手性仪

手性添加剂和手性拆分剂是一样的意思吗？常用的手性物质一般用什么方法含测？手性流动相，手性固定相？

请问有那些商品化的手性位移试剂? 通常适用于那些情况? 如果一种手性位移试剂没有商品化而仅见于发表的文献,在自己的研究中使用后,测量结果能否得到同行的认可?

本人要采购一手性柱，最好厂家能提供分离方法开发的，或者能提供柱子试用。样品为一极性较大的氨基酸类衍生物，呈酸性，pH大约2.3左右，有两个手性中心，之前试过CE手性添加（CDs、万古霉素、替考拉宁、配体交换）、正相的纤维素手性柱、HPLC流动相手性添加都分不开。有手性柱供应的厂家请联系我：章同学，电话：15952080572。如果能分开我们必买。谢谢！

一月份，本版面有一位版友提出了一个让人回味的话题，手性柱能否测非手性物质。今天我从这个问题的对立面提出了这样一个新问题，希望能够启迪大家的智慧，希望各位版友踊跃讨论。后期，我将会对这一问题进行深刻的分析。有网友对此话题进行了分析，非手性柱可以测手性化合物。在手性分离的过程中，需要提供手性源，要么是色谱柱为手性色谱柱，要么是流动相为手性流动相。手性流动相做分析效果不好，可以分离的样品种类也很少，色谱峰形也不好看。同时手性流动相中的手性物质通常是环糊精等，容易堵塞色谱柱，科研上讲或许有意义，实际分析中意义不大。还是要依靠手性色谱柱对样品进行分析，流动相相对温和，不容易堵色谱柱。目前kromasil有Cellucoat和Amycoat两种色谱柱。再回到上个月版友的问题，手性柱能否测非手性物质？应该是可以的，但是分析条件要进行优化，手性柱的价格是非手性柱的数倍，不合算！

如果中间产物有一个手性碳,并不分离,是外消旋体,环合之后,又出现一个手性碳, 上面两个不同的氢,是会出现两个小峰吗?对其他的影响呢?谢谢!!

公司欲采购一台手性制备仪器，求推荐！最好附有推荐仪器的技术参数，先谢谢大家了！！

[color=#444444]最近合成出两个对应异构体，R和S的，是一个多肽，分子量六千，极性很大，需要用反相手性柱来分离，但是手性柱有好多，我该选择哪一种啊？有人说分子量太多，即使是手性柱，也未必能分开，是这样吗？[/color]

想买一根手性柱来测产物的ee值。该产物的手性碳上含有羟基。导师的意思是买一根适用范围较广的柱子，以便今后测定其他类型的化合物。对于手性柱我知之甚少，想请教一下各位高手，到底买那一种柱子好？

许多香精原料的手性、旋光性异构体众多，而且不同的异构体在香气贡献上差别巨大。 目前来讲，手性分离主要是气相和液相两类，是不是主要集中在色谱柱的差异上？还是说需要特定的检测设备作为基础？ 就色谱柱而言，气相手性柱supelco比较有名，液相的是不是waters做的比较好？ 之前遇到过一个香茅醇的手性体分离，在某国内液相手性柱企业做，最终也没有做出来；也用安捷伦的手性柱做过烟碱的手性分离，色谱时间长达三小时，分离度一般。且色谱柱柱效下降很快。 手性柱专用性强，也不耐用，代价高昂。但是个人觉得对香料行业来说还是蛮重要的。本版块在香精香料行业的大神众多，大家是否有进行手性、旋光原料的分析的经验？用到的是什么样的设备和色谱柱？效果如何？ 欢迎大家共同探讨。

手性色谱柱是由具有光学活性的单体，固定在硅胶或其它聚合物上制成手性固定相。通过引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异，从而达到光学异构体拆分的目的。要实现手性识别，手性化合物分子与手性固定相之间至少存在三种相互作用。这种相互作用包括氢键、偶级-偶级作用、π-π作用、静电作用、疏水作用或空间作用。手性分离效果是多种相互作用共同作用的结果。这些相互作用通过影响包埋复合物的形成，特殊位点与分析物的键合等而改变手性分离结果。由于这种作用力较微弱，因此需要仔细调节、优化流动相和温度以达到最佳分离效果。常见的手性色谱柱有以下两种类型：　　A、配位交换型：　　手性配位交换色谱(ChiralLigandExchangeChromatography，CLEC)由Davankov发明，是通过形成光学活性的金属络合物而达到手性分离，属于IrvingWainer分类中的第4类手性固定相，主要用于分离氨基酸类。　　由于此类固定相是由手性氨基酸—铜离子络合物键合到硅胶或聚合物上形成，因此流动相中必须含有铜离子以保证手性固定相上的铜离子不至流失。其它的过渡金属元素也已用于手性配位交换色谱，但铜离子应用最广。形成络合物的过程十分缓慢，因此有时需提高柱温，最佳温度约50℃。　　手性配位交换色谱仅对α-氨基酸和其类似物有效。β-氨基酸很难用手性配位交换色谱得以分离。手性配位交换色谱可用于制备，由于流动相中存在铜离子，虽然铜离子能用离子交换柱除去，但增加了样品处理的困难。　　B、大环抗生素型：　　大环抗生素型手性色谱柱是最近发展起来的，通过将大环抗生素键合到硅胶上制成的新型手性色谱柱。大环抗生素型手性色谱柱的出现归功于DanArmstrong的贡献。此类色谱柱常用的大环抗生素主要由三种：利福霉素(Rifamycin)，万古霉素(Vancomycin)，替考拉宁(Ticoplanin)。利福霉素作为手性添加剂在毛细管电泳分离手性化合物方面得到了成功运用。万古霉素和替考拉宁分子结构中存在“杯”状结构区和糖“平面”结构区。此类色谱柱性质稳定，可用于多种分离模式。手性分离基于氢键、π-π作用、形成包合物、离子作用和肽键等。　　替考拉宁分子量为1885，结构中存在20个手性中心，3个糖基和4个环。酸性基团在多肽杯”/“裂层”的一端，碱性基团在它的另一端。酸性基团和碱性基团提供了离子作用点。糖基在三个平面上，可折叠起来将化合物分子包埋在多肽“杯”中。　　万古霉素分子量为1449，结构中存在18个手性中心，3个环。万古霉素具有“篮状”结构，它的附近还有一个可弯曲的糖平面，可将分析物分子包埋在“篮子”中。羧基和仲氨基分布在“篮子”的边缘，参与和分析物分子产生离子作用。万古霉素手性色谱柱可用于反相模式、正相模式和极性模式。万古霉素手性色谱柱可以分离胺类、中性酰胺、脂类。但对于酸性化合物选择性较低。在反相模式中，有机相常用四氢呋喃、乙腈和甲醇。水相常用三乙胺-乙酸缓冲液。色谱柱适用的pH范围为4-7。通常优化碱性化合物手性分离条件时，选择pH=7为起点比较好。另外四氢呋喃、乙腈有最好的选择性。有时采用纯的甲醇和乙醇作流动相也可达到好的分离效果。万古霉素手性色谱柱也可用正相模式，采用正己烷/乙醇为流动相。

什么样的结构会是好的手性位移试剂？具体选择时有哪些注意事项，有什么经验规则么？

好像常规的有机四大谱都分辨不了手性异构体啊，至于分离可以用手性色谱摸索一下。有没有其他可以判断手性异构体的绝对构型以及区分手性异构体的技术啊？望大侠们指教。

随着食品安全曝光出的问题 药品的安全问题国家也开始重视了 其中手性药物最容易钻空子 下面的资料有助于大家对手性药物分离有所了解 由于药物对映体之间在药理、毒理及吸收等方面存在较大差异，因此，建立分离和测定对映体化合物的方法十分重要。HPLC法在分离和测定药物对映体的常用方法，包括手性衍生化试剂、手性流动相和手性固定相在药物对映体分离测定中的应用。对对映体化合物的分析鉴定有指导意义。　　手性化合物的拆分是当前分析化学中最为活跃的领域之一，自然界中的许多化合物都是有旋光性的，而合成手性药物中大多(88%)是外消旋体，许多手性药物的对映体在生理过程中显示了不同生理活性。据研究反应停的致畸作用主要是由于其(S)-(-)异构体所致。因此，建立高专属性、高灵敏度、高分离度的对映体拆分和测定方法，对提高药物的活性、减小副作用，深入研究药物的作用机理等具有重要的理论和实际意义。　　对映体化合物之间除对偏振光的偏转方向不同外，具有完全相同的理化性质，因而其分离比较困难。传统的拆分方法有分步结晶、微生物和酶消化法等，或者用手性衍生化试剂将其转化成非对映体，然后根据其物理性质不同进行分离，但这些方法难于进行微量的分离和测定。80年代以来，随着快速、准确、微量的光学异构体的HPLC拆分及测定方法的建立和发展，使HPLC迅速成为药物对映体分离和测定最为广泛应用的方法。　　手性HPLC拆分法是以现代HPLC技术为基础，引入手性环境使对映异构体间呈现物理特征的差异而进行分离。通常分间接法和直接法，前者是对映体混合物以手性试剂作柱前衍生，形成一非对映体，然后以常规(偶也见手性)固定相分离。后者是直接以手性流动相(CMP)或手性固定相(CSP)直接进行分离。　　1、手性衍生化试剂法　　手性衍生化试剂(CDR)法是在分子间引入手性中心，其产物为非对映异构体(diastereomer，DSTM)，从而进行分离。　　下列情况通常选用CDR法进行拆分：(1)不宜直接拆分。添加某些基团，以增加色谱系统的选择性。如游离胺类在CSP上往往是颇弱的色谱性质，生成中性化合物后则获显著改善。(2)提高紫外或荧光检测的效果。刘雁鸣等用NBD-(L)-APY荧光试剂柱前衍生化测定布洛芬对映体，提高了检测灵敏度。对CDR的要求通常为：溶质分子至少有一个(多个时其性质各不相同)功能团供衍生(多为-NH2，-OH或-COOH)。光学活性试剂必需是手性高纯度；反应条件必须温和、简便；宜附有发色或荧光基团。　　目前，已有许多商品化的CDR可供选用，常见的CDR可分为以下几类：(1)异硫氰酸酯和异氰酸酯类此类试剂易与大多数醇类及胺类化合物反应进而被分离，如麻黄素类，肾上腺素类，肾上腺素拮抗剂，儿茶酚胺类等。王亚芹等采用S( )-1-(1-苯基)乙基异氰酸酯为衍生化试剂分析了血浆中普罗帕酮的对应体，并研究了其在健康人体内的药代动力学。邱宗荫等用乙酰葡萄糖异硫氰酸酯(GITC)为柱前CDR，以反相HPLC法测定血浆中地佐西平对映体的血药浓度，线性范围为5～200μg.L-1。陈冰等用GITC为柱前CDR，用反相HPLC法测定血浆中普罗帕酮对映体的血药浓度，适合用于临床药动药效学研究。(2)萘衍生物类由于此类化合物有利于提高立体选择性和检测灵敏度，因此萘的各种衍生物用作手性试剂十分普遍。Wainer等选用萘甲醛(NDH)为手性试剂，与其缩合成恶唑烷衍生物，成功地分离了麻黄碱、4-甲氧基麻黄碱、伪麻黄碱。Bhatti等用S-( )-1-(1-萘基)-乙基异氰酸酯为CDR，用HPLC法测定了人血浆中美托洛尔对映体浓度。(3)酰氯与磺酰氯类此类试剂可与化合物直接缩合，或与样品反应后，再引入其它基团，合成更有利于拆分与检测的衍生物。Sallustio等以SOCl2与芳丙酸类消炎镇痛药如2-苯丙酸、酮洛芬及非诺洛芬的血浆样品提取物反应，然后再与R-2-苯乙胺成酰胺衍生物，产物以NP(Sil，乙腈∶二氯甲烷，5∶95)分离，异构体均可完全拆分。(4)光学活性氨基酸类为最早采用的色谱手性试剂，为提高反应活性和定量回收率，常将羧基转化成酰氯、酸酐等。此类试剂广泛用于胺、羧酸及醇类药物，尤其是氨基酸类，其衍生化法多基于肽合成原理。　　本类方法要求手性药物具有活泼反应基团，同时两个对映体的衍生化速度应相同，否则会引起非对映体与原对映体的组成产生差异，另外要求手性衍生化试剂光学纯度高，反应要迅速、彻底，因此应用受到一定限制。　　2、直接方法　　直接方法是在分子间引入手性环境，即采用手性流动相或手性固定相不经柱前衍生化直接分离药物对映体的方法，该法近年发展迅速。　　2.1 手性流动相拆分法向流动相中加入一手性试剂，它与溶质常以氢键、离子键或金属离子的配位健生成非对映体缔合物，从而以常规HPLC固定相分离。分离机理为：(1)在流动相中形成立体选择性复合物；(2)手性流动相添加剂(CMPA)与固定相之间发生作用，形成动态的CSP，该法可通过改变CMPA的种类、浓度及流动相的组成而优化分离条件。　　常用的CMPA主要有：(1)环糊精类主要是α-、β-和γ-环糊精及其衍生物。Eto等用β-环糊精测定了数种巴比妥类和乙内酰脲类药物在生物体液中的对映体浓度。谢剑炜等用β-环糊精手性流动相添加剂，用反相HPLC法首次抗胆碱能药物盐酸戊乙奎醚、盐酸苯环壬酯和盐酸卡马特灵，3个手性药物4对对映体完全达到基线分离。(2)手性离子对试剂，karlsso等以N-苯甲酰甘氨酰脯氨酸作为CMPA，分离测定了血浆中(R)-和(S)-普萘洛尔。与HPLC中的离子对法的差别主要在于前者是手性离子对试剂，由于CMPA价格昂贵，其体系稳定性差等原因，应用受到一定的限制。范柏等用L-苯丙氨酸为配合剂，Cu2 为配合离子，用简便的手性配合交换反相HPLC法成功拆分了氧氟沙星对映体，手性流动相为6mmol.L-1L(D)-苯丙氨酸，3mmol.L-1硫酸铜-甲醇(83∶17)。　　2.2 手性固定相拆分法由于CSP技术的飞速发展，采用CSP分离对映体化合物的方法应用越来越广泛。目前，商品化的手性柱已有数十种，却无一具有类似ODS柱那样普遍的适应性，且价格昂贵。随着手性识别机理的深入研究，新方法、新理论不断提出，预计将会有价廉、适应性广的CSP面世。(1)环糊精键合相α-、β-和γ-环糊精(CD)是分别由6～8个葡萄糖单位通过α-(1、4)连接构成的环状低聚糖，CD-CSP通过共价键将CD分子键合到硅胶上，形成对水稳定的键合相。β-CD键合相的立体选择性较好，应用最多。β-CD柱上分离较好的化合物通常其手性中心为分子中环状结构的一部分，或至少与两个SP2杂化碳原子相连。Berthod等采用商品的β-CD柱(CydobondⅠ)和γ-CD柱(CydobondⅡ)拆分了25种不同类型的手性药物，其中对映体之间达基线分离的有11种。(2)吸附络合物形成相要想实现手性识别，手性化合物与CSP之间至少应存在三种相互作用，称为三点识别模式。这些作用可以是氢键、静电作用、疏水作用、π-π作用、偶极-偶极作用或空间作用，一般通过将某些氨基酸，如(R)-或(S)-苯基甘氨酸等分子中的α-氨基与3，5-二硝基苯甲酰氯反应后，离子或共价键合到氨丙基硅胶上而制得。该类固定相通常按正相方式操作，其在药物分析中应用较少，后来，RUSTUM等发现也可使用反相分离系统，从而扩展了其应用范围。(3)手性聚合物相用不同方法将纤维素衍生物涂复于大孔硅胶上而制得，在此类固定相上得到成功分离的化合物大都含有苯基、羰基、腈基、磺酰基或羟基等。目前，纤维素—三(3.5一二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相应用较多。例如，用三(3，5-二甲苯基氨基甲酸酯)纤维素衍生物为CSP对血浆中普萘洛尔对映体的测定。Shibukawa等人采用3，5-二甲苯基氨基甲酸酯衍生化的直链淀粉手性固定相(AD-CSP)分离了维拉帕米及其代谢产物去甲维拉帕米的对映体，方法的线性范围为2.5～100μg.L-1。(4)蛋白质键合相以离子键(或共价键)和蛋白交联作用将蛋白质固定于硅胶上，利用蛋白质分子与手性化合物分子间的立体选择性作用，进行药物对映体分离，其机理一般有氢键、静电作用、疏水作用、离子对和离子交换作用。将α1-酸性糖蛋白(α1-AGP)固定到硅胶上而制得AGP柱可直接分离许多碱性、酸性及中性药物对映体。钟大放等用CHIRAL-AGP柱，选择不同流动相分别拆分了SFZ-47、KMBZ-009和地丙苯酮3种药物的4对对映体，并研究了SFZ-47在家犬体内的药代动力学。Schmidt等人以α1-酸性糖蛋白为CSP测定人体血浆中美沙酮对映体的含量。Orn等以α1-酸性糖蛋白为CS

我现在要做一点手性的化合物，现在想通过加入手性试剂来测定EE值，但是对这方面了解比较少，我知道有一种手性酰氯的试剂可以用来测定EE值，还有没有其他类型的？在测定过程中要注意一些什么啊？有哪位大侠有这方面的文献可不可以贡献一下啊，在这里谢过了呵呵

大赛璐的资料，关于手性化合物分离条件优化方案及注意事项。[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=77845]手性分析中的注意事项[/ur][img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=77845]手性分析中的注意事项[/url]

今天用手性柱分析了一下我的化合物（含有手性中心），原本很纯的化合物，核磁谱图都解析完了，分析结果竟然都显示为两个化合物，手性柱真的很神奇啊，有没有用手性柱做过的，介绍下经验，俺想学习 呵呵

有没有同仁有手性分析,手性柱的资料和做这方面的经验心得啊,望大家踊跃流言[em17] [em17]如果大家有这方面的资料能否传给我一点,在下感激不已!!steven_lao@126.com

随看手性化合物的生理机能的迅速开发和市场要求的日益增长，手性技术的发展也呈现出日新月异的突破。而手性色谱柱在手性技术发展中所起到的作用亦日益增大， 已成为手性技术中不可缺小的部分。用手性固定相直接拆分手性化合物而作为基本原理的手性色谱柱，在20年前便作为商业产品进入了市场。其应用范围之广，分析精度之高已广为所知，在医药开发，不对称合成，生物化学研究等方面都做出了极其重大的贡献。 　　研创生物技术株式会社在手性固定相和手性色谱柱的研究开发领域里具有多年的丰富经验，并一直处于研究开发的最前沿。

手性气相柱我们实验室现在希望建立较为完善的手性GC，我们做的化合物种类基本上是各种药物中间体或检测一些手性原料，请问如何配备一些手性气相柱？我们现在有GAMMA DEX 225和 BETA DEX 120两种，都是原来有文献对照的时候买的。

手性的物质通常用什么来确定手性纯度？（手性柱除外）

请问：我想知道我分离得到的化合物是内消旋体还是外消旋体，想通过手性柱来检测一下，那么我应该选择什么样的手性柱，使用手性柱的流动相条件应该怎么去摸索界定？

各位大哥大姐，手性柱是不是不能老化啊，一老化左右旋光峰就分不开了，柱子极限温度是200，我老化的最高温度是180，这手性柱能不能恢复啊。我用的仪器室GC-2010 FID检测器，各位大虾帮帮忙啊，手性柱很贵的呀

各位大侠，本人现在遇到一个难题，需要各位伸出援助之手，帮帮小妹~~~ 恭恭敬敬呈上问题：药物为一含有两个手性碳的氨基酸类衍生物，极性较大，RS与SR易溶于水，RR、SS易溶于甲醇，呈酸性，pH大约2.3左右，分子结构比较小，曾用CE手性添加的办法，用了诸如α、β、HP、M-环糊精、冠醚、万古霉素、替考拉宁、配体交换；HPLC中用了反相手性柱、手性添加剂（β-环糊精、配体交换等）都分不开。各位大侠还有什么能支招的呀？老板催的紧，快疯了。。。还有除了大赛璐、菲罗门之外还有那几家手性柱做的比较好的？（以上来自[url=http://bbs.instrument.com.cn/user.asp?username=njyyyil][color=#444444]njyyyil[/color][/url]的补充）

逛论坛好久了，没看到有关手性柱的话题。。。是因为用的人少？还是技术方面的局限性？贴点手性柱的资料。手性柱就是用来分析或制备手性化合物的色谱柱，也同样分正相和反相，然后根据填料不同可以分为环糊精手性柱、纤维素衍生物手性柱、蛋白类手性柱、配体交换手性柱等多种类型。用于分离手性化合物，流动相一般为有机相（乙醇、正己烷）严格无水环境。

ChromTech AGP 手性柱（CHIRAL-AGP柱；CHIRAL-HSA柱；CHIRAL-CBH柱 高压液相色谱手性柱 ChromTech AGP 手性柱 1.CHIRAL-AGP柱 α－酸糖蛋白（AGP）是一种非常稳定的蛋白质 它不溶于各种有机溶剂，耐高温以及较高或较低 的PH值。AGP是CHIRAL-AGP柱的手性选择 体，它涂敷在5μm的球形硅颗粒之上。CHIRAL -AGP柱适用于反相色谱，用途十分广泛，是所有 手性柱中应用范围最广的，可以分离所有类型化合 物、胺（伯，仲，叔，季胺）、酸（强和弱）、非光 解质（酰胺，酯，醇，亚砜等）该柱的手性选择性 及保留值可以通过改变流动相的PH、缓冲液的浓 度和性质以及有机改性剂的浓度来调节。因此它是 目前使用最广泛的手性柱之一 货号： 产品描述： AGP 100.4 AGP 100.4 ,5u 100mm ×4.0mm AGP 150.4 AGP 100.4 ,5u 150mm ×4.0mm AGP 10.42 AGP 保护柱芯，PK2 CH 10.3 AGP 保护柱套，PK1 CON 2 AGP 保护柱套连接器

最近要做一个样品，是反应的中间体，有2个手性碳，因为后续反应不关心手性，所以没做分离。这样的话，用普通的氘代氯仿做会不会对峰形状和数目有影响？

谁作手性方面的工作，请教一下，如果作产品，如手性色谱柱，市场会怎么样呢？需要怎么作，大家能否提供一个思路。

通常，我们所研究的都是具有手性中心的化合物。那具有手性轴、手性面的化合物有人研究吗？具有手性轴、手性面的化合物与具有手性中心的化合物有什么区别呢？他们的分离和分析方法类似吗？

新人报道，问一个关于核磁的问题~最近做的一个小分子本身含有两个手性中心，结果做出来的核磁谱图特别复杂，尤其是两个手性中心中间的亚甲基，被裂分成了N个峰……问了一下老师，说这个谱图比较难分析，因为各种手性异构体的化学位移不相似，因此N个峰可能是不同的手性异构体叠加得到的。如果要精确分析必须做手性分离……不知道大家遇到过这种情况没有？如果有的话有没有好的处理方法？谢谢啦~