质谱质量准确度内标法

高分辨仪器均有分辨率和精确质量测定准确性的指标，它们是由仪器的设计、加工、安装、电器部件的稳定性以及仪器调试所决定。当一台仪器调试结束达到出厂指标后，用户所关心的问题是如何保持仪器良好的高分辨和稍确质最测定的准确性。这里从三个方面讨论影响准确性诸因素。[b]一、实验条件1、分辨率的设定[/b]通常分辨率为10000 (10%谷)的条件对大多数的测试是适宜的，更高的分辨要求是在少数的测试中。由于[sup]13[/sup]C和CH组合的两种离子分离要求更高的分辨(如m/Z 300的离子，需要R=70000才能将上述组合的离子相分离)，故在R=10000条件下，测定的结果往往以负偏差的形式出现。在色谱分离的前提下进行质谱的精确质量测定，在多数情况下被分析的组分往往具有较好的纯度，因此它们的质谱图是反映单一元素组成的组分，这样，质谱的准确度测定可以在较低的分辨下进行。[b]2、被测峰的峰形[/b]峰形对测定的准确性影响很大，高斯型的低噪声峰具有良好的测定准确性。实际参数的配合，例如检测系统的带宽、统计漂移、噪声脉冲等在峰形上均有反映。计算机测定是在动态条件下测试经静态调试的峰形，在动态条件下有可能保持不了对称，这样，用对称数字模型去计算不对称的曲线也会造成测定的误差。[b]3、被测峰的强度[/b]离子的统计性是影响峰形的另一种因素。—般认为50?100个离子/峰，才能保持高斯型的峰形。峰的强度增大，则测定的准确性也好，不过离子流强度也有上限的要求，即过强的峰也会降低准确度。在动态扫描时峰强的增加使整个谱图中要进行准确质量测定的峰数目也增加，这势必要调整实验参数而不利于测定的准确性，例如提高全进的扫描速度会降低各质峰峰上的采样数。建议控制精确质量测定的峰数目不超过100个。[b]4、多次扫描[/b]计算机控制下的动态扫描是符合统计误差的规律，测试次数越多得到的平均值越接近真值，因而准确度也越好。建议至少重复扫描4次以上。[b]5、内标法与外标法[/b]内标法的精度优于外标法。这是因为前后两次扫描不能完全重合的结果。使用内标法时参考峰与样品峰相距越近，则测定的准确性也越好

请教大家，质谱的准确度高，是不是意味着分辨率也高？

为什么Orbi类质谱仪定性可以有更高的准确度？

去年，Cerno Bioscience 推出MassWorks软件包。据称该软件可以把质量测定准确度提高100 倍。 对于单位质量分辨率的四级杆质谱， 能提高质量测定准确度到5ppm， 从而可以直接推断元素组成。 听起来很难让人相信，不知各位同行有没用听说过或购买高， 效果如何。

工业发展的不断加快，对流量计的要求也越来越高。天辰博锐质量流量计属于高标准的质量流量计，能够测出流体的质量、温度跟密度，还可以计算出流量的体积。在实际应用的过程中，对质量流量计的准确度要求极高，因此，在实用的过程中，要提高质量流量的准确度。先从质量流量计的原理开始。　　一、质量流量计的工作原理　　质量流量计是利用测量管(也称振动管)两半部分振动频率相位差正比于质量流量以测量质量流量，利用测量管谐振频率与管中被测量介质密度间的函数关系求取密度。质量流量计还可从两个基本参数质量流量qm和密度ρ得出体积流量qv。　　二、影响质量流量计实用精度的因素　　质量流量计是一种电磁驱动的机械振动型的流量测量仪表，构成该流量计测量管的材料会受到工艺介质压力和温度的影响。而安装在管道中的流量测量管(也称流量振动管)又会受到工厂管线的机械振动、机械应力、机械扭力等对测量的影响。另外质量流量计本身表现出的误差特性则呈现“喇叭筒”，而并非以不同的流量呈现一条平的直线。鉴于以上原因，提高质量流量计实用准确度的措施为：　　1)针对质量流量计的实际工艺参数，对该流量计进行“个性化标准”，从而实现在实际使用流量点的一定范围内，该质量流量计的实际测量误差(与标准值的差)趋于零;　　2)把好质量流量计的安装环节，减少或消除机械应力、机械扭力和机械振动等对该流量计使用的影响;　　3)考虑工艺压力、温度等对质量流量计测量准确度的影响;　　4)把好科里奥利质量流量计的投用关。　　三、实现质量流量计实用准确度的方案　　3.1 实施“个性化标准”方案，实现流量计量接近零误差　　质量流量计的误差公式：http://www.techbring.com/upload/201603/watermark/1458892844454093.jpg 　式中：E允—流量计的允许误差;　　E0—流量计的准确度等级;　　qz—流量计的零点漂移值;　　q测—流量计的当前测量值。　　由此可知科里奥利质量流量计的误差特性曲线如图1所示。http://www.techbring.com/upload/201603/watermark/1458892863273356.jpg　　图1 质量流量计的误差特性曲线　　针对质量流量计误差特性，结合实际使用工艺，质量流量计仅在一个比较小的流量范围内工作，由此可以设法让该流量计在实际使用流量点的一定范围内(通常控制这个范围为实际使用流量点的±20%)的测量误差趋于零，为此可以利用液体流量标准装置，根据国家质量流量计检定规程(JJG1038-2008)设置流量检定点，并对实际使用流量点的±20%范围进行布点校准(至少三点：80%Q实际、Q实际、120%Q实际)，实现该质量流量计的“个性化标准”，其主要目的是既要让其标准结果符合质量流量计检定规程的要求，又要让该质量流量计在实际使用流量点的±20%范围内，采样标准的三点的测量误差趋于零，特别要做到的是让实际使用流量点的测量误差(流量计示值与标准装置的标准值之差)为零，只有这样，质量流量计“个性化标准”的工作才彻底完成。　　根据以上的设想，对一台编号为：14005601的质量流量计进行“个性化标准”，从工厂得知该流量计的实际使用的流量点为：21.7t/h，最大流量为：43.6t/h，根据国家质量流量计检定规程(JJG1038-2008)的要求对其进行检定，检定结果在21.7t/h的示值误差是：-0.153%。　　从以上数据判断该质量流量计在实际使用点21.7t/h流量下测量精度并不是很高，为此根据以上数据，对该流量计进行调校，将其流量校验系数上调0.153%，然后对此按照“个性化标准”方法对该流量计进行标准，重新标准结果在21.7t/h的示值误差是：0.002%。　　通过上述的实践，有效实施对质量流量计进行“个性化标准”，从而实现流量计量接近零误差。这一实用技术值得推广。　　3.2 从安装环节入手，消除机械因素对流量计使用的影响　　质量流量计是一种机械振动型的流量计量仪表，要确保该流量计实际使用的高准确度，则应在安装环节设法消除振动、应力、扭力等机械因素对科里奥利质量流量计使用的影响。　　3.2.1 消除机械振动的方案　　在质量流量计实际使用的现场，机械振动是客观存在的。由于是一种机械振动型的流量测量仪表，那么就存在流量计本身的振动系统是否会受到外界振动系统的影响，是否有办法让流量计本身的振动系统的振动不向外界传递，同时又不让外界振动系统的振动向流量计振动系统传递，设法让这两个振动系统的振动相互隔离，相互独立，就可消除机械振动对测量的影响。经过实践，对于振动较强的场合，以图2方式对科里奥利质量流量计进行安装，就可较好地消除振动对测量的影响。http://www.techbring.com/upload/201603/watermark/1458892887259705.jpg　1-传感器;2-第一组支撑;3、4-截止阀;5-第二组支撑 图2 管道支撑物的分布　　如不可避免要在强振动区安装传感器，最好采用隔振性好的管道支撑物。管道支撑物应有足够的刚度和质量。具体做法是：支撑物的下端必须固定在稳固的基础上，上端与管夹子相配合来支撑工艺管线，但切不要用表体来支撑管线和辅助设备，包括传感器自身。管道支撑后，应让传感器的整体(箱体及法兰)处在自由悬空状态。支撑物应以传感器为中心对称分布，距中心距离以1~1.5倍传感器长度为佳，截止阀安装在这组支撑之外。对于较大口径的传感器，分设在两侧的截止阀的外侧可再增设对称的一组支撑(如图2所示)。支撑物的下端如固定在地面上，必须是水泥地基。地基越稳固，支撑越可靠，其减振性就越好。在空间允许的情况下，推荐采用水泥墩带卡子的安装方法，水泥墩的结构如图3所示。管卡子的支撑孔轴线应处于水平位置，支撑物的高度应以工艺管线保持水平直线为宜。用卡子夹紧工艺管道，有助于减弱潜在的干扰振动(图4)。http://www.techbring.com/upload/201603/watermark/1458892909387148.jpg1-紧固螺母;2-上卡子;3-下卡子;4-抗移动栓;　5-水泥墩主体;6-地脚螺栓 图3 抗振水泥墩http://www.techbring.com/upload/201603/watermark/1458892926656976.jpg1-紧固螺母/螺杆;2-上卡子;3-下卡子;4-支撑柱 图4 管卡与支撑　　3.2.2 消除机械应力、机械扭力的方案　　尽管质量流量计的制造商已采取措施，减少了实际应用场合的机械应力与机械扭力对质量流量计的影响，但“无应力”安装是质量流量计传感器安装必须遵守的前提，也是与其他流量传感器安装的最大区别。　　只有做到“无应力无扭力”安装，才能确保科里奥利质量流量计实际应用过程的准确可靠。经过实践，提出“一体化安装”的方案：让传感器与工艺管线同轴，并且传感器法兰安装尺寸与工艺管线预留尺寸吻合，安装时对连接件均匀对称地施力(如果有条件可采用扭力扳手)，使流量传感器与前后连接管之间的连接没有扭力。具体实践中可采用如下措施：利用工艺连接件面到面的准确尺寸，首先把要安装的传感器与配置的上、下游管线(各有一段适当的长度即可)同轴对准并连接，同时注意保持连接件的受力均匀，再安装上、下游截止阀及其外配管(各有一小段即可)。将这些作为一个整体预先连好，然后将这个整体吊装预置在2和5的支撑柱上，并上紧管卡，最后将在图5中6部与工艺主管线相焊接。焊接过程中注意先点焊找正，让其均匀受力，最后在6部进行满焊。另外如果能够在质量流量计前后“2~5”部分安装波纹伸缩器，那就可完全消除机械应力或扭力，并有利于周期检定的拆装。实践证明，这是行之有效的“无应力”安装的方案，按该方案安装的质量流量计，在周检拆装时也有明显的好处。该方案很好地消除了机械应力、机械扭力的影响，确保质量流量计实际计量结果的准确可靠。http://www.techbring.com/upload/201603/watermark/1458892947868873.jpg　　1-传感器;2-第一组支撑;3、4-截止阀;5-第二组支撑 图5 管道支撑物的焊接　　3.3 考虑工艺压力、温度对计量准确度的影响　　质量流量计在出厂标定时，标定介质的压力和温度与实际使用介质的压力和温度是不可能一致的，如何消除压力、温度对测量准确度的影响?在准确度要求不高的场合，可以参照生产厂家给用户提供的压力和温度的修正系数进行

如何理解质量控制中所说的准确度要求

1.【序号】：【作者】：李秋莹【题名】：内标法提高ICP-AES法测定精度和准确度-铜合金分析【期刊】：中国科学院长春应用化学研究所, 1988【年、卷、期、起止页码】：【全文链接】：谢谢！！！！

质量控制计划中准确度实验，怎么做的？食品中重金属的检测，大家怎么做？是加标回收实验还是有证标准物质含量的测定呢？

1 准确度可由精密度，线性和专属性推算出来，是不是这三项合格，准确度必定合格，没必要算；或者算的话，怎么计算呢？2准确度应该用样品做还是标准品？2.1可向原料药中加入已知量杂质对照品进行测定；我做的是内标法，然后配6个100%的标准品溶液，或者80% 100% 120%,，是不是这样进样，：①5进针对照品溶液算校正因子，②进样品溶液，②进加对照品的样品溶液。

各位大侠，你们好!我有三个问题请教各位：1、我最近在用土壤标准物质做质量控制，需要计算结果准确度，请问准确度怎么计算？例如：铅元素标准证书值为41±2，我做的是38，如何计算铅元素的准确度？2、土壤样品的准确度如何判断是否符合标准要求，请问有相关的标准码？3、请问土壤样品的精密度如何判断是否符合标准要求，请问有相关的标准码？

在做有些元素时，有的谱线精密度很高，但是准确度差点，有些谱线准确度高，但是测量值很跳，极不稳定。在这种时候你们怎样进行权衡呢？

请教各位老师，原子吸收标准加入法方法学验证中，没有已知元素含量的标准样品，准确度该怎么做？（PS：1.方法是标准加入法。2.只有样品，没有已知元素含量的标准样品。）

请问做过水质pH标准样品测定的有经验人士，使用水质pH标准样品时候，其测定结果的准确度是怎么评价呢？ 本人看过水质检测的质量保证手册是没有对pH的准确度进行评价的，是否是利用水质pH标准样品证书给出的不确定度来做出评价呢？跪求答案

随着内部质量形式的多样化和常态化，我们在使用仪器测试的时候已经将有证质量控制样品带入到每天每批次样品中去，ICP测试中追求精确度和准确度是我们每天工作要求，好的精度不等于准确度好，而准确度好必须有好的精度判断准确度好坏的三种实验：•（1）标样对照实验•（2）方法对照实验•（3）标准回收实验： 在样品的前处理前，先在试样中加入已知量的标准分析元素（其状态也应与试样中待分析的元素相近）。在进行完整分析过程后，复核回收百分数。，根据回收率接近100％（理想化状态）的程度，检验方法的可靠性。谈谈您ICP测试中追求的精确度和准确度的问题吧？

优化了[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Yp][color=#3333ff]液质[/color][/url]的各项参数后，标准曲线低浓度点定量峰不好，或者有些不出峰，影响标曲的准确度和离子丰度比，请问这种情况下要不要再考虑改[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p][color=#3333ff]液相[/color][/url]或者质谱的条件

土壤微量元素分析准确度的质量控制： 依据《全国土壤污染状况调查质量保证技术规定》规定，准确度的合格与否按测定值与标准值的对数差（ΔlgC）进行判定。如对GBW07428土壤标物中As的测试均值是7.7mg/kg，该标物的标准值为：6.5 mg/kg， 则 ：△lgC（GBW）=∣lgCi-lgC0， 计算：∣△lgC（GBW）=∣0.886-0.812∣=0.074。 式中： Ci为土壤标物元素的测试均值； C0为标物元素的标准值。 根据《全国土壤污染状况调查质量保证技术规定》“含量范围＞3倍检出限且＜1%时的ΔlgC应≤0.10” 的规定，可判定As的准确度测试结果为合格。

分析结果的准确度可以通过4种方法论证:(1)与一种不同的方法比较:每一种方法都有它自己特有的误差来源,用两种相差悬殊的方法,才能进行真正有效的比较.例如同一样品用[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]法和中子活化分析法得到一致的结果,认为结果是较准确的.(2)与其它实验室比较:对组织者准备的样品中的一种或多种成分进行测定,事先不告知成分及含量,用以考察系统误差.(3)使用标准物质:使用标准物质是达到和证实准确度的最简单的途径.标准物质有不同种类,可以满足几种级别的分析方法的准确度要求.好的供应厂商的有证标准物质将使用者的分析结果与国际分析化学界的结果联系起来(4)用加标回收率评估.

《JJF 1164-2006 台式[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]-质谱联用仪校准规范》中质量准确性测试的后面标注的：以最高点及其左右两点的三次扫描所得到的质量数平均值作为实测结果，它的意思就是我进一针硬脂酸甲酯，在出来的色谱图上，选择其顶点及左右两点的质谱图，记录其特征碎片离子质量数，相当于进3针样，记录的9次数据吗？

仪器的光度准确度，是一个非常头疼的问题。其实也一直困惑中。在安捷伦的一个老仪器的说明书上，看到了影响光度准确度的因素。其实，光度准确度是一个综合指标，也就是仪器最后的总体误差反映。假设，单色器出来的光是纯单色光，没有杂散光，没有噪声我们放入中性滤光片，空气调透过率100%，测它的透过率。按道理，这样中性滤光片的透过率是多少，就是多少啊。我们不是调了零了吗？衰减多少光，就是多少啊？怎么衰减的不同了呢？哪里有问题？要不就是中性滤光片变质了。这最好理解了。但是一般不会，假设中性滤光片没问题，那哪里有问题？单色光-------------滤光片------------------光电转换。先考虑，光电转换。空气调透过率百，移入中性滤光片，光显然变弱了。考虑光电池。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/10/201110120818_323017_1786353_3.gifVo和单色光的光强Io关系http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/10/201110120822_323019_1786353_3.gif如上图，如果对于某一单色光，由于某种原因，Vo和Io的关系曲线从蓝色虚线变成红色虚线，那显然空气调零后，测中性滤光片的透过率值，会变化。要不就是后面光电池的输出电流转化成电压时的放大倍数变化了。要不就是光电池的特性变化了。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/10/201110120827_323020_1786353_3.gif其中，有个光敏度，这个也许变化了，老化。这还是只考虑固定纯单色光，单色光光强变化的情况。由于分光光度计光度检定，要使用多个波长这个波长准，其他波长不一定准，由于用其他波长测光度准确度，也是先空气调透过率100。基本还是光敏度的问题，不同波长光敏度不同，不同波长处的光敏度随时间（老化）的变化情况不同实际仪器，设置为某一波长，对光的影响有波长准确度，波长的重复性，波长的纯度（光谱带宽），和杂散光（光电池接收到的其他光）的影响。考虑鉴定时，用的中性滤光片是10%,20%,30%的。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/10/201110120854_323026_1786353_3.gif噪声是影响测量下限的。中性滤光片还不至于达到仪器的测量下限吧。杂散光影响测量上限，考虑中性滤光片透过率值，应该也影响不大。所以，觉得，光度准确度不好，未定因素就是波长，光谱带宽，光电池，光电放大。波长比较好测，光电池和光电放大，可以比对原始记录。光谱带宽的话，单色器中的光学元件位置没有变化，狭缝没有损坏，基本也是没问题的。http://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2011/10/201110120852_323024_1786353_3.gif光谱带宽后续也是不用鉴定的，说明一般问题不大。这么看来，光度准确度不好，那就看波长，光电池，光电放大。

方法的准确度准确度(accuracy)是用一个特定的分析程序所获得的分析结果（单次测定值和重复测定值的均值）与假定的真值之间符合程度的度量。它是反映分析方法或测定系统存在的系统误差和随机误差两者的综合指标。准确度用绝对误差和相对误差表示。评价准确度的方法大多数情况下是用加标回收率来表征，即在样品中加入标准物质，测定其回收率，以确定准确度，多次回收试验还可发现方法的系统误差，这是目前常用而方便的方法，其计算式是：回收率 = (加标试样测定值 - 试样测定值）/(加标量）*100% 添加标准物质的量应与待测样品中存在的分析物质浓度范围相接近。一般设高、中、低3个浓度梯度，最高浓度不应超过标准曲线的线性范围。最低浓度也可按最低定量限（LOQ）设。每个浓度的样品重复数视要求而定，一般在3~12之间。加标和未加标试样分析期间必须相同处理以免出现试验偏差。

提高准确度的方法：1、选择合适的分析方法2、增加实验平衡次数：3-5次（用来减少随机误差）3、减少测量误差4、消除测定中的系统误差：（1）做空白试验（2）校正实验（3）提高准确度的方法，其中提高准确度的方法包括 标准样品的对照、标准方法对照、加标回收

我们单位属于机械行业，检测对象多为黑色金属材料，原来采用的是带相近基体组织，相近含量的标准样品与待测样品同时同法操作换算结果，用标准方法给出的方法允许差判定检测结果的准确性，但现在的化学分析方法标准都只给出了重复性限和再现性限，如何判断准确度？

原吸分光光度法中准确度取决于？

HPLC法的准确度应该怎么做？加入的标准溶液浓度应该怎么确定。

液相色谱检测出结果的准确度和精确度的范围是多少啊

[size=5]其实一直困惑这个问题。因为修好的意思，客户有时反映测量值不准确。前天修一台安捷伦的7520（貌似这个型号），看着说明书，忽然，在书的后面提到了这个问题。总算见到一个比较权威的说法了。说明书中提到,影响光度准确度的因素有：[color=#013add]1.光学元件的质量，质量差了，杂散光的影响。[/color][color=#0021b0]2.光路中的主轴发生变化。[/color][color=#013add]3.比色皿的配对性。比色皿受污染。[/color][color=#013add]4.光门未开足。[/color][color=#013add]5.模数转换器的精度不够。[/color][/size][size=5]以后遇到这个问题，总算有个判断的依据了，不茫然了。另外，说明书中还提到了一点，说为什么有时候，手摸到仪器上，会有麻麻的感觉。我以前一直认为是仪器的哪个地方漏电了，不过，我从来没发现哪里漏电呢。这个说明书上的答案，让我眼前一亮。不知道大家，对有时候手摸仪器有电麻的感觉有什么看法吗？[/size][size=5][/size]

前两天见到一道关于精密度准确度和检出限的题，当时没怎么完全弄清楚--现在将东西贴出来--分享下1.准确度：是指测量值和真值之间的符合程度，是评价方法的重要指标。 准确度常用相对误差量度：相对误差=（x-u）×100%/u 其中X为样品测量值，u为真值。 准确度是分析过程中系统误差和随机误差的综合反映，决定着分析结果的可靠程度，方法有较好的精密度，且消除了系统误差后，才有较好的准确度。2. 精密度：是指能以适当的置信度被检出元素的最低浓度或质量。或者说产生可分辨最低信号所需的元素的浓度或质量 精密度常用相对标准偏差来表示。方法的RSD是测量信号值（或浓度值）以及测定次数函数，用RSD表示一个分析方法的精密度时，应注明相应的浓度水平和测定次数。如方法的RSD为1%（2×10-6g/ml，n=11）3.检出限 通常以检出限这个概念来表示分析方法检测能力。它的含义是某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小量，称为这种方法对该物质的检出限，以浓度表示的称为相对检出限，以质量表示的称为绝对检出限。检出限是一个定性概念，只表明此浓度或量的响应信号可以与空白信号相区别，在检出限附近不能进行定量分析。 197年，国际理论和应用化学联合会(IUPAC)通过了关于检出限的建议,按照这一建议，方法的检出限是指能以适当的置信度被检出的元素最低浓度或含量。换言之，检出厂限定义为产生可分辨的最低信号所需要的物质浓度值。检出限有两种表示方式，即绝对检出限(以分析物的质量表示)相对检出限(以分析物的浓度表示)。 方法的灵敏度越高，精密度越好，检出限就越低。检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标，它表示方法的最大检出能力。4. 灵敏度是表示分析方法的另一重要指标，但在相当长的一段时间内，检出限与灵敏度这两个相关但又不同的概念常被混淆或等同起来，为纠正这一状况，IUPAC又对灵敏度作了专门的规定，指出方法的灵敏度S表示被测元素浓度或含量改变1个单位时所引起的测量信号的变化，即S=dx/dc，也可以把灵敏度理解为校准曲线的斜率。某一分析方法的灵敏度高，是指被测元素的单位浓度或含量的变化可以引起分析信号更显著的变化。除此以外，在分析实践中，还有针对某一类分析方法灵敏度的特定表达方法。例如，对于吸光光度分析法，用摩尔吸光系数。来表示 对于[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp][color=#3333ff]原子吸收光谱[/color][/url]，用特征浓度或特征量表示。方法的灵敏度只有在一定条件下，才具有相对的稳定性，所以不常用作表征方法的特征指标。