气相色谱检出限标准差法

我做水中砷，这次用3倍标准差法算出来的检出限是负值，怎么处理呢？有懂得朋友们看来帮帮我吧，再次作揖深表感谢！！！

在做金属离子对于荧光材料的淬灭实验，以F/Fo做的纵轴，金属离子浓度做的横轴，用origin处理得到了线性较好的拟合曲线（K，SD等等也算出来），得知检出限=3*空白标准差/标准曲线斜率，请问空白标准差是怎么求出来的？需要用不同浓度的空白荧光溶液做拟合曲线吗？标准曲线的斜率是指的由空白荧光溶液拟合曲线得到的还是加过淬灭剂得到的？

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]怎么做检出限了？除了3倍的标准偏差之外还有其他的方法计算吗？

一般气相色谱做方法确认的时候，做工作场所的方法，采用GB 210.4 这个标准里面的几个参数。但是在实操的过程中特别是检出限的操作上，有的直接是信噪比来计算，有的是直接用配置标线的最小浓度的一半来反复进样几次后计算偏差，后用偏差来计算检出限。 那实际操作中，你使用的是那种方法。环境检测中方法确认和职卫上面方法确认的格式是否一致，还有环境上面方法确认采用的是哪个标准的依据。

[size=4][font=黑体]在这次“论坛线上活动第四期：带您了解检出限”开展活动之际，现转载一篇文章，供各位同行参巧[/font][/size]色谱的检出限检出限是指能产生一个确证在试样中存在被测组分的分析信号所需要的该组分的最小含量或最小浓度。这是检出限的定性的定义。由于测定值足以概率取值的随机变量测定值的分布具有统计性，因此，所谓确证试样中存在某被测组分，也是指在统计意义上，在一定置信概率下判定试样中存在该被测组分。在测定误差遵从正态分布的条件下，从统计的观点出发，可以对分析方法的检出限做出定量的定义；检出限是指能用该分析方法以适当置信度(通常取置信度99.7％检出被测组分的最小量或最小浓度。在实际分析工作中，只进行有限次测定，而且是在低浓度区域，测定误差更可能是非正态分布，因此，上述检出限的置信度实际上只约为90％，试样中某一组分是否认为被检出，是相对于一定的检出标准而言的，被检组分产生的检测信号高出检出标准时，可以约定的置信度判定被检组分存在，被检组分产生的检测信号低于检出标准时，则以约定的置信度判被测组分不存在。这个判定是否检出的标准，就是“空白”噪声。所谓“空白”，是指组成与被测定样品基本相同而不含被测组分的样品，测定“空白”样品的噪声，称为“空白”噪声。“空白”噪声以测定“空白”样品的标准差量度，因此，检出限可由最小检测信号值与“空白”噪声导出。

想问问大家[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]检出限是怎么测的呢？我问过一些人大家都不一样，有些是空白做十次然后算标准偏差的三倍。但是我做的空白就根本就没有峰面积，全是0，就没有办法算RSD。

各位大侠,我想做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]甲醇方法的检出限和定量下限。我的仪器是安捷伦6890N，检测器是FID。按规定一般是用3倍的空白噪音作为检出限,10倍的空白噪音作为定量下限。但我不知道这空白噪音是样品的空白还是标准的空白？还有如何将得到的检出限和定量下限转变为最低检出浓度和最低定量浓度？肯请大侠们多多帮忙，谢谢了！！

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]测三卤甲烷，算检出限，用0.5ug/l浓度的标准品溶解在纯水中，用甲基叔丁基醚萃取后，测定7次，计算检出限，发现峰面积相差百分之十，这是为什么呢？请高手解答一下。

色谱类方法验证时，方法给出的检出限高于标准判定值，这个方法的检出限要怎么验证呢？我们色谱类方法验证采用信噪比方式验证的不是标准偏差。

气相色谱做检出限时，用样品溶液，还是用配置的标准溶液？求指点

我用的是安捷伦的7890A气相色谱，基线噪声12，标准样的峰高是500，如何计算检出限？

请教各位高手,根据生活饮用水的标准,气相色谱的检出限为2倍噪音所对应的物质的浓度,这个噪音值怎么的出来呢?是基线的值吗?但是基线本身会有轻微的一点波动,看那个仪器上的面板就知道了,而且就算是噪音是基线的值,但我定量的时候是用峰面积定量的,那峰面积和噪音本身就是两个不同的单位,那怎么算才好呢?同时,还有个方法是用空白起检测然后根据标准偏差来计算,那请问用哪个来计算才行呢?因为如果空白进去跟本就是一条平稳的基线.能具体给出如何做检出限吗?谢谢.检测器是ECD.另外,关于检测限的问题,有两个方法,一个是4倍的检出限,一个是10倍的,都不是中国的,到底用哪个啊,有没有中国自己的标准呢?请教各位,不胜感激.

我司新买一台岛津2010气相色谱仪，请问如何确定仪器的检出限。（主要用作苯系物检测）；现在做了一条１．０；２．０；５．０；１０．０；２０．０微克／毫升的标准曲线，相关系数０．９９９９；重复测量１．０微克／毫升这个浓度７次，结果分别为：０．９９１；１．０１６；１．００１；０．９５２；１．００４；０．９６２；１．０３９；请问如何计算仪器检出限。谢谢！

求助：我采用微波消解-原子荧光光谱法进行总砷的测定，我参考文献进行方法检出限测定，将样品空白按照试验条件进行处理，然后[color=#231f20]试剂空白进行 [/color][color=#231f20]11 [/color][color=#231f20]次平行测定，计算标准差，检出[/color][color=#231f20]限按 [/color][color=#231f20]3 [/color][color=#231f20]倍标准差计算（[/color][color=#231f20]DL=3SD/K[/color][color=#231f20]）。这种方法中检出限是用荧光值还是用荧光值对应的浓度含量来进行计算呢？？我使用的是吉天AFS-921,样品空白检测最多可以设定10次，且样品空白检测值不出现在检测报告中，这样的情况如何解决？请各位大神支招。[/color]

求助：我采用微波消解-原子荧光光谱法进行总砷的测定，我参考文献进行方法检出限测定，将样品空白按照试验条件进行处理，然后[color=#231f20]试剂空白进行 [/color][color=#231f20]11 [/color][color=#231f20]次平行测定，计算标准差，检出[/color][color=#231f20]限按 [/color][color=#231f20]3 [/color][color=#231f20]倍标准差计算（[/color][color=#231f20]DL=3SD/K[/color][color=#231f20]）。这种方法中检出限是用荧光值还是用荧光值对应的浓度含量来进行计算呢？？我使用的是吉天AFS-921,样品空白检测最多可以设定10次，且样品空白检测值不出现在检测报告中，这样的情况如何解决？请各位大神支招。[/color]

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]如何确定仪器的检出限，和方法检出限?

请教：我的气相色谱仪平时用的挺好~做水中苯系物用顶空毛细柱法，选的HP-5等效柱，15M.用顶空法峰形很好，出峰时间也非常稳定。基线没问题。在做甲醇中甲苯考核样时，要求直接进样，问题出现了~~~（1）买的标准溶液做曲线的话，浓度范围覆盖不了考核样，自己用色谱纯甲苯配曲线可以不？（2）新开标准溶液1.0mg/ml稀释10000倍，0.1ug/ml，我没算错吧？系统基本无响应，达不到三倍基线值。应该怎么办？0.1ug/ml似乎也达不到方法要求的检出限，请教一下问题出在哪儿？

[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱仪[/color][/url]标准里定容体积为10ml,检出限如下图，如果我把定容体积变成1ml,检出限是不是也得变啊？[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/07/202207210754393832_6599_5632371_3.png[/img]

我用的是FPD检测器，测定气体中的硫化氢含量，现在想做检出限，不知道怎么做。我知道[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]是3倍的空白的标准偏差除以斜率，可是[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]的空白是什么？我用的是面积外标法，怎么求标准偏差。请教。

谁能说说7890A气相色谱检出限在软件上怎么找

现用安捷伦7820A气相色谱，柱子是DB-5毛细管柱，用外标法定量，如和使用三倍信噪比法算出检出限呢？求详细的操作方法。

[font='Times New Roman',serif]目前流行的色谱检出限计算公式是MDL=t([sub]n-1,[/sub][sub]1-[/sub][/font][sub][font=宋体]α[/font][font='Times New Roman',serif]=0.99) [/font][/sub][font='Times New Roman',serif]s, 就是找一个空白样品，选取一个浓度进行添加，添加的浓度可以是估算的检出限[font='Times New Roman',serif]的2-10倍[/font]任何一种（即通过初步的仪器检出限估算方法的检出限），重复7-10次。t差不多是3. s是标准差。 那么有一个问题，我要策的PBDE在水产品中没有空白基质怎么办。就是所有的鱼都有PBDE，那么应该如何计算检出限？[/font][font='Times New Roman',serif]定义，标准啥的都看过，我就在具体问题分析的过程中不懂这个标准。其实这个标准也是照搬欧盟的标准，国外的这个我也看了，就是不明白用哪个公式才问的。网上也有很多解是，都是复制粘贴一下标准就完了。有没有真正做过的大神。[img=,690,226]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205231633428342_7981_3084369_3.png!w690x226.jpg[/img][img=,690,348]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2022/05/202205231633469406_6586_3084369_3.png!w690x348.jpg[/img][/font]

最近在参与制定一个行业标准，需要几个参数，其实没怎么明白，拿出来大家讨论一下首先是方法检出限：这个应该是跟仪器检出限挂钩的吧，仪器检出限做法：仪器检出限＝3×空白吸光度的标准差/标准曲线斜率，疑问是空白吸光度的空白溶液是独立实验做平行，还是同一空白溶液连续进样？，算出了仪器检出限，根据称样，定容来计算方法检出限。 然后其实检出限与你真正能准确定量还差很远的距离，例如食品中铅的测定，国标中方法检出限是0.005mg/kg，也就是5ppb，在日常实验中如果需满足国标误差要求的话，50ppb都未必能做好。 定量检出限是仪器检出限＝10×空白吸光度的标准差/标准曲线斜率，这个公式我也不知道哪里来的，不知是否准确。大家如何做这些工作的？？定量检出限貌似要求也很高呀。

水质 苯系物的测定 顶空_[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp][color=#3333ff]气相色谱[/color][/url]法 中方法检出限怎么测定呢？是要配成检出限的2-5倍吗？最近公司要增新项，所以需要做精密度、准确度、检出限，但是又不知道怎么进行下去！最近做了本方法的标准曲线，线性，相关系数都很好，但是质控样却不在范围之内，不知道是什么原因？

ICP的仪器检出限(IDL)和方法检出限（MDL）该怎么测量？？我这标准上写的是以下这样的:仪器检出限(IDL):试剂空白 10次重复测量的 3倍标准差。CPSC工作人员使用的 ICP-OES对铅的 IDL为 0.01 μg/ml。方法检出限（MDL):试剂空白加上 2~3倍 IDL。进行 7次重复测量。按照下述方法计算 MDL。MDL = t × S，t = 3.14（7次重复测量的置信区间为 99%），S = 标准差。计算出 Pb的 MDL为 0.01 μg/ml。现在的问题就是测量仪器检出限的时候，要作曲线么？ 还是直接开机，预热，新建方法，直接测量。测量方法检出限就是要作我平时用的曲线测么》？

各位老师，请教: 我做元素的方法检出限，固体样品，用3倍样品空白标准差除以斜率，那么单位应该是ug/L，可是标准中推荐的检出限单位是什么ug/kg。难道有不同的计算方法？

3倍信噪比是检出限，10倍信噪比是定量限，这个有必要知道。除此之外，检出限表示方法能测出该物质时的最低浓度。定量限则表示方法能准确定量出该物质的最低浓度。具体来讲：检测限：分析方法在规定实验条件下所能检出被测组分的最低浓度或最低量；定量限：分析方法可定量测定样品中待测组分的最低浓度或最低量。※两者的区别在于：检测限：检测限指试样在确定的实验条件下，被测物能被检测出的最低浓度或含量。它是限度检验效能指标，无需定量测定，只要指出高于或低于该规定浓度即可。非仪器分析目视法：用已知浓度的被测物，试验出能被可靠地检测出的最低浓度或量。信噪比法：用于能显示基线噪音的分析方法（仪器分析方法），将已知低浓度试样测出的信号与空白样品测出的信号进行比较，算出能被可靠检测出的最低浓度或量。一般以信噪比3∶1或2∶1时的相应浓度或注入仪器的量确定检测限也可采用标准差法：空白值＝0时；①定背景10次以上，求出标准差σ。②将σ乘以三倍；③在工作曲线上求出3σ相对应的浓度X，即为方法的检出值；空白值不等于0；定量限：1、指样品中被测物能被定量测定的最低量，结果应具有一定准确度和精密度要求。2、常用信噪比法确定定量限，一般以信噪比（S/N）为10∶1时相应的浓度或注入仪器的量进行确定，也可用仪器所测空白背景响应标准差（SD）的10倍为估计值，再经试验确定方法的实际测定下限。 方法检出限和定量限标准做法核心提示？检出限（LOD）或定量限（LOQ）的测定通常是在目标物的含量在接近于零的时候才需要进行测定。什么时候需要进行测定？检出限（LOD）或定量限（LOQ）的测定通常是在目标物的含量接近于“零”的时候才需要进行测定。当方法应用于所测定的分析物浓度要比定量限大的多时，检出限与定量限评定就显的不是非常有必要了。但是对于那些浓度接近于检出限与定量限的痕量和超痕量测试，常报出“未检出”时，这时检出限或定量限对于风险评估或法规决策则就显得非常的重要。 不同的基体需要独立评估其检出限和定量限 检出限（LOD）？对于大多数现代的分析方法检出限（LOD）分为两个部分，方法检出限（MDL）和仪器检出限（IDL）。。。方法检出限是在应用在某个具体基体内的分析物的测定，可定义分析物质能在可靠将分析物测定信号区别于特定基体背景（噪音）的最低浓度或量。换句话说，方法检出限就是方法中测定出大于相关不确定度的最低量（Taylor，1989）。在分析方法检出限（MDL）时需要靠考虑到所有基体的干扰。 方法的检出限不应与仪器最低响应值相混淆 使用信噪比可作为考察仪器性能的一个有用的指标，但不适用于评估方法检出限。目前大多数的分析都是利用设备进行分析，但每个设备对于所检测的分析物的量都会有一定检出能力。这种检出能力可用仪器检出限（IDL）进行表示。仪器检出限可定义为仪器能将目标物与设备背景相区别或可靠检测的最低量（仪器噪音）。随着灵敏度增加，IDL降低，仪器噪音降低，IDL也降低。可用多种方法确定检出限，罗列出应用评定检出限的一些方法 1、基于虚拟（visual）评估LOD：Visual评估可应用于非仪器方法和仪器分析方法，同时也可应用于定性测试方法的评估。通过在样品空白中添加已经浓度的分析，后评定能够可靠被检测出的最低浓度值。在样品空白中加入一系列不同浓度的分析物。在每一个浓度点需要进行约7次的独立测试。各个浓度点的重复性测试应该随机性。对于定性分析，通过绘制阳性百分比（阴性）与浓度之间的响应曲线，检查确定哪个浓度阈值是不可靠的。 2、空白标准偏差进行评定LOD通过分析大量的空白进行评定（推荐20个以上）。样品空白独立测试的次数（n大于10以上），以及加入最低可接受浓度的样品空白测试次数（n大于10次以上）。LOD的可用样品空白平均值值加上3被标准偏差。（0+3S） 3、基于校准曲线的LOD评定如果LOD数据或与LOD相近的数据无法得到，则可利用校准曲线的参数进行评估。用空白加上空白的3倍偏差，仪器对于空白的响应可用方程截距a表示，仪器响应的标准偏差可用校准曲线的标准偏差Sy/x来表示。故可利用方程yLOD=a+3sy/x=a+bxLOD,则xLOD=3sy/x/b.这个方程广泛应用于分析化学。然而由于这是推断，当浓度接近于期望LOD时，则所测定的数据就会显得不那么可靠，建议当浓度接近于LOD时，需要证明要在合适的置信区间内能够被测定出来（可靠的被测定出来）。 4、基于信噪比LOD由于仪器分析过程都会有背景噪音，常用的方法就是利用已经低浓度的分析物与空白样品的测量信号进行比较，确定出能够可靠测定出的最小的浓度，最典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。 定量限LOQ定量限同样是指检测限，然而定量限与LOD是有区别。类似于LOD，LOQ也可以分成两个部分，方法定量限（MQL）和仪器定量限（IQL）方法定量限可定义为在特定基体中在某一可信度（a certain degree）内对分析物能进行可靠确认和定量的最低浓度值。仪器定量限可定义为仪器能够对分析物进行可靠确认和定量的最低浓度值。定量限可以用分析物在样品中的浓度来表示（百分比，ppb）表示。多种惯例采用于LOQ的评估。主要是从其可信性（certainty）考虑(如测试是否基于法规目的，测试不确定度和可接受准则等)，最普遍可接受的是将空白加上10倍的重复标准作为LOQ或3倍的LOD（给出了更大的数）或高于方法确认中使用最低加标的50%作为LOQ.为了使数据更加的可信性，LOQ可用10的LOD来表示。在某一特定测试领域其它因素可以应用，那么机构应当将那些现行的因素考虑在内。定量限是在特定的基体和方法评估的，不同机构之间或在同个机构内由于不同设备、技术和试剂不同而有差异。 报告检出限LOR报告检出限是实际定量限或高于LOQ. LOD-快速参考实例（以下的实际测量数不与上述一致，供参考）：离子选择电极测定氨氮含量AMMONIABYIONSELECTIVEELECTRODE(ISE) quoted ANALYTICALDETECTIONLIMITGUIDANCE&LaboratoryGuideforDeterminingMethodDetectionLimits，WisconsinDepartmentofNaturalResourcesLaboratoryCertificationProgram，April1996，PUBL-TS-056-96）本例子介绍了用认可的离子选择性电极法测定氨氮的方法检出限MDL.仪器生产商声称其仪器的可以检出0.05mg/L的氨氮含量，使用3个标准溶液，浓度分别为1,5,and10mg/L和空白。将0.05mg/L乘以5倍即0.25mg/L作为最初的“最低浓度值）(当然选择的浓度值可以在0.05~0.25mg/L之间)，结果列于表中，为计算MDL需要根据自由度，查表得出t值。对于本例自由度为6，t为3.143（99%概率）。TABLEI-AMMONIASample Results% Recoverysample1 0.20 80%sample2 0.21 84%sample3 0.22 88%sample4 0.22 88%sample5 0.24 96%sample6 0.21 84%sample7 0.23 92%Mean=0.2287.4%StdDev.=0.013MDL=(s)(t-value)=0.013x3.143=0.040859修约为0.041mg/LLOQ=10x(s)=10x0.013=0.13mg/L利用以下方面进行确认：1.SpikeLevel(MDLx10Spike):(0.041)(10)=0.410.25ug/L2.SpikeLevel(MDL

请教：如何确定一个化学检测方法（比如色谱、光谱测试方法）的检出限及其相关的标准偏差范围？如果各位大侠有实际操作经验可供分享或手头有现成资料的话请发我邮箱：badou7788@yahoo.com.cn非常感谢！

[color=#444444]请问各位大师，怎么确定[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的检出限？我按照性噪比等于3测出来检出限的值好高，我用的是进口的仪器，如果是这个检出限的话做样品检测都没有什么意义了！请指点指点[/color]