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气相色准加入法定量方法

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气相色准加入法定量方法相关的论坛

  • 标准加入法定量方法介绍

    [size=32px][font=仿宋] 食品安全抽检工作中往往要对某种食品中某种目标物进行定量[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]以便于将定量结果与判定标准值进行比较[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]进而对其进行符合性判断。检验检测工作中的定量方法常见的有外标法、内标法、标准加入法等。[/font][font=仿宋] 在食品安全标准中[/font][font=仿宋]标准加入法[/font][font=仿宋]暂时还未见过采用[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]因为本方法操作较为复杂[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]且采用此方法不利于批量食品检测[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]工作效率较低。但凡事都具有两面性[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]尽管它有很多缺点[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]但在食品能力验证[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]或者遇到基质特别复杂的样品中某种项目的检测工作时[/font][font=仿宋],标准加入法[/font][font=仿宋][font=仿宋]优势就会凸显。那本文就对该定量方法进行简单的介绍[/font][font=仿宋]:[/font][/font][font=仿宋] 标准加入法又[/font][font=仿宋]称为[/font][font=仿宋]标准增量法或直线外推法,这种[/font][font=仿宋]定量[/font][font=仿宋]方法尤其适用于很难配置与样品溶[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]似的标准溶液,或样品[/font][font=仿宋]本身[/font][font=仿宋]基体成分[/font][font=仿宋]或者干扰较严重[/font][font=仿宋],采用标准加入法是非常有效的。[/font][font=仿宋] 标准加入法[/font][font=仿宋]具体操作过程是:[/font][font=仿宋] 将一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品中,[/font][font=仿宋]采用一定的检测手段[/font][font=仿宋]测定[/font][font=仿宋]标准溶液[/font][font=仿宋]加入前后样品的浓度,[/font][font=仿宋]然后通过绘图反推样品中含有某种成分的含量[/font][font=仿宋]。[/font][font=仿宋]一般工作中[/font][font=仿宋][font=仿宋],取[/font][font=仿宋]4[/font][/font][font=仿宋]-[/font][font=仿宋]5份相同体积[/font][font=仿宋]或质量[/font][font=仿宋]的被测[/font][font=仿宋]样品[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]配置一系列不同浓度梯度的待测成分的标准溶液[/font][font=仿宋],从第二份[/font][font=仿宋]样品[/font][font=仿宋]起分别加入[/font][font=仿宋]相同[/font][font=仿宋]体积[/font][font=仿宋]不同[/font][font=仿宋]浓度的标准溶液,[/font][font=仿宋]采用相同的前处理操作[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]采用相同的检测条件和方法[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]得到上述各溶液检测结果[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]以浓度为横坐标[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]以响应值为纵坐标[/font][font=仿宋],绘制出标准加入法曲线。将绘制出[/font][font=仿宋]的[/font][font=仿宋]曲线向左延[/font][font=仿宋]申[/font][font=仿宋]至与横坐标交[/font][font=仿宋]汇[/font][font=仿宋],交[/font][font=仿宋]汇[/font][font=仿宋]点[/font][font=仿宋]对应的浓度绝对值[/font][font=仿宋]即为待测[/font][font=仿宋]样品中某成分[/font][font=仿宋]的浓度。[/font][font=仿宋] 在进行能力验证时[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]采用[/font][font=仿宋]标准加入法[/font][font=仿宋]会有效避免对验证用样品基质不了解[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]基质对待测成分干扰不明带来的检测结果不准不确定等[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]同时验证样品数量一般较少[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]总体操作下来也不会太麻烦[/font][font=仿宋]。[/font][font=仿宋] 欢迎大家多多留言交流[/font][font=仿宋],[/font][font=仿宋]大家共同成长。[/font][/size]

  • 色谱标准加入法定量

    请问大家,常量组分的定量分析中,能否使用标准加入法进行定量(例如某组分的含量在20%-70%间,且已经验证在1%-99%均有良好的线性关系,这种情况下,可以用吗?可能大家觉得这种分析外标法就好,但就标准加入法而言,是否可行)?如果适用的话,一般标准物加入的量大概是多少,有什么要求,有老师做过类似的分析没?另外,标准加入法公式中w=Δw×A/ΔA(w是组分量,A是峰面积,Δ是变化量),资料上说,标准加入法对进样量要求不必十分准确,进样量稍有区别影响不大,但是根据公式要计算ΔA,若两次进样量不严格一致,那么峰面积的改变量就不是一个确定值(因为进样量直接决定峰面积,进样量大,峰面积就大),所以我认为,两次进样量应该完全一致,大家怎么看?再有,标准曲线法中,A=a+bw,通常我们会根据相关系数的大小来确认线性关系,一般是0.999或以上即可,不知道平常大家有没有关注这个a值的大小,在定量分析中需要验证下a值么(就是a值在什么范围内才是合适的,此时仪器的系统误差在合理范围内;资料上就说a值越接近0越好,具体多少没写),如何验证的?

  • 急:没有空白溶液,用什么方法定量?

    rt,想测一种工业产品的杂质含量(已知组分,含量很低),没有完全不含杂质的空白,用什么方法定量好呢?如果用标准加入法的话,那么换另一批次的样品时,所做的标准曲线是不是不再适用呢?如果用内标法的话,是不是必须有空白才行呢?PS:样品和普通溶剂基质差别太大,外标估计不可行。

  • 仪器定量限与方法定量限关系

    请问大家仪器定量限是用溶剂标液做出来的吗?进一个浓度的溶剂标液然后优化仪器的各项参数,最后逐级稀释直到信噪比10的浓度,就是仪器的定量限。方法的定量限是用空白基质做添加回收,看添加哪个浓度的信噪比为10,而且回收率也要满足要求。那么这个添加浓度就是方法的定量限。不过之前听过一种说法:方法的定量限=仪器的定量限/浓缩比,不太明白这样说对不对,那岂不是你仪器定量限做好了,就能算出方法定量限,这肯定不对呀,那我们还摸方法干啥呀?求大佬指教!谢谢

  • 方法定量限的疑问?

    大家在做HPLC方法定量限的时候,是首先将样品的响应稀释到10倍信噪比,然后再如何评估这个点是否就是定量限的浓度点呢?难道10倍信噪比就一定是能准确定量的浓度点吗?

  • 关于气相色谱法定量测定脂肪酸的方法

    想请教各位大侠,怎样用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法定量测定食品中脂肪酸的种类及含量?麻烦详细告知预处理,分离,纯化的方法及检测用的色谱柱,流动相及检测器。新手上路,还望前辈们不吝赐教。在此先谢谢各位了!:)

  • 关于气相色谱法定量测定脂肪酸的方法

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  • 【讨论】气质法都用什么方法定量

    众所周知,[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/bp][color=#3333ff]气质[/color][/url]定量是个比较麻烦的事情,特别是对于成分比较复杂的样品,要知道各成分之间的含量是个问题。因此想做个调查看看大家都用什么方法定量,借此机会也学习学习。谢谢![em0809]

  • ICP-MS的方法定量限能够是0吗?

    方法定量限(LOQ)是试剂空白连续11次测定值的10倍标准偏差所相当的分析物浓度,如果11次测定值都是0的,说明是负数,但是仪器没有给出具体的数值。那我可以不可以把LOQ表示成0?

  • 有关方法定量分析限的计算

    使用药典9101分析方法验证指导原则的信噪比方法计算定量限,最近看到一份报告迷糊了,方法定量限=定量限溶液*最终体积/稀释体积,看到报告中定量限浓度对应的的信噪比远大于10,方法定量限该怎么得出呢?

  • 内标标准曲线法定量

    [color=#444444][url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析中,采用 内标标准曲线法定量,这个标准曲线的做法中用到纯品和内标物,请问,它们各自的量怎么确定呢?而且,所用容剂对纯品溶解度较小![/color]

  • 【讨论】液相外标法定量的困惑

    用液相做外标法定量,为获得更可靠结果,标准样和待测样都各测量6次,究竟应该分别连续测量,还是做一针标样做一针盲样?这两种测试方法有多大差异,分别会引入哪些不确定度分量?

  • 关于内标法定量

    我看到有些国标中内标法定量(例如GBT19464-2004烷基糖苷),只测定了一个浓度下的校正因子,然后通过校正因子计算定量。但是有些文献中,用内标法定量时,却需要用峰面积比对浓度比作标准曲线。请问内标法的标准曲线怎么用?每次定量时是通过浓度比从曲线上算出校正因子;还是通过曲线确定校正因子稳定的浓度范围,然后只测定一个浓度下的校正因子用于计算?现在我需要在公司的仪器上用内标法实现检测,即把国标的方法用到不同的仪器上,需要做校正曲线进行考察吗?

  • 色谱定量方法

    面积归一法、内标法、外标法、标准加入法。这么多定量法,用哪一种呢?每一种的适用范围是什么呢?其优缺点又是什么?其标准物又有什么要求呢?看完你就都知道了。归一化法把所有出峰的组分含量之和按100%计的定量方法,称为归一化法。各成分校正因子一致时可用该法,该法简便、准确,特别是进样量不容易准确控制时,进样浓度及进样量的变化的影响很小。其他操作条件,如流速、柱温等变化对定量结果的影响也很小。GC应用广于HPLC。外标法(标准曲线法、直接比较法)首先用欲测组分的标准样品绘制标准工作曲线。具体作法是:用标准样品配制成不同浓度的标准系列,在与欲测组分相同的色谱条件下,等体积准确量进样,测量各峰的峰面积或峰高,用峰面积或峰高对样品浓度绘制标准工作曲线,此标准工作曲线应是通过原点的直线。若标准工作曲线不通过原点,说明测定方法存在系统误差。标准工作曲线的斜率即为绝对校正因子。当欲测组分含量变化不大,并已知这一组分的大概含量时,也可以不必绘制标准工作曲线,而用单点校正法,即直接比较法定量。单点校正法实际上是利用原点作为标准工作曲线上的另一个点。因此,当方法存在系统误差时(即标准工作曲线不通过原点),单点校正法的误差较大。因此规定,y=ax+b 。b的绝对值应不大于100%响应值是y的2%。标准曲线法的优点:绘制好标准工作曲线后测定工作就很简单了,计算时可直接从标准工作曲线上读出含量,这对大量样品分析十分合适。特别是标准工作曲线绘制后可以使用一段时间,在此段时间内可经常用一个标准样品对标准工作曲线进行单点校正,以确定该标准工作曲线是否还可使用。标准曲线法的缺点:每次样品分析的色谱条件(检测器的响应性能,柱温度,流动相流速及组成,进样量,柱效等)很难完全相同,因此容易出现较大误差。另外,标准工作曲线绘制时,一般使用欲测组分的标准样品(或已知准确含量的样品),因此对样品前处理过程中欲测组分的变化无法进行补偿。内标法选择适宜的物质作为欲测组分的参比物,定量加到样品中去,依据欲测组分和参比物在检测器上的响应值(峰面积或峰高)之比和参比物加入的量进行定量分析的方法称为内标法。内标法的关键是选择合适的内标物。内标物应是原样品中不存在的纯物质,该物质的性质应尽可能与欲测组分相近,不与被测样品起化学反应,同时要能完全溶于被测样品中。内标物的峰应尽可能接近欲测组分的峰,或位于几个欲测组分的峰中间,但必须与样品中的所有峰不重叠,即完全分开。一般会选择标准物质的同位素物质作为内标物。内标法的优点:进样量的变化,色谱条件的微小变化对内标法定量结果的影响不大,特别是在样品前处理(如浓缩、萃取,衍生化等)前加入内标物,然后再进行前处理时,可部分补偿欲测组分在样品前处理时的损失。若要获得很高精度的结果时,可以加入数种内标物,以提高定量分析的精度。内标法的缺点:选择合适的内标物比较困难,内标物的称量要准确,操作较麻烦。使用内标法定量时要测量欲测组分和内标物的两个峰的峰面积(或峰高),根据误差叠加原理,内标法定量的误差中,由于峰面积测量引起的误差是标准曲线法定量的2-2,但是由于进样量的变化和色谱条件变化引起的误差,内标法比标准曲线法要小很多,所以总的来说,内标法定量比标准曲线法定量的准确度和精密度都要好。标准加入法标准加入法实质上是一种特殊的内标法,是在选择不到合适的内标物时,以欲测组分的纯物质为内标物,加入到待测样品中,然后在相同的色谱条件下,测定加入欲测组分纯物质前后欲测组分的峰面积(或峰高),从而计算欲测组分在样品中的含量的方法。标准加入法的优点:不需要另外的标准物质作内标物,只需欲测组分的纯物质,进样量不必十分准确,操作简单。若在样品的前处理之前就加入已知准确量的欲测组分,则可以完全补偿欲测组分在前处理过程中的损失,是色谱分析中较常用的定量分析方法。标准加入法的缺点:要求加入欲测组分前后两次色谱测定的色谱条件完全相同,以保证两次测定时的校正因子完全相等,否则将引起分析测定的误差。

  • 【讨论】气相内标法定量限的计算

    [url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]用内标法进行含量的计算,但是如果在做方法验证的时候,要做定量限的话该如何进行呢?还是用主峰的10倍信噪比不妥吧?

  • 比色法定量测定六价铬

    比色法定量测定六价铬范围、应用和方法概述该方法描述了金属材料、聚合物材料和电子材料中六价铬Cr(VI)的定量测定程序。六价铬对人类有很大的危害性,被列为诱导有机体突变和致癌物质。所用可能含有Cr(VI) 的样品及实验中用到的试剂均要小心处理及存放。该方法利用碱性消解法从样品中提取六价铬。研究证实,对于从水溶性和非水溶性的样品中提取Cr(VI),碱溶液的提取效果比酸溶液的好。碱性提取液有利于降低Cr(VI)和Cr(III)间的相互氧化还原反应碱性提取液由0.28M Na2CO3/0.5M NaOH组成。样品在该溶液中在90-95º C 下溶解60min。提取出来的Cr(VI) 的浓度是根据在酸性条件下与1,5- 二苯卡巴肼反应来确定的。在该反应中Cr (VI)被还原成Cr(III),而二苯卡巴肼被氧化成二苯卡巴腙。然后Cr(III)与二苯卡巴腙进一步反应,生成一种红-紫罗兰色的复合物。该复合物溶液可利用比色计或分光光度计在540 nm 处进行定量测定。如果样品中含有大量有机类的污染物,建议碱性消解法后用离子层离法进行处理,即一定量的碱化提取的溶液经过滤注射到离子层离仪中,Cr(VI)和二苯卡巴肼沿柱子生成的衍生物由540 nm处有色复合物反映出来。也可以利用其它的已被测量体系标准认证生效的消解方法或分析技术(参考12.6.5 节的质量管理)。在比色测试过程中可能存在由六价铬的还原和三价铬的氧化以及色干涉引起的干扰问题,因此存在一干扰系数;但此干扰系数不仅限于pH值,铁离子、硫、六价钼以及汞盐等。该方法取自US EPA 3060A 和US EPA 7196A.[em02]试样准备用工具采集样品并将其放入不含不锈钢的容器内。为了降低六价铬的化学活性,分析之前样品及其提取物应在4º C 保存。由于提取物中的Cr (VI) 的稳定性不能确定,应尽快进行分析。含有Cr (VI) 的溶液或废料应妥善处理。例如,可以利用抗坏血酸维生素C或其它的还原剂将Cr (VI) 还原成Cr (III)。消解前,应把聚合物样品粉碎成可通过500目滤网(即#35号黄铜或不锈钢美国标准滤网)。测试程序萃取a) 秤取5g样品,称量精确度应达到0.1 mg。将称好的样品放入一个适当的干净消解皿中。如果样品中Cr (VI)的浓度可能过高或过低,秤取样品的质量也可有所变化。b) 对于正交测试,另取5g (或其它定量)的样品,且应有同样的称量精确度,将其放入另一个合适的消解皿中。此时示踪剂应直接加到样品sample aliquot (见12.4.3.f 或12.4.3.l).c)用量筒量取50±1 mL 消解液(12.4.3.g)加入到每个样品中,同时每个样品中还要加入大约400mg的MgCl2 (2.4.3.d) 和0.5 mL 1.0 M的磷酸缓冲液(12.4.3.e) 。如果该分析方法可以校正Cr的氧化还原,也可以向溶液中加入MgCl2 。对于那些易“漂浮”在消解液面上的聚合物,可加入1-2滴润湿剂(如粹通X)以增加样品的润湿性。用表面皿盖住所有的消解器皿。d) 搅拌加热该溶液至90-95º C, 然后在90-95º C恒温至少60min,并继续搅拌。e) 将每种溶液逐渐冷却至室温。将溶液移至过滤器,并将消解容器用蒸馏水冲洗3次,并把冲洗水也移至过滤器。用0.45 µ m 目的滤网过滤。用蒸馏水冲洗吸滤瓶和滤网,然后将滤液和冲洗水移至一干净的250-mL 的容器中。滤网上的虑饼暂时不动以备评估较低Cr(VI) 系列示踪剂再生时用。在4±2º C 下保存虑饼。f) 不断搅拌,缓缓将浓硝酸溶液滴加到该250 mL 的容器中,调节溶液的pH值至7.5±0.5。移去搅拌和冲洗装置,将rinsate置于烧杯。将容器中一定量的溶液移至100-mL的定量瓶中并用蒸馏水调至刻度线,混合均匀。这时待测样品的消解好的溶液就可用于分析测试了。显色及测定a) 将95 mL待测液移至一干净的100-mL 的容器里,加入2.0 mL二苯卡巴肼溶液并搅拌,然后缓慢滴加H2SO4溶液并调节溶液pH值至2±0.5。将一定量的该溶液移至100-mL的定量瓶中并用蒸馏水调至刻度线。静置5到10分钟以使其充分显色。b) 将适量的静置后的溶液置于一个1-cm的吸收池中,用比色装置测试其在540nm处的吸光率。c) 用上述同样的显色程序制备空白样,减去空白吸光度即得校正后的该样品的吸光度。d) 从校正后的吸光度,根据校准曲线可以得到溶液中有多少mg/L的铬。12.6.3 绘制标准曲线a) 为了弥补分析过程中消解或其它操作造成的Cr的流失,用与上述制样同样的程序处理标准Cr试剂。b) 因此,用移液管移取一定量的Cr标准液(见12.4.3.h)置于10-mL的容量瓶中,配制0.1 到5 mg/L Cr (VI)的系列标准液。如果样品中Cr (VI)的浓度超出了原来的校准曲线范围,应利用其它浓度范围的校准曲线。c) 用同样的方法对标准液进行显色。d) 将适量的标准溶液置于一个1-cm的吸收池中,用比色装置测试其在540nm处的吸光率。e) 用上述同样的显色程序制备空白样,减去空白吸光度即得校正后的吸光度。f) 以校正后的吸光率和Cr (VI)的值(µ g/mL)为坐标轴,绘制校准曲线。分析结果计算a) 整个样品中Cr (VI) 的浓度(ppm)o Cr (VI) 浓度= (A*D*F)/S 其中o A = 测到的消解液浓度(µ g/mL)o D = 稀释因子o F = 最终的消解液的体积(mL)o S = 样品的最初的质量(g)b) 涂层中Cr (VI) 的浓度(ppm)o Cr (VI) 浓度= (A*D*F)/L 其中:i. A = 测到的消解液的浓度(µ g/mL)ii. D = 稀释因子iii. F =最终的消解液的体积(mL)iv. L = 样品中涂层的原始质量(g)c) 铬酸盐涂层中的Cr (VI) 浓度(ppm)o Cr (VI) 浓度= (A*D*F)/C 其中:i. A =测到的消解液的浓度(µ g/mL)ii. D =稀释因子iii. F =最终的消解液的体积(mL)iv. C =样品涂层中的总铬量(g)注: 样品上的涂层也可用稀释的王水溶液或其它酸液去除,即:“酸脱膜”法。用样品蘸一下上述稀释的酸液中,然后取出,大约1分钟后检查它表面的变化,即可看出它表面涂层有没有被腐蚀掉。涂层的重量可以通过测量样品“酸脱膜”前后的质量计算而得。“酸脱膜” 后用ICP/AES 或ICP/MS分析酸脱膜液可得涂层中总Cr的重量。d) 误差:a. RPD = {│(S-D)/[(S+D)/2]} *100 其中:i. S = 最初样品的测试结果(µ g)ii. D = 重复样的测试结果(µ g)e) 示踪剂回收率a. 示踪剂回收百分率= {(SSR-SR)/SA} *100 其中:i. SSR = 添加示踪剂的样品的测试结果(µ g)ii. SR = 未加示踪剂的样品的测试结果(µ g)iii. SA = 示踪剂的质量(µ g)12.6.5 质量控制每一批样品均须制备分析一空白样以用于确定有无污染物或其它有潜在影响的因子存在。实验室控制样品:每批(≤20个)样品中必须有一个作为附加的检验上述方法可行性的对比样,可将示踪溶液(见12.4.3.l)或固体示踪剂PbCrO4 (见12.4.3.f)加入其50mL的消解液中(见12.4.3.g)。另外,如果条件允许也可使用认证的参考物。示踪剂的回收率应在80%到120%的可接受范围内,否则应重复分析这些样品。每批中必须有一个样品单独制备一复制样。复制样的误差应≤20%。每批(≤20个)样品中必须有一个作为可溶性或不溶性预消解被示踪样品的分析。对于可溶性的被示踪样品,可加入1.0mL或两倍于样品浓度(两者取较大的)的示踪液(见12.4.3.l)。对于不溶性的被示踪样品,可加入1.0mL或两倍于样品浓度(两者取较大的)的PbCrO4(见12.4.3.f)。被示踪样品用消解和比色测试程序进行处理操作。示踪剂的回收率应在75-125%的可接受范围内,否则应再次分析这些样品。校准曲线应至少包括一空白样和3个标准样,其校准系数应≥0.99, 否则应重新制作新的校准曲线。每进行20个样品的测试都需要用标准样检验标准曲线的准确性。原始标准样和检验标准样的百分比误差应≤10%,否则应重新制作新的校准曲线。如果样品的浓度高于校准曲线所适用的最高浓度值,可对样品进行稀释。允许使用其它的消解或测试方法,如果该方法能满足上述质量控制要求,例如,操作基本测量体系可用于Cr (VI) 的分析。12.7 该方法的评价IEC ACEC 特别工作小组抽选的实验室做出合适的数据后,该方法的精密度和准确度及其检测限将会及时更新。

  • 气相内标法定量检测可用毛细管柱吗

    气相内标法定量检测可用毛细管柱吗?我以前都是使用填充柱做定量的检测,毛细管柱重复性不是太好,有使用过毛细管柱定量检测的朋友介绍下经验,谢谢!

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