[font=宋体] 因为塑胶跑道是铺设在户外,而且常年面对阳光直射、高湿度、高温、雨水等的破坏,所以在研究塑胶跑道时对其要求必须是能抗一定的紫外线能力和耐气候老化能力。合成材料跑道面层俗称塑胶跑道,这种新型塑胶跑道主要是用在各种田径运动跑道上,主体材料是由聚氨酯预聚体、废轮胎橡胶、混合聚醚、[/font]EPDM[font=宋体]橡胶粒或[/font]PU[font=宋体]颗粒、颜料、助剂、填料组成。既然是户外的塑料产品,而且常年面对户外的各种环境考验,所以塑料跑道就必须做氙灯加速老化试验以此来验证塑胶跑道的老化性能。[/font][font=宋体]在国标[/font]GB/T14833-2011[font=宋体]标准中,第[/font]5.8[font=宋体]条面层材料耐久性性能测定中详细规定了塑胶跑道在制作成成品后,抽样取其一块片状的样品进行氙弧灯加速老化试验。其中氙灯老化试验就必须采用氙灯老化试验箱进行,氙灯老化试验箱的试验条件为:加速老化总时间[/font]168[font=宋体]小时,箱体内部保持[/font]80[font=宋体]℃的高温,将塑胶跑道的试样放进[b][url=http://www.instrument.com.cn/netshow/C27545.htm]氙灯试验箱[/url][/b]内进行测试,喷淋的周期为喷淋[/font]10[font=宋体]分钟,停止[/font]11[font=宋体]小时零[/font]50[font=宋体]分钟,然后在喷[/font]10[font=宋体]分钟,停止[/font]11[font=宋体]小时[/font]50[font=宋体]分钟以此循环,氙弧灯的辐照总量为[/font]3000MJ/[font=宋体]㎡。[/font][align=center][img=,500,342]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/06/202206091620592180_6133_1385_3.png!w500x342.jpg[/img][/align][font=宋体] 上述的氙弧灯加速老化试验对氙灯老化试验箱的要求较高,一般常见的氙弧灯加速老化试验的温度不会高于[/font]70[font=宋体]℃,这是因为在我们日常生活的环境中不大可能会出现高于[/font]60[font=宋体]℃的环境温度,所以大多数材料的氙弧灯加速老化试验的实验温度都在[/font]50[font=宋体]℃、[/font]60[font=宋体]℃、[/font]65[font=宋体]℃这三个温度点上。之所以塑胶跑道有这么高的老化温度要求是因为塑胶跑道常年处在太阳光的直射下,而且紧贴地面,在夏天高温的环境下地表因为吸热的原因和运动员在上面运动摩擦的原因会导致塑胶跑道的表面温度大大高于空气中的温度,所以此标准就规定了老化试验的温度为[/font]80[font=宋体]℃。[/font][align=center][img=,600,600]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/06/202206091621166512_7598_1385_3.jpg!w600x600.jpg[/img][/align][font=宋体] 因为大多数的氙灯老化试验箱都是以[/font]W/[font=宋体]㎡来作为辐照度的单位,而氙弧灯的辐照总量[/font]3000MJ/[font=宋体]㎡换算成[/font]W/[font=宋体]㎡就是[/font]8333.33W/[font=宋体]㎡,然后用[/font]8333.33W/[font=宋体]㎡除以氙弧灯加速老化的时间[/font]168[font=宋体]小时就等于[/font]4960W/[font=宋体]㎡,然后再用[/font]4960W/[font=宋体]㎡除以滤光片的表面积就等于氙弧灯加速老化时的辐照度,即[/font]W/[font=宋体]㎡。(计算公式可以参考:[/font]1W=1[font=宋体]焦耳[/font]/[font=宋体]秒([/font]J/S[font=宋体]),[/font]1[font=宋体]瓦时[/font](W[font=宋体]?[/font]h)=1W[font=宋体]×[/font]3600s=3600J1[font=宋体]千瓦时[/font]/[font=宋体]度[/font](kW[font=宋体]?[/font]h)=1000W[font=宋体]×[/font]3600s=3600000J[font=宋体])。[/font]
小议塑胶跑道的安全性家里的小朋友今年9月就要上幼儿园了,参观过几次幼儿园,也特别留意了幼儿园设施的安全性和健康性,以前曾谈过幼儿园玩具的符不符和安全的问题(请见《中国国家标准 GB 6675-2014《玩具安全》,外一则》)。我注意到幼儿园里的大部分设施都做了保护小朋友的额外措施,比如活动场地和跑道都铺设了塑胶,墙壁都有一定高度的木板护墙,墙的凸角都加贴了厚的塑胶等,一切都是从小朋友的安全出发,这一点也使爸爸妈妈们更放心了。出于职业习惯,我总喜欢看看产品的标签,猜猜产品的材料,闻闻各种东西的味道,在室外活动场地我总觉得有种异样的味道,而且很熟悉,走出活动场地,味道就没了,我这才意识到那是塑胶场地和塑胶跑道发出来的味道,好在那天天气不热,而且没有太阳,所以味道并不大。这个塑胶的味道无处不在啊,小区里小朋友滑滑梯的地方,公园里供人们跑步的跑道,小朋友的游乐园,各种学校的跑道,一些网球场等等。这个气味让我不舒服,有点小小的恶心。想想宝宝以后就要在这样的环境度过好几年,就更不舒服了。上网查了些相关的新闻和讨论,发现这个问题还真是严重,下面是两条随机查到的新闻,摘录下来。乌鲁木齐26小新铺塑胶跑道有异味 部分师生身体不适http://xinjiang.eol.cn/xinjiangnews_5507/20131016/t20131016_1028530.shtml2. 长沙一学校塑胶跑道味道刺鼻 多名学生流鼻血http://hunan.sina.com.cn/news/m/2013-09-20/094570706.html3. 新区实验幼儿园塑胶操场气味严重,担心是否有毒http://www.wxmama.com/thread-327635-1-1.html上面都提到了劣质的塑胶跑道散发的臭味和有毒气体,而且已经对学生造成了危害。据文献报道,塑胶跑道生产,铺设和使用时会释放各种有毒化学物质对人体容易造成较大危害,塑胶跑道和场地还会造成热污染,减弱场地的散热能力,如果热天在这样的场地活动很可能会中暑。那难道就没有标准或规范来控制塑胶跑道的危害吗?现在查到的塑胶跑道和场地的国际标准有(哪位有更新的请及时告知我,谢谢了) ASTM F2157—02《人造表面的跑道标准(StandardSpecification for Synthetic Surfaced Running Tracks)》。该标准规定了跑道的厚度、摩擦、排水、拉伸强度等技术要求。德国标准DIN 18035 Part 6 A一1992《运动场合成地面标准,要求,检验,保养(Standard for Spots Grounds,Symhetic Surfacings,Requirements,Test,Maintenance)》规定了物理方面的和保养的要求。美国标准ANSIINFPA 150—2000《跑道》中规定了跑道建设、防火等要求。我国台湾标准CNS 6482《聚氨酯运动场所用铺设材料》和CNS 6483《聚氨酯运动场所用铺设材料检验法》分别规定了塑胶跑道的物理机械性能及检验方法。中国的标准GB/T14833-93,规定了塑胶跑道的技术要求、试验方法、检验规则、使用和维修。但是这些标准都没有规定塑胶跑道所含化学品的限量要求,更没有塑胶材料在使用中可能释放的有毒有害物质的限量要求和铺设施工中所用溶剂的要求。在欧盟,现有的法规体系可以很好的管控其中可能的安全风险,REACH法规中现在已经规定了100多种化合物为高关注度物质,并规定化学物质的含量不能超过0.1%,否则需要通报。在欧盟消费品安全的法规有 General Product Safety Directive 2001/95/EC (GPSD)规定所有消费品都需要满足的条件和要求。但是在国内好像没有相类似的法规,因此“无法可依”就成了最大的借口和最大的问题我们对现在我国所用的塑胶跑道和场地进行一个剖析一.塑胶场地种类塑胶运动场地根据使用的材料和铺装结构的不同, 可分为预制型塑胶跑道( 全塑型塑胶跑道) 、混合型塑胶跑道、复合型塑胶跑道。预制型塑胶跑道: 由防滑层及底胶层构成, 全部采用PU、EPDM 塑胶弹性体, 如使用 PU, 厚度为一般 9~ 13mm, 有较高的回弹性, 钉鞋可无条件地在胶面上使用, 是专业的田径运动场常用类型, 但造价较高。混合型塑胶跑道: 这种塑胶跑道胶面为双层结构, 防滑层及底层, 底层中含有 15%~ 25% 的废轮胎胶粒, 一般厚度为 9~ 12mm, 然后再浇铸一层 PU 等塑胶粒作为摩擦面层, 这种跑道现场浇铸, 整体性强, 适用于一般类型的运动场地, 其质量与使用寿命较全塑型塑胶跑道差, 成本适中, 性价比高, 目前国内的跑道多为此类型。复合型塑胶跑道: 也称双层型, 由塑胶粘合废轮胎胶粒(40%~ 60%) 的底胶层, 全塑型的面胶层及防滑层构成, 一般厚度为 9~ 25mm, 适用于塑胶跑道主辅道及高运动量场地, 造价较低, 质量较差, 使用寿命短。二. 塑胶跑道和场地的材料所用的塑胶材料有PU材料和橡胶材料,两种材料的比较如下表目前安全问题最大的是PU类塑胶材料制成的跑道和场地,特别是TDI型的PU材料。TDI即甲苯二异氰酸酯 ( TDI) 有两种异构体: 2, 4- 甲苯二异氰酸酯和 2, 6- 甲苯二异氰酸酯。甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体, 具有强烈的刺激性气味, 在人体中具有积聚性和潜伏性, 对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈的刺激作用, 吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿; 液体与皮肤接触可引起皮炎, 与眼睛接触可引起严重刺激作用, 如果不加以治疗, 可能导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏者, 可能引起气喘、气急伴呼吸困难和咳嗽。在对石化中间产品的潜在毒性的研究中也表明: 二异氰酸甲苯酯是潜在毒性最大, 重点污染预防的主要对象。有专家认为, 当前普遍铺设的 TDI 聚氨酯塑胶跑道, 其原料内含有多种有毒、有害化学物质, 在 20 e 以上温度或紫外线照射下, 会释放出有毒气体。如果是一些不具备专业知识的人来铺设, 或者在铺设过程中有毒物质反应不完全, 这种塑胶跑道就会成为一个 / 毒气罐0。人在运动时的呼吸量是安静时的 20~ 30倍, 如果在不合格的 T DI 型聚氨酯运动面层上运动, 会吸入有害气体, 容易中毒, 产生头晕、恶心、呕吐等中毒反应, 尤其刺激呼吸道。据人民网体育在线讯, 20 世纪末, 当欧美明令禁止在各类学校继续使用含聚氨脂材料的运动场地时, 我们国家的大多数田径场上却仍然铺设着这种易脱粒、褪色甚至有毒的聚氨脂塑胶跑道。一些体育界人士对塑胶跑道基本持肯定的态度, 他们认为塑胶跑道在炎热、强光照射下, TDI 会释放出对人体有害的气体, 但这些有害物质的挥发性很小, 塑胶操场又在室外, 学生接触塑胶操场的时间相对要短。一般而言, 只要不超过大于或等于0. 7% 的室内装饰标准,塑胶场地就不会对人体造成什么伤害。但 0. 7%的室内装饰标准, 很难解决游离 TDI 的超标问题。气温在 20毫℃ 时 TDI 饱和蒸汽浓度为 142 mg/ kg,炎热天气时, 聚氨酯跑道的地表温度在 60℃以上,会使场地空间 TDI 挥发气体的浓度剧增, 一个标准的田径场面积在 1 万平方米左右, 同时向大气中排放 TDI 气体的总量不可小视。而单方面针对TDI, 各国都有制定相关的卫生标准和可能含有该物质的材料中的浓度限量。如我国的车间空气卫生标准规定,空气中TDI浓度不高于0.2mg/m3 ;美国为0.036mg,/m 3;法国为0.08m g/m3;瑞典为0.04mg/m3;英国为0.02mg/m3。 在我国强制性国家标准GB 18581一2001及GB 18583—2001《室内建筑装饰装修材料有害物质限量》系列标准中对聚氨酯类装修材料中所含TDI的量分别进行了规定,要求小于0.7%和小于1%。此外我国化工行业标准HG/T 3608—1999聚酯聚氨酯木器涂料(Polyester Polyurethane coatings for woodenware) 中也规定了以TDI及多元醇和多元酸的反应产物为基料生产的清漆、有色透明漆和瓷漆中的游离TDI含量。但是没有对塑胶跑道的聚氨酯中TDI等有害物质残留进行特定的限量规定,而室内空气质量或装修材料的规定可能并不适合塑胶跑道。除了TDI,在PU材料的合成,跑道的铺设过程中还可能用到各种各样的有毒添加剂。所以我们强烈建议我国能制定针对
文/张小润(华测检测 建材产品线)[b]1塑胶跑道的发展历史[/b]塑胶跑道又称全天候田径运动跑道,因其具有平整度好、抗压强度高、硬度弹性适当、物理性能稳定等特性,有利于运动员速度和技术的发挥,从而能使其有效地提高运动成绩,同时降低摔伤率。塑胶跑道首次亮相体育馆是在1961年的美国,而我国运动场地合成材料面层的研制则始于1978年。从二十世纪九十年代起,各个经济发达省市开始在中小学建造合成面层运动场地。进入21世纪后,我国教育领域开始重视体育设施水平的提高,塑胶跑道的铺设量更是飞速增长,中国一跃成为塑胶跑道的使用大国。[b]2塑胶跑道[color=#191919]标准的修订背景[/color][/b]为了规范中小学校校内合成材料面层运动场地的质量,教育部体育卫生与艺术教育司负责起草了GB/T 19851.11-2005 《中小学体育器材和场地 第11部分:合成材料面层运动场地》。该标准规定了合成材料运动场地铺设面层的技术要求、质量标准及检测方法,对物理性能制定了较详细的要求。标准自2005年发布实施以来,在一定程度上保障了合成材料面层运动场地的建设和使用。然而在2015年,塑胶跑道突然成为学生家长和媒体关注的焦点。不少地方学生出现了流鼻血、咳嗽、头晕、出红疹等症状,甚至有孩子凝血功能出现异常。家长怀疑跟塑胶跑道质量不合格有关,纷纷要求铲除塑胶跑道,“毒跑道”事件一时引发舆论热潮。为了规范市场,保证产品质量,保护学生身体健康,教育部组织修订了《中小学体育器材和场地 第11部分:合成材料面层运动场地》,希望通过完善标准内容,明确规定合成材料面层中有害物质的限量要求,规范合成材料面层运动场地建设行业的发展秩序,促进行业健康有序发展,为我国广大中小学生提供一个安全可靠的运动环境。2016年10月,教育部向国家标准委提交了标准的修订立项申请,并申请立项为强制性标准,同时将标准名称修改为《中小学合成材料面层运动场地》。国家标准委于2016年12月28日下达了强制性国家标准计划项目《中小学合成材料面层运动场地》(计划编号为:20162706-Q-360)。随后,教育部装备研究与发展中心组织完成了意见稿,并于2017年10月26日发布通知公开征求意见。2018年5月14日,历时一年多的塑胶跑道新标准 GB 36246-2018《中小学合成材料面层运动场地》正式发布,并将在2018年11月01日强制实施。[b][color=#191919]3[/color][color=#191919] [/color]合成材料面层物理性能指标[/b][table][tr][td=2,1][b]测试项目[/b][/td][td][b]指标[/b][/td][/tr][tr][td=2,1]厚度[/td][td]田径场地平均厚度≥13mm[color=#191919]球类场地平均厚度≥8mm[/color][color=#191919]其他活动场地平均厚度≥10mm[/color][/td][/tr][tr][td=2,1]冲击吸收(%)[/td][td]田径场地35~50球类场地20~50多功能运动场地25~50[/td][/tr][tr][td=2,1]垂直变形(mm)[/td][td]0.6~3.0[/td][/tr][tr][td=2,1]抗滑值(BPN,20℃)[/td][td]田径场地≥47(湿测)球类场地及其他80~110(干测)[/td][/tr][tr][td=2,1]拉伸强度(MPa)[/td][td]渗水型面层≥0.4非渗水型面层≥0.5[/td][/tr][tr][td=2,1]拉断伸长率(%)[/td][td]≥40[/td][/tr][tr][td=1,2]耐老化性能[/td][td]拉伸强度(老化500h后)[/td][td]渗水型面层≥0.4非渗水型面层≥0.5[/td][/tr][tr][td]拉断伸长率(老化500h后)[/td][td]≥40[/td][/tr][tr][td=2,1]无机填料含量要求[/td][td]≤65%[/td][/tr][tr][td=2,1] 防滑胶粒高聚物含量要求[/td][td]≥20%[/td][/tr][tr][td=2,1]阻燃性能/(级)[/td][td]I[/td][/tr][/table][b] 4物理指标重要性说明[/b][color=#191919]4.1[/color][color=#191919]厚度[/color][color=#191919],即[/color][color=#191919]合成材料面层表面与其底面之间的总垂直距离[/color][color=#191919]。[/color][color=#191919]厚度[/color][color=#191919]的薄厚将[/color][color=#191919]直接影响到场地的弹性,与场地的安全保护性能和运动性能息息相关[/color][color=#191919]。[/color][color=#191919]对处于生长发育期的青少年儿童来说,运动安全保护尤为重要。[/color][color=#191919]旧[/color][color=#191919]标准对面层厚度[/color][color=#191919]的[/color][color=#191919]规定[/color][color=#191919]较为繁冗复杂[/color][color=#191919],[/color][color=#191919]新标准简化了场地类型,也提高了最低厚度要求。[/color][color=#191919]4.2冲击吸收,即合成材料面层对冲击力的减缓性能,表征合成材料运动场地在受到冲击时,对势能的吸收性能,它体现了合成材料运动场地对运动员的保护作用。冲击吸收数值越大,合成材料运动场地对能量的吸收能力就越强,对青少年的足底、脚踝、膝盖等部位的冲击就越弱。良好的冲击吸收性能让使用者进行较长时间的体育锻炼而不至于受到长期的慢性伤害。[/color][color=#191919]4.3垂直变形,即受力面垂直方向上的变形。垂直变形的数值大小可以客观地反映材料的柔软性。对于塑胶跑道来说,垂直变形越大,场地表面就越软。同时,如果场地的冲击吸收值越大,垂直变形值也相应变大,场地对青少年的运动保护性能就越好。新国标参照欧盟及国内现有相关标准,[/color][color=#191919]将垂直变形规定为0.6 mm~3 mm[/color][color=#191919]的合理范围值[/color][color=#191919]。[/color][color=#191919]4.4抗滑值,指合成材料运动场地面层通过滑动摩擦阻力吸收能量的程度,也就是面层能提供的摩擦力的大小。抗滑值大小能衡量运动人群在运动场地的安全保护程度。同时,运动场地的抗滑值并不是越大越好,如若太大,将会影响青少年的运动,故抗滑值应该也设定一个上限。新国标考虑到中小学校在雨天很少进行户外体育活动,针对不同场地类型设定了不同的抗滑值要求。[/color][color=#191919]4.5拉伸强度,指在拉伸试验中,试样直至断裂为止所受的最大拉伸应力,而拉断伸长率是材料在拉断时的位移值与原长的比值。这两项数值是衡量合成运动场地面层材料本身强度和韧性的指标,新国标在数值设定上,与现行国际田联技术要求、欧盟标准EN 14877-2013及国家标准GB/T 14833-2011和 GB/T 22517.6-2011保持一致。同时,为了验证运动场地面层材料耐老化的特性,新国标要求老化试验后,拉伸强度和拉断伸长率仍应符合加速老化前的指标要求。[/color][color=#191919]4.6无机填料含量。无机填料是橡胶制品的重要原材料之一,合理添加无机填料对于提高橡胶制品耐磨、导热、阻燃等性能具有重要的作用,但是如果添加过度,会造成橡胶制品的物理性能和抗老化性能大大下降,耐低温性能也下降,因此,将橡胶制品中无机填料的含量控制在合理范围是对其品质的有效保障。[/color][color=#191919]4.7[/color][color=#191919]高聚物含量[/color][color=#191919]。[/color][color=#191919]合成材料面层防滑胶粒的物理性能和抗老化性能对于整个合成材料面层物理性能和抗老化性能具有重要意义。在一定范围内,无机填料含量固定时,高聚物总量越高,其弹性越好,抗老化性能也越好。选用不同高聚物含量的颗粒对于整个合成材料运动场地面层的造价影响很大,这就造成施工方[/color][color=#191919]可能[/color][color=#191919]为降低成本大量使用劣质颗粒,[/color][color=#191919]从而[/color][color=#191919]极大[/color][color=#191919]地[/color][color=#191919]影响场地的性能和使用寿命。为保证颗粒的品质,[/color][color=#191919]并[/color][color=#191919]结合我国的行业发展现状,本标准参考德国DIN 18035-6:2014要求,规定合成材料面层防滑胶粒和人造草填充弹性颗粒中聚合物总量应≥20%。[/color][b]5合成材料面层化学性能指标[/b][table][tr][td=1,9][align=center]有害物质限量[/align][/td][td][align=center]3种邻苯二甲酸酯类化合物(DBP、BBP、DEHP)总和(g/kg)[/align][/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]3种邻苯二甲酸酯类化合物(DNOP、DINP、DIDP)总和(g/kg)[/align][/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]18种多环芳烃总和(mg/kg)[/align][/td][td][align=center]≤50≤20[sup]a[/sup][/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯并芘/(mg/kg)[/align][/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]短链氯化石蜡(g/kg)[/align][/td][td][align=center]≤1.5[/align][/td][/tr][tr][td]4,4'-二氨基-3,3'-二氯二苯甲烷(MOCA)/(g/kg)[/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]游离甲苯二异氰酸酯(TDI)和游离六亚甲基二异氰酸酯(HDI)总和(g/kg)[/align][/td][td][align=center]≤0.2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]游离二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)/(g/kg)[/align][/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]可溶性重金属[/align][/td][td][align=center]铅≤50、镉≤10、铬≤10、汞≤2[/align][/td][/tr][tr][td=1,5][align=center]有害物质释放速率[/align][/td][td]总挥发性有机化合物(TVOC)(mg/(m[sup]2[/sup]• h))[/td][td][align=center]≤5.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲醛(mg/(m[sup]2[/sup]• h))[/align][/td][td][align=center]≤0.4[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯(mg/(m[sup]2[/sup]• h))[/align][/td][td][align=center]≤0.1[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯和二甲苯、乙苯总和(mg/(m[sup]2[/sup]• h))[/align][/td][td][align=center]≤1.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二硫化碳[/align][/td][td][align=center]≤7.0[/align][/td][/tr][tr][td][align=center] [/align][/td][td][align=center]气味等级/级[/align][/td][td][align=center]≤3[/align][/td][/tr][/table][b]6化学性能重要性说明6.1有害物质限量[/b][color=#191919]6.1.1邻苯二甲酸酯类化合物。[/color][color=#191919]苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料,令聚氯乙烯由硬塑胶变为有弹性的塑胶,起到增塑剂的作用,应用广泛。但该类物质在人体和动物体内发挥着类似雌性激素的作用,可干扰内分泌。此外,2[/color][color=#191919]017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构[/color][color=#191919]将[/color][color=#191919]二(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯[/color][color=#191919](D[/color][color=#191919]EHP[/color][color=#191919])列为[/color][color=#191919]2B类致癌物。[/color][color=#191919]合成材料面层中可能加入该类物质作为增塑剂,故其限值应从严限制。[/color][color=#191919]6.1.2[/color][color=#191919] [/color][color=#191919]18种多环芳烃总和及苯并芘。[/color][color=#191919]多环芳烃([/color][color=#191919]PAHs[/color][color=#191919])是指分子中含有两个或以上苯环的碳氢化合物,包括萘、蒽、菲、芘等150余种化合物。有些多环芳烃还含有氮、硫和环戊烷,常见的具有致癌作用的多环芳烃多为四到六环的稠环化合物。苯并芘是人类发现的第一个环境化学致癌物,且致癌性很强,故常以苯并芘作为多环芳烃的代表。[/color][color=#191919]PAHs[/color][color=#191919]会存在于合成材料或橡胶制品中,考虑到其致癌性,含量也应从严限制。[/color][color=#191919]6.1.3短链氯化石蜡。[/color][color=#191919]石蜡烃的氯化衍生物,具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点,可用作合成材料面层阻燃剂和聚氯乙烯辅助增塑剂。根据欧盟化学物质信息系统,短链氯化石蜡(C[/color][color=#191919]10~C13[/color][color=#191919])属于可能致癌的物质,长期接触可能引起皮肤干裂,可增加鼠类肝、甲状腺、肾的腺瘤和癌的发病率,并对水生生物有剧毒,可能对水生环境造成长期有害影响,是具有持久性、生物积累性、有毒物质的一类化合物。新国标参照欧盟法案规定,设定相同限量值小于等于1.5[/color][color=#191919]g/kg[/color][color=#191919]。[/color][color=#191919]6.1.4[/color][color=#191919] [/color][color=#191919]4,4'-二氨基-3,3'-二氯二苯甲烷(MOCA)[/color][color=#191919]M[/color][color=#191919]OC[/color][color=#191919]主要用作现浇型聚氨酯材料的扩链剂,已于2015年被列入我国《危险化学品目录》。哺乳动物试验表明MOCA能增加大鼠肺腺癌、肝腺瘤和肝癌、乳腺癌和乳腺纤维肿瘤等癌症效应水平,是疑似致癌物,在我国致癌性分类中为1A类(欧盟为1B类),应进行限值要求。[/color][color=#191919]6.1.5异氰酸酯类化合物[/color][color=#191919]异氰酸酯类化合物是聚氨酯类塑胶场地施工中的重要原料,施工时异氰酸酯组份与多元醇组份发生聚合反应生成大分子固体材料。MDI、TDI和HDI都被列入《危险化学品目录(2015版)》,属于1类皮肤和呼吸道致敏物。此类产品主要危害,一是挥发在空气中的蒸气会对人体呼吸道的刺激危害,二是异氰酸酯液体接触到身体皮肤和黏膜所产生的刺激损害。检测数据显示,合成材料运动场地面层中极少检出游离异氰酸酯。但出于对学生健康的保障,新国标对成品中的游离异氰酸酯含量进行了限定。[/color][color=#191919]6.1.6可溶性重金属[/color][color=#191919]由于室外运动场地受阳光照射、气流的影响,合成材料面层材料有可能形成可吸入颗粒物,因此除通过皮肤接触暴露外,还有可能通过呼吸道危害中小学生健康。因此,有必要规定可溶性重金属的含量限值。[/color][color=#191919]铅可作为聚氨酯材料的催化剂或者塑胶跑道面层的颜料存在于合成材料面层中。铅暴露对绝大多数的生物都有毒。青少年是铅中毒的易感人群,铅暴露严重损害身心健康,造成包括大脑和神经系统损伤、生长发育缓慢、学习和行为问题、听力和语言障碍等危害。[/color][color=#191919]镉是一种生物蓄积性强、毒性持久、具有“三致”作用的重金属,摄入过量的镉对生物体的危害极其严重,导致肾脏、肝脏、肺部、骨骼、生殖器官的损伤,对免疫系统、心血管系统等具有毒性效应,进而引发多种疾病。[/color][color=#191919]汞是一种全球性的污染物,主要通过水生食物链进行生物累积,对儿童造成严重的健康危害。[/color][color=#191919]环境中的铬主要以Cr[/color][sup][color=#191919]3+[/color][/sup][color=#191919]和Cr[/color][sup][color=#191919]6+[/color][/sup][color=#191919]两种价态存在。Cr[/color][sup][color=#191919]3+[/color][/sup][color=#191919]是人体必需的微量元素。金属铬和Cr[/color][sup][color=#191919]3+[/color][/sup][color=#191919]的毒性很小[/color][color=#191919]。但[/color][color=#191919]Cr[/color][sup][color=#191919]6+[/color][/sup][color=#191919]为强氧化剂,对皮肤、黏膜有刺激和腐蚀作用,已确认为致癌物,其毒性是Cr[/color][sup][color=#191919]3+[/color][/sup][color=#191919]的100倍。[/color][color=#191919]急性暴露于Cr[/color][sup][color=#191919]6+[/color][/sup][color=#191919]的情况下,出现呼吸短促、咳嗽和气喘;慢性暴露出现隔膜穿孔和溃疡、支气管炎、肺功能降低、肺炎等其它呼吸道效应。[/color][b]6.2有害物质释放速率[/b][color=#191919]6.2.1总挥发性有机化合物[/color][color=#191919]总挥发性有机化合物是一类有害物质的总释放量,相比于单项目标物的控制,采用该项指标可以有效避免目标物的遗漏。[/color][color=#191919]6.2.2甲醛[/color][color=#191919]甲醛是胶粘剂中常见的一种有害物质,塑胶跑道施工过程中使用了大量胶粘剂,其中部分种类的胶粘剂可能含有甲醛并以游离的形式释放到空气中,从而给人类身体健康带来危害。甲醛强烈的刺激性,容易对学生的呼吸道产生严重负面影响。[/color][color=#191919]6.2.3苯和苯系物[/color][color=#191919]塑胶面层原料中可能含有的苯和苯系物是对人体危害较大的一类有害物质,苯的毒性最大,是典型的中枢神经危害物和致白血病物质;甲苯、二甲苯、乙苯的毒性及化学性质相似,对人体也会产生严重危害。[/color][color=#191919]6.2.4二硫化碳[/color][color=#191919]二硫化碳是损害神经和血管的毒物,急性中毒表现为头晕、头痛、眼及鼻粘膜刺激症状,重度中毒可呈短时间的兴奋状态,继之出现谵妄、昏迷、意识丧失,并可因呼吸中枢麻痹而死亡。橡胶需要通过硫化把塑性的胶料转变成具有高弹性的橡胶,二硫化碳是重要的反应溶剂。尽管硫化温度较高,但是二硫化碳可能以单体形式被包裹在橡胶的网状结构中,没有挥发完全。在后期的使用过程中,紫外线、温湿度和表层材料的破损等自然或人为情况会导致游离二硫化碳重新被释放出来,造成学生健康损害。[/color][b]6.3 气味等级[/b][color=#191919]“有害的化学物质不一定有气味,有气味的化学物质也不一定有害”,但是运动场地的气味是使用者可直接感受到的,刺激性气味会引起使用者的强烈不适。气味评定一共分为五个等级,而新标准规定小于等于3级才算合格,希望通过这样严格的把关,对有害物质以及整个合成材料进行有效控制。[/color][color=#191919]近年来,国家和各地方政府陆续针对塑胶跑道出台和优化了一系列标准,严格限制不合格产品流入市场和学校,随着新的强制性国标推出,塑胶跑道的市场和使用必将得到进一步规范,学生的健康安全将会得到更加稳固的保障。[/color]
对塑胶跑道中的有害物质,其实也有相关国家标准的规定。GB/T 22517.6-2011(体育场地使用要求及检验方法 第6部分:田径场地),GB/T 14833-2011(合成材料跑道面层)两个标准中对塑胶跑道面层材料中有害物质的限量值规定为:苯≤50mg/kg, 甲苯和二甲苯总和≤50mg/kg,游离甲苯二异氰酸酯≤200mg/kg; 重金属元素的限值:铅≤90mg/kg,镉≤10mg/kg,≤10mg/kg,≤2mg/kghttp://www.hometoxic.com/images/case/month_1510/201510242007529459.png出处:http://www.hometoxic.com/regulation_product/sports.html
第一步 前期分析。塑胶跑道的主要成分是聚氨酯,劣质塑胶的可能毒性污染物,主要来源于三个部分: ①塑胶跑道中使用的溶剂中会挥发含有毒性的甲苯、二甲苯; ②劣质塑胶跑道中含有重金属催干剂 --铅盐,促进跑道凝固定型,但是重金属铅会造成永久性污染。儿童的皮肤与这种塑胶跑道长期接触后,铅会渗透进身体内部,造成血铅超标,也就是铅中毒。 ③危害最大的,是跑道中使用的有毒塑化剂,它能增加劣质跑道弹性,使其弹性达到国家标准,过量使用甚至将导致男孩绝育。 第二步 取样 在椭圆形跑道上均匀取样外圈跑道和内圈地板橡胶材料,参考GB/T 14833-2011合成材料跑道面层指定的方法对其中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯等溶剂残留进行检测。然后用铝箔包装跑道材料样品,防止挥发,防止传输过程中材料样品被污染。其次,多点采集空气样品(教室、校外、操场)。在椭圆形跑道上方、教室均匀取样空气,并记录天气状况,取样地温湿度,风速等条件,对空气中苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物进行检测;取样条件为500ml/min,采集10L。 第三步 样品前处理 按照推荐性国家标准《合成材料跑道面层》对送检试样的要求,样品应在固化14天后进行测试。 样品前处理流程 第四步 测试分析 气相色谱质谱联用仪和热解析-气相色谱质谱联用仪 主要检测仪器 针对跑道中含有的重金属,参考GB/T 14833-2011合成材料跑道面层中规定的方法对取样跑道橡胶材料中重金属铅、镉、汞、铬含量进行检测; 针对跑道中使用的塑化剂,参考标准GB/T 22048-2008玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂进行检测; 针对委托方描述的部分学生流鼻血现象,会将关注点集中在苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物上,补充进行了如下二项针对材料的挥发性有机物测试: 参考ISO 12219-2:2012气袋法-汽车内饰件和材料的挥发性有机化合物释放量的测试方法,设定一定的模拟挥发温度,对取样跑道材料中苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物进行测试; 参考VDA 278热脱附分析非金属汽车内饰材料中的有机挥发物,设定一定的模拟挥发温度,加速挥发跑道中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物,并对挥发物进行定量。
学校“有毒”塑胶跑道问题引发了热议,继苏州、无锡、南京、常州等多地不少学生集中出现了流鼻血、头晕、起红疹等症状之后,东莞、广州等地学校事故重演。一时间造成了家长的恐慌和震惊,学校跑道是否安全成为了家长和学校心中待揭开的疑团。 此后各地教育局纷纷下发了相关要求和措施,专项整治毒跑道问题,如成都市教育局就下发了《关于做好全市学校塑胶运动场环保状况排查工作的通知》。 近期,应深圳福田美莲小学家委会和校方委托,EMTEK信测对其跑道进行了采样检测,根据国家相关规定,跑道中甲苯和二甲苯的总和标准是0.05g/kg,检测结果显示,甲苯和二甲苯总和含量比国家规定值超标20倍。 EMTEK信测解析检测全过程,呼吁大家停止猜测,相信检测。 第一步 前期分析 塑胶跑道的主要成分是聚氨酯,目前劣质塑胶的可能毒性污染物,主要来源于三个部分: ①塑胶跑道中使用的溶剂中会挥发含有毒性的甲苯、二甲苯,该物质具有刺激性异味,会造成皮肤瘙痒、头晕等症状。 ②劣质塑胶跑道中含有重金属催干剂 -- 铅盐,该物质能促进跑道凝固定型,但是重金属铅会造成永久性污染。儿童的皮肤与这种塑胶跑道长期接触后,铅会渗透进身体内部,造成血铅超标,也就是铅中毒。 ③危害最大的,是跑道中使用的有毒塑化剂,它能增加劣质跑道弹性,使其弹性达到国家标准。塑化剂中最常见为邻苯二甲酸酯类塑化剂,过量使用甚至将导致男孩绝育。 第二步 取样 在椭圆形跑道上均匀取样外圈跑道和内圈地板橡胶材料,参考GB/T 14833-2011合成材料跑道面层指定的方法对其中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯等溶剂残留进行检测。然后用铝箔包装跑道材料样品,防止挥发,防止传输过程中材料样品被污染。其次,多点采集空气样品(教室、校外、操场)。在椭圆形跑道上方、教室均匀取样空气,并记录天气状况,取样地温湿度,风速等条件,对空气中苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物进行检测;取样条件为500ml/min,采集10L。教室空气检测的结果将决定学校的课程安排。若教室空气检测结果正常,学校只需隔离操场,停止操场活动即可。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511271814_575352_2961690_3.jpg取样点和取样设备展示 第三步 样品前处理 按照推荐性国家标准《合成材料跑道面层》对送检试样的要求,样品应在固化14天后进行测试。因事情紧急,EMTEK信测为更客观地检测操场情况,将样品放入烤箱加速其固化,剪样、称重、萃取。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511271815_575355_2961690_3.jpg样品前处理流程 第四步 测试分析 先进的仪器设备,保证检测结果的真实有效。气相色谱质谱联用仪和热解析-气相色谱质谱联用仪http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511271816_575356_2961690_3.jpg主要检测仪器 针对跑道中含有的重金属,参考GB/T 14833-2011合成材料跑道面层中规定的方法对取样跑道橡胶材料中重金属铅、镉、汞、铬含量进行检测; 针对跑道中使用的塑化剂,参考标准GB/T 22048-2008玩具及儿童用品聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂进行检测; 针对委托方描述的部分学生流鼻血现象,会将关注点集中在苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物上,补充进行了如下二项针对材料的挥发性有机物测试: 参考ISO 12219-2:2012气袋法-汽车内饰件和材料的挥发性有机化合物释放量的测试方法,设定一定的模拟挥发温度,对取样跑道材料中苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物进行测试; 参考VDA 278热脱附分析非金属汽车内饰材料中的有机挥发物,设定一定的模拟挥发温度,加速挥发跑道中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯等挥发性有机物,并对挥发物进行定量。 校园中的有毒有害物质除了隐藏于塑胶跑道之外,人造草坪、课桌涂层、地板、体育器材、校服等都是容易超标的物品,作为第三方检测机构,我们支持相关部门加强对学校用品和设施的质量管控,从材料源头到生产过程,继而验收做全面的有害物质管控,还学生一份健康,给家长一份安心。
最近在36246中小学运动场地塑胶跑道高聚物含量的实验。所用方法为GBT 14837.1-2014 橡胶和橡胶制品 热重分析发测定...和GBT14837.2-2014帮忙看看这个是用点1方法还是点2方法,还是两个都要做?
毒塑胶跑道 GC 分析哪位童鞋在做,前处理详细做法求解??
http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511121928_573286_1626275_3.jpghttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2015/11/201511121928_573287_1626275_3.jpg “本检测中心是中国田径协会授权和指定的塑胶跑道面层理化性能检测实验室,为国际运动面层科学协会团体会员单位;已获国际通行的‘中国合格评定国家认可委员会’的认可证书,现为国际田联认可实习期的检测实验室。”11月3日,华东理工大学官方微博发布了该校运动场地合成材料检测中心的声明。 五天前,上海质监总局在每月的质监发布会上称,华东理工大学运动场地合成材料检测中心(中国田径协会田径场地人工合成面层检测实验室)并不是上海市质量技术监督局的发证机构,针对塑胶跑道的两项国家检测标准GB/T14833、GB/T 22517.6不在其资质认定范围内。 在近期引起社会关注的校园塑胶跑道疑似有毒的事件中,华东理工大学运动场地合成材料检测中心(简称“华理材料检测中心”)一直担任着类似“裁判员”的角色。 在塑胶跑道施工前,上海的松江华亭第二幼儿园和闵行浦江镇第一幼儿园都出具了该检测中心检测的塑胶颗粒和粘胶剂的检测报告。在塑胶跑道被曝疑似有毒后,松江华亭第二幼儿园还将跑道样品送至该检测中心检测。
先来段新闻摘要:点击打开链接多个地方频繁曝出的疑似校园“毒跑道”事件,终于引来多个部门联袂出手整治。上周,教育部会同环保部、住建部等部门召开“合成材料跑道专项整治电视电话会议”,全面部署校园合成材料跑道的排查和整治工作。会议决定:一是对经权威机构检验确认不符合质量标准的塑胶跑道立即进行铲除;二是利用暑假对近期新建塑胶跑道进行检测和排查,并根据结果分类整改;三是立即叫停在建和拟建跑道的继续施工。今年5月,北京市实验二小白云路分校多位家长反映,学校操场冒出刺鼻气味,很多孩子出现了流鼻血症状。分析背后原因,多数学生家长直指去年才改建的塑胶跑道,而这或许并非毫无根据。事件曝光后,虽然北京市西城区组织专家对实验二小白云路分校的跑道进行检测,且检测结果为合格,但西城区教委仍决定对该校的操场进行全场拆除。实际上,在此前多起疑似“毒跑道”的事件中,跑道的环保监测结果也都属于合格产品。人们不仅要问:到底是哪个环节出了问题目前,校园操场建设普遍适用的两项国家标准是GB/T 22517.6-2011《体育场地使用要求及检验方法第6部分:田径场地》,以及GB/T 14833-2011《合成材料跑道面层》,两项标准规定了苯、甲苯和二甲苯、游离甲苯二异氰酸酯(TDI)、重金属(铅、镉、铬、汞)等有害物质的限量。作为相关实验室,找来新闻中提到的两个国家标准;GB/T 22517.6-2011《体育场地使用要求及检验方法第6部分:田径场地》主要是田径场地设置规范及物理检测,与“毒跑道”关系不大,有关系的是GB/T 14833-2011《合成材料跑道面层》就是这个标准:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191701_668834_1765472_3.bmp标准中有害物质的种类和限量:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071311404353_01_1765472_3.bmp有机组分只有三种,且是以固体含量计量。检测方法:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071311451320_01_1765472_3.bmp其中三种有害有机组分使用的检测方法GB 18583http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071314220636_01_1765472_3.bmphttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071314275635_01_1765472_3.bmp这是一个胶粘剂的检测标准,检测对象的含量是这样的http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071314360047_01_1765472_3.bmp其中苯的方法:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071314420599_01_1765472_3.bmpTDI的方法:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071314442214_01_1765472_3.bmp苯和TDI,方法中都是使用溶剂溶解固体样品,然后测定!以上就是新闻中用来检测塑胶跑道的现行国家标准。GB18583-2008是一个针对胶粘剂(液态,反应固化前的高浓度检测对象)的检测标准,被用来对已经发生了化学反应固化成型的塑胶进行检测判定,所以才会出现新闻中所有检测合格,实际却异味很大的事。使用这样的标准来检测,再权威检测机构,其结果也是可想而知。由此看到我国的标准化工作,条块分割,缺乏专业,权威,统一的科学管理,严重滞后于社会发展。塑胶跑道又称全天候田径运动跑道,它由聚氨酯预聚体、混合聚醚、废轮胎橡胶、EPDM橡胶粒或PU颗粒、颜料、助剂、填料组成。其中聚氨酯是甲苯二异氰酸酯(TDI),作为运动面层使用.百度一下甲苯二异氰酸酯(TDI)是水白色或淡黄色液体,具有强烈的刺激性气味,在人体中具有积聚性和潜伏性,对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用,吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿;液体与皮肤接触可引起皮炎。液体与眼睛接触可引起严重刺激作用,如果不加以治疗,可能导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏者,可能引起气喘、伴气喘、呼吸困难和咳嗽。人的嗅觉阈为0.35~0.92mg/m^3,另有报道为3mg/m^3。3~3.6mg/m^3时,对粘膜有刺激; 27.8mg/m^3时眼和呼吸道严重刺激。与新闻中孩子的症状一致。显而易见甲苯二异氰酸酯(TDI)就是“毒跑道”中的主要污染物。那么作为环境卫生安全检测,就应该直接检测其在使用环境(常温)下的可挥发含量,才可以客观的定量评价其对使用者的危害。而不应该去检测整个塑胶中的TDI总含量。TDI总量并不能客观反映出其对使用者的危害,试想TDI总量一样,优质,反应固化良好的塑胶与劣质,反应固化不好的塑胶,常温下的可挥发量,显然不会是一样的。所以现行国标,在检测样品的选择是不合适的。另外,塑胶常温下的有害可挥发物,除了主要的甲苯二异氰酸酯(TDI)外,所有的有机可挥发物,也是不能少的,现行国标中却没有(voc或tvoc),属于重要指标缺失。那么,应该如何科学,客观,公正的来评价塑胶的质量?个人认为,塑胶跑道的安全危害检测,应该以常温下污染物的可挥发组分为主。(至于重金属,含量应该不高,并且处于被固化状态,意义是环评上的)塑胶跑道常温下的有害可挥发物的检测检测手段:气相色谱应该是首选。可挥发气态样品采集,常用手段有:1.环境舱:优点:能模拟各种常温使用条件,其采集的气体样品最接近实际使用状态,并且单位样品量大,对于大面积粗放施工的检测对象,代表性好。缺点:设备体量较大,属破坏性检测,对于已建成场地,操作接受性低,检测周期较长。2.顶空进样:可准确控制挥发温度,属饱和态检测,无需单独采集气态样品,与GC直接连机可实现自动化分析,缺点,样品量小,对于粗放样品代表性差。3.集气罩采集:使用具有一定体量的罩子罩住一定面积的被检测平面(应该至少0.5平方以上),罩子顶部设置采样口,通过采样器采集一定量的罩内气体于采气袋或吸附管中。也可在罩上开小检测窗,使用现场检测仪(如美国华瑞7240型ppb rae plus)检测。优点:操作简单,属无破坏取样,可配合快速检测设备实现现场比较评价。缺点,受环境因素(如温度,气压)影响大,因而取样精度较差,取样时罩内检测物浓度呈非线性变化,必须进行必要的修正。另外,没有现成的商品设备。(其实,自制或定制加工也简单,一圆形“大锅盖”,顶部固定一气体采样器进气口做采样口,合适部位开一窗孔,能放入快速检测设备采气探头即可,不需要时关堵上。)4.固体样品溶解:如GB18583-2008,用塑胶固体溶解测定检测物的总量,与检测物在固体状态时的可挥发量,属于间接检测,二者相关性如何不得而知,常识判断,应属两码事,是不可取的。对于塑胶跑道可挥发污染物的检测,从检测技术角度看是没有什么问题的。问题的根源在于我国到目前为止还没有专门关于塑胶跑道释放的有毒有害物质及限量标准,也就是说,目前我国塑胶跑道在安全和环保方面尚无标准可执行。看到一央视新闻,记者暗访一个用旧轮胎等废橡胶生产橡胶颗粒的工厂,把塑胶跑道的主要污染源矛头指向这种再生橡胶颗粒。个人看法,再生橡胶颗粒是作为塑胶跑道的底部弹性层使用,建成后处于相对封闭状态,不属于主要污染源,从资源的回收利用以及跑道的物理功能性来看,应该是可取的。塑胶跑道的污染源,主要应与跑道面层材料(粘合剂,固化剂,颜料等)及施工(配比,反应固化等)有关。但对于施工,检测,使用各方,都处于无标准可行的状态。全国学校现在有多少“毒跑道”,恐怕谁也说不清,这是关系到多少在校学生,幼儿园儿童的环境安全问题啊?国家有关管理部门,应尽快出台科学,客观,符合国情的相关标准,使各方都有章可循。别再没事时视而不见放任自流,一有事又谈虎色变草木皆兵![color=#ff000
[align=center][img=timg1.jpg]https://img1.17img.cn/17img/images/201809/uepic/c131761a-7e7b-4678-9a09-02fccc3ad4c2.jpg[/img][/align] 2015年,塑胶跑道成为学生家长和媒体关注的焦点。不少地方学生出现了流鼻血、咳嗽、头晕、出红疹等症状,甚至有孩子凝血功能出现异常。家长怀疑跟塑胶跑道质量不合格有关,纷纷要求铲除塑胶跑道,“毒跑道”事件一时引发舆论热潮。自2005年,GB/T 19851.11-2005《中小学体育器材和场地 第11部分:合成材料面层运动场地》指导和保障着操场的质量与安全。在“毒跑道”事件发生后,国家标准委于2016年12月28日下达了强制性国家标准计划项目《中小学合成材料面层运动场地》,2017年10月26日发布通知公开征求意见。2018年5月14日,历时一年多的塑胶跑道新标准 GB 36246-2018《中小学合成材料面层运动场地》正式发布,并将在2018年11月01日强制实施。GB 36246-2018将代替GB/T 19851.11-2005,并在其基础上增加了成品和原材料中有害物质限量要求、气味要求及其试验方法等内容。新标准对于中小学合成材料面层运动场地铺装要求、厚度、物理机械性能、合成材料面层耐人工气候老化性能、无机填料及高聚物的含量、有害物质限量及气味均做了详细要求。[align=center][img=测试项目.png]https://img1.17img.cn/17img/images/201809/uepic/9c8879e5-ef37-4320-a201-8d4705a3bea1.jpg[/img][/align][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/201809/uepic/ba1725a9-56cd-4ef6-9d45-c3da2477bc50.jpg[/img][/align][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/201809/uepic/6588e8d8-845d-4c86-bc19-654633bb6f0e.jpg[/img][/align][align=center][img]https://img1.17img.cn/17img/images/201809/uepic/c0df5ab5-55af-4c73-a5ba-61cda1cb2964.jpg[/img][/align]
如题:毛绒玩具上有一些塑胶扣子,按REACH附录XVII-限制性物质,布料和塑胶扣子要分别作做五溴二苯醚和八溴二苯醚阻燃剂测试吗?
[align=center][b]学校运动场地塑胶面层非固体原料中挥发性有机化合物的测试方法验证报告[/b][/align][align=center]国联质检:张苗苗[/align]一、方法概述本方法采用《学校运动场地塑胶面层有害物质限量 挥发性有机化合物含量的测试 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》(T/310101002-C003-2016)将试样经甲醇稀释后,通过[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析技术使样品中各挥发性有机化合物分离,定性鉴定被测化合物后,用内标法测试其含量。二、仪器与试剂及标准品 1.仪器 1.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]-火焰离子化检测器2.试剂2.1甲醇:色谱纯,不含任何干扰测试的物质。3.标准品3.1内标:试样中不存在的化合物,且该化合物能够与色谱图上其他成分完全分离,纯度至少为99%;如,十二烷、十四烷、乙二醇单丁醚等。3.2标记物:己二酸二乙酯,纯度大于99%3.3标准品:VOC及苯、甲苯、乙苯、二甲苯标品(正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯),浓度为1000μg/ml。 4.[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件色谱柱:聚二甲基硅氧烷毛细管柱,30m×0.25mm×0.25μm 进样口温度:260℃;检测器:FID,温度260℃:柱温:起始温度45℃保持4min,然后10℃/min升至260℃保持5min 载气流速:1.0ml/min 分流比:分流进样,分流比可调:进样量:1.0ul。三、测试步骤 1 密度 按照GB/T 6750的规定测定试样的密度。 2 水分含量 按照T/310101002-C003-2016附录F进行。 3 挥发性有机化合物(VOC)含量四、分析步骤1.校准1.1用甲醇作为溶剂稀释分别配制10ppm、20ppm、40ppm、50ppm、100ppm的标准溶液,再加入相同数量级的内标物(3.1)于同一配样瓶中,密封配样并摇匀。1.2相对校正因子的测试:在与测试试样相同的[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]条件下,优化仪器条件,将适量的校准混合物注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]中,记录峰面积,计算每种化合物的相对校正因子;若出现未能定性的色谱峰或者校准用的化合物未商品化,假设其相对于十四烷的校正因子为1.0。2试样的测试2.1试样的配制:称取搅拌均匀后的试样1g(精确至0.1mg)以及被测物相同数量级的内标物(3.1)于配样瓶中,加入适量稀释剂10mL(2.1)于同一配样瓶中,密封并摇匀。五、结果处理1将1.0ul按照2.1配置的试样注入[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url],记录色谱图,并计算各种保留时间低于标记物化合物峰面积,然后按式1的计算公式分别计算试样中所含的有机化合物质量分数。[align=center][img=,234,85]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152142244172_2846_2904018_3.png!w234x85.jpg[/img][/align] 式中:m[sub]i[/sub],测试试样中挥发性有机化合物i的质量分数(g/g) R[sub]i[/sub],被测化合物i的相对校正因子; m[sub]is[/sub],内标物的质量,单位为(g) m[sub]s[/sub],试样的质量,单位为(g); A[sub]i[/sub],被测化合物i的峰面积; A[sub]is[/sub],内标物的峰面积。塑胶跑道产品VOC按含量下列公式计算[align=center][img=,337,117]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152142417449_2723_2904018_3.png!w337x117.jpg[/img][/align]式中 VOC:测试试样中的VOC含量,单位为克每升(g/L) m[sub]i[/sub],试样中被测化合物的质量分数,单位为克每克(g/g) ω[sub]w[/sub],试样中水的质量分数,单位为克每克(g/g); ρ[sub]s[/sub],试样的密度,单位为克每毫升(g/ml) ρ[sub]w[/sub],水的密度,单位为克每毫升(g/ml) 1000,转换因子。六、方法检出限 用10ppm浓度的混合标准品重复6次分别计算每个组分的信噪比,以三倍的信噪比作为每个物质的检出限,以综合作为VOC方法的检出限。[table][tr][td][align=center] [/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][td][align=center]STDEV[/align][align=center]PPM[/align][/td][td][align=center]average/PPM[/align][/td][td][align=center]RSD%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]异丙醇[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]8.81 [/align][/td][td][align=center]8.76 [/align][/td][td][align=center]9.37 [/align][/td][td][align=center]9.35 [/align][/td][td][align=center]9.80 [/align][/td][td][align=center]4.80 [/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]5.10 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]正丙醇[/align][/td][td][align=center]10.04 [/align][/td][td][align=center]9.89 [/align][/td][td][align=center]10.05 [/align][/td][td][align=center]10.13 [/align][/td][td][align=center]9.66 [/align][/td][td][align=center]11.73 [/align][/td][td][align=center]6.78 [/align][/td][td][align=center]10.04 [/align][/td][td][align=center]6.62 [/align][/td][td][align=center] [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]异丁醇[/align][/td][td][align=center]9.90 [/align][/td][td][align=center]9.45 [/align][/td][td][align=center]9.46 [/align][/td][td][align=center]9.66 [/align][/td][td][align=center]8.67 [/align][/td][td][align=center]8.46 [/align][/td][td][align=center]5.35 [/align][/td][td][align=center]9.90 [/align][/td][td][align=center]5.75 [/align][/td][td][align=center] [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯[/align][/td][td][align=center]10.05 [/align][/td][td][align=center]9.96 [/align][/td][td][align=center]9.95 [/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.98 [/align][/td][td][align=center]9.97 [/align][/td][td][align=center]0.35 [/align][/td][td][align=center]10.05 [/align][/td][td][align=center]0.35 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯[/align][/td][td][align=center]10.02 [/align][/td][td][align=center]9.61 [/align][/td][td][align=center]10.22 [/align][/td][td][align=center]9.88 [/align][/td][td][align=center]9.86 [/align][/td][td][align=center]10.01 [/align][/td][td][align=center]1.90 [/align][/td][td][align=center]10.02 [/align][/td][td][align=center]1.91 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]乙苯[/align][/td][td][align=center]10.01 [/align][/td][td][align=center]9.91 [/align][/td][td][align=center]9.92 [/align][/td][td][align=center]9.87 [/align][/td][td][align=center]9.93 [/align][/td][td][align=center]9.65 [/align][/td][td][align=center]1.13 [/align][/td][td][align=center]10.01 [/align][/td][td][align=center]1.14 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二甲苯[/align][/td][td][align=center]9.89 [/align][/td][td][align=center]9.80 [/align][/td][td][align=center]9.81 [/align][/td][td][align=center]9.70 [/align][/td][td][align=center]9.82 [/align][/td][td][align=center]9.81 [/align][/td][td][align=center]0.55 [/align][/td][td][align=center]9.89 [/align][/td][td][align=center]0.56[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]正丁醇[/align][/td][td][align=center]10.09 [/align][/td][td][align=center]9.15 [/align][/td][td][align=center]10.38 [/align][/td][td][align=center]9.29 [/align][/td][td][align=center]9.43 [/align][/td][td][align=center]9.87 [/align][/td][td][align=center]4.59 [/align][/td][td][align=center]10.09 [/align][/td][td][align=center]4.71 [/align][/td][/tr][/table]七、精密度八、回收率 用不含VOC的空白溶剂,如甲醇,做空白加标回收率。[table][tr][td][align=center]名称测定次数[/align][/td][td][align=center]实际值/ppm[/align][/td][td][align=center]测定值/ppm[/align][/td][td][align=center]回收率[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]异丙醇[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.69 [/align][/td][td][align=center]96.90%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]正丙醇[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.89 [/align][/td][td][align=center]98.90%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]异丁醇[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.45 [/align][/td][td][align=center]94.50%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.96 [/align][/td][td][align=center]99.60%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.61 [/align][/td][td][align=center]96.10%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]乙苯[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.92 [/align][/td][td][align=center]99.20%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二甲苯[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.80 [/align][/td][td][align=center]98.00%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]正丁醇[/align][/td][td][align=center]10.00 [/align][/td][td][align=center]9.15 [/align][/td][td][align=center]91.50%[/align][/td][/tr][/table]九、总结本方法中VOC检出限分别为4.80mg/L,6.78mg/L,5.35mg/L,0.35mg/L,1.90mg/L,1.13mg/L,0.55mg/L,4.59mg/L;本方法的精密度分别为5.10%,6.62%,5.75%,0.35 %,1.91%,1.14%,0.56%,4.71%。符合《学校运动场地塑胶面层有害物质限量 挥发性有机化合物含量的测试 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法》(T/310101002-C003-2016)中给出挥发性有机化合物的精密度要求.对学校运动场地塑胶面层中挥发性有机化合物的含量的测定方法的检出限、精密度和准确度的评价,本方法测定学校运动场地塑胶面层中挥发性有机化合物的含量数据准确,结果可信。此方法的准确性好,测定结果真实可靠,可用于测定学校运动场地塑胶面层中挥发性有机化合物的含量的测定。
先来段新闻摘要:点击打开链接多个地方频繁曝出的疑似校园“毒跑道”事件,终于引来多个部门联袂出手整治。上周,教育部会同环保部、住建部等部门召开“合成材料跑道专项整治电视电话会议”,全面部署校园合成材料跑道的排查和整治工作。会议决定:一是对经权威机构检验确认不符合质量标准的塑胶跑道立即进行铲除;二是利用暑假对近期新建塑胶跑道进行检测和排查,并根据结果分类整改;三是立即叫停在建和拟建跑道的继续施工。今年5月,北京市实验二小白云路分校多位家长反映,学校操场冒出刺鼻气味,很多孩子出现了流鼻血症状。分析背后原因,多数学生家长直指去年才改建的塑胶跑道,而这或许并非毫无根据。据了解,目前聚氨酯跑道普遍是TDI(甲苯二异氰酸酯)型,其胶水A成分是聚醚和TDI反应形成的预聚体,如果反应不充分,就会有游离TDI存在,从而对人体产生危害。TDI被国家列为有危害的化学物质,是有毒致癌物,对眼睛、呼吸道和皮肤都有刺激。高温环境下,TDI扩散速度会明显加快。事件曝光后,虽然北京市西城区组织专家对实验二小白云路分校的跑道进行检测,且检测结果为合格,但西城区教委仍决定对该校的操场进行全场拆除。北京市实验二小白云路分校散发异味的跑道被检测合格,实际上,在此前多起疑似“毒跑道”的事件中,跑道的环保监测结果也都属于合格产品。人们不仅要问:到底是哪个环节出了问题目前,校园操场建设普遍适用的两项国家标准是GB/T 22517.6-2011《体育场地使用要求及检验方法第6部分:田径场地》,以及GB/T 14833-2011《合成材料跑道面层》,两项标准规定了苯、甲苯和二甲苯、游离甲苯二异氰酸酯(TDI)、重金属(铅、镉、铬、汞)等有害物质的限量。“现在所发现的‘毒跑道’,如果用2011年的标准去要求,基本上都是达标的,很少有不达标。否则如果是不达标,在使用前就应该检测出来不合格,从而不能使用。”“2011年实施的标准,在环保指标上或许存在着不够全面的缺陷,国家标准里面所列的环保指标,却没能涵盖导致出现问题的环保因素,造成“毒跑道”的问题越来越严重。”“(比如根据现有国家标准)没有办法去要求生产厂家对多环芳烃等有毒物质进行限值,总的挥发性有机物进行限量等。”作为相关实验室,找来新闻中提到的两个国家标准;GB/T 22517.6-2011《体育场地使用要求及检验方法第6部分:田径场地》,以及GB/T 14833-2011《合成材料跑道面层》。GB/T 22517.6-2011主要是田径场地设置规范及物理检测,与“毒跑道”关系不大,有关系的是GB/T 14833-2011《合成材料跑道面层》就是这个:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/01/201701191700_668366_1765472_3.bmp有害物质限量:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071216295631_01_1765472_3.bmp取样规则http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071216325455_01_1765472_3.bmp检测方法http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071216354661_01_1765472_3.bmp其中有害成分检测是使用GB 18583http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071216422664_01_1765472_3.bmphttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071216503148_01_1765472_3.bmphttp://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071216532438_01_1765472_3.bmp苯的测定方法:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071216574362_01_1765472_3.bmpTDI的测定方法:http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2017/10/2016071217015618_01_1765472_3.bmp苯和TDI,都是使用溶剂溶剂固体样品,然后测定!干燥失重法测定的总有机可挥发物http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2016/07/201607121711_600197_1765472_3.bmp这就是现行塑胶跑道的国家标准。GB18583-2008是一个针对胶粘剂(液态,反应固化前的高浓度检测对象)的检测标准,却被用来对已经发生了化学反应固化成型的塑胶进行检测判定,所以才会出现新闻中所有检测合格,实际却异味很大的事。用这样的标准来检测,再权威检测机构,其结果也可想而知。由此看到我国的标准化工作,条块分割,缺乏专业,权威,统一的科学管理,严重滞后于社会发展。塑胶跑道又称全天候田径运动跑道,它由聚氨酯预聚体、混合聚醚、废轮胎橡胶、EPDM橡胶粒或PU颗粒、颜料、助剂、填料组成。其中聚氨酯是甲苯二异氰酸酯(TDI),作为运动面层使用.百度一下甲苯二异氰酸酯(TDI)是水白色或淡黄色液体,具有强烈的刺激性气味,在人体中具有积聚性和潜伏性,对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用,吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿;液体与皮肤接触可引起皮炎。液体与眼睛接触可引起严重刺激作用,如果不加以治疗,可能导致永久性损伤。长期接触甲苯二异氰酸酯可引起慢性支气管炎。对甲苯二异氰酸酯过敏者,可能引起气喘、伴气喘、呼吸困难和咳嗽。人的嗅觉阈为0.35~0.92mg/m^3,另有报道为3mg/m^3。3~3.6mg/m^3时,对粘膜有刺激; 27.8mg/m^3时眼和呼吸道严重刺激。与新闻中孩子的症状一致。显而易见甲苯二异氰酸酯(TDI)就是“毒跑道”中的主要污染物。那么作为环境卫生安全检测,就应该直接检测其在使用环境(常温)下的可挥发含量,才可以较客观的定量评价其对使用者的危害。而不应该去检测整个塑胶中的TDI总含量。TDI总量并不能客观反映出其对使用者的危害。试想TDI总量一样,优质,反应固化良好的塑胶与劣质,反应固化不好的塑胶,常温下的可挥发量,显然不会是一样的。所以现行国标,在检测样品的选择是不合适的。另外,塑胶常温下的有害可挥发物,除了主要的甲苯二异氰酸酯(TDI)外,所有的有机可挥发物,也是不能少的,现行国标中却没有(voc或tvoc),属于重要指标缺失。那么,应该如何科学,客观,公正的来评价塑胶的质量?个人认为,塑胶跑道的安全危害检测,应该以常温下污染物的可挥发组分为主。(至于重金属,含量应该不高,并且处于被固化状态,意义是环评上的)主要检测手段:气相色谱应该是首选。可挥发样品采集手段:1.环境舱:优点:能模拟各种常温使用条件,其采集的气体样品最接近实际使用状态,并且单位样品量大,对于大面积粗放施工的检测对象,代表性好。缺点:设备体量较大,属破坏性检测,对于已建成场地,操作接受性低,检测周期较长。2.顶空进样:可准确控制挥发温度,属饱和态检测,无需单独采集气态样品,与GC直接连机可实现自动化分析,缺点,样品量小,对于粗放样品代表性差。3.集气罩采集:使用具有一定体量的罩子罩住一定面积的被检测平面(应该至少0.5平方以上),罩子顶部设置采样口,通过采样器采集一定量的罩内气体于采气袋或吸附管中。也可在罩上开小检测窗,使用现场检测仪(如美国华瑞7240型ppb rae plus)检测。优点:操作简单,属无破坏取样,可配合快速检测设备实现现场比较评价。缺点,受环境因素(如温度,气压)影响大,因而取样精度较差,取样时罩内检测物浓度呈非线性变化,必须进行必要的修正。另外,没有现成的商品设备。(其实,自制或定制加工也简单,一圆形“大锅盖”,顶部固定一气体采样器进气口做采样口
[align=center][b]学校运动场地塑胶面层非固体原料中MOCA方法验证报告[/b][/align][align=center][b]T/310101002-C003-2016附录D[/b][/align][align=center][b]国联质检:周琰[/b][/align]一、方法概述 本方法采用《MOCA含量的测试 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱(GC-MS)法》(T/310101002-C003-2016附录D)称取塑胶面层非固体原料用丙酮溶解稀释后进行萃取,萃取液经过滤后取适量样液用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪(GC-MS)进行分析,用外标法计算试样溶液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的含量。二、仪器与试剂及标准品 1.仪器 1.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。2.试剂2.1丙酮,分析纯。3.标准品3.1 3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA)标准品;3.2 标准工作溶液:用丙酮将3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷配制成5mg/L、10mg/L、25mg/L、50mg/L、100mg/L的标准工作溶液;三、样品的处理称取0.5g(精确至0.1mg)样品于10ml容量瓶中,用丙酮溶解并定容,超声提取10min,完成后冷却混合均匀。移取1mL待测液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析。四、分析步骤1.定性分析 分别取1μL标准工作溶液与试样溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性。2.定量分析移取1mL稀释后的试样溶液,取1μL标准溶液与待测溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析,选用选择离子方式进行定量。3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(MOCA)标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]MOCA标准溶液的体积,uL[/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1000 [/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1000 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]MOCA浓度,ug/mL[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]25[/align][/td][td][align=center]50[/align][/td][td][align=center]100[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]162700[/align][/td][td][align=center]332026[/align][/td][td][align=center]836170[/align][/td][td][align=center]1558811[/align][/td][td][align=center]3343889[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9985[align=center][img=,531,428]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152137159324_8197_2904018_3.png!w531x428.jpg[/img] [/align]五、结果处理试样中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的含量:[align=center][img=,295,87]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152137300787_8748_2904018_3.png!w295x87.jpg[/img][/align]式中:X:试样中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的含量(g/kg);A:样液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的峰面积;c:标准工作溶液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的浓度(mg/L);V:试样溶液的体积,mL。As:标准工作溶液中3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的峰面积;m:试样的质量 (g)。六、方法检测限 6次平行试验批内标准偏差以及检出限计算。1. 3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]10.15[/align][/td][td][align=center]10.17[/align][/td][td][align=center]10.14[/align][/td][td][align=center]10.15[/align][/td][td][align=center]10.16[/align][/td][td][align=center]10.14[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]10.15[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.005[/align][/td][/tr][/table]3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷仪器检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.005×3.143=0.016μg/mL。为3×10[sup]-4[/sup]g/kg。七、方法精密度以及空白加标回收率对阳性样品进行6次的测定,3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷测定结果如下:[table][tr][td]测定次数[/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td][align=center]5.42[/align][/td][td][align=center]5.38[/align][/td][td][align=center]5.35[/align][/td][td][align=center]5.43[/align][/td][td][align=center]5.38[/align][/td][td][align=center]5.40[/align][/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]5.39[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.013[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.24%[/align][/td][/tr][/table]在本底中中分别加入3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷标准品2.5mg定容到100ml,测定,加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]24.66[/align][/td][td][align=center]24.61[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]24.62[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]98.48%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差%[/align][/td][td=2,1][align=center]4.12%[/align][/td][/tr][/table]八、总结本方法的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷检出限为3×10[sup]-4[/sup]g/kg;本方法的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷精密度为0.24%,本方法测定学校运动场地塑胶面层非固体原料中有害物质限量3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷数据准确,结果可信。此方法的准确性好,测定结果真实可靠,可用于学校运动场地塑胶面层非固体原料中有害物质限量3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷的测定。
[align=center][b]学校运动场地塑胶面层成品中游离二苯基甲烷二异氰酸酯释放速率方法验证报告[/b][/align][align=center][b]T/310101002-C003-2016附录A[/b][/align][align=center][b]国联质检:高秋荣[/b][/align]一、方法概述 本方法采用《有害物质释放速率的测试(小型环境测试舱法)》(T/310101002-C003-2016附录A)将试样置于指定温度、湿度和通风条件的环境测试舱中,经过一定的平衡时间之后通过检测舱内空气中有害物质浓度确定试样的有害物质释放速率。二、仪器与试剂及标准品 1.仪器 1.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]。2.试剂2.1乙酸乙酯,色谱纯。3.标准品3.1 二苯基甲烷二异氰酸酯纯品;3.2 标准工作溶液:称取一定量的二苯基甲烷二异氰酸酯纯品,用乙酸乙酯配制成15μg/mL、30μg/mL、60μg/mL、120μg/mL、150μg/mL的标准工作溶液;三、样品的处理将塑胶面层试样从距样品边缘至少20mm处按要求的面积截取,并将试样的人为切割表面及底面用铝箔包覆。四、分析步骤1.定性分析 分别取1μL标准工作溶液与试样溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。通过比较试样与标样的保留时间进行定性。2.定量分析 然后分别取1μL标准工作溶液与待测溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析,选用峰面积计算方式进行定量。二苯基甲烷二异氰酸酯标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二苯基甲烷二异氰酸酯标准溶液的体积,μL[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]二苯基甲烷二异氰酸酯浓度,μg/mL[/align][/td][td][align=center]15[/align][/td][td][align=center]30[/align][/td][td][align=center]60 [/align][/td][td][align=center]120[/align][/td][td][align=center]150 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]7535[/align][/td][td][align=center]14902[/align][/td][td][align=center]29475[/align][/td][td][align=center]59591[/align][/td][td][align=center]74725[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9999[align=center][img=,551,454]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152101090450_8175_2904018_3.png!w551x454.jpg[/img] [/align][align=center] [/align]五、结果处理[align=center][img=,295,87]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152101291554_5751_2904018_3.png!w295x87.jpg[/img][/align]试样中二苯基甲烷二异氰酸酯释放速率:[align=center][img=,245,58]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152101544936_4175_2904018_3.png!w245x58.jpg[/img][/align]式中:EF[sub]i[/sub]:材料中二苯基甲烷二异氰酸酯释放速率(mg/(m2h));[img=,27,19]file:///C:\Users\ADMINI~1\AppData\Local\Temp\ksohtml\wps73C9.tmp.png[/img]:标准状态下环境舱内i组分浓度(mg/m[sup]3[/sup]);V:环境舱内体积,(m[sup]3)[/sup];ACH:环境舱内体积;S:材料试样的释放表面积(m[sup]2[/sup])。[img=,96,23]file:///C:\Users\ADMINI~1\AppData\Local\Temp\ksohtml\wps73DA.tmp.png[/img]六、方法检测限 6次平行试验批内标准偏差以及检出限计算。1. 二苯基甲烷二异氰酸酯检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]11.511[/align][/td][td][align=center]11.503[/align][/td][td][align=center]11.503[/align][/td][td][align=center]11.503[/align][/td][td][align=center]11.511[/align][/td][td][align=center]11.511[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]11.507[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.0019[/align][/td][/tr][/table]二苯基甲烷二异氰酸酯检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.0019×3.143=0.006μg/mL。游离二苯基甲烷二异氰酸酯释放速率检出限:0.001(mg/(m[sup]2[/sup]h)七、方法精密度以及空白加标回收率对阳性样品进行6次的测定,二苯基甲烷二异氰酸酯测定结果如下[table][tr][td]测定次数[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][td]6[/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td][align=center]29.495[/align][/td][td][align=center]29.821[/align][/td][td][align=center]29.589[/align][/td][td][align=center]29.352[/align][/td][td][align=center]29.571[/align][/td][td][align=center]29.634[/align][/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]29.577[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.169[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.57%[/align][/td][/tr][/table]在本底中中分别加入二苯基甲烷二异氰酸酯标准品5.5mg定容到100ml,测定,加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]54.006[/align][/td][td][align=center]54.041[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]54.023[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]98.2%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差%[/align][/td][td=2,1][align=center]2.4041[/align][/td][/tr][/table]八、总结本方法的游离二苯基甲烷二异氰酸酯释放速率检出限为0.001(mg/(m2h);本方法的精密度为0.57%,本方法测定学校运动场地塑胶面层成品游离二苯基甲烷二异氰酸酯释放速率数据准确,结果可信。此方法的准确性好,测定结果真实可靠,可用于学校运动场地塑胶面层成品游离二苯基甲烷二异氰酸酯释放速率的测定。
[align=center][b]学校运动场地塑胶面层成品中游离甲苯二异氰酸酯释放速率方法验证报告[/b][/align][align=center][b]T/310101002-C003-2016附录A[/b][/align][align=center][/align][align=center]国联质检:宋小莉[/align]一、方法概述 本方法采用《有害物质释放速率的测试(小型环境测试舱法)》(T/310101002-C003-2016附录A)将试样置于指定温度、湿度和通风条件的环境测试舱中,经过一定的平衡时间之后通过检测舱内空气中有害物质浓度确定试样的有害物质释放速率。二、仪器与试剂及标准品 1.仪器 1.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]。2.试剂2.1乙酸乙酯,色谱纯。3.标准品3.1 甲苯二异氰酸酯纯品;3.2 标准工作溶液:称取一定量的甲苯二异氰酸酯纯品,用乙酸乙酯配制成10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL、200μg/mL的标准工作溶液;三、样品的处理将塑胶面层试样从距样品边缘至少20mm处按要求的面积截取,并将试样的人为切割表面及底面用铝箔包覆。四、分析步骤1.定性分析 分别取1μL标准工作溶液与试样溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。通过比较试样与标样的保留时间进行定性。2.定量分析 然后分别取1μL标准工作溶液与待测溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析,选用峰面积计算方式进行定量。甲苯二异氰酸酯标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯二异氰酸酯标准溶液的体积,μL[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯二异氰酸酯浓度,μg/mL[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]50 [/align][/td][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]200 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]1593[/align][/td][td][align=center]3638[/align][/td][td][align=center]9409[/align][/td][td][align=center]19221[/align][/td][td][align=center]38918[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9999[align=center][img=,551,450]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152116174304_2447_2904018_3.png!w551x450.jpg[/img] [/align][align=center] [/align]五、结果处理[align=center][img=,295,87]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152116318334_6187_2904018_3.png!w295x87.jpg[/img][/align]试样中甲苯二异氰酸酯释放速率:[align=center][img=,245,58]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152116539314_5955_2904018_3.png!w245x58.jpg[/img][/align]六、方法检测限 6次平行试验批内标准偏差以及检出限计算。1. 甲苯二异氰酸酯检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]9.907[/align][/td][td][align=center]9.903[/align][/td][td][align=center]9.903[/align][/td][td][align=center]9.903[/align][/td][td][align=center]9.907[/align][/td][td][align=center]9.907[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]9.905[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.0009[/align][/td][/tr][/table]甲苯二异氰酸酯检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.0009×3.143=0.002μg/mL。游离甲苯二异氰酸酯释放速率检出限:0.001(mg/(m[sup]2[/sup]h)七、方法精密度以及空白加标回收率对阳性样品进行6次的测定,甲苯二异氰酸酯浓度测定结果如下:[table][tr][td]测定次数[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][td]6[/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td][align=center]20.298[/align][/td][td][align=center]20.362[/align][/td][td][align=center]20.172[/align][/td][td][align=center]19.978[/align][/td][td][align=center]20.545[/align][/td][td][align=center]20.331[/align][/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]20.281[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.073[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.36%[/align][/td][/tr][/table]在本底中中分别加入甲苯二异氰酸酯标准品4.8mg定容到100ml,测定,加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]47.505[/align][/td][td][align=center]47.400[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]47.452[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]98.9%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差%[/align][/td][td=2,1][align=center]7.3539[/align][/td][/tr][/table]八、总结本方法的游离甲苯二异氰酸酯释放速率检出限为0.001(mg/(m[sup]2[/sup]h);本方法的甲苯二异氰酸酯精密度为0.36%,本方法测定学校运动场地塑胶面层成品游离甲苯二异氰酸酯释放速率数据准确,结果可信。此方法的准确性好,测定结果真实可靠,可用于学校运动场地塑胶面层成品游离甲苯二异氰酸酯释放速率的测定。
[b][color=#cc0000][font=微软雅黑]问:[/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]招标文件要求:"塑胶跑道产品须符合[/font] [font=微软雅黑]ISO14025 环境标志产品认证及 EPDM 颗粒和聚氨酯胶水的环境信息声明报告"是否合理?[/font][/font][font=微软雅黑][font=微软雅黑]答:合理。[/font][font=微软雅黑]2006年10月24日,财政部和国家环保总局联合颁布《关于环境标志产品政府采购实施的意见》,该意见中规定各级国家机关、事业单位和团体组织用财政性资金进行采购的,应当优先采购环境标志产品,不得采购危害环境及人体健康的产品。2007年6月3日,针对国家节能减排工作的严峻形势,国务院又下发了《节能减排综合性工作方案的通知》,其中第四十五条明确规定要加强政府机构节能和绿色采购,认真落实《环境标志产品政府采购实施意见》,进一步完善政府采购环境标志产品清单制度,不断扩大环境标志产品政府采购范围。[/font][/font][/color][/b]
[align=center][b]学校运动场地塑胶面层非固体原料中短链氯化石蜡方法验证报告[/b][/align][align=center][b]T/310101002-C003-2016附录H[/b][/align]一、方法概述 本方法采用《短链氯化石蜡含量的测试 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱(GC-MS)法》(T/310101002-C003-2016附录H),称取塑胶面层非固体原料用丙酮溶解稀释后进行萃取,萃取液经过弗罗里硅土柱净化,取适量样液用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪(GC-MS)进行分析,外标法定量。二、仪器与试剂及标准品 1.仪器 1.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪。2.试剂2.1丙酮,色谱纯;2.2正己烷,色谱纯;2.3洗脱液:正己烷-丙酮(3:1,体积比)。3.标准品3.1 C10-C13氯化石蜡混合标准储备溶液:100μg/mL,51.5%、55.5%、63%平均氯化程度;3.2 标准工作溶液:用正己烷将氯化石蜡混合标准储备溶液配制成5μg/mL、10μg/mL、15μg/mL、20μg/mL、30μg/mL的工作系列溶液。三、样品的处理1.提取称取0.5g(精确至0.1mg)样品于25ml容量瓶中,用正己烷溶解并定容,超声提取30min,完成后冷却混合均匀带净化。2.净化先用10mL正己烷淋洗活化弗罗里硅土固相萃取SPE小柱,取2mL萃取液上柱,静置5min,用5mL洗脱液(2.3)洗脱,用具塞锥形瓶收集洗脱液,流速每秒2滴。将洗脱液用氮气缓缓吹干,加入2mL正己烷,混匀待测试。四、分析步骤1.定性分析 分别取1μL标准工作溶液与试样溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱分析。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性。2.定量分析 分别取1μL各级标准工作溶液与试样溶液注入色谱仪。选择离子方式进行定量,利用标准曲线进行定量。短链氯化石蜡标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]短链氯化石蜡标准溶液的体积,uL[/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][td][align=center]1000[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]短链氯化石蜡浓度,ug/mL[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]20 [/align][/td][td][align=center]40[/align][/td][td][align=center]50 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]667187[/align][/td][td][align=center]1316832[/align][/td][td][align=center]2296367[/align][/td][td][align=center]5077307[/align][/td][td][align=center]6380415[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9975[align=center][img=,515,413]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152139041664_419_2904018_3.png!w515x413.jpg[/img] [/align]五、结果处理试样中短链氯化石蜡的含量:[align=center][img=,237,88]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807152139464174_3294_2904018_3.png!w237x88.jpg[/img][/align]式中:X:试样中短链氯化石蜡的含量(g/kg);c:从标准曲线上读取的试样溶液中短链氯化石蜡的浓度(μg/mL);V:试样定容体积(mL)。f:稀释因子;m:试样的质量 (g)。六、方法检测限 6次平行试验批内标准偏差以及检出限计算。1. 短链氯化石蜡检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]4.98[/align][/td][td][align=center]5.08[/align][/td][td][align=center]5.12[/align][/td][td][align=center]5.06[/align][/td][td][align=center]5.00[/align][/td][td][align=center]5.03[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]5.04[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.023[/align][/td][/tr][/table]短链氯化石蜡仪器检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.023×3.143=0.07μg/mL。为3.5×10[sup]-3[/sup]g/kg。七、方法精密度以及空白加标回收率对阳性样品进行6次的测定,短链氯化石蜡测定结果如下:[table][tr][td]测定次数[/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td][align=center]17.96[/align][/td][td][align=center]18.03[/align][/td][td][align=center]17.98[/align][/td][td][align=center]18.02[/align][/td][td][align=center]17.99[/align][/td][td][align=center]18.00[/align][/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]18.00[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.011[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.06%[/align][/td][/tr][/table]在本底中中分别加入短链氯化石蜡标准品1.3mg定容到100ml,测定,加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]12.61[/align][/td][td][align=center]12.65[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]12.63[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]96.77%[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差%[/align][/td][td=2,1][align=center]2.82%[/align][/td][/tr][/table]八、总结本方法的短链氯化石蜡检出限为3.5×10[sup]-3[/sup]g/kg;本方法的短链氯化石蜡精密度为0.06%,本方法测定学校运动场地塑胶面层非固体原料中有害物质限量短链氯化石蜡数据准确,结果可信。此方法的准确性好,测定结果真实可靠,可用于学校运动场地塑胶面层非固体原料中有害物质限量短链氯化石蜡的测定。
北京、苏州、无锡、南京、常州、深圳、上海…近一两年的时间里,全国多地学校发出“异味跑道、异味操场”的疾呼,我们的孩子深受其苦。央视财经《经济半小时》记者深入这场舆论漩涡,揭开了一个震惊黑幕。真相昭然,希望我们的孩子从此远离毒害…骇人听闻!北京一小学:塑胶跑道用了不到10天 25名小学生流鼻血…这是2016年6月14日,记者在北京市平谷区第六小学的操场所拍摄到的画面,全新的塑胶跑道操场已经基本竣工,在阳光的衬托下,鲜红的塑胶跑道显得格外地醒目,体育场规划得井井有条,一个现代化的教学设施,即将投入使用。但记者在现场只待了几十分钟,感受这个操场最大的特点,就是空气里弥漫的刺鼻的怪味,这种味道让人感到头晕,而且即使在操场周边站立,也能感受到明显的气味一阵阵地袭来。在整个操场周边,央视财经《经济半小时》记者见不到一个学生,并且,学校在操场边还拉上了醒目的警戒线,禁止人员进入操场,校园里,随着新的塑胶跑道的建成,也突然变得冷清了很多,很多学生告诉记者,塑胶跑道的操场建成之后,散发了很难闻的气味,很多学生闻了这些气味之后,身体就出现了问题,已经没来上课了。小朋友:今天没来的有二十多个同学没来上课记者:啊?二十多个没来啊?小朋友:嗯。记者:你们班一共有多少人啊?小朋友:四十人。北京平谷区第六小学的校园改造工程,是在2015年10月26日完成招标的,2016年5月工程完工,塑胶跑道铺设面积1700平方米,从完工到使用,不到10天,学校里就出现部分学生不同程度的流鼻血、过敏、头晕、恶心等症状。记者:你们班多少个同学啊?小学生:38个。记者:现在有多少个学生没来啊?小学生:昨天是13个来的,25个没来的。记者:那他们都有什么症状啊?都在流鼻血吗?小学生:不是,有的头晕还有的吐。小学生面对记者的提问,回答得很诚实,学生流鼻血、呕吐的情况主要出现在一、二、三年级,由于出现了这些症状,在过去的半个多月的时间里,一些学生就没有来学校上课。在平谷第六小学的教室里,《经济半小时》记者随意走进一、二、三年级的五间教室,看到每个教室里,都有三分之一左右的座位是空着的。为什么会有这么多的学生不来上课?学校新建的塑胶跑道操场为什么会拉上警戒线?新建的操场弥漫着刺鼻的怪味究竟是什么原因导致的?操场建成之后,部分学生为什么出现流鼻血,呕吐的症状?学校的老师拒绝回答这些问题,始终保持着沉默。无奈之下,记者带着这些疑问,找到了北京市平谷区教委,询问具体的缘由,在6月14日,北京市平谷区教委向记者提供了这样的一份文件,关于平谷六小操作异味处理的进展情况,在这份文件当中,平谷区教委确认,近一个月以来平谷区第六小学出现过流鼻血状况的学生有25人,到医院诊治过的学生达到了11人。震惊!“塑胶跑道”竟是“废轮胎、废电缆”做成的!一路销往北京按照施工单位的介绍,学校里新建的塑胶跑道基本都是塑胶颗粒混合胶水之后,铺设而成的,技术含量并不是很高,但为什么这些塑胶颗粒铺设的跑道,会散发出这么刺鼻的味道呢?这些黑色的塑料颗粒究竟是什么制作而成,原料究竟是什么呢?带着这个疑问,《经济半小时》记者询问了多家可以进行塑胶跑道施工的施工队,几番打听,一些施工人员私下告诉记者,在河北的保定、沧州一带,有几十家生产这种塑胶跑道原料的企业,这些企业常年向当地的施工单位供货,施工单位承揽当地、或者省外、以及包括北京在内的学校操场改造工程项目,大多数的塑胶跑道原料,都是保定沧州一带的企业生产的,6月15日,记者一行前往河北保定、沧州展开了调查。在网上,记者以洽谈跑道工程的名义,认识了一位在当地进行塑胶跑道工程施工的施工队负责人小潘。听说记者有跑道施工的项目,小潘很热情地约见了记者,6月15日,记者在保定的一个小饭店,见到了施工队负责人小潘,见面寒暄过后,小潘很得意地向记者介绍起了如何修建塑胶跑道工程的秘密。记者:为什么保定这么多?小潘:保定为什么多?这边是白沟,这边是安新,安新最早就是收废旧电缆,收完了之后收皮子。然后那边是文安,出电线电缆,然后这边主要是干什么的?就是回收废旧的零部件再生。一个这儿一个河南。小潘是一个不到30岁的年轻人,从事塑胶跑道施工的生意已经有3年多时间,为了揽到记者谎称的塑胶跑道工程,小潘很神秘地告诉记者,想要挣到钱,关键是做塑胶跑道的原料,他做塑胶跑道的塑料原料,就是用废轮胎、废电缆打碎之后做出来的,成本很低。记者:这个东西用肉眼能看出来吗?你们能看出来吗?小潘:能看出来,掂掂分量。然后捏捏那个粒子,看看它含胶量。咱们同样买轮胎也好,那个好的轮胎和坏的轮胎,胶性什么的都不一样。他里面加碳量多少,所以说有区别。最简单的一个办法,就是一分钱一分货。小潘告诉记者,他们承接了很多河北省内的,以及北京的很多学校跑道的工程。废轮胎每吨的价格现在是1400—1500元左右,但为了挣更多的钱,现在施工队什么招都会用上,只要便宜,什么成分的塑料颗粒都会掺到跑道里面去。小潘:颗粒本身,轮胎颗粒。它不一定是好轮胎出来的,它可以乱七八糟的什么颗粒都有。这个胶你什么颗粒都有,在粉碎当中废旧垃圾之类的,不见得就是光那个颗粒。粉碎完了放在一起。还有甚至用旧跑道铲掉,回收,用机器粉碎,二次粉碎造出来的。在学校里铺设的,给孩子用的透气型塑胶跑道,真的会像小潘说的那样,施工单位会用塑料垃圾当原料吗?在小潘的带领之下,记者驱车来到距离保定市区70公里以外的一个村庄,这处民宅大门紧闭,当时正值中午,炎热的气温里,夹杂着浓浓的橡胶和化学胶水的味道,和学校塑胶操场散发的气味几乎一模一样,走进大门,空气里刺鼻的气味几乎让人透不过气来。在央视财经《经济半小时》记者的再三要求下,工厂的这位工人始终拒绝记者进入厂区。在办公室里,记者注意到,在房间的角落里,摆放着一台电脑,电脑画面显示,这是厂区的监控画面。这是第一幅画面,上面出现了成堆的废轮胎;这是第二幅画面,上面显示着,厂区的工人们正在把一些废弃物进行晾晒;第三幅、第四幅画面分别显示的是,切割橡胶的设备,机器后面堆放着已经切割好的颗粒。工厂出面接待记者的负责人告诉记者,这里生产的,就是铺设学校塑胶跑道最基本原料的黑色塑胶颗粒,铺设塑胶跑道的必需品—胶水,他们工厂也生产,《经济半小时》记者提出想看一看胶水。工厂的老板随即拎起来一个废弃的洗衣剂塑料桶告诉记者,这里装的就是铺设跑道用的所谓胶水…触目惊心!“塑料跑道”黑作坊 就是一个大垃圾在调查中,这家私人作坊的工作人员非常警惕,始终不允许记者进入厂区,为了彻底查明这些黑色塑胶颗粒究竟是什么物质生产出来的,记者继续以招揽业务的名义,在网上寻找相同的生产窝点,6月15日,河北沧州的一个塑胶跑道施工单位负责人突然给记者打来电话,他有大量的塑胶颗粒可以给记者供货,《经济半小时》记者随即赶到了沧州。触目惊心的一幕出现在了我们的眼前。6月17日,记者再度来到了河北沧州市。施工单位的负责人张老板将记者带到了距离沧州市区大约20公里外的地方,记者一下车就看到,从马路旁边开始,各种散发着臭气的橡胶垃圾随处可见。现场气味刺鼻,记者一行,几乎就是在垃圾堆里走路。张老板把记者带进了眼前的这个普通的农村庭院,走进大门,废弃轮胎、废弃电缆、还有一些叫不上名字的橡胶制品交织在一起,堆起了一座座小山。张老板告诉记者:就是这些垃圾橡胶制品,打成黑颗粒,就成了跑道最底下的那层配色了。在这个庭院里,记者注意到,这里占地上千平方米,一进大门的右侧,200多米长的路上,堆满了黑色橡胶垃圾。记者随手拿起一个废弃的橡胶,张老板立即走上来,开始给我们进行讲解。“这所有的东西,黑的东西,你看他院里所有黑的,都能打成颗粒。”记者:“这好像是那个工业橡胶的那种东西。”张老板:“是,所有都是。”堆放橡胶垃圾的尽头,就是黑色颗粒的生产车间,黑乎乎的屋子里,摆放一台设备,这台设备由进料口、刀片和出料口组成,设备的长度大约2米,张老板告诉我们,这就是生产黑色塑胶颗粒的机器。学校里的塑胶跑道用的塑胶,就是在这里生产的。“扔到槽里面然后弄一点,打碎了,在这里面,再打碎了抽上去。从这个管就抽上去了。从这里面看到了吧,两层筛子,一震动,把颗粒就筛出来了。用这个的话一平方米能省两块钱。”张老板道出了令人震惊的制作黑幕。这样的一台设备,究竟能够生产多少塑胶跑道使用的黑色塑胶颗粒呢?这个工厂里回收橡胶垃圾、加工、销售黑色塑胶颗粒的,是一个瘦小的当地农民,见到张老板这样的熟人,他打开了自己的仓库,记者看到,这个仓库大约500平方米左右,里面堆满了已经生产出来的黑色塑胶颗粒,每一袋是25公斤。粗略在现场估算了一下,这个仓库大约堆放了有500袋,也就是有10吨多的黑色塑胶颗粒。带着《经济半小时》记者在工厂里转悠,张老板介绍说,目前市场上做塑胶跑道的原料,都是这些由各种橡胶垃圾打成黑色塑胶颗粒,在学校铺设塑胶跑道的时候,施工队会用胶水混合这些黑色的塑胶颗粒,颗粒与胶水的比例,没有什么标准,他们施工的时候,凭得都是感觉,胶水添加少了,粘度不够,添加多了,这些黑色塑胶颗粒就会结成块。但张老板告诉记者,现场施工的时候,他基本不去,都是交给工人干,因为这些黑色的塑胶垃圾和胶水混合在一起,他认为是有毒的。黑心窝点的“毒塑胶” 如何一路躲过监管,走进学校操场?根据《中华人民共和国产品质量法》第十三条规定,可能危及人体健康和人身、财产安全的工业产品,必须符合保障人体健康和人身、财产安
近日,北京第二实验小学白云路分校(以下简称“白云路小学”)多名学生出现流鼻血、眼睛血丝等状况,疑与学校翻新的操场有关。“毒操场”疑云,也因这一消息,再次引起广泛关注。从2015年下半年起,江苏、上海、四川、深圳、北京等地集中出现疑似塑胶跑道的安全性问题,“毒操场”、“毒跑道”等词频频见诸媒体。白云路小学“毒操场”疑问经媒体曝光后,该校对外公布称,操场施工采用标准为国标GB/T 14833-2011,操场完工后验收合格。在GB/T 14833-2011 标准中,只有第4.2.2条对化学危害方面规定了检测要求,检测项目却并不多,只有: 苯、甲苯和二甲苯、游离甲苯二异氰酸酯、重金属(可溶性铅、可溶性镉、可溶性铬、可溶性汞)。而在实际施工过程中,施工方会使用到的胶水、溶剂、稀释剂的情况非常复杂,厂家会使用更多种类的化学物质,塑胶跑道的施工和施工后固化的过程中有可能释放很多其它种类的有毒气体物质。因为对GB/T 14833-2011的失望,魏文锋建议,应在施工完成后,对跑道周围的挥发空气进行气体检测,主要检测空气中二硫化碳、氯化石蜡、甲苯、乙苯、二甲苯等物质含量是否超标,“注意,是气体检测,不是塑胶颗粒的含量检测”,他特别强调。郭中宝也认为,按道理来说,竣工以后要有现场环境的验收,但是目前国家标准未作要求。关于此类事件,各位版友你们怎么看?
关于四溴双酚A 四溴双酚A是用量最大的溴系阻燃剂之一,当前有超过90%的印刷电路板是采用四溴双酚A制得的环氧树脂来实现UL94V-0阻燃级的(FR-4板)。RoHS指令颁布后,业内很多专家曾肯定四溴双酚A在印刷电路板中的使用安全性。目前,只有3%-5%的四溴双酚A的替代物用于FR4板。当然,人们正在扩大已有替代物的应用,并正在开发新的替代物。最近,由美国环保局牵头组织了一个合作研究项目,进行电子业中现用阻燃剂及其替代物的选择与评估研究,其目的是确定和评估FR-4板现用商业阻燃剂对人类健康、安全及环境的影响,其研究的范围将包括产品的整个生命周期,包括废弃产品焚烧发生的问题。涉及的阻燃剂既有卤系阻燃剂,也有无卤阻燃剂。此项研究拟于2006年1-4月完成前期准备,于2006年5月正式启动,2007年6月完成,届时将向公众公布研究报告,阐述研究结果,估计这有可能将影响四溴双酚A的应用前景。 表1欧盟已进行或正在进行危害性评估的含卤阻燃剂 阻燃剂 负责评估的国家 四溴双酚A(TBBPA) 英国(优先评估) 三(β-氯乙基)磷酸酯(TCEP) 德国(优先评估) 十溴二苯醚(DBDPE) 英国、法国(优先评估) 三氧化二锑(ATO) 瑞典(优先评估) 氯化锌(ZC) 荷兰(优先评估) 三(β-氯异丙基)磷酸酯(TCPP) 英国、爱尔兰(优先评估) 三(β,β’-二氯异丙基)磷酸酯(TDCP) 英国、爱尔兰(优先评估) 四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(TBBPA-BDBPE) 荷兰(国内评估) 六溴环十二烷(HBCD) 瑞典(国内评估) 五溴二苯醚(PeBDPE) 英国、法国(优先评估) 八溴二苯醚(OBDPE) 英国、法国(优先评估) 2,2-双(氯甲基)三亚甲基双(二(β-氯乙基))磷酸酯 英国、爱尔兰(优先评估) 长链氯化石蜡(LCCP) 英国(国内评估) 短链氯化石蜡(SCCP) 英国(优先评估) 中链氯化石蜡(MCCP) 英国(优先评估) RoHS指令对阻燃塑料的影响 RoHS指令颁布后,可以说全球(特别是西欧)的阻燃剂及阻燃塑料正处于全面的结构调整阶段,以使之同时满足阻燃及环保两方面的要求。 阻燃塑料无卤化进程加快 在2001年欧洲电子电气行业所用的450kt阻燃塑料中,有264kt(占59%)是无卤的,只有186kt(占41%)是有卤的。另外,2003年,欧洲电子电气行业所用阻燃聚酰胺(不含玻纤)的无卤比例已达到52%(有卤者48%),即使对阻燃玻纤增强聚酰胺,无卤产品也已占到24%。还有,全球无卤阻燃聚丙烯的比例,估计也达到了25%-30%。 无卤阻燃塑料的研发加强 德国巴斯夫公司最近研发了一种玻纤增强的无卤阻燃PBT(B4400),该材料1.6mm厚时可达到UL94V-0级,1mm厚时可通过960℃热丝试验及欧洲新采用的775℃热丝点燃试验。这种阻燃PBT采用的阻燃剂是尚未公开的磷-氮系统,不含红磷,具有很好的热稳定性及耐光性。另外,德国的斯曼公司也研制出了无卤和无红磷的阻燃PBT及PA6,前者在1.6mm时,后者在0.75mm时均达到UL94V-0级。这种阻燃PBT及PA将很快商品化。还有,目前不少生产商,如美国杜邦公司、Ticona公司及意大利Radici公司,也都在积极研究开发与上述产品类似的无卤UL94V-0级的PBT。但无卤阻燃的UL94V-0级的高抗冲聚苯乙烯及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)的研发仍然是一个技术挑战。 无卤阻燃塑料的另一个新的发展是在无卤阻燃聚烯烃电缆料中采用纳米层状硅酸盐,以改善材料的阻燃性和降低无机阻燃剂的用量。如在以氢氧化铝阻燃的乙烯-乙酸乙烯酯电缆料中加入5%以下的纳米层状硅酸盐,电缆料中氢氧化铝的含量(质量分数)可由原来的65%降至45%,而材料释热速率峰值仍保持不变,且加工性、成炭性、耐光性和生烟性均有改善。
一、前言2009年元宵节的晚上,全国的目光都及集中在还未来得及启用的中央 电视台新址园区,因违规燃放A类烟花,点燃了保温层的非阻燃石棉,钢丝网专用打结钉北配楼熊熊燃烧了 6个小时,过火面积10万余平方米,1人死亡、7人受伤。据事后通报专家组勘察统计称,这次火灾是新中国成立以来建筑物燃烧最快的一例。楼房越建越高、家电越做质量越高、越来越精细,同时塑料制品也越用越广泛,同时也带来了不可预知的火灾隐患。防火已经成为民众不可不可不议的一个主题。从上个世界早期开始,人们就对防火有着不泄的追求。但是多年来一直依懒卤素阻燃剂。卤素阻燃剂对材料的回收利用和防火安全都有不可忽视的缺点。特别是在着火后释放出来的有毒气体,多能致人与死地,欧美等地区已经禁止了部分卤素阻燃剂(四溴双酚A),但是禁而不止,很多地方依然都在使用,因为世界上没有更好或接近的替代品。包括现在被欧美视为环保的十溴二苯乙烷,依然是卤素产品。欧美除了撑握着核心技术之外,还对世界市场进行操控。他们以技术为支点,以市场为盾牌,来打击其它发展中的市场。以四溴双酚A为例,国外最初把四溴双酚A当成阻燃的法宝,但是当发展中国家慢慢撑握了核心技术之后,他们又以各种借口和理由把这些产品淘汰掉。我们永远追不上他们的步伐。拥有核心技术是至关重要的。在今年的315晚会上,安全防火成为一个重点话题,除了人们对防火的安全隐患的重视之外,也引起了政府的关注。如今安全防火,已经成为一个市场前景非常广阔,且利国利民的项目。本人经过多年研究,已经成功研制出了一款新型无卤阻燃剂,技术世界领先,阻燃效果显著,可形成一个非常有潜力的大项目。关键词:阻燃、无卤、环保、电器、建材二、摘要本文阐述了本阻燃剂的优越性和重要性,以及其可带来的利润空间,并简明扼要的叙述了其基本投资状况。
考虑到近年来在有害物质的法律法规和客户要求方面,很大一部分是关于塑料(橡胶)的阻燃剂、添加剂(增塑剂、稳定剂等)的有害物质限制。我希望能购买一些相关的专业书籍,能对这些知识有个全面的了解。但本人对这些专业知识知之甚少,不知道哪些书好哪些书差。希望专业人士指点一二。
现实中的实验室工作,面临纠结:怎样才能更快且又不失准度的完成阻燃剂样品测试呢?我们现在内部的方法用的是微波消解来萃取样品,比索式提取快多了,且可以实现小批量作业。但问题是:称样量0.3克左右,定溶25m上机l后,结合曲线1~10PPM,发现低浓度样品实测均偏高,因为低含量样品处理得到的溶液浓度在曲线最低点1PPM下,落在了曲线之外。如果调低曲线最低点浓度,对仪器要求却又更高,总维护仪器也耗时和精力。想和版友交流下前处理,对不同材质塑胶大家都有什么好的办法,能快速搞定这项测试。ABS类的,我准备尝试超声法,不知道萃取效率如何,望有经验的版友赐教。
请问CNCA-17-A16 合成材料跑道面层可溶性铅含量能力验证有做的吗?初次参加能力比对,请多多指教!
汽车内饰材料的种类繁多, 但按原料不同归纳起来可分为 3 大类 : 第一类是纤维类, 第二类是塑料泡沫 , 第三类原料是天然橡胶和合成橡胶。以纤维类为主的纺织品主要用于汽车座椅面料、 地毯、气囊、 轮胎帘子线等, 其中在汽车座套织物发展中选用的纤维有棉纤维、 羊毛 、 涤纶等 , 织物有双针床拉舍尔织物、 特利科脱毛圈绒产品等。欧洲塑料制造业协会 (APME)已经指出 , 在现代汽车中 ,100kg 的塑料可以替 200 ~ 300kg 的传统材料, 因此塑料制品根据易成型 、 重量轻的特点, 主要用于汽车内部零件如门板、 顶棚 、 挡泥板等, 起着刚性支架作用。而橡胶应用最多的是轮胎 , 还有部分用于织物涂层 。 在汽车内部设计中, 有些易燃物质与人体接触的部位较多 , 比如座椅 、 汽车用地毯 、 安全气囊等, 当这些部位的内饰材料着火时直接与人体发生接触 , 对人体造成严重伤害 汽车有些部位如电池隔板 、 汽车引擎内衬等, 这些纺织品与汽车的发动机距离较近, 在汽车发动机出现故障时也容易引起火灾, 使整个汽车着火带来损失。针对以上的特点, 人们做了许多关于汽车内饰材料阻燃的研究 。如日本的前田裕本介绍了耐水解性聚乳酸纤维与天然纤维混和, 经热加工压缩成型 , 制成耐久性汽车部件 。松村一介绍了最近气囊的发展动向和气囊用基布的技术开发状况及今后的技术课题 。国内范慧俐等通过系统研究聚丙烯阻燃体系 , 确定了最佳配方 , 采用具有协同效应的复合阻燃剂体系和粉末聚丙烯, 使生产出的阻燃聚丙烯具有稳定的阻燃性能, 并与纯丙烯接近的机械性能, 据此制得的阻燃聚丙烯用于汽车电器上效果良好。天津纺织装饰品工业研究所的任青年根据阻燃涤纶丝纱线的特点, 探讨了 2m 以上特宽幅汽车用织物由 C 401S型性剑杆织机织制的工艺 , 具体介绍了织造过程中各工艺参数的选择。且具体叙述了阻燃涤纶 ATY汽车用内饰织物的工艺设计, 重点提出了 LT102 型剑杆织机的织造参数 。辽阳经编厂的王国才 、 王淑莉和一汽集团的刘振生、 孟祥君从宏观方面介绍了我国汽车工业用纺织品的需求状况和汽车用纺织品的发展前景, 简述奥迪 、 捷达轿车用阻燃装饰面料的研发情况。在阻燃工艺和方法方面 , 针对不同的纤维和织物的阻燃特点 , 已研究出许多阻燃工艺和方法 , 如棉织物的阻燃整理有氨熏工艺 (Proban法)、 PyrovatexCP 整理工艺等, 经检索文献发现单就汽车内装饰物的阻燃整理工艺的研究报道还很有限, 仅有天津工业大学材料化工学院的程博闻、 吴波等在 《阻燃汽车衬垫毡的研制》 中介绍了以阻燃剂对回收再生棉进行阻燃整理 , 然后制得阻燃汽车衬垫毡对所用阻燃剂的游离氨 , 汽车衬垫毡的阻燃性能及其他物理机械性能进行测试。和天津纺织装饰品工业研究所的任青年在 《汽车内装饰用麻棉织物的阻燃整理及其性能变化》 文中介绍了汽车内装饰用麻棉织物 CD 有机磷阻燃剂浸轧式阻燃整理工艺 , 并采用国产和瑞士的阻燃剂做阻燃整理试验 , 就经、 纬向紧度差异较大的织物物理机械性能的变化进行了分析。在汽车用塑料和橡胶制品的阻燃研究较少, 在塑料阻燃方面, 有中汽的田亚梅、 蒋巍的《汽车塑料阻燃剂新进展》 就汽车用塑料制品上所用的阻燃剂进行了研究。在橡胶阻燃问题上, 有河南工业设计规划院的李捷 、 王晋豫作的 《客车专用阻燃橡胶地板》 预测了市场需求并介绍了阻燃橡胶地板生产工艺主要工艺参数。早在公元前 83 年,希腊人就开始用矾溶液处理木质碉堡以提高碉堡的阻燃性。进入 20 世纪 60、70 年代,纺织品阻燃技术发展很快,各个国家开始制定各种防火法规及阻燃性能评价标准。目前的纺织品阻燃发展方向主要在以下几个方面:1、开发新型阻燃剂,解决阻燃剂的毒性、耐久性、特效性及甲醛等问题;2、研究纺织纤维的燃烧性能和阻燃理论;3、完善纺织品阻燃性能测试方法;4、制定和完善纺织品的阻燃法规和标准. 燃烧过程需要可燃物、热和氧气三个要素,因此阻燃可以从这三个方面着手,现在的研究认为阻燃机理主要有以下几种:1、覆盖层作用,在纤维表面形成覆盖层隔绝氧气并阻止可燃气体的扩散;2、气体稀释作用,阻燃剂吸热分解,放出氮气、二氧化碳、氨、二氧化硫等稀释空气中的氧气及可燃气体,产生的气体还有散热降温的作用;3、吸热作用,某些阻燃剂在高温下发生相变或脱水、脱卤化氢等吸热分解反应,降低聚合物表面和燃烧区域的温度,从而减慢高聚物的热分解速度来起到阻燃作用;4、熔滴作用,涤纶的阻燃大多以此方式实现,在阻燃剂作用下纤维材料发生解聚,熔融温度降低,纤维在裂解之前软化、收缩、熔融滴落,大部分热量被带走,从而中断燃烧过程;5、终止自由基链反应,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃剂的作用主要是将高能量的自由基 HO和 H转化成稳定的自由基,抑制燃烧过程的进行,达到阻燃目的。 阻燃剂按化合物的类型来分主要有无机阻燃剂和有机阻燃剂两大类。无机阻燃剂是一种无卤阻燃剂,具有安全性高、抑烟、无毒、价廉等优点,主要包括无机水和金属化合物、硅系阻燃剂、无机磷系阻燃剂和可膨胀石墨等;有机阻燃主要包括卤素(氯系、溴系)阻燃剂、磷系阻燃剂,该类阻燃剂因阻燃元素不同而具有不同的特性。但卤系阻燃剂在燃烧过程中会产生 HBr、HCl 等刺激气体,欧盟已停止使用。 阻燃整理主要是在纺织品的后整理加工过程中对织物进行表面处理,即通过吸附沉积、化学键合、非极性范德华力结合及粘合等作用,使阻燃剂固着在织物上,从而获得阻燃效果。织物进行阻燃整理的加工形式主要有以下几种: 轧焙烘法:目前的阻燃整理中最常用的一种方法,工艺流程为:浸轧整理液→烘干→焙烘→后处理。轧烘焙法整理流程比较简单、高效。 浸渍法:工艺流程为:浸渍→干燥→后处理。它是将织物放在阻燃液中浸渍一定时间,取出烘干即可,有时阻燃整理可与染色工艺同浴进行,此法为间歇式整理,效率不高。 涂布法:它是将阻燃剂混入树脂内进行加工。根据机械设备的不同分为刮刀涂布法、浇铸涂布法和压延涂布法,不同的产品采用不同的加工方法。 此外还有喷雾法,即将阻燃剂配成一定浓度的整理液后均匀喷洒到织物表面,然后烘干或晾干,织物即达到所需功能性效果,但是此法耐久性不及上述三种方法。
文/温鹃华(华测团队)[b]1 阻燃剂的简史[/b]阻燃技术最早有记录的应用是在公元前83年,古希腊人在围攻战中采用矾溶液处理木质碉堡,提高木质碉堡的阻燃性能。1735年Wyld发表了第一个以矾液、硼砂及硫酸亚铁处理木材和纺织品做阻燃处理的专利。1820年盖吕萨克受法国国王路易十八的委托,研究剧院窗帘的阻燃方法,他发现磷酸铵、氯化铵和硼砂的混合物对亚麻和黄麻的阻燃十分有效,并成功地在巴黎剧院的幕布进行了阻燃处理。盖• 吕萨克的这一工作已经受了时间的考验,时至今日仍然作为一种有效的阻燃方法被应用着。20世纪初阻燃剂在理论研究,发现协同效应,膨胀型防火涂料的研究方面得到很大发展,开创了近代新阻燃方法,使阻燃剂在高分子材料等新的物料中得到广泛应用。在第二次世界大战中,美国开发了以四羟甲基氯化磷为主的一系列纤维素的阻燃整理剂。同时军队对阻燃、防水帆布帐篷的需要,促进了氯化石蜡、氧化锑和黏结剂的阻燃系统的发展。20世纪50年代美国Hooker公司研制出多种含卤、含磷反应型阻燃剂单体,它们可应用于一系列缩聚高分子化合物,这一开创性的研究迅速推广到各种含磷和卤素的反应性单体,如四溴邻苯二甲酸酐、氯化苯乙烯和四溴双酚A等,后者在各种聚合物体系中得到了广泛的应用。[b]2 阻燃剂的作用机理[/b]阻燃剂又称难燃剂,耐火剂或防火剂。赋予易燃聚合物难燃性的功能性助剂。它们通过若干机理发挥其阻燃作用的,如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。阻燃剂主要应用在交通运输、电子电气设备、家具,建筑材料,纺织品领域。一般如PP、PA、PE、PS、ABS、EVA及PET、PBT等易燃的高分子塑料在特殊用途中都需要添加阻燃剂。添加阻燃剂并不能让材料获得完全抵抗烈火的能力,不过它依然可以减少火灾发生,并为身陷火场的人们赢得宝贵的逃生时间。在起火的空间中,由于易燃气体和热量的聚集,可能会发生“闪燃”现象——各种易燃物质都在1~2秒时间内同时起火。而阻燃剂的出现,可以有效避免这种情况。以塑料外壳的阴极射线管电视为例,假如它没有经过阻燃处理,在起火时留给人们的逃离时间少于2分钟,而在阻燃剂的帮助下,逃离时间可以提升至30分钟以上。阻燃剂在防火安全中的作用已经得到了证实。据欧盟委员会评估,过去10年中阻燃剂的使用使欧洲的火灾死亡人数减少了20%。[b]3 阻燃剂的分类及应用[/b]依应用方式分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂。添加型阻燃剂直接与树脂或胶料混配,加工方便,适应面广,系阻燃剂的主体;反应型阻燃剂常作为单体键合到聚合物链中,对制品性能影响小且阻燃效果持久。根据组成,添加型阻燃剂主要包括卤系阻燃剂(有机氯化物和有机溴化物)、磷系阻燃剂(赤磷、磷酸酯及卤代磷酸酯等)、氮系阻燃剂和无机阻燃剂等。反应型阻燃剂多为含反应性官能团的有机卤和有机磷的单体。此外,具有抑烟作用的钼化合物、锡化合物和铁化合物等亦属阻燃剂的范畴。3.1卤系阻燃剂卤系阻燃剂是指以卤素阻燃剂以溴、氯为主要阻燃成分的有机阻燃剂,因其热稳定性好,阻燃效率高,品种多,价格相对较低等因素自20 世纪60 年代起被广泛运用于PCB,电线电缆,塑胶件,绝缘材料,产品外壳,冷媒、隔热材料的阻燃。应用最广泛的是溴系阻燃剂,其中最重要的是十溴二苯醚(DBDPO)、四溴双酚A(TBBPA)和六溴环十二烷(HBCD)等。前两者的产量占溴系阻燃剂的50%左右,主要用于电子电气产品。氯系阻燃剂中的氯化石蜡包括含氯量50%和含氯量70%的两大类产品,含氯量50%的主要用作PVC的辅助增塑剂,含氯量70%的则主要作为阻燃剂使用。但是,卤系阻燃剂在环保和安全方面的缺点也日益显现,由于卤系阻燃剂的阻燃机理大多是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]阻燃,因此在发挥阻燃作用时会产生大量烟雾、腐蚀性气体和有毒气体,其中部分溴系阻燃剂产品在燃烧过程中会释放出对人体和环境有害的卤化氢气体及二恶英(多溴代二苯并二恶英和多溴代二苯并呋喃),并且多数溴系阻燃剂不容易分解,很容易在环境中形成累积,因此容易对环境和生物造成长期危害。随着人们环境保护和自身安全意识的不断提高,聚合物材料的无卤阻燃必然称为今后的发展方向。3.2磷系阻燃剂磷系阻燃剂具有无毒,低烟,种类多等优点被认为是有前途的一类无卤阻燃剂。磷系阻燃剂包括有机磷系阻燃剂和无机磷系阻燃剂。无机磷系包括红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等,有机磷系的非卤磷酸酯等。红磷、聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵等磷酸盐,应用于PVC、尼龙环氧树酯、聚酯和聚酰胺等。无机磷系的APP主要应用于膨胀型防火材料,它易溶于水,对它进行包覆以提高它的耐水性,包覆后的APP可应用于更多的树脂的阻燃。磷酸酯的代表品种有磷酸三甲苯酯( TCP ) 、三苯膦( TPP ) 等,多为单分子型,主要用于电缆、电线、工程塑料的阻燃。膦酸酯类的代表品种有:甲基膦酸二甲酯、乙基磷酸二乙酯、加工合成的含磷杂菲结构的等,广泛应用于环氧树脂、聚氨酯泡沫、P E T聚酯的阻燃。聚磷酸铵近年来广泛用于塑料、橡胶、纤维作阻燃处理剂;还可用于配制膨胀性防火涂料,用于船舶、火车、电缆及高层建筑的防火处理;也用于生产干粉灭火剂,用于煤田、油井、森林大面积灭火;此外,还可作肥料用。红磷作为阻燃剂具有添加量少、阻燃效率高、低烟、低毒、用途广泛等优点;红磷与氢氧化铝、膨胀性石墨等无机阻燃剂复配使用,制成复合型磷/镁;磷/铝;磷/石墨等非卤阻燃剂,可使用阻燃剂量大幅降低,从而改善塑料制品的加工性能和物理机械性能。但普通红磷在空气中易氧化、吸湿,容易引起粉尘爆炸,运输困难,与高分子材料相溶性差等缺陷,应用范围受到了限制。为弥补这方面不足,可采用了微胶囊包覆工艺,使之成为微胶囊化红磷。微胶囊化红磷除克服了红磷固有的弊端外,并具有高效,低烟,在加工中不产生有毒气体,其分散性、物理、机械性能、热稳定性及阻燃性能均有提高和改善。3.3无机阻燃剂无机氢氧化物易处理,相对无毒,不产生有毒、有腐蚀性的气体,而且抑烟,更重要的是比卤、磷阻燃体系便宜。主要包括氢氧化镁、氢氧化铝、改性材料如水滑石等。氢氧化镁阻燃剂应用领域:广泛应用于聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚乙烯、三元乙丙橡胶及不饱和聚酯中,是煤矿用输送带、通风管道、电线电缆护套、阻燃铝塑板、阻燃塑胶地板、防火涂料的低烟无卤阻燃剂、抑烟剂、填充剂、电器材料、光缆通讯材料等。氢氧化铝( ATH )广泛应用于各种聚丙烯、聚氯乙烯、 ABS、 PVC、涂料、聚氨酪、弹性体、橡胶、不饱和聚酯、聚氯乙烯等树脂制品中。水滑石可广泛应用于塑料、橡胶、涂料等领域。金属氢氧化物阻燃剂应用较为广泛,但也存在一些不足,如因其阻燃效率不高,当单一使用时添加量高,致使材料的力学性能下降,加工性能变差。但是目前国内的卤系阻燃剂因其具有优异的阻燃性能仍占约整个阻燃剂的80%,国外的阻燃剂则均以无机体系为主,占总体的50%~60%,并且主要是氢氧化铝、氢氧化镁。[b]4 阻燃剂的评估及管控[/b]但,阻燃剂在起着阻燃作用的同时,不当物质的添加却会对人类健康和生态环保产生恶劣的影响,如何对相关物质进行管控越发引起全球特别是经济发达国家的广泛关注和高度重视。例如卤素阻燃剂废弃燃烧时会放出二恶英,苯呋喃(Benzfuran)等,高毒性,强致癌,影响人体健康;含卤素的材料在燃烧或电器失火时,放出大量腐蚀性有害气体(溴化氢,氯化氢);卤素阻燃剂在发挥阻燃作用时,会产生破坏臭氧层的有害物质。自 1993 年开始,英国、法国及瑞典相继对十溴二苯醚(DecaBDE)、十溴双酚 A(TBBA)及六溴环十二烷(HBCD)进行了历史上最彻底的危害性评估,2003 年欧盟发布了 12 种阻燃剂危害性评估结果。随后,各成员国积极采取行动,制定了一系列强制管理的法律法规,以适应市场对产品结构和生产流通提出的新要求。卤系阻燃剂常见管控法规如下: [table=553][tr][td]国家/地区[/td][td]法令要求[/td][td]限制物质[/td][td]管控范围[/td][td]限制要求[/td][/tr][tr][td=1,4] 欧盟[/td][td]2011/65/EU[/td][td]PBBs, PBDEs[/td][td]电子电器产品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]REACH法规SVHC候选清单[/td][td]SCCP, HBCDD[/td][td]所有物品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]REACH法规附件17限值篇[/td][td]PCTsPBB八溴联苯醚[/td][td]物质及混合物与皮肤直接接触纺织品物质,混合物,物品[/td][td]禁止含有禁止含有0.10%[/td][/tr][tr][td]POPs[/td][td]SCCP HBCDD PCB[/td][td]所有用途[/td][td]0.15% 0.01% 禁止含有[/td][/tr][tr][td]挪威[/td][td]PoHS[/td][td]MCCP[/td][td]所有消费品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]日本[/td][td]JIS C 0950[/td][td]PBBs,PBDEs[/td][td]电子电气产品[/td][td]0.10%[/td][/tr][tr][td]中国[/td][td]电子信息产品污染控制管理办法[/td][td]PBBs,PBDEs[/td][td]电器电子产品[/td][td]0.10%[/td][/tr][/table]磷系阻燃剂潜在危害包括:干扰内分泌;可能致癌;通过生物积累引起慢性的健康问题;在环境中具有持久性;对水生生物有一定毒性,还会引起水体富氧化;在一定环境下释放出危害人类健康和环境的磷化氢。近年来,磷系阻燃剂潜在的健康威胁日益受到消费者关注,欧盟及美国均提出对于磷系阻燃剂的管控要求。欧盟对磷系阻燃剂的管控: [table][tr][td]管控法规[/td][td]管控物质[/td][td]管控范围[/td][td]限量[/td][/tr][tr][td]REACH法规附录XVII [/td][td]TDBPP,TEPA[/td][td]1. 不可用于纺织品,例如服装、内衣及被单等会与皮肤发生接触的产品。2. 不符合第一条要求的物品不能投放市场。[/td][td]禁止使用[/td][/tr][tr][td]REACH法规SVHC 候选列表[/td][td]TCEP,TXP[/td][td]1. 物品中大于0.1%时,需进行供应链信息传递;2. 物品中大于0.1%,且该物质出口欧盟达1吨/年/制造商,企业需向ECHA通报。[/td][td]1000ppm[/td][/tr][tr][td]欧盟玩具安全指令2009/48/EC修定指令2014/79/EU[/td][td]TCEP,TCPP, TDCP [/td][td]供36个月以下儿童玩耍的玩具或可被儿童放入口中的玩具。[/td][td]5ppm[/td][/tr][/table]2013年5月,加州65新案例中要求所有12岁及以下儿童用的泡沫地垫产品中所用的聚氨酯泡沫及所有软饰家具的聚氨酯泡沫不能再使用包括TDCPP在内的13种阻燃剂: [table][tr][td]中文名称[/td][td]简称[/td][td]CAS号[/td][/tr][tr][td]三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯[/td][td]TDCPP[/td][td]13674-87-8[/td][/tr][tr][td]磷酸三(2-氯乙基)酯[/td][td]TCEP[/td][td]115-96-8[/td][/tr][tr][td]磷酸三(1-氯-2-丙基)酯[/td][td]TCPP[/td][td]13674-84-5[/td][/tr][tr][td]2-乙基己基-四溴苯甲酸[/td][td]TBB[/td][td]183658-27-7[/td][/tr][tr][td]2,3,4,5-四溴-苯二羧酸双(2-乙基己基)酯[/td][td]TBPH[/td][td]26040-51-7[/td][/tr][tr][td]磷酸三苯酯[/td][td]TPP[/td][td]115-86-6[/td][/tr][tr][td]2,2-双氯甲基-三亚甲基-双(双(2-氯乙基)磷酸脂)[/td][td]V6[/td][td]38051-10-4[/td][/tr][tr][td]2,3,4,5-四溴-苯二羧酸双(2-乙基己基)酯[/td][td]MDPP[/td][td]56803-37-3[/td][/tr][tr][td]磷酸苯基(二叔丁基苯基)酯[/td][td]DBPP[/td][td]65652-41-7[/td][/tr][tr][td]磷酸三(对-叔丁基苯)酯[/td][td]TBPP[/td][td]78-33-1/28777-70-0[/td][/tr][tr][td]五溴二苯醚[/td][td]/[/td][td]32534-81-9[/td][/tr][tr][td]八溴二苯醚[/td][td]/[/td][td]32536-52-0[/td][/tr][tr][td]十溴二苯醚[/td][td]/[/td][td]1163-19-5[/td][/tr][/table]2013美国各州立法会议已拉开帷幕,关于限制阻燃剂的法案相继被多个州提上议程。美国各州对磷系阻燃剂的管控例举: [table=557][tr][td]州 [/td][td]管控物质 [/td][td]管控范围 [/td][td]限量 [/td][/tr][tr][td]马里兰[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td=1,3] 3岁以下儿童护理用品(包括玩具,汽车座椅,婴儿用品,哺乳枕,婴儿床垫,婴儿车)[/td][td]1000ppm[/td][/tr][tr][td]纽约[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]禁止使用[/td][/tr][tr][td]康涅狄格[/td][td]TCEP,TDCPP,TCPP[/td][td]禁止使用[/td][/tr][tr][td]伊利诺州[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]3岁以下儿童用品,以及住宅软垫家具产品[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]马萨诸塞州[/td][td]TDCPP,TCEP,TCPP[/td][td=1,2] 12岁以下儿童住宅软垫家具产品[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]佛蒙特[/td][td]TDCPP,TCEP[/td][td]1000ppm[/td][/tr][tr][td]北卡罗莱纳州[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]儿童产品(婴幼儿用品,玩具,汽车座椅,婴儿车等,3岁以下婴儿食品食物容器)[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]华盛顿[/td][td]TCEP,TDCPP[/td][td]12岁以下的儿童产品(玩具,儿童饰品,儿童化妆品,儿童护理用品)和住宅软垫家具[/td][td]50ppm[/td][/tr][tr][td]明尼苏达州[/td][td]TCEP, TDCPP[/td][td]12岁以下的儿童产品和软垫家具[/td][td]1000ppm[/td][/tr][/table][b]5 总结[/b]阻燃剂随着人类对健康与环境影响的评估与关注,全球各个地区对于具有危害的阻燃剂管控越来越严格,今后阻燃剂必然向着环保化,低毒化,高效化,多功能化,微胶囊化及多组分协效化等方向发展。
不知大家生活中有没有注意到,一些劣质的塑胶用品在使用过一段时间后容易出现褪色发黄或者龟裂变脆的现象,这就被称之为臭氧老化现象,当然这现象也可通过臭氧老化试验箱快速呈现出来。[align=center][img=,302,302]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/03/202103021354064501_1625_1037_3.jpg!w302x302.jpg[/img][/align] 虽然大气中臭氧含量比较低,但它却是导致橡塑类产品龟裂老化原因的罪魁祸首,据统计每年因为臭氧导致物品老化带来的经济损失达数亿。为了杜绝这类臭氧损失,人们开始探究产品对耐臭氧老化的抵御性能,而臭氧老化试验箱的诞生就是通过模拟及加速物品老化来实现产品的质量鉴定或筛选。通过了解臭氧老化的机理来分析产品的性能指标,从而针对性的对产品进行抗老化处理。臭氧对橡胶的老化现象一开始都表现在产品的表面层,特别是在应力集中处或配合粒子与橡胶的界面处产生,会出现薄膜龟裂现象 在动态条件下使用时,薄膜就更容易老化破裂露出新的表面,使臭氧老化不断的纵深发展直到完全破坏。 以上就是臭氧老化试验箱的检测作用介绍,需要更多了解请继续关注本站信息。
[align=center][b]学校运动场地塑胶面层成品中苯系物释放速率方法验证[/b][/align][align=center][b]T/310101002-C003-2016附录A[/b][/align][align=center][b]国联质检:陈娇[/b][/align]一、方法概述 本方法采用《有害物质释放速率的测试(小型环境测试舱法)》(T/310101002-C003-2016附录A)将试样置于指定温度、湿度和通风条件的环境测试舱中,经过一定的平衡时间之后通过检测舱内空气中有害物质浓度确定试样的有害物质释放速率。二、仪器与试剂及标准品 1.仪器 1.1 [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]。2.试剂2.1乙酸乙酯,分析纯。3.标准品3.1 甲醇中七种苯系物标准品;3.2 标准工作溶液:用乙酸乙酯将苯系物标品配制成10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL、200μg/mL的标准工作溶液;三、样品的处理将塑胶面层试样从距样品边缘至少20mm处按要求的面积截取,并将试样的人为切割表面及底面用铝箔包覆。四、分析步骤1.定性分析 分别取1μL标准工作溶液与试样溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析。通过比较试样与标样的保留时间进行定性。2.定量分析 然后分别取1μL标准工作溶液与待测溶液进行[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析,选用峰面积计算方式进行定量。苯标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯系物标准溶液的体积,μL[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯浓度,μg/mL[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]50 [/align][/td][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]200 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]711[/align][/td][td][align=center]1318[/align][/td][td][align=center]3338[/align][/td][td][align=center]6593[/align][/td][td][align=center]13291[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9992[align=center][img=,685,512]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807122236527178_6950_2904018_3.png!w685x512.jpg[/img] [/align]甲苯标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯系物标准溶液的体积,uL[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]甲苯浓度,ug/mL[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]50 [/align][/td][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]200 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]1156[/align][/td][td][align=center]2167[/align][/td][td][align=center]5432[/align][/td][td][align=center]10791[/align][/td][td][align=center]21594[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9998[align=center][img=,679,516]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807122237054881_6841_2904018_3.png!w679x516.jpg[/img] [/align]乙苯标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯系物标准溶液的体积,uL[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]乙苯浓度,ug/mL[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]50 [/align][/td][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]200 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]1568[/align][/td][td][align=center]2941[/align][/td][td][align=center]7262[/align][/td][td][align=center]14623[/align][/td][td][align=center]29069[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9991[align=center][img=,680,506]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807122237156322_4990_2904018_3.png!w680x506.jpg[/img] [/align]对、间二甲苯标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯系物标准溶液的体积,uL[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]对二甲苯浓度,ug/mL[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]50 [/align][/td][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]200 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]1459[/align][/td][td][align=center]2878[/align][/td][td][align=center]7231[/align][/td][td][align=center]14397[/align][/td][td][align=center]28689[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9996[align=center][img=,683,514]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807122237250521_9097_2904018_3.png!w683x514.jpg[/img] [/align]邻二甲苯标准曲线:[table][tr][td][align=center]容量瓶编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯系物标准溶液的体积,uL[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500[/align][/td][td][align=center]500 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]苯系物浓度,ug/mL[/align][/td][td][align=center]10[/align][/td][td][align=center]20[/align][/td][td][align=center]50 [/align][/td][td][align=center]100[/align][/td][td][align=center]200 [/align][/td][/tr][tr][td][align=center]峰面积[/align][/td][td][align=center]1677[/align][/td][td][align=center]3234[/align][/td][td][align=center]7923[/align][/td][td][align=center]15654[/align][/td][td][align=center]31373[/align][/td][/tr][/table]R[sup]2[/sup]=0.9992[align=center][img=,678,509]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807122237365252_5039_2904018_3.png!w678x509.jpg[/img] [/align][align=center] [/align]五、结果处理试样中苯系物释放速率:[align=center]EF[sub]i[/sub]=[img=,103,41]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807122238236569_5380_2904018_3.png!w103x41.jpg[/img][/align]式中:EF[sub]i[/sub]:材料中苯系物释放速率(mg/(m2h));[img=,27,19]http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/07/201807122238358222_1071_2904018_3.png!w27x19.jpg[/img]:标准状态下环境舱内i组分浓度(mg/m[sup]3[/sup]);V:环境舱内体积,(m[sup]3)[/sup];ACH:环境舱内体积;S:材料试样的释放表面积(m[sup]2[/sup])。六、方法检测限 6次平行试验批内标准偏差以及检出限计算。1.苯检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]9.987[/align][/td][td][align=center]9.983[/align][/td][td][align=center]9.984[/align][/td][td][align=center]9.986[/align][/td][td][align=center]9.985[/align][/td][td][align=center]9.986[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]9.985[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.0010[/align][/td][/tr][/table]苯检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.0010×3.143=0.003μg/mL。苯释放速率检出限:0.005(mg/(m[sup]2[/sup]h)2.甲苯检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]9.977[/align][/td][td][align=center]9.973[/align][/td][td][align=center]9.975[/align][/td][td][align=center]9.974[/align][/td][td][align=center]9.976[/align][/td][td][align=center]9.975[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]9.975[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.00111[/align][/td][/tr][/table]甲苯检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.0011×3.143=0.003μg/mL。甲苯释放速率检出限:0.005(mg/(m[sup]2[/sup]h)3.乙苯检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]9.993[/align][/td][td][align=center]9.996[/align][/td][td][align=center]9.994[/align][/td][td][align=center]9.998[/align][/td][td][align=center]9.995[/align][/td][td][align=center]9.997[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]9.996[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.0010[/align][/td][/tr][/table]乙苯检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.0010×3.143=0.003μg/mL。乙苯释放速率检出限:0.005(mg/(m[sup]2[/sup]h)4.二甲苯检出限结果:[table][tr][td][align=center]编 号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][td][align=center]3[/align][/td][td][align=center]4[/align][/td][td][align=center]5[/align][/td][td][align=center]6[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]测定结果[/align][/td][td][align=center]9.967[/align][/td][td][align=center]9.963[/align][/td][td][align=center]9.965[/align][/td][td][align=center]9.966[/align][/td][td][align=center]9.964[/align][/td][td][align=center]9.965[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值[/align][/td][td=6,1][align=center]9.965[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]标准偏差S[/align][/td][td=6,1][align=center]0.0011[/align][/td][/tr][/table]二甲苯检出限为MDL=S×t(n-1,0.99)=0.0011×3.143=0.003μg/mL。二甲苯释放速率检出限:0.005(mg/(m[sup]2[/sup]h)七、方法精密度及加标回收对阳性样品进行6次的测定,苯测定结果如下:[table][tr][td]测定次数[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][td]6[/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td]10.012[/td][td]10.031[/td][td]10.017[/td][td]10.022[/td][td]10.009[/td][td]10.015[/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]10.018[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.008[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.08%[/align][/td][/tr][/table]对阳性样品进行6次的测定,甲苯测定结果如下:[table][tr][td]测定次数[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][td]6[/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td]10.200[/td][td]10.185[/td][td]10.095[/td][td]10.136[/td][td]10.156[/td][td]10.184[/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]10.159[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.039[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.38%[/align][/td][/tr][/table]对阳性样品进行6次的测定,乙苯测定结果如下:[table][tr][td]测定次数[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][td]6[/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td]10.009[/td][td]10.015[/td][td]10.021[/td][td]10.023[/td][td]10.024[/td][td]10.012[/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]10.017[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.006[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.062%[/align][/td][/tr][/table]对阳性样品进行6次的测定,二甲苯测定结果如下:[table][tr][td]测定次数[/td][td]1[/td][td]2[/td][td]3[/td][td]4[/td][td]5[/td][td]6[/td][/tr][tr][td]样品浓度,ug/mL[/td][td]29.995[/td][td]30.016[/td][td]29.989[/td][td]29.993[/td][td]30.034[/td][td]29.994[/td][/tr][tr][td]平均值,ug/mL[/td][td=6,1][align=center]30.004[/align][/td][/tr][tr][td]标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.018[/align][/td][/tr][tr][td]相对标准偏差[/td][td=6,1][align=center]0.059%[/align][/td][/tr][/table]在本底中中分别加入二硫化碳中七种苯系物混标500μL定容到10ml,测定,苯加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]49.107[/align][/td][td][align=center]49.399[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]49.253[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]98.51%[/align][/td][/tr][/table]甲苯加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]49.326[/align][/td][td][align=center]49.608[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]49.467[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]98.93%[/align][/td][/tr][/table]乙苯加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]49.897[/align][/td][td][align=center]49.389[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]49.643[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]99.29%[/align][/td][/tr][/table]二甲苯加标回收率见下表[table][tr][td][align=center]测定编号[/align][/td][td][align=center]1[/align][/td][td][align=center]2[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]本底含量ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]未检出[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收值ug/mL[/align][/td][td][align=center]99.428[/align][/td][td][align=center]99.477[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]平均值ug/mL[/align][/td][td=2,1][align=center]99.452[/align][/td][/tr][tr][td][align=center]加标回收率%[/align][/td][td=2,1][align=center]99.45%[/align][/td][/tr][/table]八、总结本方法的苯、甲苯、乙苯、二甲苯检出限分别为0.005、0.005、0.005、0.005 mg/(m2h);本方法的苯、甲苯、乙苯、二甲苯精密度分别为0.08%、0.38%、0.062%、0.059%,本方法测定学校运动场地塑胶面层成品苯系物释放速率数据准确,结果可信。此方法的准确性好,测定结果真实可靠,可用于学校运动场地塑胶面层成品苯系物释放速率的测定。