色谱测定下限计算方法

GC-MS 仪器检出限，方法检出限和方法测定下限各自的计算方法是什么？实验室常用的是哪个量？出报告时的低于检出限指哪个量？

方法检出限的测定必须包括该分析方法中涉及的所有样品测试步骤。 1. 根据下述原则之一，并结合经验，估计检出限：(a) 相应于3-5倍仪器信/噪比的浓度值； (b) 将分析物配在空白水中，用仪器重复测定值标准偏差的3倍所对应的浓度值；(c) 标准曲线在低浓度端的折点（灵敏度明显变化之处）；2. 空白水（试剂水）中应尽可能不含待测分析物，或其中的待测物、干扰物低于方法检出限。3. (a) 若用空白加标的方式作方法检出限，将分析物加到空白水中配置一个标准浓度样，该浓度值是估计的方法检出限值的1-5倍。然后进行步骤4。(b) 若方法检出限在实际样品基体中作出，则分析样品，若测定值在估计检出限的3-5倍范围内，则进行步骤4；若测定值低于估计检出限，则需要在样品中加入已知量的待测物，使得待测物的浓度在估计检出限的3-5倍范围内；若测定值高于5倍的估计检出限，则需重新选择另一个具有同样基体、但浓度水平较低的实际样品。4. 按照样品分析的全部步骤，最少分析7次样品，用所得的结果来计算方法检出限，如果需要作空白测定来计算分析物的测定结果，则每个样品均要作分别的空白测定，在相应的样品测定值中减去平均空白测定值。 5. 计算平行测定的标准偏差： 6. 计算方法检出限 MDL＝S×t（n-1，0.99）（如果连续分析7个样品，在99%的置信区间，t（6,0.99）=3.143） 其中：S为平行测定的标准偏差， t(n-1,0.99)为置信度为99％、自由度为n－1时的t值。n为重复分析的样品数t值表测定次数自由度 (n-1)t(n-1,0.99)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.52826252.48531302.45761602.3907. 方法检出限合理性判定一般要求加标样品测定平均值与计算出的方法检出限比值在3～5之间的化合物数目要大于50％，小于1和大于20的化合物数目要小于10％，这说明用于测定MDL的初次加标样品浓度比较合适。对于初次加标样品测定平均值与MDL比值不在3～5之间的化合物，要增加或减少浓度，重新进行平行分析，直至比值在3～5之间。选择比值在3～5之间的MDL作为该化合物的MDL。八、色谱、色谱/质谱法分析有机污染物的方法定量下限1.参考美国EPA方法，可将5～10倍的检出限作为方法定量下限2.也可以将曲线最低一点浓度作为估计定量下限。

到权威部门委托分析了一个样品，按国标液相色谱方法做的（国标中测定下限是4倍检出限），给我的报告上显示检出限0.005ug/l，样品结果0.011ug/l，很疑惑，他们的检出限0.005ug/l，测定下限应该是0.02ug/l，那标准曲线定量下限至少也应该0.02ug/l，那0.011ug/L的数据能准确定量吗？如果高于检出限的数据就能报出去，那测定下限的意义又何在？

我看检测国标中方法检出限是测定下限的四分之一的数值01. 请问在写原始记录时，检测结果大于方法检出限，但是小于测定下限。这时在原始记录填写最终检测结果是写检测限？ 还是写检测结果？02. 在检测报告中的结果是同原始记录表的结果一样把？

如HJ 583-2010中苯的方法检出限是5X10-4，测定下限是2X10-3，那么对于含量很低的样品，未检出是以哪个为标准，含量为0的样品我是＜5X10-4还是＜2X10-3，绕不明白了，求助大家给指点下，谢谢。

各位大大有没有确定内标法定量测定下限方法，一般以性噪比确定的方法在这里好像不适用。

[b]检出限测定下限和校准曲线最低浓度点值的区别及应用[/b][i]杜汉斌 ，程晓东 ，高 志[/i]摘 要：检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是实际工作中容易混淆的几个概念，本文联系检测工作实际，从所述概念的计算入手，进行了区分和应用方面的探讨。关键词：无公害产品；检出限；测定下限；校准曲线 无公害产品标准及其产地环境标准，在检测项目和指标上严于普通产品标准和相关环境标准，不仅体现在检测参数多、安全卫生指标严等方面，还体现在执行方法标准更严密、更准确方面。标准在规定的检测方法中明确规定了部分检测项目“或参数” 的检出限等值，对质检工作提出了更高的要求。检出限、测定下限和校准曲线最低浓度点是新检测员容易混淆的几个概念，搞清这些概念的含义，对于科学、公正、准确地执行无公害产品标准及其产地环境标准具有重要意义。1 定义 检出限（Limit of detection或 minimum detectablity）是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或最小值。所谓“检出”是判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。 “检出”是定性概念，在测定限(Limit of determination)范围内才可准确定量测定，测定限两端称测定下限或测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量。 在定量测定中，大部分实验要借助于校准曲线来确定待测物质的浓度或量。校准曲线 (Calibration curve)是由一组已知浓度的梯度标准溶液浓度值和相应的仪器响应值在坐标图上形成的点连成的曲线。校准曲线最低浓度点是曲线上已知的最低浓度值及其仪器响应值构成的点，它和其他系列已知浓度标准溶液浓度点共同构成校准曲线，一般情况下，人们所说的校准曲线最低浓度点这一概念含有空白以外最低 浓度值之意，对这一概念的关注，也多忽略其响应值而重在其浓度值方面。

高效液相色谱法测定黄芪中黄芪甲苷含量的计算方法

当样品的测定结果未检出时，结果应报小于检测限还是小于测定下限，如石油类测定的新方法中是报0.04mg/L(检测限）,还是0.16mg/L（测定下限）?

我们公司测甲醛用的是gb/t 15516-1995的标准方法，它没有写检出限，写的是测定下限0.5，然后我们这测出来的数据低于0.5，在报告上面我们应该写低于测定下限呢还是未检出呢，求大神们解释一下

[img]file:///C:\Users\3020MT\AppData\Roaming\Tencent\Users\937902570\TIM\WinTemp\RichOle\Y6PII`EF0D}2J5ED)GS$B@V.png[/img][img=,690,208]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2018/09/201809061733480005_3383_2918670_3.png!w690x208.jpg[/img]这是GB/T 5750.3-2006上的测定下限描述，最低检测质量和最低检测质量浓度是不是同等定量下限和最低定量浓度，上面有指出分光光度法（这里包括[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]原子荧光分光光度法吗）按0.02吸光度对应的含量或浓度。其他方法大家知道怎么计算吗？这个标准里面详细讲了检出限、精密度、回收率等的做法，大家做饮用水方法验证的时候都是按照上面的开展吗？

色谱分析中的检出限和测定下限及其确定方法(包头出入境检验检疫局，内蒙古 包头 014010)摘 要： 文章在对检出限和测定下限的概念进行阐述和区分的基础上，介绍了目前国内外色谱 分析中普遍采用的检出限和测定下限的计算方法，为色谱分析中以二者作为分析方法及测试 仪器性能比较标准时的实际应用提供了参考。关键词：色谱分析；检出限；测定下限中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1007—6921(2009)06—0062—02检出限和测定下限是评价一个分析方法及测试仪器性能的重要指标，特别是在痕量分析中， 检出限和测定下限的确定对于分析方法的选择具有重要意义。在色谱分析实际应用中，检出 限及测定下限的概念经常混淆，笔者对检出限和测定下限的概念进行了阐述和区分，并且对 适合色谱分析的检出限和测定下限的计算方法进行了介绍。1 概念1.1 检出限的基本概念检出限(Detection Limit, DL或Limit of Detection, LOD)是衡量一个分析方法及测试仪器 灵敏度的重要指标，国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)确定的定义是：检出限为某特定方 法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。所谓“检出”是指定性检出 ，即判定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。美国化学学会 (ACS) 将这一定义简明地 概括为：检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。《食品卫生检验方 法 理化部分 总则》附录A检验方法中技术参数和数据处理中对检出限的表述为：“把3倍空 白值的标准偏差（测定次数n≥20）相对应的质量或浓度称为检出限” 。检出限可分为仪器检出限和方法检出限。1.1.1 仪器检出限(Instrument Detection Limit,IDL)。仪器检出限是指无样品基质存在，不考虑任何样品前处理步骤的影响，在与样品测定完全相 同的分析条件下，分析仪器能够检测的被分析物的最低浓度或最低量，这个浓度或量与特定 的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。因此，其值总是比方法检出限要低。 仪器检出限一般用于不同仪器的性能比较。1.1.2 方法检出限(Method Detection Limit,MDL)。方法检出限是指在通过某一分析方法全部处理和测定过程之后，被分析物产生的信号能以99 %置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限是在有样品基质存在、考虑 了样品分析前所有制备过程的影响的情况下进行测定的，是建立分析方法时较重要的一个参 数，特别是评估一个分析方法对于低浓度样品的检测质量具有重要意义。1.2 测定下限( Limit of determination )在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓 度或量，称为方法的测定下限。测定下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测 物质的极限值，是痕量或微量分析中定量测定的特征指标。在没有(或消除了)系统误差的前 提下，它受精密度要求的限制，分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多 。2 检出限的确定方法国内外有关资料规定的色谱分析中检出限的计算方法有数种，其计算原理都是在规定的 置信水平下，以样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异为检出限。由于方法和要求 的不同，得出的检出限也不一样，其单位既可以用浓度（如μg/kg、g/mL）表示，也可用绝 对量（如μg、ng）来表示。2.1 通用分析方法配制一份浓度为,接近于空白值的标准溶液，测量20次以上，得到平均信号,求出测量信号的 标准偏差Sb。 式中K为置信因子，一般取3。在色谱分析中，配制低浓度的标准溶液进行空白值测定，可获 得更有实际意义的数据，这种空白一般称为接近空白，接近空白的加标样品其测定平均值一 般为预期检出限的1～3倍，同时，加标样品的响应信号还要能够从背景噪音中 分辨出来，即还需考虑信噪比(S/N)，一般应大于或等于3。2.2 气相色谱法检出限的确定方法在气相色谱分析中，检出限是指在色谱图上可清楚辨别的被分析物的色谱峰的下限，通常认 为恰能辨别的响应信号，最小应为噪音的3倍（尚有S/N最小应为2的提法），此时进入色谱 柱的被分析物的浓度。2.3 国标方法《食品卫生检验方法 理化部分 总则》附录A中对色谱法(GC、HPLC)检出限的规定为：设色 谱仪最低响应值为=3（为仪器噪音水平），则检出限按下式进行计算： 式中为标准曲线回归方程中的斜率，响应值/μg或响应值/ng；为仪器噪音的3倍，即仪 器能辨认的最小的物质信号。以上三种方法，在确定仪器检出限和方法检出限时的区别在于：仪器检出限直接是对标 准溶液或试剂空白，按照样品的色谱分析条件进行测定；而方法检出限则需要将标准溶液添 加到空白样品中，或者是对不添加被分析物的空白样品，按照给定分析方法的全过程进行预 处理和测定，对于第一法和第二法，被分析物的回收率应在70%～120%之间，以添加浓度进 行计算。3 测定下限的确定方法美国EPA SW-846(固体废弃物化学物理分析方法)规定4MDL为测定下限，其测定值的相对标准 偏差约为10％。日本JIS规定定量测定下限为10倍MDL。国内一般都采用IUPAC的建议，以空 白测量值标准偏差的10倍相对应的浓度值作为分析方法的测定下限，约为3.3倍MDL，其置信 水平约为90％。也有资料将色谱分析中的测定下限分为仪器测定下限和方法测定下限，方法 测定下限的确定方法如上所述，而对于仪器测定下限，其计算公式同公式(1)，其中k一般取 6，即仪器测定下限=，表示仪器进行定量分析时所能达到的最低 界限。4 结语检出限和测定下限是两个不同的概念，检出限是一个定性概念，而测定下限是一个定量概念 ，搞清二者的概念和相互关系，可以提高色谱分析中检测结果的准确性和可靠性，对于实验 室质量控制具有重要的意义。 GB/T 5009.1-2003，食品卫生检验方法 理化部分 总则. 吕涛，冯奇，史利涛，王新．分析方法检出限的确定．漯河职业技术学 院学报，2007，6(4):191～192. 杨惠芬，李明元，沈文．食品卫生理化检验标准手册．北京：中国标准 出版社，1997:22. 田强兵．分析化学中检出限和测定下限的探讨．化学分析计算，2007， 16(3):72～73.

我们知道：检出限一般是仪器最少可以采集的强度下限，对不同的背景，有的时候数据不同。测定下限，是测定含量比较准确的下限。[color=#DC143C]一般情况是检出限的几倍或数十倍。不同的元素这个比例不同。[/color]请问怎样来确定测定下限对于检出限的倍数关系？不同的元素的比例关系怎么得到？？？

我们知道：检出限一般是仪器最少可以采集的强度下限，对不同的背景，有的时候数据不同。测定下限-是测定含量比较准确的下限。[color=#DC143C]一般情况是检出限的几倍或数十倍。不同的元素这个比例不同。[/color]怎样确定测定下限和检出限的倍数关系？不同元素的比例究竟怎么确定？

一 比色法和风光光度法；在最佳条件下测定6次低浓度。。。 原子吸收法；在最佳条件下测定11次低浓度。。。。二建立小方程 例如测定的11的平局值是Y=0.0626 做的曲线是Y=0.57897X+0.0024 ，带入得X=0.3446，有XY过零点得小方程Y=0.1816X三将水平测定的6次 或者11次测定结果的三倍标准偏差 带入小方程 就得到检出限。。。色谱法； 在最佳条件下以三倍噪声所对应的待测物浓度四 测定下限；就以检出限的3.3倍来计算。五 精密度 就是重复 进多针 看看相对偏差加标回收 ；分空白加标 和样品加标 一般都用空白加标 。。。。 欢迎大家探讨

最近 省监测总站要求我们基层环境监测站 上报铅等重金属元素检出限及检测范围 其中我对定量下限的测定存在一定的疑问，望得到各位高手的指点1 标准：文件里的定量下限是以美国EPASW-846规定为准计算2 仪器：火焰[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收[/color][/url]法【直接法】3 元素：锌、铅、镉4 方法：在原有标准曲线的基础上，配制一个比最低点浓度低一倍的标准浓度点，然后以原标准曲线加上改点再次做标准曲线，每个点重复测定三次，求出最低点的相对标准偏差。在保证相关系数≥0.995及最低点相对标准偏差≤10%的条件下，认为该最低点浓度能被准确测定。依次类推，将最低浓度继续降低一倍重复上述分析，最后能保证两项指标均合格的最低点浓度即为测定下限。【文件上的】5 我的步骤：用饱含最低浓度点做标准曲线，在R≥0.995前提下，然后把最低点当做样品会测三次，然后测定其RSD6 疑问：6.1 “最低点相对标准偏差≤10%” 是指 测定吸光度还是浓度？我一直以为是浓度。如果是吸光度的话，即使RSD≤10%，也不能保证相对应的浓度RSD≤10%，我觉得浓度更重要吧？6.2 关于标准曲线点的取舍：假如我的原先的标准点是 1、2、3、4、5。测第一个下限6符合要求后，接着稀释一倍做标准点7，这个时候的标准点是要保留所有的点吗？【1、2、3、4、5、6、7】还是在原来的基础上只保留最后一个就可以了，【1、2、3、4、5、7】

例子：某企业涉嫌逃避监管非法偷排废水，偷排废水经取样检测，其中含有低浓度（0.15ug/L）的镉，按照两高关于办理环境污染刑事案件适用法律若干问题的解释第一条第（五）款，结合《有毒有害水污染物名录（第一批）》，执法人员初步认定该企业涉嫌严重污染环境构成污染环境罪。 问题：测定镉使用的检测方法为HJ 700-2014，该标准规定镉的检出限是0.05ug/L，测定下限是0.20ug/L，那么高于检出限而低于测定下限的检测结果0.15ug/L，能否作为执法依据，追究该企业的刑事责任呢？

FTIR对气态水的测定下限是多少？

各位老师，有的标准为什么测定下限比检出限小？

看的标准上一般的是测定下限比检出限要高，那么是不是监测数据不能出现低于测定下限的数值，低于这个测定下限写原始记录就写未检出。还是以检出限为标准，低于检出限才写未检出。如果是做[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相[/url]的项目的话低于曲线最低点检测浓度但是高于检出限，这时的数据未在曲线浓度范围内可以出吗？求了解的网友告知，万分感谢

测定下限是4倍的检出限。它是可以定量分析的最低浓度。那测定下限是不是线性范围的第一个点呀？（我觉得应该是吧？既然都可以定量分析了，就应该是线性的最低点吧！）

前两天扩项，老师提的整改项是HJ 604方法验证没有核算非甲烷总烃的检出限和测定下限。想问问大家非甲烷总烃的检出限是怎么定的，HJ604编制说明上没写，HJ38编制说明上写的是取甲烷和总烃检出限高的值，但是给我们看资料的老师说这样不对，应该怎么算更合理。(没有合适的图，专拆气瓶的扳手来一个）[img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2024/01/202401192121402078_3260_4060585_3.png[/img]

求问方法检出限和测定下限有什么区别或者联系吗？一般空气pahs取值的话怎么取合适呢？

检出限 , 测定下限，有什么区别啊， 我现在不用稀释，测出来是1.10, 按旧标准应该就写2.00mg/L就行了。但现在呢，报告是写2.00,还是直接写1.10mg/L??急啊，有知道的DX指点下，谢谢

[size=18px]来信:[/size]1、gb/t 16157-1996修改单规定颗粒物测定下限为20mg/m3、HJ57-2017规定二氧化硫测定下限为12mg/m3，请问，当测定浓度在测定下限时是否需要进行折算，如果折算是按实测进行折算还是有其他规定 如果不需要折算时，如何去判断是否达标排放?2、HJ57-2017规定二氧化硫检出限为3mg/m3、HJ693-2014规定氨氧化物检出限为3mg/m3，当测定浓度在检出限以下时应如何去表示，是用3L mg/m3还是ND或者是其他方式 这时监测结果是否需要去折算，如果折算是按实测进行折算还是有其他规定 如果不需要折算时，如何去判断是否达标排放?[size=18px]生态环境部回复:[/size]关于废气监测中测定下限及检出限折算问题”的来信收悉。经研究答复如下: 1、当测定浓度在测定下限时，需要进行折算折算的要求与高于测定下限时要求一致。 2、现行标准体系中未对低于检出限的表示方法进行统一规定，按照3(L)、ND、3等进行表示均可。当测定浓度在检出限以下时，需要进行折算，折算要求与高于检出限时的要求一致。如实测浓度按照ND表示，则折算浓度也按照ND表示 如实测浓度按照3(L)或3表示，则折算浓度按照折算后结果表示(如:表示为3.5(L)或3.5)，如果折算后浓度超过排放限值，则应注明无法进行达标评价，并重点复核含氧量、含湿量、烟气温度等参数测试是否准确无误。

古龙酸含量测定中计算方法跪求在线等，谢谢

1、测定As、Pb、Sb，ICP一般的测定下线是多少？10 ppb能准确测定吗？2、对于蛋白质类样品，使用什么样的消解方法才能保证上述3种元素回收率较好？

丹参中药材第二增补本丹参酮类含量测定色谱图,求图谱，还有保留时间对不上怎么处理，求计算方法