具。其它的例如邻苯二甲酸酯二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸苄丁酯(BBP)都是广泛使用的增塑剂。  “塑化剂”DEHP、DINP作用类似人工荷尔蒙,体内长期累积高剂量,可能会造成小孩性别错乱,包括生殖器变短小、性征不明显,目前虽无法证实对人类是否致癌,但动物会产生致癌反应。因塑化剂依法不得添加在食品里。  本文主要提供几种常见“塑化剂”的检测方法。  一.样品前处理  以饮料为例,使用固相萃取方法处理样品如下:  1. 固相萃取柱:HyperSep C8(200mg /3ml,货号C2160108-303,60108-393);  2. 活化:5ml二氯甲烷,5ml甲醇,5ml纯水;  3. 上样:20ml饮料样品,减压过柱,流速<5ml/min;上样后抽干SPE柱5min;  4. 清洗:3ml 5%甲醇水溶液;  5. 洗脱:1ml丙酮:乙酸乙酯(3:1)洗脱,浓缩后进样,反相色谱则需将洗脱液吹干后,使用甲醇重新定容后进样。  二.HPLC检测方法  反相  1. 高效液相色谱仪,配自动进样器或手动进样器,紫外可见检测器(检测波长为225nm)或DAD检测器(190~618nm 全波长检测)。  2. 色谱柱:Hypersil BDS C18 色谱柱(250mm × 4.6mm,粒径5μm,孔径130A,碳载量 11%,货号31110055,28105-254630)  a) 柱温:35℃  b) 流动相:水(A)-甲醇(B)  c) 梯度:15%A(0~8min)→ 0%A(8~10min) → 0%A(10~20min)  d) 流速:1ml/min  e) 进样量:20μL    Figure 1 (1)DEP (2)DPrP (3)BBP (5)DAP (6)DCHP (7)DHP (8)DEHP  正相  1. 高效液相色谱仪,配自动进样器或手动进样器,紫外可见检测器(检测波长为225nm)或DAD检测器(190~618nm 全波长检测)。  2. Hypersil BDS CN 色谱柱(150mm × 4.6mm,粒径5μm,孔径130A,碳载量 4%,货号31110487,28805-154630)  a) 柱温:30℃  b) 流动相:正辛烷  c) 流速:1.0ml/min  d) 进样量:20μL  3. 上述条件下,DINP(Peak 2)的保留时间约为3-4min.Figure 2  二.GC检测方法  1. GC应配 on-column injector,或PTV进样器,或不分流进样器。配FID检测器。  2. 色谱柱及色谱条件  a) 色谱柱:TR-5MS 30mm x 0.25mm x 0.25(货号260F 142P,26098-1420);  b) 进样器:不分流进样,1μl;  c) 18℃/min从120℃升温到300℃;  d) 进样口温度:280℃;  e) 载气:氦气,1.5ml/min;  f) 检测:FID 320℃。Figure 3 (3) DBP,(4) BBP,(5)DEHA, (6)DEHP

  • 【原创大赛】一次性餐盒中塑化剂检测

    【原创大赛】一次性餐盒中塑化剂检测

    一次性餐盒中塑化剂检测随着现代人们生活节奏的加快,快餐越来越成为人们生活中重要的部分。快餐中一次性餐盒的安全问题再次引起人们关注。一次性饭盒用起来简单方便,但目前市面上的一次性餐盒并不是全部符合国家标准,长期使用不合格的餐盒会对身体带来不良影响。尤其在用一次性餐盒进行微波加热时,会导致餐盒中的一些有害成分塑化剂进入到食物中,污染食物,对人体健康造成危害。针对于此,我们选取市场上在售的一次性餐盒,进行实验,检测器在盛放过热食物及微波加热后,塑化剂的溶出情况。1. 仪器与试剂HanonLC7000二元高压色谱系统(LC7011二元高压泵,LC7031柱温箱,LC7020紫外检测器, 7725i手动进样器)微波消解仪天平(万分之一)甲醇超纯水2. 实验方法2.1 样品前处理将一次性餐盒剪成碎片,称取5g,加20ml甲醇-水1:1溶液萃取浸泡,于微波消解仪中进行消解。方法如下:加热温度:130℃加热时间:30min微波消解结束后,取出消解罐,冷却后,取上层消解液,经0.45μm有机滤膜过滤,待检测。2.2 色谱条件色谱柱:Thermo C18 4.6*150mm*5um流速:1ml/min检测波长:245nm柱温:30℃流动相A:超纯水流动相B:色谱甲醇进样量:20ul该方法使用梯度分析,时间程序如下:时间流动相A(%)流动相B(%)0406054060100100150[/size

  • 液质联用仪器有塑化剂污染

    如题,最近发现实验室的几台质谱有共有的干扰离子,这在前几个月是没有碰到的,查了一下,应该是塑化剂的离子,想问下各位大神,这种情况污染位置可能在哪里?还有办法补救吗?

  • 【讨论】产品中含塑化剂咋检测?摄入多少算多?

    发生在台湾的塑化剂风波,把塑化剂所属的邻苯二甲酸酯类物质推上了风口浪尖,波及范围从饮料到保健食品、药品……  6月1日晚,卫生部在网站上发布紧急公告,将邻苯二甲酸酯类物质列入非食用物质“黑名单”,并指出,此类物质可能添加进涉乳化剂的食品添加剂或食品中。  饮料中的塑化剂咋检测,摄入多少算多开关电源?  近日,本报委托省分析科学研究院,对市场上部分品牌果汁、乳饮料和运动饮料进行专项抽样检测。  大陆生产企业一再强调的“产品中不含塑化剂”,到底是不是真的?  为此,本报独家委托辽宁省分析科学研究院对沈阳市面上部分饮料进行检测。  样本是啥:  大超市内四种常见饮料  省分析科学研究院是中国合格评定国家认可委员会认可的实验室〔证书编号:No.L1804〕。  6月2日,记者在大型超市抽样购买了一款运动饮料、一款乳饮料和两款果汁饮料,共计40余瓶,均为知名品牌。上述饮料配料中,标注的食品添加剂涉及柠檬酸、柠檬酸钠、阿拉伯胶、乳化硅油、食用香精等30余种添加剂,只有一种饮料的配料表中标有浑浊剂(用来防止沉淀)成分。  当天,记者将四种同一批次的饮料样品送到省分析科学研究院食品检验检验室。  检测揭秘:  设备价值200万  据专业人士介绍,此前,饮料中从未被怀疑含有塑化剂,塑化剂也不是食品日常检测项目。   在食品检验室,身价200万元的气相色谱串联质谱仪成为最重量级的检测设备。专业人士介绍,这台设备具有高灵敏、高选择性、数据快速准确、分析和鉴定同时进行等优点,只要食品中含有邻苯二甲酸酯物质,无论含量多少,都难逃它的检测。  本次检测主要涉及6种邻苯二甲酸酯类塑化剂,分别为:DMP、DEP、DNBP(又称作DBP)、BBP、DEHP和DNOP。  6月2日,专业人士开始检测。  第一步:1.选适量饮料样品注入6ml类似注射器的器皿内,一旦检出塑化剂成分,该成分将全被吸到中间的“推射管”上。  2.检测人员用有机溶液将聚集在“推射管”上的塑化剂洗出,浓缩成1ml的液体装入一个样瓶中,上机检测。  第二步:1.实验室检测人员将经过前期处理的检测样品注入到气相色谱串联质谱仪中。  2.质谱仪分离出样品中可能的塑化剂成分,分离后进行质谱检测,检测人员根据色谱图判断塑化剂名称及含量。

  • 塑化剂检测的一些问题

    最近塑化剂闹的沸沸扬扬,但最近在塑化剂检测中还是遇到了一些问题,主要还是试剂这块,其实塑化剂检测用到的试剂也不多,主要有水(实验室自制),乙酸乙酯,正己烷,环己烷1.水:用正己烷萃取后发现有本底干扰,DIBP比较大有5-10ppb,如果做固体食品或则半固体食品时,用水量比较多,本底干扰就比较高。也买过试剂水,也有干扰2. 乙酸乙酯(HPLC级):发现DEHP300ppb,直接崩溃,油脂类过GPC后浓缩后本底就很高很高,后来换成农残级的问题得到解决。3.正己烷(HPLC级):本底比较低,只要不浓缩,问题都不大4.环己烷(HPLC级):本底都小于10,但是作为GPC流动相需要被浓缩,浓缩本底也比较大5.遇到问题:GBT21928-2008 包材中 检出限限是0.05mg/kg,按GB里0.2g称量,最后到进样小瓶里的浓度相当于0.2ug/L,这个浓度能测出来么?反正我在进样小瓶里配了一个这个浓度,没有跑出来,你们能跑出来么?初次发贴,有不对的地方请包涵

  • 【分享】食品塑化剂检测的最新解决方案----AB SCIEX QTRAP系列复合型质谱仪再现强大的优势

    2的组合功能,从而实现在一次扫描循环中从三重四级杆到线性离子阱两种质谱的互换,实现一针进样同时给出定量定性图谱和数据。QTRAP复合型质谱仪集两台仪器于的一身强大功能能够真正有效的解决假阳性现象,大大提高食品检测的质量,并迅速提高食品检验工作者的工作效率,是目前食品检验工作的主流工具。http://www.absciex.com.cn/news/image001.png   对于本次的塑化剂事件,AB SCIEX能够使用最简单的前处理方法,提供独有的解决方案,使一台仪器既能完成检测又能完成确证。    前处理方法:取混匀检测样品约1 g,精确称定,置于50 mL容量瓶中,加入甲醇约45 mL,超声30 min,冷却后,以甲醇定容。静置后,取上清液约5 mL 置于离心管中,于3500 rpm 离心10 min,取上清液供检测。 (由于塑化剂无处不在,前处理方法应简单快速,避免太多步骤造成污染)色谱条件: http://www.absciex.com.cn/news/image004.jpg质谱条件:http://www.absciex.com.cn/news/image006.jpg解决方案1: QTRAP能够通过MRM-IDA-EPI的复合扫描模式,一针进样,既能够提供定量的两对MRM数据,计算出MRM比例,又能够给出比普通三重四级杆子离子扫描灵敏度高两个数量级以上的增强型子离子扫描(Enhanced Product Ion Scan, EPI),来进行进一步定性鉴定。可以对EPI谱图进行库检索,比通常仅通过MRM Ratio定量准确,快速,高效,既适合于常规检验中的同时定量定性,更适合与食品突发事件的问题快速解决,有效地解决了假阳性问题。 在本次塑化剂检测中,通过此检测方法,既可以得到塑化剂的两对MRM 以及比值,还能够得到EPI图进行定性确证和库检索。http://www.absciex.com.cn/news/image008.gif解决方案2; QTRAP复合型质谱仪可以通过MRM3来进行母离子-子离子-三级离子三重选择,消除基质干扰,实现高选择性定量,选择性和特异性比普通的MRM更强,能够有效解决假阳性问题。以DEHP为例,典型图谱如下图,大大提高了灵敏度和选择性。http://www.absciex.com.cn/news/image010.jpghttp://www.absciex.com.cn/news/image012.jpg 在本次塑化剂检测中,由于DIDP和DINP的基质干扰较大,色谱峰较宽,极容易产生假阳性现象。为防止假阳性结果的给出,台湾相关检测部门规定,需要另一台仪器如GC-MS来进行确证。而QTRAP复合型质谱通过MRM-IDA-EPI进行定量定性同时进行,两对MRM和EPI同时两重定性,再通过MRM3进行确证,在一台仪器上,就可以完成检测和确证全部过程,无需两台仪器,省时省力,节省人员和仪器资源,特别适合于食品突发事件。AB SCIEX的Turbo V离子源,基质效应最小,以及自清洁的APCI源,都能够在消除基质效应方面取得很好的效果。 本次塑化剂事件爆发时,AB SCIEX公司当天就为用户提供高效准确的检测方法,与用户并肩作战,提供一流的技术支持和服务,再次体现了世界一流质谱技术领先者AB SCIEX公司通过帮助客户成功而获得成功的宗旨和质谱技术领先的优势。

  • 3秒快检农药塑化剂?

    据台湾“中央社”消息,台湾地区中山大学研发“行动大气质谱仪技术”,3秒就可快速筛检农药、塑化剂。中山大学17日宣布和企业合资成立检验公司,将共同为食安健康把关。台湾地区中山大学化学系教授谢建台表示,现在一般食安检测通常需要两小时,例如检测青椒是否有农药残留,必须先将青椒搅碎,去除干扰物质后再进行液相或气相检测,光采样就要1小时,再加上检测,整个过程得耗费2小时,且采样不易。团队研发的“行动大气质谱仪技术”,只要用采样探针轻轻在蔬果或玩具上刮一下,再放入快检平台中,只需约3秒钟就可检测试否有农药或塑化剂残留,相较于一般实验室检测每天仅能做几十个样本检测,快检平台检测样本每天可达千个。谢建台表示,行动大气质谱仪技术可用来检测农药、塑化剂、药品、毒品、爆裂物,希望协助政府单位、企业、农民进行第一线食品安全把关,未来也会继续研发,检测范围扩大至人体皮肤、尿液等,并扩大到反恐、反毒、临床医学等领域。(中国食品科技网)

  • 【分享】果汁饮料塑化剂含量检测解决方案

    【分享】果汁饮料塑化剂含量检测解决方案

    果汁饮料塑化剂含量检测解决方案塑化剂指的是工业用的塑料软化剂,主要有邻苯二甲酸二乙基己基酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)等,不法商家把塑化剂代替起云剂中的棕榈油,添加到食品中,目的是增加饮料流动的黏稠性和稳定性。研究表明,邻苯二甲酸酯在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌,对生殖系统造成不良影响,是国际上重点监控的内分泌干扰激素,其损害严重时可导致细胞突变,最终致畸和致癌。中国卫生部6月1日晚紧急发布公告,将塑化剂邻苯二甲酸酯类列为第六批“食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单”之中。关键词 塑化剂;液相色谱实验条件色谱柱:Purospher®STAR LP RP-18e 250×4.6mm(5um)(1.56200.0008)流动相 (v/v): A-超纯水(Milli-Q) B-乙腈(1.00030.4004)梯度:0-5min 15%B;5-8min 15-100%B;8-25min 100%B流速: 1 mL/min检测波长:225nm进样量:20ul样品处理 取果汁10.0g于具塞三角锥瓶中,加乙腈20ml,于50℃下超声30min,转移至25ml容量瓶中,用乙腈定容,摇匀。处理液于低速离心机中离心(R=3700转/min),取上清液直接注入液相色谱检测。果冻、布丁等样品同法处理。结果 图1,图2,图3[/c

  • 白酒塑化剂的整体检测解决方案

    日前,媒体报道的白酒塑化剂风波持续发酵,月旭公司也在密切关注事态发展,并在第一时间内迅速组织相关技术人员讨论和开发应用解决方案,现已开发出全套的专业检测方案。可以为您提供分析所需的:固相萃取小柱、液相色谱柱、气相色谱柱、滤膜和过滤器等各种色谱耗材,也可以提供相应的技术支持和解决方案。为什么白酒中会出现增塑剂?媒体报道这次事件中并未发现人为添加塑化剂,但是并没有说明含量问题。据了解,白酒中的塑化剂主要源于塑料接酒桶、塑料输酒管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料袋包装、成品酒塑料瓶包装和成品酒塑料桶包装等。邻苯二甲酸酯是一种常用的增塑剂,可增大产品的可塑性和柔韧性,广泛用于塑料产品,驱虫剂,农药载体,染料助剂,涂料及润滑油等工业产品中,本不应该出现在食品中。塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙,会危害男性生殖能力并促使女性性早熟,长期大量摄取会导致肝癌。月旭公司开发的以酒为基质的样品中16种常见塑化剂的检测方法:一、实验目的建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法。本方法使用Welchrom ® BRP (500 mg/6 mL,玻璃柱)富集白酒样品中的邻苯二甲酸酯类物质,所建立的建立固相萃取方法能够极大程度排除杂质的干扰,保证检测结果的准确性。二 、仪器及材料1. 材料:白酒;超纯水;邻苯二甲酸酯(PAEs)混;Welchrom ® BRP GLASS (500 mg/6 mL,玻璃柱管);玻璃移液管;洗耳球;烧杯 2. 仪器:Agilent 1260;Agilent 7890/5975C GC/MS;氮吹仪等。三 、实验步骤1. SPE 净化Welchrom ® BRP GLASS( 500 mg/6 mL)(1) 活化:依次加入6 mL甲基叔丁基醚和6 mL甲醇,6 mL水平衡。(2)上样:500 mL样品加入小柱中,流速≤15 mL/ min,流出液弃去。(3) 淋洗:3 mL 5%甲醇水溶液淋洗,淋洗液弃去。(4)洗脱:3 mL甲醇和6 mL甲基叔丁基醚洗脱,收集洗脱液。 (5)重新溶解:30℃下将洗脱液减压蒸馏至干,1 mL乙腈溶解残渣,滤膜过滤后HPLC分析。注:(5) 步骤是供参考的,使用者可根据自己使用的分析仪器进行调整。2. 液相色谱测定条件色谱柱:Ultimate ® AQ-C18 (250 × 4.6mm, 5μm)流速:1.0mL/min;进样量:20μL;检测器:UV 242nm ;柱温:30 ℃流动相:A:水 B:乙腈-甲醇=20:80。http://img.dxycdn.com/trademd/upload/userfiles/image/2012/11/A1353484243_small.jpg表1 梯度设置 注意事项 (1)实验过程中,试剂及容器必须为玻璃 ,尽量避免接触塑料制品。(2)甲醇必须是进口色谱纯。http://img.dxycdn.com/trademd/upload/userfiles/image/2012/11/A1353484245_small.jpg图1 16种塑化剂液相色谱图

  • 【讨论】名企都爱塑化剂??

    【讨论】名企都爱塑化剂??

    截止到5月30日,受台湾“塑化剂”风波牵连的厂商已达206家,可能受到污染的产品522项。台湾食品界龙头“统一”、悦氏运动饮料、知名药企“宏星制药”在内的多个名牌企业都未能幸免于难。 塑化剂是致癌物质,并被普遍认为会危害男性生殖能力、促使女性性早熟。多家台湾知名食品饮料及制药企业被检出产品加入塑化剂。台湾以近三十年的时间建立起食品安全检测体系,但屡被学界预警的塑化剂怎样逃过监管?大陆规定塑化剂不得用于油脂及婴儿食品包装。但在多种日用品尤其是食用油容器、保鲜膜、玩具、化妆品和洗涤剂中均有检出。 超过两百家台湾厂商的逾五百种产品检出塑化剂超标。食品、饮料及保健品类问题尤为严重。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/06/201106050916_297927_1641557_3.jpg

  • 塑化剂有何害处

    此次“酒鬼酒”中塑化剂成分只有DBP超标,其他成分合格塑化剂常添加在塑料制品中,提高塑料制品柔韧度。在各种塑化剂当中,以综合性能佳、价格廉价易得的邻苯二甲酸酯类化合物使用最为普遍。邻苯二甲酸酯化合物目前广泛用于工业制品至少有十四种以上。最近对“白酒塑化剂”风波的媒体报道中,提到受测试的“酒鬼酒”检测出3种塑化剂成分,分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP),其含量分别为0.49mg/kg、0.41mg/kg和1.08mg/kg。按照2009年开始生效的中国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》,这三样成分仅在脂肪性食物中“禁止测出”,只要不超过“特定迁移量”就可以出现在酒类中。而检测结果中,只有邻苯二甲酸二丁酯(DBP)含量超过0.3mg/kg的“特定迁移量”,属于明显违规。“酒鬼酒”中DBP含量超过“特定迁移量”在“白酒塑化剂”事件被广泛关注后,中文网络上有人批驳负面报道中“dbp含量超过最大残留量”是无理取闹,因为“最大残留量标准针对的是食品容器和包装材料,而非食品本身”。在《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》发布后,中国卫生部对标准中的术语和定义进行了解释,其中“最大残留量”是指包装材料终产品中的最大残留限量,“特定迁移量”是指添加剂在食品容器、包装材料终产品中迁移到与其接触的食品或食品模拟物中的最大限量。《标准》规定接触非脂肪性食物的材料中DBP “最大残留量”不超过总剂量0.05%,“特定迁移量”不超过0.3mg/kg。而“酒鬼酒”中检出DBP 含量是1.08㎎/㎏,超过《标准》中此成分“与其接触的食品或食品模拟物中的最大限量”甚多。负面报道的撰稿者的确犯了概念错误,但“酒鬼酒”中DBP含量超标也是不争的事实。

  • 食品中塑化剂检测方案

    塑化剂,即邻苯二甲酸酯类增塑剂,简称PAEs。它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。 食品中的塑化剂来源主要有三个方面:一是通过环境迁移至食物链,二是通过食品塑料包装迁移至食品,三是非法添加至食品中。塑化剂属环境荷尔蒙,已成为全球性的主要环境有机污染物,长期摄食塑化剂对男性生殖力的影响较大,可能造成小孩性别错乱。在体内长期蓄积会导致畸形、癌变和突变。此外,对心血管、消化和泌尿系统也有很大伤害。 天瑞仪器参照国标GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》,制订了使用气相色谱质谱联用仪(GC-MS 6800)测定食品中的塑化剂的检测方案,本测试方案适用于食用油、饮料、酒类等食品中的塑化剂检测,测试结果满足食品行业塑化剂限量下的测试要求。1、食品中塑化剂测试方法 参照国家标准GB/T 21911-2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》,各类食品经提取、净化后,用GC-MS 6800气相色谱质谱联用仪进行测定,采用特征选择离子检测扫描模式,以碎片的丰度比定性,定量离子外标法定量。(1)不含油脂试样 量取混合均匀液体试样5.0ml(含有二氧化碳的试样需先除去二氧化碳),加入正己烷2.0ml,振荡1min,静置分层(如有必要时盐析或于4000r/min离心5min),取上层清液进行gcms分析。 称取混合均匀固体或半固体试样5.00g,加适量水(视试样水分含量加水,总水量约50ml),振荡30min,摇匀。静置过滤,取滤液25.0ml,加入正己烷5.0ml,振荡1min,静置分层(如有必要时盐析或于4000r/min离心5min),取上层清液进行gcms分析。(2)含油脂试样 称取混合均匀纯油脂试样0.50g(精确至0.1mg),用乙酸乙酯:环己烷(体积比1:1)定容至10.0ml,涡旋混合2min,0.45um滤膜过滤,滤液经凝胶渗透色谱装置净化,收集流出液,减压浓缩至2.0ml,进行GCMS分析。 称取混合均匀含油脂试样0.50g(精确至0.1mg)于具塞三角瓶中,加入20ml石油醚涡旋混合2min,静置后提取石油醚层,再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次,每次10ml,合并提取液经无水硫酸钠(10g)过滤,将滤液减压浓缩至干,用乙酸乙酯:环己烷(体积比1:1)定容至10.0ml,涡旋混合2min,0.45um滤膜过滤,滤液经凝胶渗透色谱装置净化,收集流出液,浓缩至2.0ml,进行GCMS分析。2. 测试仪器 仪器名称:气相色谱质谱联用仪 仪器型号:GCMS6800仪器主要配置:EI离子源。3. 测试谱图 3.1 15种塑化剂混合标准溶液总离子流监测图(TIC)如下所示: http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2012/1203/1.jpg1. 邻苯二甲酸二甲酯(DMP),2. 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP),3. 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP),4. 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP),5. 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)酯 (DMEP),6. 邻苯二甲酸二(4-甲氧基-2-戊基)酯(BMPP),7. 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 (DEEP),8. 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP),9. 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP),10. 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP),11. 邻苯二甲酸(2-丁氧基)乙酯 (DBEP),12. 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP),13. 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (DEHP),14. 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP),15. 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP)。3.2某饮料样品中塑化剂测试总离子流监测图(TIC)如下:http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2012/1203/2.jpg4.GCMS6800气相色谱质谱联用仪介绍http://www.skyray-instrument.com/cn/images/2012/1203/3.jpg主要技术参数: 进样口:分流/不分流 进样口温度:最高使用温度450?C电子压力控制(EPC)范围:0---50Psi, 精度0.1 Psi,支持恒压,恒流 最大分流比:500:1柱温箱操作温度:室温+10?C---450?C最大升温速率:40?C /min平台升温:7阶8平台程序升温 进样量范围:0.1---10uL峰面积重现性: 1 % RSD保留时间重现性: 0.5% RSD吹扫气流量:2---10ml/min最大运行时间:999.99min质谱技术指标离子化能量(电子轰击源EI): 10 eV ---100eV(常规使用70eV,可调) 质量范围:1.5---1000amu分辨率:0.7 amu(半峰宽)离子源温度:100---350℃接口最高使用温度: 400℃质量轴稳定性: +/-0.10 amu/48 hrs 灵敏度:全扫描,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272处,信噪比(S/N)≥30:1 (RMS) 扫描速率:最高10000amu/s准确度: 0.1 amu真空系统:高性能前级机械泵(几何抽速为5m3/h)和涡轮分子泵(几何抽速为67 l/s)为质谱系统提供了足够的真空条件(≤ 8×10-5 mbar),宽范围的真空计提供实时真空信息 检测器:带高能打拿极的电子倍增器 软件功能: 工作站软件可同时控制气相色谱仪、自动进样器和质谱仪,通过高速网卡实现数据采集与传输; 可实现SIM、 FULL SCAN、MIX三种扫描模式; 支持手动调谐和自动调谐; 实时显示总离子流谱和质谱图谱; 可快速提取离子和全扫描图谱;数据处理软件可依据样品的质谱图在NIST2011谱库中进行目标化合物自动搜寻,并显示搜寻结果.搜寻结果显示每个化合物的实测保留时间、分子结构式与标准图谱,确认离子之间的标准丰度比与实测丰度比等以供使用者准确定性、定量分析。

  • 【原创大赛】塑化剂检测中凝胶渗透色谱替代法

    在目前已有的标准方法及文献报道中,对于水相样品中塑化剂检测的前处理方式简便易行,而用于含油脂类样品的前处理方法主要包括凝胶色谱法(GPC)和固相萃取法(SPE),两者操作过程均繁琐、耗时,且存在一定不足之处。例如,利用GPC法处理样品需要配备凝胶色谱分离系统,该仪器造价高昂,目前大部分企事业单位并不具备条件,无法及时对相关产品及原料进行质量监控;若采用SPE方法则需历经多次样品转移,导致误差增大,与此同时,通常商品化的SPE固相萃取小柱管壁为塑料材质,易造成本底塑化剂的迁入性干扰,且为一次性使用,成本高。为此,对于油脂类样品中塑化剂检测技术的研究是一项十分具有创新性和实际意义的工作。本实验利用DSPE技术进行含油脂类样品中塑化剂的提取、净化,样品经简单的处理步骤(萃取、净化、离心)后即可直接进样分析,省去了传统方法中定容、过滤、凝胶净化、减压浓缩、活化、上样、淋洗、洗脱等繁琐的操作环节,且全过程可避免使用固相萃取小柱等塑料材质实验用品,从而有效排除本底中邻苯二甲酸类物质的迁入性干扰。实验证明该方法性能可靠、重复性好、回收率高,可代替昂贵的分离、净化设备,且操作简单、省时、经济、溶剂消耗少、环境友好,符合我国国情需要,可满足塑化剂样品的快速检测、筛查需求,利于在各企业、国家监管、检测机构广泛推广使用。塑化剂检测中凝胶渗透色谱替代法摘要:采用分散固相萃取(DSPE)技术对含油脂基质食品样品中邻苯二甲酸脂(PAEs)类物质进行提取,利用气质联用仪检测,建立了一种简单、快速、经济的PAEs分析方法。在目前已有的标准方法中,需利用凝胶渗透色谱进行样品处理,该仪器造价高昂,大部分企事业单位并不具备条件,无法及时对相关产品及原料进行质量监控。因此,该方法的建立可对其实现良好替代,满足塑化剂的快速检测、筛查需求。经实验证实该方法性能可靠、重复性好、回收率高,适用于含油脂食品中PAEs的痕量分析。关键词:邻苯二甲酸酯;分散固相萃取;含油基质样品;气质联用;凝胶渗透色谱2011年初台湾部分食品生产企业违法添加邻苯二甲酸酯类(PAEs)非食用物质配置起云剂,并导致下游生产企业的产品受到污染。同时,该事件迅速扩散至香港、大陆及海外地区,引起政府及社会的广泛关注,现已通报给世界卫生组织,成为国际食品安全事件。塑化剂已经和三聚氰胺、苏丹红、敌敌畏一样成为卫生监管部门今后的监督管理重点之一。 塑化剂,又名增塑剂,属邻苯二甲酸酯类物质,是一种对高分子材料有溶剂化作用的功能性助剂,可赋予高分子材料制品延展性、弹性及柔软度。一些不法商贩为降低原料成本,用塑化剂代替较为昂贵的棕榈油配制起云剂,能产生和乳化剂相似的增稠效果,但塑化剂不属于食作者简介: (1981-),女,天津人,仪器分析工程师:主要从事食品、香精香料风味分析工作。Tel:13174888730 ; E-mail: snowlily2008@yahoo.com.cn品原料范畴,不仅禁止被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上,因为塑化剂可以从容器或包装物上迁移到食品当中。塑化剂属“环境荷尔蒙”,危害超过三聚氰胺,进入体内会造成免疫力及生殖力下降,若长期食用甚至会有致癌的危险。目前,国外对于塑化剂的限制十分严格,致使中国大量出口产品因塑化剂含量超标被召回,不但企业承担相应的经济损失,且频繁的召回事件会对中国的贸易形象产生负面影响。因此,对塑化剂分析技术的研究是我国监督执法工作的迫切需要,是企业安全生产的有力保障,是应对我国对外贸易技术壁垒的关键环节,也是科技服务民生的良好体现。然而,在目前已有的标准方法及文献报道中,对于水相样品中塑化剂检测的前处理方式简便易行,而用于含油脂类样品的前处理方法主要包括凝胶色谱法(GPC)和固相萃取法(SPE),两者操作过程均繁琐、耗时,且存在一定不足之处。例如,利用GPC法处理样品需要配备凝胶色谱分离系统,该仪器造价高昂,目前大部分企事业单位并不具备条件,无法及时对相关产品及原料进行质量监控;若采用SPE方法 则需历经多次样品转移,导致误差增大,与此同时,通常商品化的SPE固相萃取小柱管壁为塑料材质,易造成本底塑化剂的迁入性干扰,且为一次性使用,成本高。为此,对于油脂类样品中塑化剂检测技术的研究是一项十分具有创新性和实际意义的工作。本实验针对上述技术难题,进行分散固相萃取技术(dispersive solid phase extraction, DSPE)在塑化剂检测中的应用研究,开发出一种简单、快速、经济的塑化剂提取、净化、分析方法,可实现对传统方法的良好替代。1实验部分1.1实验材料乙腈(农残级)、正己烷(农残级)、无水硫酸镁(650℃烘4小时保存于干燥器中)、10ml玻璃具塞离心管、15种邻苯二甲酸(PAEs)标准品、方便面酱包(取自市售方便面中)、色拉油、PSA、C18、佛罗里硅土(Florisil,600℃烘2h)、A1203(250℃活化12h)、强阴离子交换(SAX)及强阳离子交换(SCX) 吸附剂(经索式抽提色谱检验合格后使用)。1.2实验仪器气相色谱-质谱联用仪(Agilent公司 5975-6890N型)、石英毛细管色谱柱(HP-5ms 30 m×[font=宋

  • 【讨论】台湾“塑化剂”事件 汇总贴

    事件的爆发2011年3月,行政院卫生署食品药物管理局一位五十二岁的杨明玉技正,执行行政院“加强取缔伪劣假药专案”时,原本只是为了检验食品是否违法掺杂安非他命或减肥西药成分,将“康富生技中心股份有限公司”生产的“DDS-1 六净元益生菌” 经薄层分析(TLC)仪器,再用气相层析质谱仪检验后,虽然规定检测的项目结果未含西药,却另外看到不正常波峰,意外发现了可疑异常讯号,难能可贵的是,一般检验员会因检测项目结果合格,就到此为止,不再进一步化验。但她即使对于不在检验项目的讯验,仍主动提出检验要求,并运用下班时间不断追查,尽责的比对数据,将其图谱和图库比对,经抽丝剥茧分析30余种原料、包材,赫然发现DEHP,卫生署初步开始重视。 再进行定量分析后,4月7日确认该产品竟含有高达600ppm的塑化剂DEHP,查获起云剂遭污染事件,卫生署行文台中市卫生局裁罚康富生技,但未对消费者公布警讯。 经过进一步分析,卫生署发现该益生菌产品使用的原料-优格粉 含有DEHP,追查优格粉的供应商“加川兴业”后,发现原料来自“金馔生化科技有限公司”,5月16日确认金馔的起云剂购自“昱伸香料有限公司”。 5月19日移送检方调查,接着从昱伸追出更多使用含塑化剂DEHP的起云剂的下游厂商。 影响2011年5月23日下午4时,食品药物管理局召开记者会,说明1994年成立的昱伸香料公司,负责人赖俊杰贩售搀有DEHP的起云剂,危害各级食品。转卖问题起云剂的有协成化工、金馔生技,下游厂商则包括成伟食品(盛香珍)、台湾海洋深层水公司(Taiwan Yes)、台湾比菲多、名牌食品(悦氏)、家乡公司(香吉士)、鲜茶道连锁饮料店、长庚生物科技等,甚至有越南胡志明市豆鲜食品、上海市顺大食品。 2011年5月28日,塑化剂事件扩大,卫生署查获新北市宾汉公司生产掺有塑化剂DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)的起云剂。宾汉公司与昱伸香料师出同门,且宾汉为统一公司长期配合厂商,产品主要是流向统一企业、美达食品及泰华油脂三家厂商。可能受污染的产品为统一宝健运动饮料及芦笋汁,华泰油脂可能受污染的产品则是代工生产的7-select低钠运动饮料,可能使用昱伸或宾汉公司生产的有毒起云剂厂商,由119家加为155家,可能受污染产品由371项增加为489项。2011年6月5日,景岳、光惠两家生技公司被验出含塑化剂的产品多达18项,其中,含塑产品还包含知名的“欣乐亦康”。2011年6月7日已确定扩散至外烩、游乐园、饭店等地,也爆出医院用药抗生素安灭菌也含有14~18ppm的DIDP 2011年6月11日,民众自行送验发现统一出品的“LP33”胶囊含有DEHP、DNOP、DINP总共三种塑化剂,与统一公司公告的不含塑化剂不同。而这个胶囊是由景岳生技客制化代工。

  • 塑化剂检测方法

    塑化剂检测方法来源:技术部 作者:5月23日,台湾地区食品工业经历了一次巨大的地震,在一些食品中检测出塑化剂。据报道,涉及塑化剂污染的食品包含运动饮料;果汁饮料;茶饮料;果酱、果浆或果冻;胶囊锭状粉状食品;添加剂等六大类。塑化剂是一种高分子材料助剂,其种类繁多,最常见的品种是DEHP。DEHP化学名为邻苯二甲酸二(2─乙基己)酯。塑化剂会危害男性生殖能力并促使女性性早熟,长期大量摄取会导致肝癌,对幼儿危害尤其巨大。按照相关法规,食品中不允许添加塑化剂。但不法厂商为牟取利益违法使用,造成巨大危害。中国食品药品监督管理局从5月24日起连续下达通知,查处食品中的邻苯二甲酸酯类物质。目前主要根据中华人民共和国国家标准GB-T 21911-2008与中华人民共和国国家标准GB/T 21928-2008要求,检测食品与食品包装中的邻苯二甲酸酯类物质主要采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定方法。GC-MS检测用水通常建议使用超纯水。其具体检测方法如下:GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定(节选)5 分析步骤5.1 试样制备取同一批次3个完整独立包装样品(固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL),置于硬质全玻璃器皿中,固体或半固体粉碎混匀,液体样品混合均匀,待用。5.2 试样处理5.2.1 不含油脂试样量取混合均匀液体试样5.0mL(含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳),加入正己烷2.0mL,振荡1min,静置分层(如有必要时盐析或于4000r/min离心5min),取上层清液进行GC-MS分析。称取混合均匀固体或半固体试样5.0g,加适量水(视试样水分含量加水,总水量约50mL),振荡30min,摇匀。静置过滤,取滤液25.0mL,加入正己烷5.0mL,振荡1min,静置分层(如有必要时盐析或于4000r/min离心5min),取上层清液进行GC-MS分析。5.2.2 含油脂试样称取混合均匀纯油脂试样0.50g(精确至0.1mg),用乙酸乙酯:环己烷(体积比1:1)定容至10.0mL,涡旋混合2min,0.45μm滤膜过滤,滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录C),收集流出液,减压浓缩至2.0mL,进行GC-MS分析。称取混合均匀含油脂试样0.50g(精确至0.1mg)于具塞三角瓶中,加入20mL石油醚涡旋混合2min,静置后提取石油醚层,再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次,每次10mL,合并提取液经无水硫酸钠(10g)过滤,将滤液减压浓缩至干,用乙酸乙酯:环己烷(体积比1:1)定容至10.0mL,涡旋混合2min,0.45μm滤膜过滤,滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录C),收集流出液,浓缩至2.0mL,进行GC-MS分析。5.3 空白试验试验中使用的试剂按5.2进行处理后,进行GC-MS分析。5.4 测定5.4.1 色谱条件色谱柱:HP-5PS石英毛细管柱或相当型号色谱柱;进样口温度:250℃;升温程序:初始柱温60℃,保持1min,以20℃/min升温至220℃,保持1min,再以5℃/min升温至280℃,保持4min;载气:氦气(纯度》99.999%,流速1mL/min;进样方式:不分流进样;进样量:1μL。5.4.2 质谱条件色谱与质谱接口温度:280℃;电离方式:电子轰击源(EI);监测方式:选择离子扫描模式(SIM),监测离子参见附录D;电离能量:70eV;溶剂延迟:5min。GB/T 21928-2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定(节选)5 分析步骤5.1 试样处理将试样粉碎至单个颗粒≤0.2g的细小颗粒,混合均匀,准确称取0.2g试样(精确至0.1mg)于具塞三角瓶中,加入正己烷2.0mL,超声提取30min,滤纸过滤,再用正己烷重复上述提取三次,每次10mL,合并提取液用正辛烷定容至50mL,再视试样中邻苯二甲酸酯含量作相应的稀释后,进行GC-MS分析。5.2 空白试验试验中使用的试剂按5.1处理,进行GC-MS分析。5.3 测定5.3.1 色谱条件色谱柱:HP-5PS石英毛细管柱或相当型号色谱柱;进样口温度:250℃;升温程序:初始柱温60℃,保持1min,以20℃/min升温至220℃,保持1min,再以5℃/min升温至280℃,保持4min;载气:氦气(纯度》99.999%,流速1mL/min;进样方式:不分流进样;进样量:1μL。5.3.2 质谱条件色谱与质谱接口温度:280℃;电离方式:电子轰击源(EI);监测方式:选择离子扫描模式(SIM),监测离子参见附录D;电离能量:70eV;溶剂延迟:5min。实验过程中要严格防止塑料物质的接触以防有新的污染产生。桶装或瓶装纯净水毫无疑问不能满足GB-T 21911-2008的要求,它们一般都使用PET塑料瓶盛装,这样塑料瓶中的物质会进入水中,使得检测出现误差。上海瑞枫推出的PURIST 超纯水系统综合了反渗透、离子交换、活性炭吸附、膜过滤、超滤及紫外光氧化等多种纯化工艺,产水电导率达到18.2MΩ•cm, 产水水质超过国标一级水标准且稳定可测;185nm紫外灯可以去除水中的痕量有机物,确保产水TOC5ppb;管道采用PE材质,PE生产过程中不会使用塑化剂,且其溶出极低,不会带来新的污染;超纯水即取即用,不会因储存引入污染,水质有保证。PURIST 超纯水系统专为仪器分析设计,外观小巧,功能全面,是仪器分析的首选配套水机。PURIST 超纯水系统已经获得LVD、EMC及FCC认证,产品远销欧美。瑞枫有专业的验证工程师,可以提供验证服务支持,以及通过各种标准所需的3Q认证,有助于协助通过GMP、GLP等工作。

  • 【讨论】塑化剂了解知多少?

    塑化剂(增塑剂)是一种高分子材料助剂,其种类繁多,最常见的品种是DEHP(商业名称DOP)。DEHP化学名叫邻苯二甲酸二(2─乙基己)酯,是一种无色、无味液体,工业上应用广泛。2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分,药品中检出DIDP。截止6月8日,台湾被检测出含塑化剂食品已达961项。6月1日卫生部紧急发布公告,将邻苯二甲酸酯(也叫酞酸酯)类物质,列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。卫生部说,塑化剂可以通过代谢排出体外,微量摄入不必过分恐慌。塑化剂,台湾汉语,就是大陆汉语之增塑剂。增塑剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂,在塑料加工中添加这种物质,可以使其柔韧性增强,容易加工,可合法用于工业用途。台湾厂商用一种常见的增塑剂DEHP(后陆续检出DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等)代替棕榈油配制的起云剂也能产生和乳化剂相似的增稠效果。但是,业内人士指出,DEHP、DINP等塑化剂并不属于食品香料原料,因此,DEHP不仅不能被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上。塑化剂分子结构“起云剂”是一种合法食品添加物,经常使用于果汁、果酱、饮料等食品中,是由阿拉伯胶、乳化剂、棕榈油及多种食品添加物混合制成。但因棕榈油价格昂贵,售价为塑化剂的五倍,昱伸香料公司遂以便宜却有毒性的塑化剂DEHP取代,加入到“起云剂”中;另一厂商宾汉公司则以DINP取代贵重原料加入起云剂中。  某些塑化剂的分子结构类似荷尔蒙,被称为“环境荷尔蒙”,是台湾环保署列管的毒性化学物质。若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。  环境荷尔蒙系指外在因素干扰生物体内分泌的化学物质。在环境中残留的微量此类化合物,经由食物链进入体内,形成假性荷尔蒙,传送假性化学讯号,并影响本身体内荷尔蒙含量,进而干扰内分泌之原本机制,会造成内分泌失调。  2011年06月08日,台湾公布被检出含塑化剂食品已达961种,涉及厂商近300家。  国家质检总局暂停进口台湾问题产品增至948种,为方便公众了解塑化剂产品,质检总局每天公布台湾受塑化剂污染的问题企业及产品的最新名单,已涉及280家企业。问题产品一律暂停进口。塑化剂的知识你还知道哪些?不妨说出来让大家一块了解一下!塑化剂的检测通常会涉及到那些仪器呢?

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