[align=center][b]二维/多维相关光谱方法对热重-红外联用双线性数据的解析[/b][/align][align=center]郭然,徐怡庄[sup]*[/sup][/align][align=center]北京分子科学国家实验室,稀土材料化学及应用国家重点实验室,北京大学化学与分子[/align][align=center]工程学院,北京 100871[/align][b]摘要:[/b]本工作中,使用基于异步正交的二维/多维相关光谱方法对多类热重-红外联用双线性数据进行分析。结果表明,本方法可以有效地处理包含二组分甚至多组分气体逸出物的热重-红外数据,并得到体系中各纯物质光谱。该方法可以有效识别大量体系中某物质的特征吸收峰,且不需预先得知待差减物质谱图,相比于传统的差减法有较明显的优势。[b]关键字:[/b]二维/多维相关光谱 热重-红外联用[b]背景介绍[/b]热重-红外联用方法被广泛地应用于物质成分鉴定、热分解过程考察等相关研究。在常规的热重-红外联用分析中,不同气体逸出物随加热过程逐渐逸出,并通过红外气体池进行检测。然而,气体逸出物的逸出曲线经常会有重合,在某些情况下,逸出曲线甚至会有严重重叠。例如,两气体组分A及B由同一物质分解产生或是具有接近的沸点,则该两物质的逸出曲线会非常接近。气体逸出物逸出曲线的严重重叠,使得在红外检测过程中,只能得到混合物的红外光谱而非各纯物质光谱,这给气体逸出物的鉴定及后续分析造成了很大困难。一般来说,在对红外光谱进行处理,以期得到各纯物质光谱时,可以通过差减法,将光谱中存在的干扰项去除,从而得到目标物质的光谱。该方法的应用一般需要满足以下条件,即需要扣除的物质及其光谱已知。例如,光谱处理中常见的水汽及二氧化碳背景扣除方法,即是基于水汽和二氧化碳光谱已知的前提下,通过选择合适的峰位,找出差减的比例系数,从而将水汽及二氧化碳光谱从总光谱中移除。然而,随着总光谱复杂程度的加剧,干扰光谱鉴定的物质不仅是水和二氧化碳,而可能包含各类未知且具有不同光谱形状的气体逸出物,单纯进行水和二氧化碳的扣除,对很多体系的分析而言是远远不够的。即使是二氧化碳的扣除,差减法也存在一定问题。在中红外区,二氧化碳的谱峰主要存在于2350cm[sup]-1[/sup]-2200cm[sup]-1[/sup]的光谱区段。由于很少有气体产物在该光谱区段存在吸收峰,目前的二氧化碳扣除算法可以将该区段谱峰全部扣去。然而,实际体系中存在一些物质,在该光谱区段具有具红外活性的振动模式(如乙腈的C≡N三键伸缩振动)。当这些物质对总光谱有贡献时,差减法很难恰好将二氧化碳的成分准确扣除,从而导致得到的谱峰变形,影响后续的数据分析。本工作中,使用本课题组开发的二维/多维相关光谱方法对多类物质的热重-红外数据进行处理,以期得到各纯物质光谱。[b]算法简要介绍[/b]二维及多维异步谱的构建基于以下算法:[align=center] [img=,492,106]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809051625044178_4191_3237657_3.jpg!w492x106.jpg[/img][/align]式中,为物质k在[i]t[/i][sub]i[/sub]时刻的逸出浓度,为物质k在[i]v[/i][sub]j[/sub]处的红外吸收,N为Hilbert-Noda变换矩阵。通过基于Hilbert-Noda变换矩阵的异步相关乘法,构建二维异步谱。在异步谱上通过寻找特征性的系统缺峰,得到一级特征峰的吸收信息,并由该处的异步谱截线,得到各纯物质的光谱形状。构建多维异步谱时,在构建二维异步谱方式的基础上,对原始一维光谱进行多级分组,在二维异步谱上取各组相同位置的截线,进行基于公式(2)的高维异步谱构建。可以证明,通过异步光谱的升维算法,可以将体系中各成分对于光谱的贡献逐一去除,进而不断简化光谱形式,最终得到纯物质光谱。通过选择不同的升维路径,可以通过选择不同的特定吸收峰,去除不同成分对总光谱的贡献,从而得到不同的物质光谱(证明略)。本方法已应用在多类体系中,并成功得到了体系中各纯物质红外光谱。下面给出一个应用实例。[b]实验条件[/b]仪器:TGA(TGA-8000)-FTIR (Frontier) 联用仪器 (Perkin Elmer);样品:去离子水、乙腈、乙酸乙酯。实验步骤:配制水/乙腈/乙酸乙酯混合溶液(v:v:v=1:4:1)上样于坩埚,以30℃为起始温度,10℃/min速度升温至90℃,30℃/min升温至150℃。红外光谱采集:分辨率8cm[sup]-1[/sup],每张光谱采集时间约2.7s。[b]结果讨论[/b]水、乙腈、乙酸乙酯三组分的沸点相差不大,通过上述算法,可以将体系中各成分逐级去除,最终得到三组分各自的纯物质光谱。[align=center][b] [img=,690,626]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809051625227884_5273_3237657_3.jpg!w690x626.jpg[/img][/b][/align][align=center]图1 基于三维异步相关方法的水/乙腈/乙酸乙酯混合物热重-红外联用数据分析 (A) 二维异步相关谱 (B) 三维异步谱在x=3746cm[sup]-1[/sup]处的二维截面 (C) 三维异步谱在x=2620cm[sup]-1[/sup]处的二维截面 (D) Trace 1-图(B)在y=2620cm[sup]-1[/sup]处的截线,对应乙酸乙酯光谱(Trace 4);(Trace 2)图(B)在y=1768cm[sup]-1[/sup]处的截线,对应乙腈光谱(Trace 5);(Trace 3)图(C)在y=2982cm[sup]-1[/sup]处的截线,对应水光谱(Trace 6)[/align][b]致谢[/b]本工作由国家自然科学基金(No.51373003)赞助。
这个新闻迟到了几天。我也是刚刚看到的。在论坛里搜了一下意外的没看到别人转载。于是我就后下手也强了。厦门质谱公司与江苏天瑞全二维气相色谱-飞行时间质谱(TOF)联用仪新品专家评议会顺利召开厦门质谱仪器仪表有限公司(简称厦门质谱公司)成立于2012年,是国内一家专注于飞行时间质谱器技术研发与生产的新兴企业,去年9月成为江苏天瑞仪器股份有限公司(以下简称天瑞仪器)的控股子公司。厦门质谱公司总经理、厦门大学机电系(原科学仪器工程系)何坚教授师从中国质谱先驱季欧教授,多次担任质谱仪研制重大国家项目的技术负责人,曾研发成功国内首台高分辨率电喷雾离子源飞行时间质谱仪(2002年)。厦门大学机电系(原科学仪器工程系)是国内最早(1983年)、也是目前国内非常少的、具有以质谱仪研制为科研方向的工科院系。因此,厦门质谱公司传承了厦门大学三十余年质谱技术的研究经验与成果。何坚教授带领他的研发团队,经过两年多夜以继日的辛勤努力,开发出了中国首款具有完全自主产权的商品化小型台式气相色谱-飞行时间质谱联用仪。它具有高分辨、高灵敏度和高采集速度的优异功能,实现了与全二维气相色谱/快速气相色谱的完美对接。它的诞生代表了国产质谱进军通用型高端质谱仪器迈出了重要一步。天瑞仪器在2012年一次推出GC-QMS、LC-QMS和ICP-MS三款质谱产品之后时隔2年,质谱仪产品家族又增添新的成员-全二维气相色谱/快速气相色谱-飞行时间质谱联用仪。至此,天瑞仪器在气质联用领域形成了从GC-QMS到GCxGC/Fast GC-TOFMS的高低搭配,形成完整的气质联用解决方案,成为目前国内质谱产品最全的厂家。去年天瑞仪器年报显示GC-QMS销售22台,创下迄今为止国产质谱的年销售最佳成绩。这表明天瑞仪器质谱产品已经逐步被国内用户认可,市场前景良好。此次厦门质谱仪器仪表有限公司新产品——“全二维气相色谱/快速气相色谱-飞行时间质谱联用仪”的专家评议会,由中国仪器仪表学会分析仪器分会秘书长刘长宽主持,于8月25日上午在厦门大学国家大学科技园召开,由中国科学院陈洪渊院士担任评议会组长。参加此次会议的还有中国质谱学会理事长李金英研究员、中科院化学所王光辉研究员、江西省质谱科学与仪器重点实验室主任陈焕文教授、中国分析测试协会汪正范教授、中国气象局大气环境研究院徐晓斌研究员、厦门大学环境科学系王新红教授和中国质谱学会领导苏玉兰研究员、肖国平副研究员。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411051537_522029_2206495_3.jpg陈洪渊院士、李金英理事长、王光辉研究员等专家进行实地考察http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411051537_522030_2206495_3.jpg厦门大学机电系何坚教授做产品研发报告http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2014/11/201411051538_522031_2206495_3.jpg专家评议组成员合影 评议会专家组首先实地参观考察了厦门质谱公司研发基地,然后听取了该项目的产品研发报告、查新报告、自测报告、用户报告、专利及企业标准,审查了有关技术资料,并进行了现场考查与质询,一致认为厦门质谱仪器仪表有限公司研发的“全二维气相色谱/快速气相色谱-飞行时间质谱联用仪”,是国内首款具有自主知识产权的气相色谱-飞行时间质谱联用仪。该仪器设计先进合理,加工和制作精密可靠,测试方法严密有效;仪器的质量范围、分辨率、灵敏度、采谱速度和测试重复性等各项指标均已达到目前国际同类产品的先进水平。“全二维气相色谱/快速气相色谱-飞行时间质谱联用仪的研发成功为打破国外厂家的长期垄断和推动国产质谱的发展具有重要意义。该仪器配备了采集与控制和数据分析两套软件。采用面向对象型和模块化方式开发软件,功能丰富强大,界面简洁直观高效,不仅能完全实现自动化控制和谱图采集,而且能实现数据批量处理;该软件还能与NIST 2014数据库对接,迅速获得相应的图谱和结构信息。仪器的自动调谐和谱图处理等软件算法技术达到国际先进水平。该项目共申请6项发明专利(已授权2项),以及软件著作权6项(已授权1项)。项目产品经用户测试,其检测精度较高,稳定性好,达到了国家产品标准。该仪器可以广泛应用于石油化工、香精香料、烟草酒业、食品安全、环境监测和中药鉴定等领域,对分析复杂样品尤为重要。
[b]全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的原理[/b][img]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2006/08/200608171238_23986_1613333_3.jpg[/img]图1是GC×GC仪器的流程图。试样从进样口导入第一柱(一般为较长的或者液膜较厚的非极性柱)后,各化合物根据沸点不同进行第一维分离,然后经调制器聚焦,以脉冲方式(区带转移)进入第二柱(一般为较短的或液膜较薄的极性柱或中等极性柱),第一柱中因沸点相近而未分离的化合物再根据极性大小不同进行第二维分离,检测器检测到的响应信号经数据采集软件处理后,得到三维色谱图(两个横坐标分别代表第1柱和第2柱的保留时间,纵坐标则表示检测器的信号强度),或者是二维轮廓图。根据三维色谱图或二维轮廓图中色谱峰的位置和峰体积,得到各组分的定性和定量信息"因调制器对第一柱流出物具有聚焦作用,而且调制器的脉冲周期很短,故不会造成第二维谱带的扩宽,保持了第一维分离原有的分辨率。通常,第二柱的柱长比第一柱短很多,固定相的厚度也不如第一柱,因而第二柱分离速度比第一柱快得多,这保证了在较短的脉冲周期内完成第二维分离,不会导致前后两次脉冲流出的组分相互交叉或重叠。GC×GC的正交分离是通过线性程序升温的方法和固定相极性的改变两者共同作用而实现的。仅仅依靠两维固定相极性的改变是不能保证两维完全不相关的,因为在恒温条件下,在非极性柱上保留强的物质在极性柱上也会保留强,高沸点的物质在第一维和第二维出峰都晚,而低沸点物质则都早。如果结合使用线性程序升温的方法,那么高沸点物质相对于低沸点的同类化合物进入第二柱晚但得到了温度补偿,沸点越高温度补偿越大,这样就可以消除两维相关,实现真正的正交分离,同时充分利用了GC×GC的二维分离空间。根据化合物所属类型,GC×GC谱图被明显地分割成不同的区带,每一区带代表特定的族,同一族化合物在其区带内按照沸点大小不同进行分离,如烷烃、环烷烃、单环芳烃和多环芳烃等分别分布在不同的区带内,这就是GC×GC的族分离。
固态热调制器(SSM)上使用一根特殊制备的熔融石英调制柱连接一维柱和二维柱,通过电磁阀驱动并利用其良好的弹性在冷热区间来回穿梭,完成调制过程。同时调制柱内特殊涂覆的固定相有助于实现在半导体制冷元件(TEC)正常工作温度下(-50~+80 ˚ C)对低沸点组分的有效补集。针对不同的应用,有不同种类的调制柱,安装在固态热调制器(SSM)上可以对不同沸点范围的化合物进行有效调制。
2018年3月,世界知名的科研团队IBM Research-Zurich于 Science 杂志发表了最新力作:Nanofluidic rocking Brownian motors。IBM Research-Zurich原名为IBM Zurich Research Laboratory,曾因重大发明成果在1986年和1987年获得过诺贝尔物理学奖,为大家所熟知。今天,我们带着原文一同品味纳流控摇摆布朗马达的科学探索。[b]浅读纳流控摇摆布朗马达[/b] 大多数物质间的相互作用机制会在物质尺度小至纳米量级时产生不利的缩放效应,因此,在流体中控制、输运纳米尺度的物体是一个巨大的挑战。通过精确控制纳流控器件中狭缝结构的几何参数,同时利用类带电粒子与纳流控器件中墙面结构间的静电作用,M. J. Skaug等人设计了针对纳米颗粒的能级图谱。他们通过将非对称势垒与振荡电磁场结合,获得了一种摇摆布朗马达,从而可以对纳流体中的纳米颗粒的定向输运进行调控。Skaug分析了此种分子马达的物理机制,与理论模型进行对比后,基于分子马达成功制备了一种分类器件。这种器件可以在几秒钟的时间内使两种不同粒径的纳米颗粒(直径分别为60 nm和100 nm)在器件中沿着相反方向运动,从而实现对两种颗粒的分离。后续的模拟分析结果证明:这种新型器件可以有效区分粒径差异在1 nm量级的不同纳米颗粒。 除了在材料、环境科学领域(尺寸分析、过滤、单分散制备)具有应用潜力外,能够对纳米尺度颗粒进行尺寸选择性输运、收集的芯片实验室器件,在床边检测及生化领域(如分子分离、预浓缩)的应用亦被寄予希望。以探测流体中的低浓度物质为例,通过在探测器中引入定向输运机制,可以将浓度极低的被探测物质输运至探测器中的感应区域,并使被探测物质形成集聚,从而克服传统探测方法中存在的各类技术限制,实现对低浓度物质的有效探测。受到生物学中分子马达的启发,Magnasco和Prost等人曾经提出利用人造布朗马达来实现类似的颗粒输运功能,这种布朗马达的物理机制是基于非对称势垒以及非平衡力的调控。前人的实验中,主要都是集中在“闪烁棘轮”型的布朗马达,它是利用周期性非对称势垒以及各向同性扩散机制来实现微米尺度颗粒的定向输运的。在这种布朗马达中,通常是利用外加光场或介电泳产生的力学作用来获得所需的势垒,所以势垒的作用效果会随颗粒尺寸缩小而减弱,因此这类马达很难满足纳米尺度实验的需求。 闪烁棘轮型布朗马达中的颗粒扩散效应依赖于颗粒的尺寸,研究人员对这类马达在颗粒分类方面的应用潜力进行了探究。然而,与连续层式流动器件的情况相似,利用外加力来替代扩散作用会使得尺寸的区分能力变差。摇摆型布朗马达则利用零平均外加力和静态势垒产生直接的定向颗粒运动。这类布朗马达的输运特性与其所传输颗粒的扩散特性,二者之间表现出了一种极其显著的非线性依赖关系,这对纳米颗粒的区分、分离来说具有重要的意义和应用潜力。然而,对于纳米尺度的颗粒来说,如何创造一个能量足够强的静态势垒是一个挑战。 静电俘获可以有效解决这一挑战,具体思路是将类带电颗粒限制在均匀带电的表面之间。在其中一个表面上制备一个凹陷的几何结构,可以降低此处局部的颗粒-表面相互作用能量,从而定义一个侧向的俘获势垒。约束颗粒的能量大约在几个kBT的量级(其中kB是玻尔兹曼常数,T是绝对温度),可以稳定地俘获多种带电颗粒,比如金纳米球与纳米棒(粒径在十几至一百多纳米左右)、囊泡(五十纳米左右)、DNA寡核苷酸(含有十几至六十几个碱基)、蛋白质分子(分子量在十几kDa)。 Skaug等人扩展了利用几何结构诱导静电俘获的思路,以三维结构取代此前简单的二维凹陷结构,从而创造了针对纳米颗粒的复杂二维能级图景。三维结构的构筑是通过利用热扫描探针光刻方法获得的,这种方法在纵向的图形控制精度可以达到纳米量级。[align=center][img=,500,306]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311347510856_9222_981_3.jpg!w690x423.jpg[/img] [/align][align=center]图1 利用热扫描探针光刻技术制备纳流控布朗马达、定义棘齿形貌:[/align][align=center](A)纳流控器件中的狭缝截面示意图及俯瞰图;[/align][align=center](B)形貌图像;[/align][align=center](C)图(B)中的圆环状棘齿结构的放大形貌图;[/align][align=center](D)图(B)中白线标识区域的剖面轮廓图,即棘齿台阶轮廓图;[/align][align=center](E)被俘获纳米颗粒的光学图像。[/align][align=center][/align][align=center][img=,500,379]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311348456748_522_981_3.jpg!w690x524.jpg[/img] [/align][align=center]图2 实验测量的平均势垒的决定因素:[/align][align=center](A)四种图形化棘齿的形貌图以及三种控制场的示意图;[/align][align=center](B)棘齿单元的轮廓示意图;[/align][align=center](C)棘齿限制的纳米颗粒的能量曲线(平均实验数据与有限元模拟数据对比);[/align][align=center](D)九种不同间隙距离的棘齿的能量势垒曲线对比;[/align][align=center](E)由因子α确定的棘齿能量势垒通用曲线。[/align][align=center][/align][align=center][img=,500,341]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807311349216951_1045_981_3.jpg!w690x471.jpg[/img] [/align][align=center]图3 粒径60 nm与粒径100 nm的金颗粒的分类:[/align][align=center](A)分类器件的形貌图像;[/align][align=center](B)图(A)白色虚线框内区域的放大图;[/align][align=center](C)上图:金颗粒分类原理简图;下图:相应的静态能量曲线(实现为测量值、虚线为模拟值);[/align][align=center](D)金颗粒在分类器件中不同时刻的光学图像;[/align][align=center](E)颗粒的空间分布图像;[/align][align=center](F)模拟得到的颗粒漂移与粒径的函数关系。[/align] 通过一系列的测试以及相应的理论计算、模拟,Skaug等人展示了在水平表面与带有三维图形修饰的表面之间的电泳可以有效限制纳米颗粒,从而创造一个可以由几何形貌结构定义的、针对纳米颗粒的能量图景。通过精确调节表面之间的间隙,一阶俘获势垒可以简单地按比例缩放,从而提供了一种可以用于优化系统的有效手段。在实验当中,所有与模拟纳流控系统有关的必要物理量都可以原位获取。实验与理论的一致性,证明了对文中系统工作机制的解释以及对系统特性的预测的可靠性。摇摆布朗马达输运特性的非线性特性以及静电作用的非线性特性,是文中器件实现对纳米颗粒高效分离的物理基础。 更进一步,基于文中的模拟分析以及Ruggeri等人关于颗粒俘获研究的结果,Skaug等人预测可以通过比例缩放的手段,将文章中的方法应用于对生物小分子的分离、分类。与基于流动的分离机制相反,采用摇摆布朗马达可以实现纳米颗粒的选择性输运、精确分离、集聚,且不需要电泳净流或热力学梯度这类条件。通过将更小的棘齿形貌参数与更低的外加电场相结合,这类器件将非常适合应用于针对芯片实验室中少量液体的高精度成分分析。 参考文献:Nanofluidic rocking Brownian motors, Skaug et al., Science 359, 1505-1508 (2018)
公司最近计划购一台能做蛋白二维的液相,不知道岛津有没有合适的仪器?型号多少?性能如何?新手请多指教
马达台几轴性价比较高?
今年实验室想上一台全二维色谱/MS,大家觉得有无必要呢?主要分析白酒、茶叶等天然产物香气成分。有使用过的朋友分享一下经验,谢谢。
二维液相色谱(2D—LC)是将分离机理不同而又相互独立的两支色谱柱串联起来构成的分离系统。样品经过第一维的色谱柱进入接口中,通过浓缩、捕集或切割后被切换进入第二维色谱柱及检测器中。二维液相色谱通常采用两种不同的分离机理分析样品,即利用样品的不同特性把复杂混合物(如肽)分成单一组分,这些特性包括分子尺寸、等电点、亲水性、电荷、特殊分子间作用(亲和)等,在一维分离系统中不能完全分离的组分,可能在二维系统中得到更好的分离,分离能力、分辨率得到极大的提高。完全正交的二维液相色谱,峰容量是两种一维分离模式单独运行时峰容量的乘积。假如两种分离系统都有100的峰容量,那么良好的二维系统理论上可产生10000的峰容量。二维液相色谱大多使用两支或多支色谱柱,并通过柱结合技术实现样品的柱间切换。柱切换通常可分为部分和整体切换两种模式。按切割组分是否直接进人二维中,二维分离又可分为离线和在线两种方式。早期的中心切割技术,大都先在容器中收集一维洗脱产物,再进样到第二维中。随着现代仪器的发展和适应自动化分离的需要,目前二维色谱大多采用在线方式,使一维洗脱产物(部分或全部)直接进入到第二维柱系统中进行分离分析。部分模式即采用中心切割技术,只使第一维分离的部分感兴趣的组分进入第二维中进一步分析。为了将样品有效地转移到下一维柱系统中,必须先在第一维分离模式中用标准物进行实验,根据得到的分离信息设计切换程序。部分模式不能得到样品所有组分的信息,此外,还有操作繁琐、样品易损失与污染及可能降低分辨率等缺点。整体模式即全多维液相色谱模式(comprehensive HPLC)。基于Giddings 的理论,一般认为全多维分离应满足3个条件:(1)样品的每一部分都受到不同模式的分离;(2)所有样品组分以相等的比例(100%或稍低一些,即并不要求100%分析物,只要分流的部分能代表所有样品组分信息即可)转移到二维及检测器中;(3)在一维中已得到的分辨率基本上维持不变。“基本”指通过测量全二维中第一维轴上的某个特殊峰所对应的第一维的分辩率与一维情况相比减少不超过10%。其中,第一条和第三条说明了传统的中心切割技术与全二维的区别。Schoenmakem等 认为在二维分离之前进行分流也可称为全二维分离,进一步拓宽了全二维分离的概念。
想和大家讨论下二维色谱与一维色谱的优缺点。我先抛砖引玉~~~~我自己没有用过二维色谱,只是看过一些资料,所以有说的不对的不要笑我 :P首先,分辨率当然是二维色谱比一维色谱高。但是高多少,不好说。因为第二根柱子一般都很短,这根柱子能提高多少分辨率?其次,二维色谱的数据分析相当复杂,需要专门的软件和很大的数据空间来存储测量数据。我不太理解为什么没多少公司做二维色谱,也没什么人用这个技术(也许是我浅薄了)。一个原因可能是ZEOX公司申请了做modulator的专利,其他公司都做不了。
全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]Comprehensive two-dimensional Gas Chromatography,GC×GC 全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]不同于通常的二维色谱(GC+GC)。GC+GC一般是从第一支色谱柱切割出部分馏分在第二支色谱柱上进行分离,缺点是不能完全利用二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的峰容量,它只是把第一支色谱柱流出的部分馏分转移到第二支柱上,进行进一步的分离。 全二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]是把分离机理不同而又互相独立的两支色谱柱以串联方式结合成二维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url],在这两支色谱柱之间装有一个调制器,起捕集再传送的作用,经第一支色谱柱分离后的每一个馏分,都需先进入调制器,进行聚焦后再以脉冲方式送到第二支色谱柱进行进一步的分离,所有组分从第二支色谱柱进入检测器,信号经数据处理系统处理,得到以柱1保留时间为第一横坐标,柱2保留时间为第二横坐标,信号强度为纵坐标的三维色谱图或二维轮廓图。 这个技术自90年代初萌芽以来,在1999年由美国Zoex公司实现了仪器商品化。可以说,GC×GC是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术的一次革命性突破(关键部件是调制器),将在复杂样品分离中发挥积极作用,是一种十分诱人的分离分析工具。由于这项技术非常新,目前全世界只有二十台左右的仪器,且只有Zoex公司有定型产品。该仪器有如下特点:1. 分辨率高、峰容量大。其峰容量为组成它的二根柱子各自峰容量的乘积。美国Southern Illinois大学已成功地用此技术一次进样从煤油中分出一万多个峰。2. 灵敏度高。经第一支色谱柱分离后,馏分在调制器聚焦,再以脉冲形式进样。因此,灵敏度可比通常的一维色谱提高20~50倍。3. 分析时间短。由于用了二根不同极性的柱子,因此样品更容易分开,总分析时间反而比一维色谱短。也由于高分辨率的原因,定性可靠性可大大增强。一个方法可覆盖原来要几个ASTM方法才能做的任务。 大连化学物理研究所及时地参与了GC×GC新技术的发展历程。2000年2月Zoex公司总裁专门来连与许国旺研究员商谈共同开发GC×GC技术的合作事宜。 该项技术将广泛地应用于含100个组分以上的复杂样品分析,如石油样品、环境样品、中药、香精香料、酒类、油脂等. 样品越复杂,优势越明显。一些长期分不开的样品,将会随着此技术的应用得以分开。
我们实验室有一台二维液相,做药物的浓度测定。在开发方法时会遇到色谱柱的匹配问题,说实话不是很懂。 一维用A公司的短柱在线萃取,二维用B公司的做分析柱时,峰型很差,但用C公司的柱子时又用很好的峰型,怎么解释哦
大家好,最近我在做异核二维J谱的实验,属于相敏谱,得到的二维谱中出现很强的轴峰,严重影响了实验结果,请问大家,怎样才能把轴峰去除呢?
以下内容摘自《土壤近红外光谱检测》宋海燕著|化学工业出版社二维相关光谱分析技术提高了光谱分辨率,增强了其对谱图的分辨能力,并在揭示分子内和分子间的相互作用及判断分子中各官能团反应的先后顺序的研究中发挥了重要作用,因此该技术在各个研究领域均得到广泛的应用。如:Krzysztof Zdzislaw Haufa等,采用二维相关近红外光谱分析了不同水分含量对1,2-丙二醇和1,3-丙二醇结构的影响。结果发现在浓度低的时候,OH基团呈明显非结合状态,当浓度高并且位于纯液体状态时,二醇结构就由分子间的氢键决定。Chunli Mo等用二维相关近红外光谱分析了不同水分含量对桑蚕丝素蛋白的影响。结果发现采用近红外光谱结合二维相关光谱技术跟踪分析水丝蛋白结构的动态变化可行。二维相关光谱将谱图信息由一维扩展到了二维,其关注的是困扰引起的细微特征的光谱变化,因此可以解释一维光谱中很难解释的现象,如谱峰重叠或外界干扰下理化指标变化等现象。若能将二维光谱与一维光谱协同分析将会更有助于对被测物质特性的检测和定量分析。
最近在看材料评价的高分辨电子显微方法一书,对书中的这几个概念“晶格条纹、一维结构像、二维结构像、二维晶格像、特殊的像”的区别比较模糊,谁能科普一下,形象的说一下
对于异核二维J谱,用质子反转方法产生调制的自选回波信号,即在对c13加180度脉冲的同时,对H也加180度脉冲,此时如何用密度矩阵的知识计算二维J谱
请问二维核磁跟一维核磁仪器上的区别
二维码扫码枪选购和使用技巧一、相关要求农业部公告第2210号指出:“为进一步强化兽药产品质量安全监管,确保兽药产品安全有效,农业部决定在前期试点基础上,加快推进兽药产品质量安全追溯工作,利用国家兽药产品追溯系统实施兽药产品电子追溯码(二维码)标识制度,形成功能完善、信息准确、实时在线的兽药产品查询和追溯管理系统。”要求自2016年1月1日起,全面启动实施兽药经营和监管环节追溯管理工作,实现兽药生产、经营、监管信息的互联互通。农业部于2017年11月30日公布的农业部令2017年第8号,对《兽药经营质量管理规范》进行修改,增加了兽药追溯设备、追溯制度、追溯记录和追溯数据上传的要求。二、兽药二维码简介我国兽药二维码标识采取“一品一码”,实现了二维码编码的唯一性和一次性,确保每个兽药二维码不重复。虽然二维码是可以仿制的,但因为每一个二维码都是唯一的,如果仿制同一个码极易被识破。如果逐个产品仿制并考虑产品码、盒码、箱码的关联,则成本极高。同时,造假企业的数据因为没有合法的用户资格,所以数据是进不了追溯系统的。合法企业如果有重复的二维码上传到系统,系统只能识别一次,重复的二维码不会被系统接受。监管人员在使用专门设备扫描识读二维码时,一旦发现重码会自动报警。兽药产品追溯码是兽药追溯系统随机产生的24位数字,生产二维码的码制是QR码,字符编码采用UTF-8。QR码又称“快速响应矩阵码”,是一种矩阵式二维码。每个QR码符号由正方形模块组成的一个正方形阵列构成,通过模块的颜色深浅来表达数据,深色模块表示二进制1,浅色模块表示二进制0。QR码的特征是在其左上角、右上角和左下角的三个由同心正方形构成的位置探测图形。每个QR码符号最多可以包含:1.数字数据:7089 个字符2.字母数字数据:4296 个字符3.8位字节数据:2953 个字符4.日本汉字数据:1817 个字符5.中国汉字数据:1817 个字符QR码有 L、M、Q、H 四种纠错等级,可恢复的码字比例分别为 7%、15%、25%、30%。三、二维码扫码枪选购和使用技巧在兽药追溯管理中,二维码扫码枪是极其重要的设备,操作时需要通过扫码枪将二维码转换为24位数字的追溯码,并自动输入追溯平台,才能进行追溯操作。我市在今年6月份启动的兽药追溯工作中,使用某品牌的无线二维码扫码枪进行操作,取得了较好的效果,并总结出无线二维码扫码枪选购和使用技巧,并向近百家兽药经营企业进行推广,得到多数兽药经营企业的好评。内容如下:1、一定要选购二维码扫码枪!几十元的扫码枪只有一维扫码功能,只能扫描条形码,扫二维码是没用的。二维码扫码枪一般在200元以上,可以扫二维码,拿来扫条形码更是不在话下。2、建议选购无线二维码扫码枪。兽药入库时一般都是整箱包装,又笨又重,搬运不方便,用有线扫码枪(通过USB线连接电脑)扫码不方便,而且有的仓库离电脑距离有点远(几米或者十几米),拖着一根USB线方便吗?选购无线二维码扫码枪就方便得多,可以脱离USB线的纠缠,拿着扫码枪在十几米范围内轻松自在地扫码。3、无线二维码扫码枪连接和充电无线扫码枪通过蓝牙与电脑连接,只要将扫码枪附带的蓝牙适配器插入电脑USB接口,启动扫码枪,约5秒后听到扫码枪发出“嘀”一短声即说明连接成功。无线扫码枪内置锂电池,扫几百次甚至上千次没问题,但总有没电的时候,这时只要将USB线接上充电即可,充电头、充电宝都可以。4、无线扫码枪不能扫描二维码怎么办?如果二维码扫码枪可以扫条形码,但不能扫二维码,可能是没有开启二维码功能或者没有开启QR码功能,只要用扫码枪扫一下这两个功能的二维码,应该就可以正常使用了。5、扫码结果字符乱码怎么办?如果扫出来的数字正常,但中文字符乱码,可能是电脑处于中文输入法状态,调到英文输入法状态一般就正常了。6、电脑断网无法进行追溯操作怎么办?电脑断网后,可以扫码但无法进行追溯操作,因为追溯平台的操作需要连接到服务器端实时操作。这时可以新建一个WORD文档,扫码后保存,网络通畅后将二维码复制粘贴到追溯平台的追溯码输入框内,进行入库/出库操作。7、仓库离电脑太远怎么办?有些企业仓库离门店比较远,或者货物拉到客户那里试销,客户需要哪些货物才能确定哪些需要出库。这时可以打开手机蓝牙功能,并和扫码枪配对,然后打开手机上的备忘录或其它文本编辑软件,扫码后保存。回到门店后通过微信、QQ等方式将文件传输到电脑,然后将追溯码复制粘贴到追溯平台追溯码输入框内,进行出库操作。8、扫码枪临时坏了怎么办?兽药二维码是标准的QR码,可以用微信扫一扫得到24位数字的追溯码,复制到手机备忘录或其它文本编辑软件,然后通过微信、QQ等方式将文件传输到电脑,最后将追溯码复制粘贴到追溯平台追溯码输入框内,进行出库操作。经过上述扫码枪选购和使用技巧的推广,兽药经营企业普遍认为扫码操作容易方便,积极配合做好兽药追溯工作,经过不到一个月的培训、指导和督查,我市60多家兽药经营企业全部启动追溯操作,率先完成省里确定的年底前全部启动追溯操作的目标,得到上级有关部门的肯定。
由于实验需要现准备购置一台二维凝胶电泳仪,价格适中最好,希望各位大侠帮忙推荐!先谢了![em23]
公司有意购买一台钨灯丝电镜。请各位高手帮忙分析下SEM手动样品台和马达样品台优缺点,具体在考察设备期间应如何选择。多谢。
2019国际二维码产业发展大会在广东佛山举行。目前我国二维码应用已经占全球九成以上。全球二维码产业链也在加速形成,业内和专家呼吁加快实现二维码产业标准化。大会期间,来自中国、法国、德国等14个国家的机构代表一致同意,正式成立国际二维码产业合作组织筹备委员会,二维码国际标准体系建设迈出重要一步?
[b]二维色谱[/b] 色谱/色谱联用技术是采用匹配的接口将不同的色谱连接起来,第一级色谱中未分离开的组分由接口转移到第二级色谱中,第二级色谱仍有未分开的组分,也可以继续通过接口转移到第三级色谱中。理论上,可以通过接口将任意级色谱连接起来,直至将有机混合物样品中所有的组分都分离开来。但实际上,一般只要选用两个合适的色潇联用就可以满足对绝入多数有机混合物样品的分离要求了。因此,一般的色谱/色谱联用都是二级色潜,也称为二维色谱,但二维色谱也是有区别的。若两种色谱的联用仅是通过接口将前一级色谱的某一组分简单地传递到后一级色谱中继续分离,这是普通的二维色谱(two-dimensional chromatography),一般用C+C表示。但当两种色谱联用,接口不仅承担将前一级色谱的组分传递到后一级色谱中,而且还承担前一级色谱的某些组分(如高浓度和损害下级色谱的组分等)的收集式聚集作用,这种二维色谱称做全二维色谱(comprehensive two-dimensional chromatography),.一般用C×C表示。C+C或C×C两种二维色谱可以是相同的分离模式和类型,也可以是不同的分离模式和类型。原则上,只要有匹配的接口,任何模式和类型的色谱都可以联用,但常见的是根据流动相差异,将二维色谱分成两类。一类是流动相相同的二维色谱,如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url] (GC/GC),液相色谱/液相色谱(LC/LC)等。这类二维色谱由于流动相相同,操作和接口的要求都较容易。另一类是流动相不同的二维色谱,如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]/液相色谱(GC/LC)等。这类二维色谱由于流动相不同,操作和接口的要求均较高,至少要处理好两级色谱流动相的有效和合理的分离,因为前级色谱的流动相不能进入后一级色谱中。 在二维色潜中还需要注意的间题是:①两级色谱的柱容量应当尽可能地相互匹配。如果难以达到匹配水平,应选择柱容量大的色谱作为前一级色讲。②两级色灌虽然都可以选择合适各自特点的检测器,但为了保证后一级色潜对有机组分的分离检测,前一级色谱应当选择非破坏性检测器。如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]应选择热导检测器,液相色谱应选择紫外检测器,而不能选择相应能破坏样品组分的氢火焰和液相电化学检测器等。若前一级色谱必须用破坏样品组分的检测器才能检侧组分,则只能采用分流的方法。即使前一级色谱的流出组分分成两部分,一部分进入检侧器,另一部分进入后一级色谱系统,这对接口有更高的要求,一般采用C×C二维色谱才能实现.最后,二维色潜能和单一色谱一样,也可以继续与有机物的结构鉴定仪器如质谱、红外和核磁共振等联用。正如[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]技术的一样,二维色谱的GC/GC技术非常成熟,经30年的商品化技术开发,目前GC/GC二维色谱联用仪器有很好的商品出售。LC/LC二维色谱目前还少有出售的商品仪器。但由于液相色谱有较多的分流模式,如正反相、离子交换等,使得LC/LC分离效果和应用范围要远远优于GC/GC。因此,近年LC/LC维色谱的应用和技术开发都在迅速发展,很快会有成熟的商品出现。下面主要对GC/GC和LC/LC二维色谱进行介绍。
大家好! 和大家相处了这么长的时间也没有为大家做一点好事,今天看见happy_cheng发表了一篇关于稳压电源的文章很不错.稳压电源和高档分析仪器在使用中是息息相关不可分割的.所以我今天也准备了一篇关于怎么去选用稳压电源及注意事项.本人不是版主所以不能用附件的形式发,请大家谅解. 参数稳压电源即铁磁谐振型(或磁饱和型)稳压电源,是利用磁性材料的非线性和电容谐振方式而实现稳压的。由于应用铁磁谐振的原理,使它具有一些比较独特的性能特点,如:1、可靠性高(无电子元器件,结构简单)。2、抗干扰能力强(可以实现输入、输出双向抗干扰)。3、无输出过压现象。4、输入电压范围宽(半载时输入电压下限可以超过50%)。5、响应时间短(约40ms).同时,也给它带来一些固有的缺陷:1、负载适应性差:负载性质的变化,可能会造成稳压范围减小。输出精度降 低,温升增加等问题,所以有适应强感性、强容性和冲击性负载(如电机、机床、整流设备等)时必须特别注意。2、频率特性差:铁磁谐振型电源对市电频率十分敏感,当市电频率变化1%时,输出电压变化2%,频率偏差过大时,它可能无法稳压甚至产生低频振荡,所以在山区小水电和发电机场合绝对不能用。3、温升高、噪声大:由于变压器部分磁路工作于饱和状态,因而主变压器的设计温度较一般的变压器高;饱和状态造成的漏磁也较大,使整机的噪音较一般稳压电源大些。所以在此提醒各合作商或是直接用户,应注意以下事项:一、参数稳压电源由于原理方面的原因,对市电频率的变化十分敏感,频率变化1%(0.5HZ)时,输出电压变化2%(4.4V)。因此对于频率偏差较大的地区和发电机供电的时候应该慎用。二、在参数稳压电源的实际使用中,还要注意负载的大小和性质。由于负载的性质不同,对它也会产生不良影响的故障比例较多。常见的负载大致可分为容性、感性、阻性、冲击性、非线性。它们对参数稳压电源的影响如下:1、 容性:容性负载会加大参数稳压电源的谐振容量,增加输出电压的稳定度,扩大稳压范围,但同时也使输出电压值升高,变压器的温升提高。过高的温升会损坏变压器绝缘。2、 感性:感性负载会减小参数稳压电源的谐振容量,造成输出电压下降,使输出电压稳定度变差,稳压范围减小。3、 阻性:参数稳压电源的性能指标是在阻性负载下测得,影响不大。4、 冲击性:此类负载大多为电机,它的启动冲击电流是正常工作电流的5到7倍,会使输出电压严重下跌,造成带不动负载或振荡的情况。5、 非线性:是指负载的电流、电压不呈线性关系,它的瞬间脉冲电流很大,平均功率不大,但瞬间功率很大,因而会造成参数稳压电源输出电压振荡的现象。以上几种负载,1、2、3、4可以采用加大稳压器功率的办法来减小负载造成的影响,对于非线性负载建议不要用参数稳压电源而改换成ZTY全自动交流稳压电源、JJW精密净化稳压电源、UPS不间断电源这类电源。大功率请选用SBW电力补偿式稳压器和SJW微电脑补偿式稳压器系列电源为最佳。希望版主看见不要删除,我相信这类东西对大家是有好处的.必要的时候能不能顶固一下?谢谢!
2012 年 4 月 19日,北京——安捷伦科技公司宣布推出 Agilent 1290 Infinity 二维液相色谱解决方案,可实现全二维方式以及中心切割方式的二维分离。该仪器对极为复杂的样品有出色的分离能力,例如生物药品、肽谱、植物提取物、食品基质、聚合物以及其他难以分离的混合物。其采用1290 Infinity二元泵及创新的二维液相色谱阀,配合专用的二维色谱软件,可在短短数分钟内完成二维液相色谱的配置和方法设置。通过组合两个正交的HPLC分离到一个单一的二维液相色谱分析中,色谱峰容量将成倍地增加,与常规的液相色谱相比,分离能力也随之大大增加。因此,对于需要最高分离能力的极其复杂样品而言,二维液相色谱无疑是理想的工具。1. 你了解过二维液相色谱吗?2. 你知道二维液相色谱和普通液相色谱的差异吗?3. 你心目中的二维液相色谱是怎么一回事?
全二维QP2020 全二维降温后GC温度黄灯一直闪烁怎么回事
求助,最近走了几次[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]二维,每次的目标峰都比较小,我们设定的切目标峰0.2min切进二维色谱柱,最后相同的方法走一针溶剂作为对照,但是发现走的样品图从二维柱就出来好多峰,溶剂的二维色谱图也一样,就是走的样品和溶剂从二维柱出来的图一样,请问这种情况是什么原因呢,应该如何解决呢?多谢。
请问二维核磁与一维核磁有何区别?二维核磁会给出什么不一样的信息吗?两种方法分别适用哪种情况?
由于液相色谱能在常温下对大分子量的有机组分进行分离,而且有多种分离模式,因而应用范围要比气相色谱广泛。若能实现LC/LC联用、那么就能对更复杂的有机样品进行分离分析。但正因为液相色谱有正反相和离子交换等许多分离模式,导致两种不同分离模式联用的困难,因而目前还没有完整的LC/LC二维色谱问世。一般是各自实验宝根据自己分离祥品的性能自行组装LC/LC二维色谱。常见的LC/LC联用是采用多通阀接口装置进行切换。LC/LC多通阀接口装置和GC/GC多通阀接口装置原理是一致的,也是通过多通阀门的切换将前一级液相色谱分离出的某种组分传递到后一级液相色谱中继续分离。由于液相色谱的流动相可以是酸碱性,也可以是水或有机溶剂,且在高压下进行,因此,LC/LCL联用的接u多通阀的耐蚀和密封要求比GC/GC联用接口要高得多。现在的LC/LC二维色谱的多通阀一般是六通阀,采用高级不锈钢为基材,并用填充石墨的聚四氟乙烯为密封材料。LC/LC六通阀接日需要耐高压,一般应达50MPa ,但不像GC/GC的多通阀需要耐高温,只需耐50-80℃中温即可。LC/LC联用主要功能是可以实现对有机样品中某些组分的多次循环分离,也可以净化样品和富集痕量组分。和气相色谱不同的是,液相色谱的往都较短,一般不超过30cm,而气相色谱的毛细管柱已超过30m,相差100倍。增加液相色谱的柱长可以提高分离效果,但长柱填充和制作困难大。若将相同短柱半联使用,或将短柱流出组分返回柱中再分离,操作和效果都不理想。这样,利用六通阀接口,将两台液相色谱仪联用可以解决这个间题。另外,对于反相分配液相色谱,水相组分中的微量有机物的富集也可以通过LC/LC联用自动实现,操作和成本均比目前固相萃取(solid phase extraction,SPE)技术要好得多。因此,现在分析环境和水中痕量农药残留一般用LC/LC联用技术。
用自动进样器做2D谱时,当选择一个二维谱时自动弹出一个氢谱和二维谱,很奇怪!此时,如果删除氢谱,提交二维谱时,无法进行的。
二维材料的制备目前一般有3种方法1:机械剥离。也就是用胶带把大片材料撕成几个纳米厚的薄片。通常来说,用这种办法制出来的二维材料整体结构依然保持了块体材料的结构,大小在1到10微米不等,基本为单晶,缺陷由块体材料决定,最能体现材料本身的性能。2:液相剥离:通过液体的interface energy 和外加能量作用,抵消片层间的范德华力将块体材料剥离成二维。剥离后材料大小根据工艺而定,溶液可选NMP和DMF。剥离后二维片层主要悬浮在溶液之中,可用电子印刷,旋涂等方法制备成膜。材料性能主要受表面未除掉的溶液影响,制成膜后,膜质量有片与片之间连接状态,表面未除掉的溶液以及材料本身性质影响。3:CVD:石墨烯等材料可通过气相沉积制备,通过调节制备工艺可以控制二维材料的大小,厚度以及缺陷,生长质量与基底状态密切相关。目前CVD可用于能在常压下可以合成的二维材料的生长,像黑磷这样需要高压条件才能合成的材料,暂无相关报道。机械剥离法的操作步骤:1:所需准备的物品:表面有SiO2层的Si片,思高胶带(不要用普通胶带,不然撕完,表面留胶很多),单晶或者高趋向的块体材料(晶粒尺寸越大越好)2:取一片块体材料粘在胶带上,对折后压紧再撕开,胶带上样品满了就换胶带继续撕,撕到样品成薄纱状(对着光看,样品比较透光,用眼睛不太容易分辨)3:去表面有SiO2层的Si片,用丙酮超声洗净吹干,将薄纱状样品按在带SiO2的一面上用镊子轻压。4:在光镜下找样品:厚度合适的样品颜色与基底颜色相似,有明显的规则形状,一般会出现在较厚的片层样品的附近。较厚的样品表面会很光亮。残留的胶形状很不规则,为避免看到残留的胶,可在观测之前用丙酮浸泡以除掉残余的胶。5:厚度的确认一般用AFM直接观测,观测效果取决于AFM的精度,基底是否干净。