多参数电化学电极测定仪

电化学分析是仪器分析的重要组成部分，与光谱分析、色谱分析一起构成了现代分析仪器的三大重要支柱。电化学分析法灵敏度和准确度高，选择性好，某些方法最低检测量可以达到10-12mol.L-1。电化学仪器装置较为简单，操作方便，应用广泛。　　电化学分析所包含的内容丰富，已近建立起比较完善的理论体系，在现代化学工业、生物与药物分析、环境分析等领域有着广泛的应用，特别是在生命科学领域更是发挥着其他分析方法难以取代的作用。近年来，随着环境监测、生物医药等领域的快速发展，对电化学仪器的需求也越来越多。　　2012年，电化学领域新产品新技术不断推出。上半年中，仪器信息网新品栏目和相关资讯中发布了8款电化学仪器新品及相关设备。下半年，又发布了5款电化学仪器新品及相关设备。分别为海能的T860全自动滴定仪、瑞士万通899型库伦水分测定仪、上海仪迈科学仪器有限公司IS139专业型pH计、梅特勒-托利多的SevenExcellenceTM系列模块组合式多参数测试仪、Bio-Logic的VMP-300 多通道电化学工作站。　　自动电位滴定仪　　电位滴定法是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点，如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。目前电位滴定仪分通用型和专用型仪器，不过专用型仪器的市场需求量相对通用型仪器要小很多。　　T860全自动滴定仪(海能)　　上市时间：2012年10月　　海能T860自动电位滴定仪采用模块化设计，可进行酸碱滴定、氧化还原、沉淀和络合等多种滴定。该仪器采用无死体积电磁阀，PTFE滴定管路更换便捷;采用超薄搅拌台，用线圈实现磁力搅拌;原装进口过滤器，避免溶液中杂质堵塞管路及阀体;滴定管采用推拉式拆卸，更换非常方便，且精度能达到0.005mm;整机体积非常小巧灵便，且7寸超大彩色液晶触摸界面，显示信息丰富，方便操作。　　卡式水分测定仪　　按照原理来说卡式水分测定仪可以分为容量法和库仑法两类。就自动化程度方面来说还可分为手动的和自动的。目前，由于一些标准的问题，手动的仪器还有用武之地，特别是学校教学用，一时还不能淘汰。但是，随着标准及教科书的更新，自动的卡式水分仪的市场也越来越大。　　瑞士万通899型库仑水分测定仪　　该款仪器是瑞士万通第一款可便携型库仑水分测定仪，可重复充电式电源盒提供独立电源，一次充电可保证仪器持续稳定运行几个小时，测试地点不再局限;可以自动感应样品，样品进入滴定池后自动开始水分测定;并且可与卡式炉联用，进行困难样品水分的测定。　　pH计/电导率仪　　作为实验室必备的仪器，pH计/电导率仪广泛应用于工业、农业、科研、环保等领域。按照外形来分，实验室中的pH计/电导率仪可以分为台式、便携式、笔式三大类;按照参数来分，可以分为单参数和多参数(多功能的)。其中，市面上现在笔试的pH计/电导率仪越来越多的进入人们的日常生活。这款仪器与二氧化碳激光管也还是有一定的关系的。另一方面，也有越来越多的产品往往综合了pH、电导率、溶解氧等参数，以多功能的高端产品面世。当然，在追求多功能和高的精确度之外，操作简单方便始终是一个发展方向。　　IS139专业型pH计(上海仪迈科学仪器有限公司)　　上市时间：2012年7月　　该仪器采用创新的软件设计，全屏触摸均有响应，最大限度方便用户操作和参数的快捷设定;创新的半透明、灰色格调的外观设计，带给用户独特的测量体验;独创的“M-log”测量日志功能，可自由记录编写和显示所需内容;国际最高水准的测量精度，最宽的测量范围，自动识别9组标准缓冲液;超大的数据库，存储数据多达2000组;独具连续测量模式，动态曲线显示mV和pH测量读数，帮助用户更好地追踪样品pH读数的变化。　　SevenExcellenceTM系列模块组合式多参数测试仪(梅特勒-托利多)　　上市时间：2012年10月　　SevenExcellenceTM系列产品包含pH/mV测量仪、电导率仪、pH/离子浓度测量仪和双通道pH/电导率测量仪。该系列产品秉承Seven系列台式仪表的优良品质，并引入创新的ISM(智能电极管理)技术和OneClickTM方法概念。采用三通道仪表与测量模块灵活组合，测量功能随时拓展;拥有包括中文在内的10种菜单语言，7英寸彩色触摸屏，uPlaceTM电极支架，可单手操作，垂直上下移动电极;四级用户管理，ISM技术，方法和样品系列快捷操作，专业校准，密码保护，限值监测，无线电时钟，符合最严格的GLP管理规范，数据更安全。　　电化学工作站　　电化学工作站的本质是用于控制和监测电化学池电流和电位以及其它电化学参数变化的仪器装置，它将恒电位仪、恒电流仪和电化学交流阻抗分析仪有机地结合，主要应用于电化学机理研究、生物技术研究、物质的定性定量分析、常规电化学测试、纳米科学研究等。近几年，全球市场对电化学工作站的需求增长很快，国际上生产电化学工作站的厂商主要有瑞士万通、Bio-Logic、阿美特克(普林斯顿及输力强)等。国内这几年发展也不错，上海辰华、天津兰力科、武汉科思特等也推出了电化学工作站，但是国内在电化学阻抗技术方面与国外还是有一定的差距。　　VMP-300 多通道电化学工作站(Bio-Logic，华洋科仪代理)　　上市时间：2012年10月　　VMP-300是一款多通道电化学工作站，它可以为恒电位仪/恒电流仪/FRA或扩展电路板提供16个插槽，可以外接恒电位仪，恒电流仪，FRA电路板或扩展电路板。通道板和booster电路板可以在一个模块上进行整合，既可以获取很多通道，又可以达到很高的电流。作为多通道电化学工作站，每个通道可以完全独立于其他通道，从而允许多个用户同时使用该仪器。仪器内置校准技术，模块化设计。

有使用电化学型氧指数测定仪的么？主要做哪块产品？本实验室做聚氨酯硬泡，有经验的一起交流下。

[img=,690,690]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/05/202405290945250435_9811_5604214_3.jpg!w690x690.jpg[/img]　　便携式多参数水质测定仪的优势在于其便携性、多功能性、准确性和快速性，使其在水质监测领域具有广泛的应用前景。　　首先，便携式多参数水质测定仪的便携性是其最显著的特点之一。相较于传统的水质监测设备，这款仪器体积小、重量轻，方便携带和操作。无论是在实验室、野外现场还是在线监测，都可以轻松地使用它进行水质分析。这使得水质监测工作不再局限于固定的场所，可以随时随地进行，大大提高了监测的灵活性和效率。　　其次，多参数水质测定仪具备多种测量功能，可以同时测定水中的多种参数，如pH值、溶解氧、浊度、氨氮、总磷等。这种多功能性使得用户在一次测量中就能获取到丰富的水质信息，从而全面了解水质状况。此外，仪器还具有高度的自动化和智能化，减少了人为操作的误差，提高了测量的准确性。　　再次，便携式多参数水质测定仪的准确性和快速性也是其重要优势。仪器采用先进的传感技术和数据处理算法，能够快速、准确地测量水质参数。这有助于用户及时发现水质问题，制定相应的治理措施，从而保障水资源的安全和可持续利用。　　此外，便携式多参数水质测定仪还具有操作简便、维护方便等优点。用户只需按照说明书进行简单的操作和维护，就能保证仪器的正常运行和测量精度。这大大降低了使用门槛，使得更多的人能够参与到水质监测工作中来。

想购买一台多参数水质检测仪，多参数测定仪最多能测几个指标啊？

偶需采购 电化学工作站（价格10万以内），卡式水分测定仪。用于锂离子电池研发工作，电化学工作站能做交流阻抗、循环伏安等，卡式水分测定仪要求能测10ppm左右水分，望各位专家、学者给些建议；资料请发到weiyongxing999@tom.com, thank you .

我是做薄膜材料的，想把它应用到电化学电极材料方面，不知道在表征一种电极材料的时候，有哪些指标、参数是非常重要的。比如说电位窗口、COD等等。因为我本人刚接触到电化学方面的东西，有很多不了解，还望哪位朋友能够指点一二。我的email: stwei999@sina.com.cn不胜感激

最近单位想购买多参数水质测定仪，但是我有个疑问，每个项目显色剂不一样，是如何使用的，这类仪器的原理是什么呢？精确度如何有使用过的高手吗

水质测定的需求根据场合，参数多少，水质要求等条件不同所需的仪器也各不相同。目前应用于现场，野外测量的便携式也越来越多。用户可根据自己的测量参数，测量范围进行自由选择。常规的测量项目pH酸度,DO溶解氧,EC电导率，浊度，温度以及一些可已采用离子电极法测定的项目都可以选择使用便携式的多参数仪器测量。测量前注意对各参数进行校准，使用户注意电极和探头的清洁与维护，部分探头需要干燥保存，但有些电极/探头需要湿润保存。

各位高手，我现在用CM-05多参数水质测定仪测定COD，测定方法是“快速密闭催化消解法”，现我有一数据，仪器直接读出为A=0.1249，C=352.63，测试的样品为染料，我配置的浓度为250mg/L，现在如何把浓度值换算成mg/g?谢谢！

急需，帮助。现在我需要测定（双氧水、CU+/CU2+）在水溶液中的氧化还原电位，然后我再做再有机溶剂中氧化还原电位。在水溶剂中，我是想看仪器的误差有多大？我用的是电化学测量系统CS300(武汉华中科技大学/杜甫仪器厂)，测定CU+/CU2+在水溶液中时候，研究电极、辅助电极都为铂片，甘汞电极试参比电极，我用的是循环伏安测试（不知道方法可以吗？？？）可是结果一点也稳定。差别也很大。各位大侠，请问用CS300怎样测量氧化还原电位（电极电势）？？用循环伏安测试可以吗？？？我不会用，太需要大家帮助了。。。谢谢

我要做电化学还原硝酸银的实验。现在我们实验室有232饱和甘汞电极（SCE）里面装有饱和KCl溶液。但是如果我要测定银离子的话Cl离子肯定会影响试验。我想问一下。能将KCl溶液直接换成饱和硝酸钾溶液么？然后我做饱和硝酸钾盐桥。这种方法做的参比电极的标准电极电位是多少？ 如果这种方法不行，我需要用那种参比呢？

【篇名】 溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究 【作者】 罗济文. 李家洲. 黄志伟. 李家贵. 陈渊. 【刊名】 化学研究与应用 2004年06期 【机构】 玉林师范学院化学与生物系. 广西玉林　537000 . 【关键词】 溴酚蓝. 电化学沉积. NADH. 催化作用. 【摘要】 溴酚蓝(BPB)常用作酸碱指示剂和光度分析的显色剂,颜色深,对生物大分子亲和力强,近年来,对它的应用研究主要集中在生物大分子,特别是蛋白质和酶的分析测定上[1,2],多采用传统的光分析方法,我们用电化学方法将溴酚蓝固定于玻碳电极上,制得具有良好电化学活性且较为稳定的修饰电极,直接利用BPB的氧化还原性在生物分子和电极间传递电子,对一些反应产生催化作用。1　实验部分CHI617A电化学分析仪,三电极系统。玻碳电极(GCE)为工作电极,饱和甘汞电极(SCE)为参比电极,铂丝电极为对电极。均以SCE为参比。NADH(Sigma公司),溴酚蓝(BPB)(上海试剂三厂),其他试 [img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=15124]溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究[/url][em17]

溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究[img]http://www.instrument.com.cn/bbs/images/affix.gif[/img][url=http://www.instrument.com.cn/bbs/download.asp?ID=21542]溴酚蓝修饰玻碳电极的电化学研究[/url]　　溴酚蓝(BPB) 常用作酸碱指示剂和光度分析的显色剂,颜色深,对生物大分子亲和力强,近年来,对它的应用研究主要集中在生物大分子,特别是蛋白质和酶的分析测定上[1 ,2 ] ,多采用传统的光分析方法,我们用电化学方法将溴酚蓝固定于玻碳电极上,制得具有良好电化学活性且较为稳定的修饰电极,直接利用BPB 的氧化还原性在生物分子和电极间传递电子,对一些反应产生催化作用。[em17]

海水盐度和温度方法开发参照哪个标准，想扩现在直读多参数水质测定仪方法

技术参数 1．MPI-B型多参数化学发光分析测试系统—多功能化学发光检测仪： * 测量动态范围:大于5个数量级 * 测量精度优于0.05% 2．MPI-A/B型多功能化学发光检测器： * 波长范围：300—650nm * 灵敏度： SP1000A/Lm 上述两项构成了基本化学发光分析系统 3．MPI-B型多参数化学发光分析测试系统—电化学分析仪： * 电位范围：-10V—10V * 电流范围：±250 mA * 参比电极输入阻抗：10E12Ω * 灵敏度：1x10E-12—0.1A 共16个量程 * 输入偏置电流：50pA * 电位增量：1mV * 扫描速率：0.0001—200V/S * 测试方法：循环伏安法(CV)，线性扫描伏安法（LSV），计时电流法(CA)，计时电量法（CC），控制电位电解库伦法（BE），开路电压—时间曲线（OCPT） 4．MPI-BH/BU型多参数化学发光分析测试系统—毛细管电泳高压电源: * 输出电压：0—20KV * 输出电流：0—300uA 5．MPI-BF/BE型多参数化学发光分析测试系统—微流控芯片多路高压电源： * 输出路数：4路（BF型），8路（BE型） * 输出电压：0—2000V/路 * 输出电流：0—2mA/路 * 高压接出方式：输出、断开、接地 * 输出电流保护控制：0—2mA * 设置程序步：10步 6．MPI-B型多参数化学发光分析测试系统—数控流动注射进样器： * 高精度蠕动泵宽范围数字调速系统：调速范围 0—99 转/分。 * 可实现多达12路管道进样(6道/泵)。 * 两独立16通道自动/手动阀，换向时间≤0.3S 技术文章 此仪器没有任何技术文章 主要特点 1.用于化学发光机理与方法研究。 2.用于化学发光应用研究。 仪器介绍 MPI-B型多参数化学发光测试系统是西安瑞迈分析仪器有限公司最新研制开发的，基于WINDOWS 系统操作平台的高性能分析测试装置。依托于系统所拥有的多通道化学分析数据采集与分析测试部件及多功能化学发光检测器（基本系统）和众多的专用分析控制部件，本仪器可应用于各种化学发光分析，如静态注射化学发光、流动注射化学发光、电化学发光、毛细管电泳化学发光、微流控芯片化学发光及多方法连用化学发光分析等。本系统采用的组合式结构，允许用户采用不同的部件组合构成各种化学发光测试系统。

cod多参数测定仪都有哪些品牌(能测氨氮、总磷)?哪个牌子最好，价钱一般多少?

鄙人刚开始进行电化学方面的工作，对此几乎一窍不通，还望各位不吝赐教！请教各位：使用的上海辰华CHI660B电化学工作站，想测定Mg-Ni的电化学性能，采用Ni(OH)2/NiOOH做正极，Mg-Ni压片做负极，之前用HgO/Hg电极做参比电极时，电势范围-0.5~-1.1V，扫描速率10mv/s，测定循环伏安曲线时有峰出现，但现在不知道为何，最近这几天测定的CV曲线却几乎为一条直线？不知道是什么原因造成的？是否是参数设置不合理？另外还有一个问题：使用CHI660B电化学工作站如何对Mg-Ni材料进行充放电测试？应该用哪一个程序？参数应如何设置？问题好像有点多：）请各位高手不吝赐教！在此先道谢！

有没有用MPI-A/B化学发光多参数分析测试系统做毛细管电泳-三联吡啶钌电化学发光的同仁，在-0.5V--0V进行循环伏安时，有较强的化学发光峰，是什么原因造成的呢？一般，三联吡啶钌的氧化电位在1.15V左右。谢谢关注！

工作电极由自己设计制备，即要求检测仪器允许更换电极，并能控制一定电压，检测电流变化。我对电化学仪器不太了解，接触到的一些仪器（如电导率仪、酸度仪）的电极都是固定的。据说电化学工作站能够满足要求，但似乎有点大才小用，不知有没有便宜一点能满足我实验要求的仪器？希望不吝赐教，先谢了。

实验室新进一台电化学工作站，请问怎么配合适的电极，(电化学工作站主要用来做电化学腐蚀,)不同型号的饱和甘汞电极和铂电极区别的在哪里，谢谢

请教各位大侠:使用Gamry电化学工作站如何用Mott-Schottky功能进行测定?参数如何选择?所得结果如何分析?

一直以来电化学工作站采用的测试都是恒电流，恒电压方式。貌似不能表征出被测电极原位的电压，电流值。因为即使采用相对于开路的恒压方式，电极的开路值很多都是在变化的，而电化学工作站也不能动态采集变化的开路电位，因此测量结果就不是原位的。我是这么理解的，不知道有谁用的比较熟的，帮我解释下，或是否有这样的功能用来设置体系，使之测量值为原位的电压，电流值。最好是273A，autolab电化学工作站上的方法还有一种方法就是对电极和研究电极采用相同电极，恒电压设置成相对对电极电压为零，貌似可以理解为动态开路测量，还是也只是最开始设置值，并不是动态跟踪的。对一起的测量原理，我知道的太少了啊。

各位大大好，最近实验室想做微区电化学，想做一个微型的饱和甘汞电极，网上没有搜到相关信息，不知各位有没有专业的厂商推荐？谢谢大家！工作顺利！

电化学发光法测定铁 关键词: 电力 化学 　　铁是人体中不可缺少的微量元素,是活细胞的一种组分,是多种酶的活化部位,对人体新陈代谢非常重要。测定痕量铁的方法很多,主要有分光光度法、荧光光度法和化学发光法等。其中化学发光法具有简便快速和灵敏度高等优点,但该方法的选择性不高。　　电化学发光分析法是近年来发展较快的一种发光分析方法,已广泛用于许多无机物和有机物的分析测定,然而,至今为止,很少有电化学发光方法涉及铁离子的分析测定。本文发现,铁(Ⅲ)和邻菲口罗啉形成的配合物(Ｆｅ(ｏＰｈｅｎ)33 )对碱性介质中鲁米诺在印刷电极上的电还原发光信号有强的增敏作用,据此,首次建立了一种新的测定铁(Ⅲ)的电化学发光方法。该方法与已经报道的化学发光分析方法相比具有较好的选择性。

电化学中经常要求电化学动力学参数，如α和Ks，但不知道这些方法对应的条件如何？如Ep对lnv作图，△Ep对lnv作图等，像后者要n△Ep200mV，这个条件太困难了，那样峰早变形了？望高人指教。

根据Butter-Volmer方程从理论上证明了噪声电阻与线性极化电阻RP的一致性,其证明的前提条件为:(a)阴阳极反应均为活化控制,(b)研究电极电位远离阴阳极反应的平衡电位,(c)阴阳极反应处于稳态.噪声电阻被定义为电位噪声与电流噪声的标准偏差比值,即Rn=SV/SI(12)50,68Rn与Rsn之间存在着内在的联系.GordonP.Bierwagen从物理学原理出发,导出了另一个噪声电阻的概念,但有的学者对公71式推导的严谨性提出了质疑.69,72,73(4)Hurst指数(H)是E.H.Hurst于1956年采用标度变换技术(R/S)研究分维Brownian运动(fBm)的时间序列时提出来的.之后,E.H.Hurst与L.T.Fan和B.B.Mandel2brot等学者先后独立提出时间序列的极差R(t,s)与标准偏差S(t,s)之间存在着下列关系:HR(t,s)/S(t,s)=S　　01/2时,时间序列的变化具有持久性,而当H0表明信号时间序列是多峰分布的,Ku=0或Ku3,则信号的分布峰比Gaussian分布峰尖窄,反之亦然.Ku可用下式表达:N14Ku=(I-I)(15)4imean(N-1)Si6=1　　在电化学噪声的时域分析中,除了上述方法外,应用得较多的还有统计直方图(HistogramRepresentation),它分为两种.第一种统计直方图是以事件发生的强度为横坐标,以事件发生的次数为纵坐标所构成的直观分布图.实验表明,当腐蚀电极处于钝态时,统计直方图上只有一个正态(Gaussian)分布 而当电极发生孔蚀时,该图上出现双峰分布.另一种是以事件发29,74生的次数或事件发生过程的进行速度为纵坐标,以随机时间步长为横坐标所构成.该图能在某一个给定的频率(如取样频率)将噪声的统计特性定量化.413电化学发射光谱法(EES)26电化学发射光谱(EES)是在传统的电化学噪声测试技术基础上发展起来的一种新方法.该方法采用三电极体系(参比电极、工作电极和微阴极),其中微阴极应该足够小,以致于工作电极的腐蚀情况不会因为该工作电极与微阴极组成回路的原因而产生变化.根据Butter-Volmer方程可导出:ΔIk+1Ik+1-IkIcorr,kIcorr,k-IkAC,k+1===2303+(16)ΔVk+1Vk+1-Vk1babc式(16)中的Ik和Vk分别为k时刻的噪声电流和电压 Icorr,k为k时刻工作电极的腐蚀电流 AC,k+1是k+1时刻腐蚀电极的导纳 bc和ba分别为工作电极阴阳极反应的Tafel斜率.如果Icorr,kμIk,则式(16)可以进一步简化.由式(16)求出的AC,k+1不仅可以用来计算均匀腐蚀的腐蚀速率,而且可用于区分均匀腐蚀与局部腐蚀.如果工作电极发生均匀腐蚀,则AC,k+10 如果工作电极发生局部腐蚀,则AC,k+10.K.Habib于2000年在EES技术的基础上提出了改进的电化学发射光谱方法(ModifiedElectrochemicalEmissionSpectroscopy,MEES),实际上只是改用光学方法测定腐蚀电流,而其74它方面与EES完全一致.即在MEES方法中,工作电极的腐蚀电流Icorr,k的测定不是采用传统的零电阻安培计,而是采用光学腐蚀仪:F|Z|duIcorr,k=(17)MT式(17)中Icorr,k为k时刻的腐蚀电流,F为Faraday常数,|Z|为电子转移数,M为组成工作电极材料的原子的原子量,T是测定工作电极时阳极电流流过的时间,d是工作电极材料的密度,u为电极材料的光学参数.5电化学噪声技术的发展展望从1967年提出电化学噪声的概念以来,电化学噪声技术得到了迅速地发展.然而,迄今为止,它的产生机理仍不完全清楚、它的处理方法仍存在欠缺.因此,寻求更先进的数据解析方法已成为当前电化学噪声技术的一个关键问题.另外,结合当今微观世界的最新研究成果来分析电化学噪声的产生机理,以及结合非线性数学理论(如:分形理论)来描述电化学噪声的特征都可能代表了电化学噪声将来的研究方向.而电化学噪声技术在生物化学领域的应用则代表了它的发展方向.

各位高手： 小弟需要做一些测量微区电化学行能的试验，需要用到微参比电极，请问各位大侠，这东西有直接卖的没？ 谢谢各位了！

111112221前言电化学噪声(Electrochemicalnoise,简称EN)是指电化学动力系统演化过程中,其电学状1,2态参量(如:电极电位、外测电流密度等)的随机非平衡波动现象.B.A.TЯΓaЙ等1967年3首先注意到了这个现象,之后,电化学噪声技术作为一门新兴的实验手段在腐蚀与防护科4～11学领域得到了长期的发展.电化学噪声的起因很多,常见的有腐蚀电极局部阴阳极反应活性的变化、环境温度的改变、腐蚀电极表面钝化膜的破坏与修复、扩散层厚度的改变、表面膜1,12～20层的剥离及电极表面气泡的产生等.迄今为止,已有很多技术用于表征电极的界面状态,但是它们都存在着各自不同的缺陷.例如:基于真空技术的低能电子衍射法(LEED)和俄歇电子能谱法(AES)等以及基于电磁波原理的椭圆偏光法(Ellipsometry)和扩展X-射线吸收精细结构技术(EXAFS)等诸多光学方法15,21～25都不能对电极腐蚀现象进行原位观察 基于对研究电极施加外界扰动信号的极化曲线法等传统电化学研究方法则可能因为外加信号的介入而影响腐蚀电极的腐蚀过程,同样无26,27法对被测体系进行原位监测.而电化学噪声技术相对于诸多传统的腐蚀监测技术(如:重量法、容量法、极化曲线法和电化学阻抗谱等)具有明显的优良特性.首先,它是一种原位无损的监测技术,在测量过程中无须对被测电极施加可能改变腐蚀电极腐蚀过程的外界扰28～3126动 其次,它无须预先建立被测体系的电极过程模型 第三,它无须满足阻纳的三个27,32基本条件 最后,检测设备简单,且可以实现远距离监测.2电化学噪声的分类根据所检测到的电学信号视电流或电压信号的不同,可将电化学噪声分为电流噪声或电33～36压噪声.1,29,37,38根据噪声的来源不同又可将其分为热噪声、散粒效应噪声和闪烁噪声:(1)热噪声是由自由电子的随机热运动引起的,是最常见的一类噪声.电子的随机热运动带来一个大小和方向都不确定的随机电流,它们流过导体则产生随机的电压波动.但在没有外加电场存在的情况下,这些随机波动信号的净结果为零.1928年贝尔实验室的J.B.Johnson首先对热噪声进行了详细地实验研究(所以热噪声又称为约翰逊噪声),之后,H.Nyquist根据热力学原理在理论上对其进行了大量探讨.实验与理论结果表明,电阻中热噪声电压的均方值2E[VN]正比于其本身的阻值大小(R)及体系的绝对温度(T):2E[VN]=4KBTRΔυ(1)式中,V是噪声电位值,Δυ是频带宽,KB是Boltzmann常数[KB=1.38×(-23)J/K.上式在13直到10Hz频率范围内都有效,超过此频率范围后量子力学效应开始起作用.此时,功率谱将按量子理论预测的规律而衰减.热噪声的谱功率密度一般很小,例如,1MΩ的电阻在室温298K时所产生的热噪声的谱2功率密度的最大值仅为0.0169μV/Hz.因此,在一般情况下,在电化学噪声的测量过程中,热噪声的影响可以忽略不计.热噪声值决定了待测体系的待测噪声的下限值,因此当后者小于监测电路的热噪声时,就必须采用前置信号放大器对被测体系的被测信号进行放大处理.(2)散粒效应噪声是Schottky于1918年研究此类噪声时,用子弹射入靶子时所产生的噪声命名的.因此,它又称为散弹噪声或颗粒噪声.在电化学研究中,当电流流过被测体系时,如果被测体系的局部平衡仍没有被破坏,此时被测体系的散粒效应噪声可以忽略不计.然而,在实际工作中,特别当被测体系为腐蚀体系时,由于腐蚀电极存在着局部阴阳极反应,整个腐蚀电极的Gibbs自由能ΔG为:ΔG=-(Ea+Ec)zF=-E外测zF(2)式中,Ec和Ea为局部阴阳极的电极电位,E外测为被测电极的外测电极电位,z为局部阴阳极反应所交换的电子数,F为Faraday常数.所以,即使外测E外测或流过被测体系的电流很小甚至为零,腐蚀电极的散粒效应噪声也决不能忽略不计.散粒噪声类似于温控二极管中由阴极发射而达到阳极的电子在阳极所产生的噪声.Schottky从理论上证明了该噪声符合下列公式:2E[IN]=2eI0Δυ(3)式中,e为电子电荷,等于1.59×(-19)C,I0为平均电流.在电化学研究中,e应该用q代替,而q是远大于电子电荷的电量.例如,在单晶Ag的电结晶过程中,q相当于在基体表面上生长一单层Ag所需的电荷 在电极腐蚀过程中,q相当于一个孔蚀的产生或单位钝化膜的破坏所消耗的电量.公式(3)在频率小于100MHz的范围内成立.热噪声和散粒噪声均为高斯型白噪声,它们主要影响频域谱中SPD曲线的水平部分.α(3)闪烁噪声又称为1/f噪声,α一般为1、2、4,也有取6或更大值的情况.与散粒噪声一样,它同样与流过被测体系的电流有关、与腐蚀电极的局部阴阳极反应有关 所不同的是引起26散粒噪声的局部阴阳极反应所产生的能量耗散掉了,且E外测表现为零或稳定值,而对应于极局部腐蚀部位的修复而正移 如果在恒压情况下测定,则在电流-时间曲线上有一个正的脉冲尖峰.关于电化学体系中闪烁噪声的产生机理有很多假说,如“时间常数假说”和“渗透理论假说”等,但迄今能为大多数人接受的只有“钝化膜破坏/修复”假说.该假说认为:钝化膜本身就是一种半导体,其中必然存在着位错、缺陷、晶体不均匀及其它一些与表面状态有关的不规则因素,从而导致通过这层膜的阳极腐蚀电流的随机非平衡波动,于是导致电化学体系中产生了α3类似半导体中1/f噪声.闪烁噪声主要影响频域谱中SPD曲线的高频(线性)倾斜部分.3电化学噪声的测定28,41电化学噪声的测定可以在恒电位极化或在电极开路电位的情况下进行.当在开路电位下测定EN时,检测系统一般采用双电极体系,它又可以分为两种方式:同种电极系统和异种电极系统:(1)传统测试方法一般采用异种电极系统,即一个研究电极和一个参比电极.参比电极一般为饱和甘汞电极(SCE)或Pt电极,也有采用其它形式的参比电极的(如Ag-AgCl参比电极42-47等).电化学噪声用参比电极的选择原则为:除了符合作为参比电极的一般要求以外,还1,44要满足电阻小(以减少外界干扰)、电位稳定和噪声低等要求.(2)同种电极测试系统是近年才发展起来的,它的研究电极与参比电极均为被研究的材48,49料.研究表明:电极面积影响噪声电阻,采用具有不同研究面积的同种电极系统测定体系27的电化学噪声时有利于获取电极过程的机理.当在恒电位极化的情况下测定EN时,一般采用三电极测试系统.在双电极测试系统的基础上外加一个辅助电极给研究电极提供恒压极化.3测试系统应置于屏蔽相中,以减少外界干扰.应采用无信号漂移的低噪声前置放大器,1特别是其本身的闪烁噪声应该很小,否则将极大程度地限制仪器在低频部分的分辨能力.4电化学噪声的分析411频域分析电化学噪声技术发展的初期主要采用频谱变换的方法处理噪声数据,即将电流或电位随时间变化的规律(时域谱)通过某种技术转变为功率密度谱(SPD)曲线(频域谱),然后根据SPD曲线的水平部分的高度(白噪声水平)、曲线转折点的频率(转折频率)、曲线倾斜部分的斜率和曲线没入基底水平的频率(截止频率)等SPD曲线的特征参数来表征噪声的特性,探寻电极过程的规律.常见的时频转换技术有快速傅立叶变换(FastFourierTransform,FFT)、最大熵值法(MaximumEntropyMethod,MEM)、小波变换(WaveletsTransform,WT).特别是其中的小波变换,它是傅立叶变换的重要发展,既保留了傅氏变换的优点又能克服其不足.因此,它代表了电化学噪声数据时频转换技术的发展方向.在进行噪声的时频转换之前应剔除噪声的直流部分,否则SPD曲线的各个特征将变得模糊不清,影响分析结果的可靠性.15,50,51(1)傅立叶变换(FFT)傅立叶变换是时频变换最常用的方法.假设信号为s(t),则由该信号经Fourier变换后得1-ωjt2到频谱s(ω)=s(t)edt,及其相应的能量密度频谱(频率密度)P(ω)=|s(ω)|.根∫39,40闪烁噪声的E外测则表现为具有各种瞬态过程的变量.局部腐蚀(如孔蚀)能显著地改变腐蚀电极上局部微区的阳极反应电阻值,从而导致Ea的剧烈变化.因此,当电极发生局部腐蚀时,如果在开路电位下测定腐蚀电极的电化学噪声,则电极电位会发生负移,之后伴随着电

为了促进电化学论坛的活跃，先提出问题， 供大家交流。一般的电化学测量是三电极， 两电极来进行。最近经常听说四电极的阻抗测量， 尤其适于膜电导或者电阻率测量。欢迎有这方面知识的给予答案， 来探讨交流。

做电化学聚合有一段时间了，但是总是不能得到很好质量的样品。感觉是电极表面不够平整造成的，于是想起抛光，不过机械抛光是达不到要求的。听说可以用电化学抛光来做，翻资料、上网去查，终于查到一些，但是只是只言片语很难有个全面的了解。下面是查到的一段叙述：[color=red]电极制备和处理：Pt电极和GC电极分别用6＃砂纸、5、1至0.3 m的Al2O3研磨粉抛光，并经超声波清洗后备用。Pt电极在0.1mol∙ L-1 H2SO4溶液中于-0.27~1.25V(vs SCE)电位区间以0.1V∙ s-1速率扫描进行电化学清洁表面，直至获得稳定的循环伏安曲线。[/color]但是我想用Ag/AgCl参比电极代替甘汞电极，不知道大家有没有这方面的经验？